JPH06166820A - エポキシシリコーンで調節された剥離性組成物 - Google Patents
エポキシシリコーンで調節された剥離性組成物Info
- Publication number
- JPH06166820A JPH06166820A JP5186547A JP18654793A JPH06166820A JP H06166820 A JPH06166820 A JP H06166820A JP 5186547 A JP5186547 A JP 5186547A JP 18654793 A JP18654793 A JP 18654793A JP H06166820 A JPH06166820 A JP H06166820A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- unit
- units
- epoxy
- sio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
- C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 使用者がその剥離力を定量的に調節し得る無
溶剤型の剥離塗料組成物を提供する。 【構成】 ビニルシリコーンを主成分とし、ＳｉＨシリ
コーン架橋剤、ヒドロシリル化反応阻害剤、ヒドロシリ
ル化触媒を含む剥離塗料に、剥離力調節添加物（ＣＲ
Ａ）として三官能性および／或いは四官能性のシロキサ
ン単位を含むエポキシシリコーンを含める。この剥離性
組成物は熱により付加硬化し、剥離性の表面を提供す
る。この剥離性組成物の剥離力はＣＲＡ量の増加に伴い
高くなり、斯くして定量的に調節され得る。
溶剤型の剥離塗料組成物を提供する。 【構成】 ビニルシリコーンを主成分とし、ＳｉＨシリ
コーン架橋剤、ヒドロシリル化反応阻害剤、ヒドロシリ
ル化触媒を含む剥離塗料に、剥離力調節添加物（ＣＲ
Ａ）として三官能性および／或いは四官能性のシロキサ
ン単位を含むエポキシシリコーンを含める。この剥離性
組成物は熱により付加硬化し、剥離性の表面を提供す
る。この剥離性組成物の剥離力はＣＲＡ量の増加に伴い
高くなり、斯くして定量的に調節され得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本願は、同時に出願された同じ著
者Roy Melvin Griswold とMichael Joseph O´Brienに
よる出願「エポキシシリコーンにより剥離力が調節され
得る剥離性組成物の塗工方法」（出願人処理番号60SI-1
552 ）に関連し、この出願の内容は全て本願中に取り入
れられる。
者Roy Melvin Griswold とMichael Joseph O´Brienに
よる出願「エポキシシリコーンにより剥離力が調節され
得る剥離性組成物の塗工方法」（出願人処理番号60SI-1
552 ）に関連し、この出願の内容は全て本願中に取り入
れられる。
【０００２】本発明は、付加硬化性のシリコーン剥離塗
料組成物中に使用されるエポキシ官能性ケイ素樹脂に関
する。更に詳細には、本発明は、ビニル官能性シリコー
ンを主体とするシリコーン剥離塗料中に使用されて、そ
の剥離力を調節し得る熱付加硬化性の剥離塗料組成物を
提供する、三官能性あるいは四官能性のシロキサン単位
を含むエポキシ官能性シリコーン樹脂である剥離力調節
添加物に関する。
料組成物中に使用されるエポキシ官能性ケイ素樹脂に関
する。更に詳細には、本発明は、ビニル官能性シリコー
ンを主体とするシリコーン剥離塗料中に使用されて、そ
の剥離力を調節し得る熱付加硬化性の剥離塗料組成物を
提供する、三官能性あるいは四官能性のシロキサン単位
を含むエポキシ官能性シリコーン樹脂である剥離力調節
添加物に関する。
【０００３】
【従来の技術】剥離塗料は、通常なら密着する筈の相手
材料に対し、比較的接着しにくい表面あるいは材料を提
供する上で有用であり、この剥離塗料としてシリコーン
組成物が一般に認められている。シリコーン剥離性組成
物は、ラベルや化粧板、転写テープ(transfer tape) 類
の感圧接着剤を剥離する為の皮膜として有用である。ま
た紙、ポリエチレンその他の基材上に塗工されたシリコ
ーン剥離塗料は、食品分野や産業包装に於て不粘着性の
表面を提供する上でも有用である。
材料に対し、比較的接着しにくい表面あるいは材料を提
供する上で有用であり、この剥離塗料としてシリコーン
組成物が一般に認められている。シリコーン剥離性組成
物は、ラベルや化粧板、転写テープ(transfer tape) 類
の感圧接着剤を剥離する為の皮膜として有用である。ま
た紙、ポリエチレンその他の基材上に塗工されたシリコ
ーン剥離塗料は、食品分野や産業包装に於て不粘着性の
表面を提供する上でも有用である。
【０００４】シリコーンの剥離塗料組成物は当業界で公
知である。シリコーン剥離塗料に用いられる剥離力調節
添加物として、従来は非官能性およびビニル官能性のシ
リコーン樹脂が使用されている。一般に、ビニル官能性
シリコーンとＳｉＨ官能性シリコーン架橋剤との、樹脂
および／或いは液体混合物は、貴金属触媒の存在下で公
知のヒドロシリル化付加反応により硬化する。シリコー
ン組成物の主成分に添加されるビニル官能性シリコーン
樹脂の量を変化させることで、所与の系から様々な水準
の剥離力が獲得され得る。
知である。シリコーン剥離塗料に用いられる剥離力調節
