JPH0718048A

JPH0718048A - 難燃性一液型ポリウレタン組成物、同組成物からなる床材及び防水材

Info

Publication number: JPH0718048A
Application number: JP5189250A
Authority: JP
Inventors: Hirohisa Maki; 宏久牧
Original assignee: Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Current assignee: DKS Co Ltd
Priority date: 1993-06-30
Filing date: 1993-06-30
Publication date: 1995-01-20

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、難燃性で、塗装する前に混合する
必要もなく、塗膜のフクレや可使時間の別級もなく、さ
らに防水性、防食性、電気絶縁性、耐久性等に優れた難
燃性一液型ポリウレタン組成物を提供することである。【構成】本発明の難燃性一液型ポリウレタン組成物、
同組成物からなる床材及び防水材、並びに同組成物から
なる車両用床材及び車両用防水材は、（イ）末端にイソ
シアネート基を２個以上有するウレタンプレポリマー
に、（ロ）イソシアネート基とは実質的に反応せず水分
により第１級又は第２級アミノ基を生成するブロックア
ミン化合物及び（ハ）難燃化剤を配合した組成物であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、難燃性一液型ポリウレ
タン組成物、同組成物からなる床材及び防水材に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、車両用床材及び車両用防水材
として二液型ポリウレタンが使用されているが、即硬性
タイプでは、二液を混合した場合、反応が速いために、
スタティックミキサーや二頭式ガンを備えた特殊な機械
が必要であり、また手塗り出来る遅効性タイプでは混合
不良、配合ミス、塗膜へのアワの混入、撹拌作業の手間
等、各種問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】このような状況下にお
いて、本発明者らは、難燃性で、塗装する前に混合する
必要もなく、塗膜のフクレや可使時間の別級もなく、さ
らに防水性、防食性、電気絶縁性、耐久性等に優れた難
燃性一液型ポリウレタン組成物を提供することを課題と
する。

【０００４】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、（イ）
末端にイソシアネート基を２個以上有するウレタンプレ
ポリマーに、（ロ）イソシアネート基とは実質的に反応
せず水分により第１級又は第２級アミノ基を生成するブ
ロックアミン化合物及び（ハ）難燃化剤を配合してなる
難燃性一液型ポリウレタン組成物、同組成物からなる床
材及び防水材、並びに同組成物からなる車両用床材及び
車両用防水材である。

【０００５】本発明に使用するウレタンプレポリマー
は、ポリオールと有機ポリイソシアネート化合物の反応
により得られるもので、ポリオールとしては、例えばポ
リオキシアルキレンポリオール、ポリマーポリオール、
ポリテトラメチレングリコール等ポリエーテルポリオー
ル、アジペート系ポリオール、ポリカプロラクトン系ポ
リオール、ポリカーボネートポリオール等ポリエステル
ポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリ
オール、ポリブタジエンポリオール水添化物、ポリイソ
プレンポリオール、ポリイソプレンポリオール水添加
物、リシノール酸エステルポリオール等の単独又は混合
物等が挙げられ、好ましくは平均水酸基価が１０〜３０
０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは３０〜２００ｍｇＫ
ＯＨ／ｇである。

【０００６】ポリオールと反応させる有機ポリイソシア
ネート化合物としては、例えばポリメチレンポリフェニ
ルポリイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、液状ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネー
ト、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシ
リレンジイソシアネート等の単独又は混合物、又はビュ
レット体、イソシアヌレート体又はカルボジイミド変性
物等が挙げられる。

【０００７】ウレタンプレポリマーは、ポリオールと有
機ポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ当量比１．５〜１
００、好ましくは２．０〜５０の範囲で、公知の方法に
より反応させて得る。これらのウレタンプレポリマーは
実質的に未反応のイソシアネート基を通常分子末端に有
する。

【０００８】次に前記ウレタンプレポリマーと併用する
前記ブロックアミンとしては、例えばアルジミン、ケチ
ミン、エナミン、オキサゾリジン等が挙げられ、例えば
少なくとも１個の第１級または第２級アミノ基を有し、
かつ第１級または第２級アミノ基、ヒドロキシル基など
の活性水素を有する化合物（以下、化合物（Ａ）とい
う）とアルデヒド類もしくはケトン類との縮合物、前記
化合物（Ａ）とアルデヒド類もしくはケトン類より得ら
れるケチミンアルコール又はオキサゾリジンアルコール
に前記有機ポリイソシアネートを反応させた分子中にケ
チミン又はオキサゾリジンを２個以上有する化合物等が
挙げられる。

