JPH06306247A

JPH06306247A - 水溶性樹脂組成物及びこれを用いた親水化処理方法

Info

Publication number: JPH06306247A
Application number: JP9825393A
Authority: JP
Inventors: Yoshiki Inoue; 芳樹井上; Fumio Tashiro; 文夫田代; Makoto Murakami; 誠村上; Teruo Yoshida; 輝夫吉田
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1993-04-26
Filing date: 1993-04-26
Publication date: 1994-11-01

Abstract

(57)【要約】【構成】（Ａ）一般式（Ｉ）；【化１】（ただし、式中、Ｒ₁は水素原子またはメチル基であ
り、Ｒ₂はアルキル基、フェニル基または置換フェニル
基であり、ｎは１以上の整数である）で示される親水性
ビニルモノマー、ＯＨ基を有するビニルモノマー及びカ
ルボキシル基を有するビニルモノマーを必須成分とする
モノマー混合物を共重合して得られる共重合体並びに、（Ｂ）ａ）１種以上のフェノール又は多核ポリフェノー
ル、ｂ）ホルムアルデヒド又はホルムアルデヒドを生ずる化
合物及びｃ）１種以上の一級または二級アミンから製造されるフェノールマンニッヒ塩基又はその酸中
和物を含有してなる水溶性樹脂組成物並びに該組成物を
用いた親水化処理方法。【効果】塗膜は、非常に小さい水滴の接触角を持ち、
塗面外観、硬化性、耐食性、臭気等にも優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は空調機の熱交換器に使用
される熱交換器フィン用の親水化処理等に有用な水溶性
樹脂組成物及びこれを用いた親水化処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】空調機の熱交換器には、冷房時に発生す
る凝集水が水滴となり熱交換器アルミニウムフィン（以
下フィンと略す）間に水のブリッジを形成し、空気の通
風路を狭めるため通風抵抗が大きくなって電力の損失、
騒音の発生、水滴の飛散などの不具合が生じる。このよ
うな現象を防止するためにフィンの表面を親水性にして
水滴および水滴によるブリッジの形成を防止することが
なされている。

【０００３】かかる熱交換器の表面親水化処理を行う方
法として、アルミニウム板を成型加工してフィンを作
成し、このものを組立てたのち、表面処理剤（親水性、
防錆性）を浸漬、スプレー、シャワーなどの手段により
塗布するアフターコート法と、あらかじめロールコー
ターなどの手段によりアルミニウム板に表面処理膜を形
成したのち、この板にプレス成型加工を施してフィンを
作成するプレコート法の二方法がある。前者において
フィンの表面を親水性にする方法で実用化されているも
のとしては、（１）一般式ｍＳｉＯ₂／ｎＮａ₂Ｏ（ｍ、
ｎは整数）で示される水ガラスを塗布する方法（例えば
特開昭５９−１３０７８号公報など）、（２）水溶性ポ
リアミド樹脂のような有機高分子樹脂を主体とした溶液
を塗布し、樹脂皮膜を形成する方法（例えば特開昭６１
−２５０４９５号公報など）、（３）水中に分散された
無機のシリカ微粉末を芯とし、有機の重合性不飽和モノ
マー類を反応せしめて殻とした有機−無機複合体反応物
を主体とし、さらに硬化剤、水溶性ポリアミド樹脂を含
有する溶液を塗布する方法（例えば特開平３−２６９０
７３号公報）などが挙げられる。さらに、快適居住空間
の提供を目的とする為、最近は臭気の発生が問題視され
ている。また、初期の塗膜臭や空調機内に発生する微生
物が原因の（運転開始時の）不快臭等に対する対策とし
て防菌剤、防腐剤を混合した皮膜剤の使用等も提案され
ている（特開昭５８−１００５１号公報、特開昭６１−
１６８６７５号公報など）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】特開昭５９−１３０７
８号公報に示される水ガラスを用いる方法は、水滴接触
角が２０°以下という良好な親水持続性を示すが、この
材料で処理したフィンは経時で処理皮膜面が粉状を呈す
るようになり、通風時に飛散したセメント臭あるいは薬
品臭が発生するという問題点がある。また特開昭６１−
２５０４９５号公報に示される水溶性ポリアミド樹脂の
ような有機高分子樹脂を主体とした溶液を塗布する方法
は実用化されているといっても諸特性を十分満足しうる
ものではなく、処理板の腐食性、臭気、処理液の安定性
などの点に問題点がある。本発明は、親水性、安定性に
優れる、親水化処理に適する水溶性樹脂組成物及びこれ
を用いた親水化処理方法を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
に対して鋭意研究を重ねた結果、親水化処理剤として特
定の親水性ビニルモノマー、ＯＨ基含有ビニルモノマー
及びカルボキシル基含有ビニルモノマーを必須成分とす
る共重合体を用い、かつその硬化剤として、フェノール
マンニッヒ塩基またはその中和物を用いたものが有効で
あり、該組成物を親水化処理剤として用いることによ
り、親水性を顕著に高め、各種特性にも優れることを見
出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち本発明は、（Ａ）一般式（Ｉ）；