添加物として、従来は非官能性およびビニル官能性のシ
リコーン樹脂が使用されている。一般に、ビニル官能性
シリコーンとＳｉＨ官能性シリコーン架橋剤との、樹脂
および／或いは液体混合物は、貴金属触媒の存在下で公
知のヒドロシリル化付加反応により硬化する。シリコー
ン組成物の主成分に添加されるビニル官能性シリコーン
樹脂の量を変化させることで、所与の系から様々な水準
の剥離力が獲得され得る。
【０００５】現在、剥離塗料には熱硬化性および紫外硬
化性という二つの基本的な種類がある。熱硬化性の剥離
塗料組成物は、末端および／或いは鎖上にビニル置換基
を有するシリコーンポリマーと、ＳｉＨ官能性シリコー
ン架橋剤と、ヒドロシリル化付加反応を促進する触媒
と、付加反応阻害剤とを含む。阻害剤を不活性化する為
に加熱が為されると、ヒドロシリル化付加反応が進行す
る。
化性という二つの基本的な種類がある。熱硬化性の剥離
塗料組成物は、末端および／或いは鎖上にビニル置換基
を有するシリコーンポリマーと、ＳｉＨ官能性シリコー
ン架橋剤と、ヒドロシリル化付加反応を促進する触媒
と、付加反応阻害剤とを含む。阻害剤を不活性化する為
に加熱が為されると、ヒドロシリル化付加反応が進行す
る。
【０００６】剥離塗料産業に於ては「可変的剥離力」特
性を備えた材料の開発への継続的な要請がある。換言す
ると、要求に応じてその剥離力を様々な水準に調節でき
るような剥離塗料が求められている。「可変的剥離力」
により、必要に応じて容易に剥離されるが、時ならぬ剥
離は回避され得る。米国特許第 4,448,815号は白金触媒
の存在下で付加反応により架橋する熱硬化性剥離塗料組
成物を開示しているが、剥離力の調節に関する教示はな
い。
性を備えた材料の開発への継続的な要請がある。換言す
ると、要求に応じてその剥離力を様々な水準に調節でき
るような剥離塗料が求められている。「可変的剥離力」
により、必要に応じて容易に剥離されるが、時ならぬ剥
離は回避され得る。米国特許第 4,448,815号は白金触媒
の存在下で付加反応により架橋する熱硬化性剥離塗料組
成物を開示しているが、剥離力の調節に関する教示はな
い。
【０００７】米国特許第 4,576,999号は白金触媒の存在
下で付加反応により架橋する紫外硬化性剥離塗料組成物
を開示しているが、剥離力の調節に関する教示はここに
もない。米国特許第 4,547,431号は多官能性のエポキシ
モノマーを更に含んで成る紫外硬化性のエポキシ官能性
シリコーンを開示している。添加されたモノマーは、定
量的に可変の剥離力を提供する。ここでは熱硬化性の剥
離塗料の製造は報告されていない。
下で付加反応により架橋する紫外硬化性剥離塗料組成物
を開示しているが、剥離力の調節に関する教示はここに
もない。米国特許第 4,547,431号は多官能性のエポキシ
モノマーを更に含んで成る紫外硬化性のエポキシ官能性
シリコーンを開示している。添加されたモノマーは、定
量的に可変の剥離力を提供する。ここでは熱硬化性の剥
離塗料の製造は報告されていない。
【０００８】米国特許第 4,684,670号は可変的剥離力を
備え得た紫外硬化性シリコーン三元重合体を開示してい
るが、その可変的剥離力は調節できない。米国特許第
4,952,657号は、可変的剥離性組成物として、フェノー
ルで変性した紫外硬化性のエポキシシリコーンを開示し
ており、フェノール変性シリコーン樹脂の含有量が多い
ほど、剥離力の値が増すことが開示されている。
備え得た紫外硬化性シリコーン三元重合体を開示してい
るが、その可変的剥離力は調節できない。米国特許第
4,952,657号は、可変的剥離性組成物として、フェノー
ルで変性した紫外硬化性のエポキシシリコーンを開示し
ており、フェノール変性シリコーン樹脂の含有量が多い
ほど、剥離力の値が増すことが開示されている。
【０００９】同時係属中の、本出願人に譲渡された米国
特許出願第07/573,416号、1990年８月24日出願（出願人
処理番号60SI-1299 ）は、可変的剥離性塗料を製造する
為の、紫外硬化性のエポキシシリコーンを開示してい
る。しかしその剥離塗料に三官能性および四官能性のシ
ロキサン単位を含める利用法については開示されていな
い。
特許出願第07/573,416号、1990年８月24日出願（出願人
処理番号60SI-1299 ）は、可変的剥離性塗料を製造する
為の、紫外硬化性のエポキシシリコーンを開示してい
る。しかしその剥離塗料に三官能性および四官能性のシ
ロキサン単位を含める利用法については開示されていな
い。
【００１０】又、剥離塗料組成物中に、普通の目的で、
剥離力を調節する変性置換基を持つシロキサン単位を含
まないシリコーンを添加して用いることもある。例えば
非変性の水素置換シリコーンは、架橋反応の主たる担い
手として使用され得る。したがって剥離塗料組成物中の
各ポリマーが変性しているか否かは重要でなく、当該硬
化性組成物の中に、その剥離力を増す為の変性置換基を
充分量の単位が持つ様な、剥離力を調節する変性オルガ
ノポリシロキサンが充分量で存在するか否かが重要であ
る。
剥離力を調節する変性置換基を持つシロキサン単位を含
まないシリコーンを添加して用いることもある。例えば
非変性の水素置換シリコーンは、架橋反応の主たる担い
手として使用され得る。したがって剥離塗料組成物中の
各ポリマーが変性しているか否かは重要でなく、当該硬