【０００９】化合物（Ａ）の代表的なものとしては、例
えば第１級アミノ基とヒドロキシル基とを有する化合
物、第２級アミノ基とヒドロキシル基とを有する化合
物、第１級アミノ基と第２級アミノ基とを有する化合
物、第１級アミノ基、第２級アミノ基およびヒドロキシ
ル基を有する化合物、２個の第１級アミノ基を有する化
合物、２個の第２級アミノ基を有する化合物、第２級ア
ミノ基と２個のヒドロキシル基とを有する化合物等であ
り、

【００１０】具体的には、たとえば２−（２−アミノエ
トキシ）エタノール、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラ
ジン、ω−ヒドロキシヘキシルアミン、Ｎ−メチル−
１，６−ヘキサンジアミン、ジエチレントリアミン、Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、３−ア
ミノエチルピペリジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
ピペラジン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，
５−トリメチルシクロヘキサン、Ｎ−（メチルアミノエ
チル）ピペラジン、アニリン、トルイジン、キシリジ
ン、イソホロンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、ジ
アミノジフェニルメタン、キシリレンジアミン、ジアミ
ノベンゼン、ジアミノメチルノルボルナン、ジアミノメ
チルビシクロヘプタン、エタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、ジプロパノールアミン、ヘキサノールアミン
等が挙げられる。

【００１１】また、アルデヒド類もしくはケトン類とし
ては、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プ
ロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、トリメチルア
セトアルデヒド、バレロアルデヒド、アクロレイン、ク
ロトンアルデヒド、フルフラール、ベンズアルデヒド、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、メチルヘプ
テノン、シクロヘキサノン、イソホロン、アセトフェノ
ン等が挙げられる。なお、これら化合物（Ａ）とアルデ
ヒド類もしくはケトン類との反応は、公知の反応条件下
で行なうものである。

【００１２】前記ブロックアミンの添加量は、前記ウレ
タンプレポリマー１００重量部に対し１〜５０重量部で
ある。なお、前記ウレタンプレポリマーとブロックアミ
ンの併用に際しては、適宜、無機充填剤、有機物処理無
機充填剤、チクソ性付与剤、可塑剤、溶剤、接着付与
剤、着色剤、安定剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤等を併用してもかまわない。

【００１３】次に難燃化剤としては、例えばテトラブロ
モビスフェノールＡ（ＴＢＡ）、デカブロモジフェニル
エ−テル、ヘキサブロモシクロドデカン、オクタブロモ
ジフェニルエーテル、ビストリブロモフェノキシエタ
ン、トリブロモフェノール、エチレンビステトラブロモ
フタルイミド，ＴＢＡポリカーボネートオリゴマー、臭
素化ポリスチレン、ＴＢＡエポキシオリゴマー・ポリマ
ー等の臭素系難燃剤、トリクロロエチルフォスフェ−
ト、トリクレジルフォスフェ−ト等の含ハロゲンリン酸
エステル、ポリリン酸塩等のリン系難燃剤、塩素化パラ
フィン、パークロロシクロペンタデカン、クロレンド酸
等の塩素系難燃剤、三酸化アンチモン、水酸化アルミニ
ウム、窒素化グアニジン、五酸化アンチモン、水酸化マ
グネシウム等の無機系難燃剤等の単独または混合物等が
挙げられる。

【００１４】難燃化剤の配合量は、ウレタンプレポリマ
ーとブロックアミン化合物の合計量１００重量部に対
し、１〜５０重量部、好ましくは、３〜３０重量部であ
る。

【００１５】このようにして得られた難燃性一液型ポリ
ウレタン組成物は、床材及び防水材として最適であり、
その施工は、例えば金属、鋼、プラスチック、木、コン
クリート、レンガ、タイル、石、ガラス、ゴム等に、レ
ーキ、ローラー、スプレー等を介して塗布する。なお、
耐候性向上、耐摩耗性向上を目的として、アクリル、ウ
レタン、アクリルウレタン、アクリルシリコン、フッ素
系等のトップコートを塗布しても良い。