【化２】（ただし、式中、Ｒ₁は水素原子またはメチル基であ
り、Ｒ₂はアルキル基、フェニル基または置換フェニル
基であり、ｎは１以上の整数である。）で示される親水
性ビニルモノマー、ＯＨ基を有するビニルモノマー及び
カルボキシル基を有するビニルモノマーを必須成分とす
るモノマー混合物を共重合して得られる共重合体並び
に、（Ｂ）ａ）１種以上のフェノール又は多核ポリフェノー
ル、ｂ）ホルムアルデヒド又はホルムアルデヒドを生ずる化
合物及びｃ）１種以上の一級または二級アミンから製造されるフェノールマンニッヒ塩基又はその酸中
和物を含有してなる水溶性樹脂組成物に関する。また、
本発明は該水溶性樹脂組成物を用いた親水化処理方法に
関する。

【０００７】本発明で使用される一般式（Ｉ）の親水性
ビニルモノマーにおいて、Ｒ₂としては、メチル基、エ
チル基、プロピル基などの炭素数が１〜１５のアルキル
基、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基
などの置換フェニル基（全体の炭素数は７〜１５）など
がある。またｎはＲ₂により、適宜決定される１以上、
好ましくは２〜３０の整数である。充分な水溶性を得る
為、Ｒ₂が大きな基であればあるほどｎが大きい数とな
る。これらの化合物の配合量は共重合体（Ａ）に使用す
る全モノマー１００重量部に対して２５〜６５重量部が
好ましく、４０〜５０重量部が特に好ましい。２５重量
部未満であると、共重合体の水溶性が低下し、十分な親
水性が得られにくい。一方６５重量部を超えると、塗膜
の強度が下がり良好な塗膜が得られにくい。

【０００８】ＯＨ基を有するモノマーとしては、例えば
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロ
キシプロピルメタクリレート等のアクリル酸又はメタク
リル酸のヒドロキシアルキルエステル等が好ましいもの
として挙げられる。これらの配合量は共重合体（Ａ）に
使用する全モノマー１００重量部に対して５〜４５重量
部が好ましく、１０〜３０重量部が特に好ましい。５重
量部未満または４５重量部を超えると共重合体の水溶性
が低下し、十分な親水性が得られにくい。

【０００９】カルボキシル基含有モノマーとしてはアク
リル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸が好ましい
ものとしてあげられる。これらの配合量は共重合体
（Ａ）に使用する全モノマー１００重量部に対して５〜
２５重量部が好ましく、１０〜２０重量部が特に好まし
い。５重量部未満では十分な親水性が得られにくく、２
５重量部を超えると増粘が激しくなり合成がうまくいか
なくなる傾向にある。

【００１０】また、以上のモノマー以外の共重合可能な
エチレン性不飽和モノマーとして、例えば次に示すよう
なものが使用できる。（ａ）アクリル酸又はメタクリル
酸のエステル、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オ
クチル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリ
ル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オク
チル、メタクリル酸ラウリル等。（ｂ）ビニル芳香族化
合物；例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、ｐ−クロルスチレン等。これらのエチレン性不
飽和モノマーはそれぞれ単独で又は２種以上を組み合せ
て使用することができる。これらの配合量は共重合体
（Ａ）に使用する全モノマー１００重量部に対して１０
〜３０重量部が好ましく、特に好ましくは１５〜２５重
量部である。１０重量部未満では共重合体のガラス転移
点（Ｔｇ）調整がうまくゆかず、良好な塗膜が形成でき
にくい。一方、３０重量部を超えると十分な親水性が得
られなくなる傾向にある。