化性組成物の中に、その剥離力を増す為の変性置換基を
充分量の単位が持つ様な、剥離力を調節する変性オルガ
ノポリシロキサンが充分量で存在するか否かが重要であ
る。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】したがって、安定した
可変的剥離力が得られる更なるシリコーン剥離塗料添加
物が求められている。特に、経済的で、入手し易い原料
から容易に製造でき、従来のビニル置換添加物より多様
な水準の剥離力を提供し、溶剤の取扱やその回収の手間
を最低限に省力化する無溶剤型の、可変的剥離性塗料が
求められている。無溶剤の場合、環境に害のより少ない
製品が得られる。
可変的剥離力が得られる更なるシリコーン剥離塗料添加
物が求められている。特に、経済的で、入手し易い原料
から容易に製造でき、従来のビニル置換添加物より多様
な水準の剥離力を提供し、溶剤の取扱やその回収の手間
を最低限に省力化する無溶剤型の、可変的剥離性塗料が
求められている。無溶剤の場合、環境に害のより少ない
製品が得られる。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は、(A) 次式の単
位 (I) Ｒa Ｒ1 b ＳｉＯ(4-a-b)/2 と、 次式の単位 (II) ＲＳｉＯ3/2 及び／或いは(III) ＳｉＯ4/2 と、
を含んで成り、接着力を調節する為の剥離性添加物とし
て作用する、当該硬化性組成物の約１乃至約98重量％、
好適には５乃至約90重量％を占めるエポキシ官能性シロ
キサンであって、上式中、Ｒは無置換の又は置換された
Ｃ(1-8) アルキル基、Ｒ1 は炭素数２乃至約20の一価の
エポキシ官能性有機基、ａは１、２、３の何れか、ｂは
０、１、２、３の何れか、ａ＋ｂは２又は３であり、但
し１分子あたり式(I) の少なくとも１単位は、無置換の
又は置換されたエポキシ官能基を含む、エポキシ官能性
シロキサンと、(B) 次式の単位 Ｒc Ｒ2 d ＳｉＯ(4-c-d)/2 を少なくとも約２単位、乃至約６単位含み、剥離性材料
の主成分として作用する、当該硬化性組成物の約１乃至
約98重量％を占めるビニル官能性シロキサンであって、
上式中、Ｒは上記の定義と同様であり、Ｒ2 は無置換の
又は置換されたビニル官能性のＣ(1-8) アルケニル基、
ｃは０、１、２、３の何れか、ｄは０、１、２、３の何
れか、ｃ＋ｄは２又は３である、ビニル官能性シロキサ
ンと、(C) 効果量の温度依存性ヒドロシリル化付加反応
阻害剤と、(D) 効果量のヒドロシリル化触媒と、(E) 次
式の単位および／或いはその混合物 Ｒe ( Ｈ) f ＳｉＯ(4-e-f)/2 から実質的に成り、架橋剤として作用する、当該硬化性
組成物の約１乃至約10重量％を占めるオルガノポリシロ
キサンであって、上式中、Ｒは(A) での定義と同様であ
り、ｅは０、１、２の何れか、ｆは０、１、２、３の何
れか、ｅ＋ｆは０、１、２、３の何れかである、オルガ
ノポリシロキサンと、を含んで成る熱付加硬化性オルガ
ノポリシロキサン剥離塗料組成物を提供する。
位 (I) Ｒa Ｒ1 b ＳｉＯ(4-a-b)/2 と、 次式の単位 (II) ＲＳｉＯ3/2 及び／或いは(III) ＳｉＯ4/2 と、
を含んで成り、接着力を調節する為の剥離性添加物とし
て作用する、当該硬化性組成物の約１乃至約98重量％、
好適には５乃至約90重量％を占めるエポキシ官能性シロ
キサンであって、上式中、Ｒは無置換の又は置換された
Ｃ(1-8) アルキル基、Ｒ1 は炭素数２乃至約20の一価の
エポキシ官能性有機基、ａは１、２、３の何れか、ｂは
０、１、２、３の何れか、ａ＋ｂは２又は３であり、但
し１分子あたり式(I) の少なくとも１単位は、無置換の
又は置換されたエポキシ官能基を含む、エポキシ官能性
シロキサンと、(B) 次式の単位 Ｒc Ｒ2 d ＳｉＯ(4-c-d)/2 を少なくとも約２単位、乃至約６単位含み、剥離性材料
の主成分として作用する、当該硬化性組成物の約１乃至
約98重量％を占めるビニル官能性シロキサンであって、
上式中、Ｒは上記の定義と同様であり、Ｒ2 は無置換の
又は置換されたビニル官能性のＣ(1-8) アルケニル基、
ｃは０、１、２、３の何れか、ｄは０、１、２、３の何
れか、ｃ＋ｄは２又は３である、ビニル官能性シロキサ
ンと、(C) 効果量の温度依存性ヒドロシリル化付加反応
阻害剤と、(D) 効果量のヒドロシリル化触媒と、(E) 次
式の単位および／或いはその混合物 Ｒe ( Ｈ) f ＳｉＯ(4-e-f)/2 から実質的に成り、架橋剤として作用する、当該硬化性
組成物の約１乃至約10重量％を占めるオルガノポリシロ
キサンであって、上式中、Ｒは(A) での定義と同様であ
り、ｅは０、１、２の何れか、ｆは０、１、２、３の何
れか、ｅ＋ｆは０、１、２、３の何れかである、オルガ
ノポリシロキサンと、を含んで成る熱付加硬化性オルガ
ノポリシロキサン剥離塗料組成物を提供する。
【００１３】本発明は、三官能性および四官能性のシロ
キサン単位を含有するエポキシシリコーンが、熱付加硬
化性のオルガノポリシリコーン剥離塗料組成物中で有効
な剥離力調節添加物として作用するという発見に基づい
ている。剥離塗料組成物に本発明のエポキシシリコーン
を含めることにより、所与のビニル官能性シロキサンを
主体とする樹脂について、従来より更に多様な水準の剥
離力が得られる。更に、このエポキシシリコーン樹脂が