【００１６】

【作用】本発明の難燃性一液型ポリウレタン組成物は、
成分の一つとしてブロックアミン化合物を含有する。こ
のブロックアミン化合物は、空気中の水分により加水分
解し、第１級又は第２級アミンを生成し、ウレタンプレ
ポリマーの架橋剤として働き、難燃化剤を含有したウレ
タン架橋ポリマーを生成する。

【００１７】特にポリブタジエンポリオール、アクリル
ポリオール、リシノール酸エステルポリオール等を原料
としたウレタンプレポリマーの場合、難燃性、電気絶縁
性、耐電圧、防食性、耐水性等にに優れた塗膜を生成す
る。

【００１８】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実
施例中の部は、重量部を示す。

【００１９】実施例１．プラネタリーミキサーに、ラウ
リル酸処理炭酸カルシウム４５部、酸化チタン２０部、
カーボン０．１部、難燃化剤としてトリクロロエチルフ
ォスフェ−ト３０部、及び水酸化アルミニウム５部を添
加し、常温で１５分間混練し、引き続いて１００℃で混
練しつつ、真空にて脱水操作を１時間行った。

【００２０】次にポリオキシプロピレントリオール（平
均分子量５０００、平均水酸基価３３．７ｍｇＫＯＨ／
ｇ）とポリオキシプロピレンジオール（平均分子量２０
００、平均水酸基価５６．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を重量比
２：１の割合で混合し、この混合物とキシリレンジイソ
シアネートをＮＣＯ／ＯＨ当量比３．６で反応させて得
た末端ＮＣＯ基含有ウレタンプレポリマー（末端ＮＣＯ
基含有量６．５％）１００部、ブロックアミン化合物と
してジエタノールアミンとブチルアルデヒドのモル比
１：１より得られた２−（２−プロピル−１・３−オキ
サゾリジン−３−イル）−エタノールに、さらに２，４
トリレンジイソシアネートをモル比２：１で反応させた
オキサゾリジン化合物１９部、及びキシレン１０部を加
え、常温にて１５分間混練し、難燃性一液型ポリウレタ
ン組成物を得た。これをゴムレーキで床面に施工して硬
化させ、７日間放置後の床材の物性を測定した。結果を
表１に示す。

【００２１】

【表１】

【００２２】実施例２．プラネタリーミキサーに、パル
ミチン酸カルシウム処理炭酸カルシウム３０部、カーボ
ン０．５部、難燃化剤としてトリクレジルホスフェート
３０部、デカブロモジフェニルエーテル１５部、三酸化
アンチモン５部を添加し、常温で１５分間混練し、引き
続いて１００℃で混練しつつ真空にて脱水操作を１時間
行った。

【００２３】次にポリブタジエンポリオール（平均水酸
基価４６．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）と部分アセチル化ヒマシ
油（平均水酸基価１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を重量比１対
１の割合で混合し、この混合物と２，４トリレンジイソ
シアネートをＮＣＯ／ＯＨ当量比３．１で反応させて得
たウレタンプレポリマー（末端ＮＣＯ基含有率９．０
％）１００部、ブロックアミンとしてジアミノメチルビ
シクロヘプタンとトリエチルアセトアルデヒドの当量反
応によって得られたジアルジミン３６部、及びキシレン
３０部を上記プラネタリーミキサー中の混練物に混入
し、真空中にて常温で１５分間混練し、難燃性一液型ポ
リウレタン組成物を得た。これをエアレススプレ−で車
両屋根に吹き付けて硬化させ、７日間放置後の防水材の
物性を測定した。結果を表２に示す。

【００２４】

【表２】

【００２５】

【発明の効果】本発明にしたがって得られる難燃性一液
型ポリウレタン組成物は、難燃性で、塗装する前に混合
する必要もなく、塗膜のフクレや可使時間の別級もな
く、さらに防水性、防食性、電気絶縁性、耐久性等に優
れたものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（イ）末端にイソシアネート基を２個以
上有するウレタンプレポリマーに、（ロ）イソシアネー
ト基とは実質的に反応せず水分により第１級又は第２級
アミノ基を生成するブロックアミン化合物及び（ハ）難
燃化剤を配合してなる難燃性一液型ポリウレタン組成
物。
【請求項２】請求項１記載の難燃性一液型ポリウレタ
ン組成物からなる床材又は防水材。
【請求項３】請求項１記載の難燃性一液型ポリウレタ
ン組成物からなる車両用床材又は車両用防水材。