【００１１】本発明において、以上のモノマー混合物を
共重合して得られる共重合体（Ａ）のガラス転移点（Ｔ
ｇ）は−５０℃〜＋３０℃が好ましく、さらに好ましく
は−３０℃〜＋２０℃であり、特に好ましくは−２０℃
〜＋１０℃である。ここでＴｇが−５０℃未満では塗膜
の強度、耐久性に問題が生じやすく、３０℃を超える
と、その組成の関係から、水溶化成分が減少するため、
親水性に問題がでてくる。なお、本発明における上記Ｔ
ｇは、次式により計算される理論ガラス転移点を意味す
る（但し次式のＴｇは絶対温度）。

【数１】〔ここでｎはモノマーの種類であり、Ｗｎはモノマーｎ
の全モノマーに対する重量分率であり、Ｔｇｎはモノマ
ーｎの単独重合体のガラス転移点（絶対温度）であ
る。〕従って、ガラス転移点は、配合するモノマーの種
類と配合割合により調整することができる。

【００１２】これらのモノマー混合物の共重合は必要に
応じてメチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセ
ロソルブ、メチルカルビトール、カルビトール、ブチル
カルビトール等の有機溶剤を反応溶媒または希釈溶媒と
して使用し行うことができる。また重合触媒としては、
過酸化ベンゾイル、ジターシャリーブチルパーオキサイ
ド等の過酸化物系ラジカル開始剤、アゾビスイソブチロ
ニトリル、アゾビスバレロニトリル等のアゾ系ラジカル
開始剤などが用いられ、重合方法としては、溶液重合す
るのが簡便で好ましいが、懸濁重合、塊状重合、イオン
重合、光重合、放射線重合等も利用可能である。得られ
る共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は５千〜１５万が
好ましく、さらに７千〜１０万が好ましく、特に８千〜
５万が好ましい。重量平均分子量が５千より小さいと塗
膜の耐久性が悪くなる傾向にあり、一方１５万を超える
と、水溶性が劣る傾向にある。なお、本発明における重
量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー法により測定し、標準ポリスチレン検量線を用いて
換算した値である。

【００１３】本発明で使用される（Ｂ）成分は、硬化剤
であり、ａ）１種以上のフェノール類又は多核ポリフェノール、ｂ）アルデヒド類及びｃ）１種以上の一級アミンまたは二級アミン類から製造されるフェノールマンニッヒ塩基又はその酸中
和物である。本発明で使用されるフェノール類として
は、フェノール、クレゾール、キシレノール、ブチルフ
ェノール、アミルフェノールなどのアルキル置換フェノ
ール、レゾルシノール、カテコールなどの多価フェノー
ル、α−ナフトールなどのフェノール性水酸基をもつ化
合物があり、これらを単独あるいは混合して用いること
もできる。

【００１４】多核ポリフェノールとしては、フェノール
類とアルデヒドからなる反応生成物、いわゆるノボラッ
クもしくはレゾールがあげられる。その他に、ビスフェ
ノールＡおよびそのノボラックもしくはレゾール、ポリ
ビニルフェノールなどを用いることもできる。また、上
記フェノール類と多核ポリフェノールを混合して用いて
もよい。なお、これらの中で好ましいものは、フェノー
ルノボラック及びレゾールである。

【００１５】アルデヒド類としてはホルムアルデヒドの
他、ホルムアルデヒドを生ずる化合物として、パラホル
ムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミンなどのアルデ
ヒド誘導体、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド
などの脂肪族アルデヒド、ベンズアルデヒドに代表され
る芳香族アルデヒド、フルフラールなどの異節環アルデ
ヒドなどがあり、これを単独であるいは混合して用いる
ことができる。これらの中で好ましいものは、ホルムア
ルデヒド及びパラホルムアルデヒドである。