硬化すると、極性エーテル基がシリコーン主鎖に直接結
合され得る。
キサン単位を含有するエポキシシリコーンが、熱付加硬
化性のオルガノポリシリコーン剥離塗料組成物中で有効
な剥離力調節添加物として作用するという発見に基づい
ている。剥離塗料組成物に本発明のエポキシシリコーン
を含めることにより、所与のビニル官能性シロキサンを
主体とする樹脂について、従来より更に多様な水準の剥
離力が得られる。更に、このエポキシシリコーン樹脂が
硬化すると、極性エーテル基がシリコーン主鎖に直接結
合され得る。
【００１４】本発明は、(A) 次式の単位 (I) Ｒa Ｒ1 b ＳｉＯ(4-a-b)/2 と、 次式の単位 (II) ＲＳｉＯ3/2 及び／或いは(III) ＳｉＯ4/2 と、
を含んで成り、接着力を調節する為の剥離性添加物とし
て作用する、当該硬化性組成物の約１乃至約98重量％、
好適には約５乃至約90重量％を占めるエポキシ官能性シ
ロキサンであって、上式中、Ｒは無置換の又は置換され
たＣ(1-8) アルキル基、Ｒ1 は炭素数約２乃至約20の一
価のエポキシ官能性有機基、ａは１、２、３の何れか、
ｂは０、１、２、３の何れか、ａ＋ｂは２又は３であ
り、但し１分子あたり式(I) の少なくとも１単位は、無
置換の又は置換されたエポキシ官能基を含む、エポキシ
官能性シロキサンと、(B) 次式の単位 Ｒc Ｒ2 d ＳｉＯ(4-c-d)/2 を２乃至約６単位含み、剥離性材料の主成分として作用
する、当該硬化性組成物の約１乃至約98重量％を占める
ビニル官能性シロキサンであって、上式中、Ｒは上記の
定義と同様であり、Ｒ2 は無置換の又は置換されたビニ
ル官能性のＣ(1-8 ) アルケニル基、ｃは０、１、２、３
の何れか、ｄは０、１、２、３の何れか、ｃ＋ｄは２又
は３である、ビニル官能性シロキサンと、(C) 効果量の
温度依存性ヒドロシリル化付加反応阻害剤と、(D) 効果
量のヒドロシリル化触媒と、(E) 次式の単位 Ｒe ( Ｈ) f ＳｉＯ(4-e-f)/2 から実質的に成り、架橋剤として作用する、当該硬化性
組成物の約１乃至約10重量％を占めるオルガノポリシロ
キサンであって、上式中、Ｒは(A) での定義と同様であ
り、ｅは０、１、２の何れか、ｆは０、１、２、３の何
れか、ｅ＋ｆは２又は３である、オルガノポリシロキサ
ンと、を含んで成る硬化性のオルガノポリシロキサン剥
離塗料組成物を提供する。
を含んで成り、接着力を調節する為の剥離性添加物とし
て作用する、当該硬化性組成物の約１乃至約98重量％、
好適には約５乃至約90重量％を占めるエポキシ官能性シ
ロキサンであって、上式中、Ｒは無置換の又は置換され
たＣ(1-8) アルキル基、Ｒ1 は炭素数約２乃至約20の一
価のエポキシ官能性有機基、ａは１、２、３の何れか、
ｂは０、１、２、３の何れか、ａ＋ｂは２又は３であ
り、但し１分子あたり式(I) の少なくとも１単位は、無
置換の又は置換されたエポキシ官能基を含む、エポキシ
官能性シロキサンと、(B) 次式の単位 Ｒc Ｒ2 d ＳｉＯ(4-c-d)/2 を２乃至約６単位含み、剥離性材料の主成分として作用
する、当該硬化性組成物の約１乃至約98重量％を占める
ビニル官能性シロキサンであって、上式中、Ｒは上記の
定義と同様であり、Ｒ2 は無置換の又は置換されたビニ
ル官能性のＣ(1-8 ) アルケニル基、ｃは０、１、２、３
の何れか、ｄは０、１、２、３の何れか、ｃ＋ｄは２又
は３である、ビニル官能性シロキサンと、(C) 効果量の
温度依存性ヒドロシリル化付加反応阻害剤と、(D) 効果
量のヒドロシリル化触媒と、(E) 次式の単位 Ｒe ( Ｈ) f ＳｉＯ(4-e-f)/2 から実質的に成り、架橋剤として作用する、当該硬化性
組成物の約１乃至約10重量％を占めるオルガノポリシロ
キサンであって、上式中、Ｒは(A) での定義と同様であ
り、ｅは０、１、２の何れか、ｆは０、１、２、３の何
れか、ｅ＋ｆは２又は３である、オルガノポリシロキサ
ンと、を含んで成る硬化性のオルガノポリシロキサン剥
離塗料組成物を提供する。
【００１５】
【実施例】成分(A) 中の非エポキシシロキサン単位は、
何れも式Ｒx ＳｉＯ(4-x)/2 を有し、式中、Ｒは上記で
定義され、ｘは０、１、２、３の何れかである。本明細
書でアルキル基について「置換された」という用語が使
用される場合は、クロロ、ブロモ、ヨード、シアノ、カ
ルボキシ、ヒドロキシ、ニトロ等の当業界で公知の基を
有する有機基を意味する。更に「置換された」有機基の
定義には、ヘテロ環、及び、ピラニルの如き芳香族ヘテ
ロ環等の当業界で公知の有機基も包含されるものとす
る。
何れも式Ｒx ＳｉＯ(4-x)/2 を有し、式中、Ｒは上記で
定義され、ｘは０、１、２、３の何れかである。本明細
書でアルキル基について「置換された」という用語が使
用される場合は、クロロ、ブロモ、ヨード、シアノ、カ
ルボキシ、ヒドロキシ、ニトロ等の当業界で公知の基を
有する有機基を意味する。更に「置換された」有機基の
定義には、ヘテロ環、及び、ピラニルの如き芳香族ヘテ
ロ環等の当業界で公知の有機基も包含されるものとす
る。
【００１６】本発明の成分(A) は、一官能性、二官能性
のシロキサン単位のみならず、三官能性および四官能性
のシロキサン単位、或いは、この四者の種々の混合物を
含む、シロキサンポリマーである。三官能性シロキサン
単位は式ＲＳｉＯ3/2 を有し、式中Ｒは上記の定義と同
様であり、四官能性シロキサン単位は式ＳｉＯ4/2 を有
する。これらの命名法についてはHardman 、Torkelson
の“シリコーン”「ポリマー科学工学百科事典(Encyclo
pedia of Polymer Science and Engineering)」第15
巻、第２版、第 206〜 209頁、ジョン・ワイリー・アン
ド・サンズ(JohnWiley and Sons、ニューヨーク) 、198
9年、を参照されたい。
のシロキサン単位のみならず、三官能性および四官能性
のシロキサン単位、或いは、この四者の種々の混合物を
含む、シロキサンポリマーである。三官能性シロキサン
単位は式ＲＳｉＯ3/2 を有し、式中Ｒは上記の定義と同
様であり、四官能性シロキサン単位は式ＳｉＯ4/2 を有
する。これらの命名法についてはHardman 、Torkelson
の“シリコーン”「ポリマー科学工学百科事典(Encyclo
pedia of Polymer Science and Engineering)」第15
巻、第２版、第 206〜 209頁、ジョン・ワイリー・アン
ド・サンズ(JohnWiley and Sons、ニューヨーク) 、198
9年、を参照されたい。
【００１７】本発明のエポキシシリコーン成分(A) は、
三官能性、四官能性のシロキサン単位の少なくとも何れ
か一種、或いはこれを両者とも含む必要がある。最適に
は、成分(A) は三官能性シロキサン単位（式(II)）及び
四官能性シロキサン単位（式(III) ）を両者とも含む。
三官能性単位（式(II)）は一般に、三、四官能性単位の
合計重量の約１乃至約99重量％を占め得る。好適には、
三官能性単位は約10乃至約90重量％、最適には約25乃至
約75重量％を占める。一官能性および二官能性のシロキ
サン（式(I) ）は、この式(I) 単位の総数が式(II)単位
および式(III)単位の合計数に対して約 0.4乃至約 2.
0、好適には約 0.6乃至約 1.5の比となるに適当な量で
使用される。成分(A) が式(I) 単位および式(II)単位の
みを含む場合は、式(I) 単位の式(II)単位に対する比
は、好適には約 0.4乃至約 2.0、最適には約 0.6乃至約
1.5である。また成分(A) が式(I) 単位および式(III)
単位のみを含む場合は、式(I) 単位の式(III) 単位に対
する比は、好適には約 0.4乃至約 2.0、最適には約 0.6
乃至約 1.5である。
三官能性、四官能性のシロキサン単位の少なくとも何れ
か一種、或いはこれを両者とも含む必要がある。最適に
は、成分(A) は三官能性シロキサン単位（式(II)）及び
四官能性シロキサン単位（式(III) ）を両者とも含む。
三官能性単位（式(II)）は一般に、三、四官能性単位の
合計重量の約１乃至約99重量％を占め得る。好適には、
三官能性単位は約10乃至約90重量％、最適には約25乃至
約75重量％を占める。一官能性および二官能性のシロキ
サン（式(I) ）は、この式(I) 単位の総数が式(II)単位
および式(III)単位の合計数に対して約 0.4乃至約 2.
0、好適には約 0.6乃至約 1.5の比となるに適当な量で
使用される。成分(A) が式(I) 単位および式(II)単位の
みを含む場合は、式(I) 単位の式(II)単位に対する比
は、好適には約 0.4乃至約 2.0、最適には約 0.6乃至約
1.5である。また成分(A) が式(I) 単位および式(III)
単位のみを含む場合は、式(I) 単位の式(III) 単位に対
する比は、好適には約 0.4乃至約 2.0、最適には約 0.6
乃至約 1.5である。
【００１８】一般に、三官能性および四官能性のシロキ
サン単位はシリコーン樹脂の接着力を増強することが判
明した。ゆえに本発明の硬化性組成物中に含まれるこれ
らの単位数を変化させると剥離力の水準が調節され得
る。更に、無溶剤型の剥離力調節添加物を考慮すると、
単位数を上記の如く変化させることにより剥離力調節添
加物の粘度が調節され得る。
サン単位はシリコーン樹脂の接着力を増強することが判
明した。ゆえに本発明の硬化性組成物中に含まれるこれ
らの単位数を変化させると剥離力の水準が調節され得
る。更に、無溶剤型の剥離力調節添加物を考慮すると、
単位数を上記の如く変化させることにより剥離力調節添
加物の粘度が調節され得る。
【００１９】成分(A) は、適当なシランを縮合反応させ
てＳｉＨ官能性シロキサンを合成した後、これにエチレ
ン不飽和エポキシドを完全にヒドロシリル化付加するこ
とにより簡便に合成され得る。適切なシラン出発物質の
実例は、一、二、三官能性のシロキサン単位に各々対応
して、１、２、３原子のハロゲンで置換されたハロゲン
シラン、或いは、一、二、三置換のアルコキシシランで
ある。四官能性シロキサン単位は、有機オルトケイ酸、
四塩化ケイ素、或いは最も経済的には、ケイ酸ナトリウ
ムから誘導されたゾル−ゲルの何れかに対し、上記の出
発物質を１種以上含む混合物を添加して付加反応させる
ことにより、当該シリコーン中に結合され得る。
てＳｉＨ官能性シロキサンを合成した後、これにエチレ
ン不飽和エポキシドを完全にヒドロシリル化付加するこ
とにより簡便に合成され得る。適切なシラン出発物質の
実例は、一、二、三官能性のシロキサン単位に各々対応
して、１、２、３原子のハロゲンで置換されたハロゲン
シラン、或いは、一、二、三置換のアルコキシシランで