【００１６】一級アミンとしては、メチルアミン、エチ
ルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチ
ルアミンなどのアルキルアミン、エタノールアミン、プ
ロパノールアミン、イソプロパノールアミンなどのヒド
ロキシアルキルアミン、アニリンなどの芳香族アミンが
ある。二級アミンとしては、ジメチルアミン、ジエチル
アミン、エチルプロピルアミン、ジプロピルアミン、ジ
イソプロピルアミン、ジブチルアミンなどのジアルキル
アミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−エチルエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、ジプロパノールア
ミン、ジイソプロパノールアミンなどのヒドロキシアル
キルアミンがある。これらは単独であるいは混合して用
いてもよい。なお、これらの中で好ましいものは、エタ
ノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン及びジエタ
ノールアミンである。

【００１７】フェノールマンニッヒ塩基の製造は、マン
ニッヒ塩基を製造する一般的な方法を適用することがで
きる。例えば、（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を配合し、
場合によりアルコール類、グリコールエーテル類及びケ
トン類の存在下で、２０〜１００℃、好ましくは３０〜
９０℃で数分〜１０時間、好ましくは２０分〜５時間反
応させる。（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の配合割合は、
（ａ）のフェノール性ヒドロキシル基１モルに対し、好
ましくは（ｂ）０．１〜５モルおよび（ｃ）０．１〜５
モルであり、特に好ましくは（ｂ）０．１〜３モルおよ
び（ｃ）０．１〜３モルである。（ｂ）および（ｃ）の
配合比が０．１モル未満であると、硬化剤としての効果
及び水溶性が低下する。一方、（ｂ）および（ｃ）の配
合比が３モルを超えると、未反応物が増加し、不快臭を
発生する。

【００１８】フェノールマンニッヒ塩基を中和する酸
は、塩酸、硝酸、亜硝酸、硫酸、亜硫酸、オルトりん
酸、メタりん酸、ピロりん酸、ポリりん酸、亜りん酸、
次亜りん酸などの無機酸及び、ギ酸、酢酸、プロピオン
酸、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、フマル酸、マレイン
酸、酸性りん酸エステルなどの有機酸があり、これらは
単独であるいは混合して使用してもよい。これらの中で
好ましいものは、オルトりん酸、亜りん酸、次亜りん酸
及び乳酸であり、特に亜りん酸及び次亜りん酸は、塗膜
焼付時に、その還元作用により、塗膜の淡色化、黄変を
阻止する効果がある。

【００１９】酸はフェノールマンニッヒ塩基のアミン１
モルに対し、好ましくは０．１〜１０モル、特に好まし
くは０．２〜５モル配合される。配合量が０．１モル未
満であると、フェノールマンニッヒ塩基の水溶性が低下
する傾向にある。一方、１０モルを超えると硬化性が低
下する傾向にある。

【００２０】前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分は、任意の割
合で配合される。（Ａ）成分は（Ａ）成分と（Ｂ）成分
の合計に対し、固形分重量で１０〜９９％、特に５０〜
９５％が好ましい。（Ａ）成分が１０％未満であるとそ
の塗膜は親水性が小さく、一方９９％を超えるとその塗
膜は十分な硬化しにくい。

【００２１】本発明の水溶性樹脂組成物は、前記（Ａ）
成分及び（Ｂ）成分の混合物の良好な親水性を損わない
程度にその他の公知の樹脂や硬化剤を併用することもで
きる。また、さらに必要に応じて種々の公知の防菌剤を
配合することもできる。以上のようにして得られる本発
明の水溶性樹脂組成物は、親水化処理剤としてや、上塗
り塗料の密着性を向上させるための中塗り塗料として、
金属等の各種被塗物に、公知の方法に従って塗布し、被
塗物を親水化処理することができる。特に、熱変換器ア
ルミニウムフィンの親水化処理に好適である。

【００２２】

【実施例】次に本発明の実施例を示す。以下「部」は
「重量部」、「％」は「重量％」を意味する。合成例１及び２（Ａ）成分の製造温度計、還流冷却器、撹拌機および窒素ガス導入口を備
えた四つ口フラスコにメトキシポリエチレングリコール
モノメタクリレート（ＦＡ−４００Ｍ、日立化成工業
（株）製、ケン化価１１５〜１２５ＫＯＨmg／ｇ、酸価
０．１以下、数平均分子量約４９０）を表１に示す配合
量（固形分として）をフラスコに仕込み、ついでブチル
セロソルブをメトキシポリエチレングリコールモノメタ
クリレートの固形分に対し４５％になるようにフラスコ
に仕込んだ。その後、１１０℃に昇温し、表１に示す配
合量のメタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル及びメタクリル酸と、全モノ
マー１００ｇに対し、１．０ｇの割合となるアゾビスイ
ソブチロニトリルを混合した液を２時間かけて滴下した
のち、さらに同温度で１時間保温し、ついで１４０℃に
昇温し、重合率が９９．９％以上になるように反応させ
て共重合体を得た。得られた共重合体に、pHが８〜９と
なるようにトリエチルアミンを添加して中和した後、共
重合体が３０〜４０％固形分になるように溶剤（水）を
加えた。得られた共重合体の加熱残分、粘度、ガラス転
移点（Ｔｇ）及び重量平均分子量を表１に示す。

【００２３】

【表１】

【００２４】合成例３（Ｂ）硬化剤の製造１ｌセパラブルフラスコに、フェノール９４ｇ、３７％
ホルマリン水５３ｇおよび触媒として５０％水酸化ナト
リウム水溶液１１．２ｇを仕込み、５０〜６０℃で３０
分間、ついで８０〜８５℃で１時間付加反応を行った。
これに５０％酢酸水溶液２４ｇを加えて１００℃に昇温
し、３時間で１２０℃に昇温し縮合脱水反応を行い、イ
ソプロピルアルコール１５０ｇ及び脱イオン水３７．５
ｇを加えた。これにＮ−メチルエタノールアミン７５ｇ
を加えた後、３０分間かけて３７％ホルマリン水６５ｇ
を滴下し、４０℃で１時間マンニッヒ反応を行い、フェ
ノールマンニッヒ塩基溶液を得た。この溶液３００ｇに
５０％次亜りん酸水溶液７１ｇを加え、固形分４５％、
pH＝６．５のフェノールマンニッヒ塩基次亜りん酸中和
物を得た。

【００２５】合成例４（Ｂ）硬化剤の製造１ｌセパラブルフラスコに、フェノール９４ｇ、３７％
ホルマリン水５３ｇおよび触媒として５０％ｐ−トルエ
ンスルホン酸水溶液０．５ｇを仕込み、５０〜６０℃で
３０分間、８０℃で１時間３０分保温し、ついで１００
℃に昇温し、１時間かけて１１０℃に昇温して付加縮合
反応を行い、イソプロピルアルコール１５０ｇを加え
た。これにＮ−メチルエタノールアミン７５ｇを加えた
後、３０分間かけて３７％ホルマリン水６５ｇ滴下し、
４０℃で１時間マンニッヒ反応を行い、フェノールマン
ニッヒ塩基溶液を得た。この溶液３００ｇに９０％乳酸
水溶液７０ｇを加え、固形分４９％、pH＝６．８のフェ
ノールマンニッヒ塩基乳酸中和物を得た。

【００２６】合成例５（Ｂ）硬化剤の製造１ｌセパラブルフラスコに、フェノール９４ｇ、３７％
ホルマリン水５３ｇおよび触媒として５０％ｐ−トルエ
ンスルホン酸水溶液０．５ｇを仕込み、５０〜６０℃で
３０分間、８０℃で１時間３０分保温し、ついで１００
℃に昇温し、１時間かけて１１０℃に昇温して付加縮合
反応を行い、イソプロピルアルコール１５０ｇを加え
た。これにジエタノールアミン１０５ｇを加えた後、３
０分間かけて３７％ホルマリン水６５ｇ滴下し、４０℃
で１時間マンニッヒ反応を行い、フェノールマンニッヒ
塩基溶液を得た。この溶液３００ｇに５０％次亜りん酸
水溶液７４ｇを加え、固形分４８％、pH＝５．４のフェ
ノールマンニッヒ塩次亜りん酸中和物を得た。