ある。四官能性シロキサン単位は、有機オルトケイ酸、
四塩化ケイ素、或いは最も経済的には、ケイ酸ナトリウ
ムから誘導されたゾル−ゲルの何れかに対し、上記の出
発物質を１種以上含む混合物を添加して付加反応させる
ことにより、当該シリコーン中に結合され得る。
【００２０】例えば、一、二、三官能性の水素化ケイ素
シロキサン単位を合成する為には、各々に対応して、ジ
メチルクロロシラン、メチルジクロロシラン、メチルト
リクロロシランが有用な出発物質となる。更に、これら
のクロロシラン類に代えて、類似のアルコキシシラン、
例えばエトキシシラン類も有用な出発物質となる。エポ
キシシリコーンは市販されており、また例えば米国特許
第 4,640,967号に開示された如く合成もされ得る。一般
に、エポキシ官能性シリコーンはエチレン不飽和エポキ
シドと水素化シリコーンとのヒドロシリル化付加反応に
より合成される。ヒドロシリル化反応によるエポキシシ
リコーンの合成に適したエチレン不飽和エポキシドの実
例は、アリルグリシジルエーテル、メタリルグリシジル
エーテル、１−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキ
センオキシド、２，６−ジメチル−２，３−エポキシ−
７−オクテン、１，４−ジメチル−４−ビニルシクロヘ
キセンオキシド、４−ビニルシクロヘキセンオキシド、
ビニルノルボルネンモノオキシド、ジシクロペンタジエ
ンモノオキシド、１，２−エポキシ−６−ヘプテン、
１，３−ジメチルブテンを含む。成分(A) のエポキシ官
能性シロキサンは、例えば上記のエチレン不飽和エポキ
シドがＳｉＨ官能性シロキサンに付加反応して生ずる、
エポキシド基を含む。
シロキサン単位を合成する為には、各々に対応して、ジ
メチルクロロシラン、メチルジクロロシラン、メチルト
リクロロシランが有用な出発物質となる。更に、これら
のクロロシラン類に代えて、類似のアルコキシシラン、
例えばエトキシシラン類も有用な出発物質となる。エポ
キシシリコーンは市販されており、また例えば米国特許
第 4,640,967号に開示された如く合成もされ得る。一般
に、エポキシ官能性シリコーンはエチレン不飽和エポキ
シドと水素化シリコーンとのヒドロシリル化付加反応に
より合成される。ヒドロシリル化反応によるエポキシシ
リコーンの合成に適したエチレン不飽和エポキシドの実
例は、アリルグリシジルエーテル、メタリルグリシジル
エーテル、１−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキ
センオキシド、２，６−ジメチル−２，３−エポキシ−
７−オクテン、１，４−ジメチル−４−ビニルシクロヘ
キセンオキシド、４−ビニルシクロヘキセンオキシド、
ビニルノルボルネンモノオキシド、ジシクロペンタジエ
ンモノオキシド、１，２−エポキシ−６−ヘプテン、
１，３−ジメチルブテンを含む。成分(A) のエポキシ官
能性シロキサンは、例えば上記のエチレン不飽和エポキ
シドがＳｉＨ官能性シロキサンに付加反応して生ずる、
エポキシド基を含む。
【００２１】本発明の好適な組成物および方法に於て、
成分(A) は、４−ビニルシクロヘキセンオキシドとＳｉ
Ｈ官能性シロキサンとの付加反応により誘導される
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル官能性シロ
キサンである。本発明の種々の実施例では、成分(A) と
して、一、二、四官能性の単位を含むエポキシシリコー
ンが使用される。他の実施例では、成分(A) 中に、一、
二、三官能性の単位が存在する。更に他の実施例では、
エポキシ官能性シリコーン成分(A) 中に、四種のシロキ
サン単位が全て存在する。また本発明では上記のエポキ
シ官能性シロキサンの混合物を成分(A) として使用する
ことも可能である。斯かる混合物は１種だけのエポキシ
シリコーンに比べ、より容易に多様な中間的な剥離力を
提供し得る。
成分(A) は、４−ビニルシクロヘキセンオキシドとＳｉ
Ｈ官能性シロキサンとの付加反応により誘導される
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル官能性シロ
キサンである。本発明の種々の実施例では、成分(A) と
して、一、二、四官能性の単位を含むエポキシシリコー
ンが使用される。他の実施例では、成分(A) 中に、一、
二、三官能性の単位が存在する。更に他の実施例では、
エポキシ官能性シリコーン成分(A) 中に、四種のシロキ
サン単位が全て存在する。また本発明では上記のエポキ
シ官能性シロキサンの混合物を成分(A) として使用する
ことも可能である。斯かる混合物は１種だけのエポキシ
シリコーンに比べ、より容易に多様な中間的な剥離力を
提供し得る。
【００２２】本発明の実施にあたり、成分(A) は、当該
硬化性組成物の約１乃至約99重量％、好適には約５乃至
約90重量％、最適には約10乃至約69重量％を占め得る。
本発明の組成物および方法に於て、一般に、ビニル官能
性シロキサン成分(B)は水素化ケイ素とヒドロシリル化
付加反応し得るあらゆるシロキサンであり得る。このビ
ニル官能性シリコーンは、次式の単位 Ｒc Ｒ2 d ＳｉＯ(4-c-d)/2 を２乃至約６単位含む。上式中、Ｒは前記の定義と同様
であり、Ｒ2 は無置換の又は置換されたビニル官能性の
Ｃ(1-8) アルケニル基、ｃは０、１、２、３の何れか、