【００２７】合成例６（Ｂ）硬化剤の製造１ｌセパラブルフラスコに、フェノール９４ｇ、３７％
ホルマリン水５３ｇおよび触媒として５０％ｐ−トルエ
ンスルホン酸水溶液０．５ｇを仕込み、５０〜６０℃で
３０分間、８０℃で１時間３０分保温し、ついで１００
℃に昇温し、１時間かけて１１０℃に昇温して付加縮合
反応を行い、イソプロピルアルコール１５０ｇを加え
た。これにジイソプロパノールアミン１３３ｇを加えた
後、３０分間かけて３７％ホルマリン水６５ｇ滴下し、
４０℃で１時間マンニッヒ反応を行い、フェノールマン
ニッヒ塩基溶液を得た。この溶液３００ｇに５０％次亜
りん酸水溶液７７ｇを加え、固形分５０％、pH＝４．３
のフェノールマンニッヒ塩基次亜りん酸中和物を得た。

【００２８】実施例１〜４及び比較例１〜３以上の合成例で得られた（Ａ）成分および（Ｂ）硬化剤
または比較例として水溶性メラミン樹脂（日立化成工業
（株）製メラン５２３）を配合し、固形分３５％の塗
料を調製し、それぞれの塗料の評価を以下の要領で行っ
た。それらの結果を表２に示す。

【００２９】〔塗装板の作成〕市販アルミ箔（２００×
６５×０．０５mm）に塗料をバーコーダＮｏ．２８で塗
布し、１６０℃で５分間焼付けをした。〔塗膜の着色〕上記のようにして得た塗装板の表面を観
察し、以下のように評価した。 ○…無色 △…薄黄色 ×…黄色

【００３０】〔硬化性の評価〕上記のようにして得た塗
装板を、ソックスレー抽出器を用いて、アセトンで１時
間抽出し、次式によりゲル分率を求めた。

【数２】〔親水性の評価〕上記のようにして得た塗装板表面に脱
イオン水１μmolを滴下して、そのときの初期接触角を
協和界面科学（株）製の接触角測定機を用いて測定し
た。

【００３１】〔耐食性評価〕上記のようにして得た塗装
板にクロスカットを入れ、ＪＩＳ−Ｚ−２３７１に基づ
いて５％塩化ナトリウム水溶液を２週間連続噴霧を行
い、クロスカット部の塗膜ふくれ幅（片幅）により、以
下のように評価した。 ○…０〜１mm未満 △…１〜３mm ×…３mmより大〔塗膜臭気評価〕上記のようにして得た塗装板を８０℃
の温水に３０秒浸漬した後のその臭気を嗅ぎ、その臭気
により以下のように評価した。 ○…臭気なし △…臭気少ない ×…臭気多い

【００３２】

【表２】

【００３３】

【発明の効果】本発明の水溶性樹脂組成物は、非常に小
さい水滴の接触角を持ち、塗面外観（耐黄変性）、硬化
性、耐食性、臭気等にも優れることから、熱交換器アル
ミニウムフィン等の親水化処理に極めて有用なものであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｄ 133/04 ＰＧＣ 7921−4Ｊ (72)発明者吉田輝夫茨城県鹿島郡波崎町大字砂山五番壱日立化成工業株式会社鹿島工場内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）一般式（Ｉ）；【化１】（ただし、式中、Ｒ₁は水素原子またはメチル基であ
り、Ｒ₂はアルキル基、フェニル基または置換フェニル
基であり、ｎは１以上の整数である）で示される親水性
ビニルモノマー、ＯＨ基を有するビニルモノマー及びカ
ルボキシル基を有するビニルモノマーを必須成分とする
モノマー混合物を共重合して得られる共重合体並びに、（Ｂ）ａ）１種以上のフェノール又は多核ポリフェノー
ル、ｂ）ホルムアルデヒド又はホルムアルデヒドを生ずる化
合物及びｃ）１種以上の一級または二級アミンから製造されるフェノールマンニッヒ塩基又はその酸中
和物を含有してなる水溶性樹脂組成物。
【請求項２】（Ａ）成分を、（Ａ）成分と（Ｂ）成分
の合計に対し、固形分重量で１０〜９９％配合する請求
項１記載の水溶性樹脂組成物。
【請求項３】請求項１又は２記載の水溶性樹脂組成物
を、被塗物に塗布することを特徴とする親水化処理方
法。