ｄは０、１、２、３の何れか、ｃ＋ｄは２又は３であ
り、粘度範囲は約 100乃至約 100Mcpsである。「ビニル
官能性」とは式（ＣＨ2 ＝ＣＨ）−なるビニル基を含む
有機基を持つシロキサン単位を意味する。ビニル官能性
シロキサンは公知であり、適当なビニル官能性のハロゲ
ンシラン或いはアルコキシシランを出発物質として使用
した縮合反応により調製され得る。例えば、末端に官能
基を持つシロキサン単位を合成するにはジメチルビニル
クロロシランやジメチルビニルエトキシシランが有用で
あり、鎖上に官能基を持つシロキサン単位を調製するに
はメチルビニルジクロロシランやメチルビニルジエトキ
シシランが有用である。
硬化性組成物の約１乃至約99重量％、好適には約５乃至
約90重量％、最適には約10乃至約69重量％を占め得る。
本発明の組成物および方法に於て、一般に、ビニル官能
性シロキサン成分(B)は水素化ケイ素とヒドロシリル化
付加反応し得るあらゆるシロキサンであり得る。このビ
ニル官能性シリコーンは、次式の単位 Ｒc Ｒ2 d ＳｉＯ(4-c-d)/2 を２乃至約６単位含む。上式中、Ｒは前記の定義と同様
であり、Ｒ2 は無置換の又は置換されたビニル官能性の
Ｃ(1-8) アルケニル基、ｃは０、１、２、３の何れか、
ｄは０、１、２、３の何れか、ｃ＋ｄは２又は３であ
り、粘度範囲は約 100乃至約 100Mcpsである。「ビニル
官能性」とは式（ＣＨ2 ＝ＣＨ）−なるビニル基を含む
有機基を持つシロキサン単位を意味する。ビニル官能性
シロキサンは公知であり、適当なビニル官能性のハロゲ
ンシラン或いはアルコキシシランを出発物質として使用
した縮合反応により調製され得る。例えば、末端に官能
基を持つシロキサン単位を合成するにはジメチルビニル
クロロシランやジメチルビニルエトキシシランが有用で
あり、鎖上に官能基を持つシロキサン単位を調製するに
はメチルビニルジクロロシランやメチルビニルジエトキ
シシランが有用である。
【００２３】本発明の成分(B) は、１本のシリコーン鎖
あたり約２乃至約６単位、好適には約２乃至約４単位の
上記のビニル官能性シロキサン単位を含む。これらのビ
ニル官能性単位はシリコーン鎖の末端、鎖上、或いは、
この両位置の何れかにあり得る。成分(B) に含まれる非
ビニル官能性のシロキサン単位は、何れも式Ｒy ＳｉＯ
(4-y)/2 を有し、式中Ｒは上記の定義と同様であり、ｙ
は２又は３である。つまり、本発明の成分(B) は成分
(A) と対照的に一官能性および二官能性のシロキサン単
位のみを含むシロキサンである。
あたり約２乃至約６単位、好適には約２乃至約４単位の
上記のビニル官能性シロキサン単位を含む。これらのビ
ニル官能性単位はシリコーン鎖の末端、鎖上、或いは、
この両位置の何れかにあり得る。成分(B) に含まれる非
ビニル官能性のシロキサン単位は、何れも式Ｒy ＳｉＯ
(4-y)/2 を有し、式中Ｒは上記の定義と同様であり、ｙ
は２又は３である。つまり、本発明の成分(B) は成分
(A) と対照的に一官能性および二官能性のシロキサン単
位のみを含むシロキサンである。
【００２４】本発明の実施にあたり、成分(B) は当該硬
化性組成物の約１乃至約98重量％、好適には約５乃至約
94重量％、最適には約30乃至約89重量％を占め得る。本
発明の実施時に使用される成分(C) として適した温度依
存性ヒドロシリル化阻害剤は公知である。斯かる阻害剤
は、米国特許第 4,061,609号および第 4,448,815号に教
示された如く、マレイン酸ジアリルの如きカルボン酸ジ
アルキルエステル、或いは、ヒドロペルオキシドを含
む。「温度依存性」とは、本発明の硬化性組成物に含ま
れる当該阻害剤が、周囲温度ではヒドロシリル化付加硬
化反応を阻害するのに有効であるが、高温、例えば、約
100℃より高い温度に於てはヒドロシリル化反応を阻害
しないことを意味する。
化性組成物の約１乃至約98重量％、好適には約５乃至約
94重量％、最適には約30乃至約89重量％を占め得る。本
発明の実施時に使用される成分(C) として適した温度依
存性ヒドロシリル化阻害剤は公知である。斯かる阻害剤
は、米国特許第 4,061,609号および第 4,448,815号に教
示された如く、マレイン酸ジアリルの如きカルボン酸ジ
アルキルエステル、或いは、ヒドロペルオキシドを含
む。「温度依存性」とは、本発明の硬化性組成物に含ま
れる当該阻害剤が、周囲温度ではヒドロシリル化付加硬
化反応を阻害するのに有効であるが、高温、例えば、約
100℃より高い温度に於てはヒドロシリル化反応を阻害
しないことを意味する。
【００２５】本発明に使用される阻害剤の量は、存在す
る触媒の量に概ね依存する。この量は、周囲温度で付加
反応を実質的に完全に阻害するのに要求される量とし
て、容易に決定され得る。後述の触媒の量範囲に於て
は、成分(C) は当該硬化性組成物の総重量に対し、約
0.1乃至約15重量％で有効であり、好適には約 0.2乃至
約５重量％、最適には約 0.4乃至約２重量％である。好
適な温度依存性ヒドロシリル化阻害剤はマレイン酸ジア
リルである。
る触媒の量に概ね依存する。この量は、周囲温度で付加
反応を実質的に完全に阻害するのに要求される量とし
て、容易に決定され得る。後述の触媒の量範囲に於て
は、成分(C) は当該硬化性組成物の総重量に対し、約
0.1乃至約15重量％で有効であり、好適には約 0.2乃至
約５重量％、最適には約 0.4乃至約２重量％である。好
適な温度依存性ヒドロシリル化阻害剤はマレイン酸ジア
リルである。
【００２６】本発明の実施上有用な成分(D) として適切
なヒドロシリル化触媒は、一般に、白金、パラジウム、
ロジウム、イリジウム、鉄、コバルトの何れかの錯体で
あり、斯かる錯体も公知である。例えば、J.L. Speier
“遷移金属によるヒドロシリル化均一触媒反応”「有機
金属化学の発展(Advances in Organometallic Chemistr
y)」第17巻、第 407〜 447頁、F.G.A Stone 、R. West
編、アカデミック・プレス（Academic Press、ニューヨ
ーク、サンフランシスコ、ロンドン）、1979年；Aylett
「有機金属化合物(Organometallic Compounds)」第１
巻、第 107頁、ジョン・ワイリー＆サンズ（ニューヨー
ク）、1979年、を参照されたい。白金あるいはロジウム
の触媒が好適であり、トリス（トリフェニルホスフィ
ン）一塩化ロジウムが最適である。
なヒドロシリル化触媒は、一般に、白金、パラジウム、
ロジウム、イリジウム、鉄、コバルトの何れかの錯体で
あり、斯かる錯体も公知である。例えば、J.L. Speier
“遷移金属によるヒドロシリル化均一触媒反応”「有機
金属化学の発展(Advances in Organometallic Chemistr
y)」第17巻、第 407〜 447頁、F.G.A Stone 、R. West
編、アカデミック・プレス（Academic Press、ニューヨ
ーク、サンフランシスコ、ロンドン）、1979年；Aylett
「有機金属化合物(Organometallic Compounds)」第１
巻、第 107頁、ジョン・ワイリー＆サンズ（ニューヨー
ク）、1979年、を参照されたい。白金あるいはロジウム
の触媒が好適であり、トリス（トリフェニルホスフィ
ン）一塩化ロジウムが最適である。
【００２７】本発明に於てヒドロシリル化触媒成分(D)
は、当該硬化性組成物の総重量を基準として、 100万部
あたり約10乃至約 300重量部、好適には 100万部あたり
約25乃至約 200重量部、最適には 100万部あたり約50乃
至約 150重量部で使用されると最も経済的である。オル
ガノ水素ポリシロキサン成分(E) は、当該硬化性組成物
に含まれるビニル単位およびエポキシ単位の合計数に対
するＳｉＨ単位の比が好適には約 0.8乃至約 2.5、最適
には約 1.0乃至約 2.0となるに充分な単位数のＳｉＨ官
能基を含有する。エポキシ官能基を含む斯かる硬化性組
成物は、本発明で詳述される如くエポキシ基に対するＳ
ｉＨの付加反応により熱的に硬化し得る。
は、当該硬化性組成物の総重量を基準として、 100万部
あたり約10乃至約 300重量部、好適には 100万部あたり
約25乃至約 200重量部、最適には 100万部あたり約50乃
至約 150重量部で使用されると最も経済的である。オル
ガノ水素ポリシロキサン成分(E) は、当該硬化性組成物
に含まれるビニル単位およびエポキシ単位の合計数に対
するＳｉＨ単位の比が好適には約 0.8乃至約 2.5、最適
には約 1.0乃至約 2.0となるに充分な単位数のＳｉＨ官
能基を含有する。エポキシ官能基を含む斯かる硬化性組
成物は、本発明で詳述される如くエポキシ基に対するＳ
ｉＨの付加反応により熱的に硬化し得る。
【００２８】前述と同様に、成分(E) のＳｉＨ官能性シ
ロキサンは一般に、１乃至２個のハロゲンあるいは他の
加水分解され得る置換基を含むシランの縮合反応により
調製され得る。本発明の実施に使用する場合は、ＳｉＨ
官能性シロキサンのＳｉＨ基は末端あるいは鎖上の何れ
かに位置し得る。オルガノ水素ポリシロキサン成分(E)
は、本発明に於ては、当該硬化性組成物の総重量を基準
として約１乃至約10重量％、好適には約１乃至約５重量
％で使用される。
ロキサンは一般に、１乃至２個のハロゲンあるいは他の
加水分解され得る置換基を含むシランの縮合反応により
調製され得る。本発明の実施に使用する場合は、ＳｉＨ
官能性シロキサンのＳｉＨ基は末端あるいは鎖上の何れ
かに位置し得る。オルガノ水素ポリシロキサン成分(E)
は、本発明に於ては、当該硬化性組成物の総重量を基準
として約１乃至約10重量％、好適には約１乃至約５重量
％で使用される。
【００２９】本発明の一つの実施例に於ては、オルガノ
水素シロキサンの合成後、ヒドロシリル化付加反応によ
りＳｉＨ官能基とエチレン不飽和エポキシドが反応し、
剥離力調節添加物を生成する。本発明の該実施例の成分
(A) がエポキシとＳｉＨの両官能基を持つシロキサンと
なるよう、不飽和エポキシドのＳｉＨに対するモル比は
１：１未満で反応する。斯くしてこの成分(A) は熱およ
びヒドロシリル化付加の両者により硬化することができ
る。
水素シロキサンの合成後、ヒドロシリル化付加反応によ
りＳｉＨ官能基とエチレン不飽和エポキシドが反応し、
剥離力調節添加物を生成する。本発明の該実施例の成分
(A) がエポキシとＳｉＨの両官能基を持つシロキサンと
なるよう、不飽和エポキシドのＳｉＨに対するモル比は
１：１未満で反応する。斯くしてこの成分(A) は熱およ
びヒドロシリル化付加の両者により硬化することができ
る。
【００３０】本発明のもう一つの実施例に於ては、Ｓｉ
Ｈ官能性シロキサンは完全にエポキシド化され、その
後、架橋剤として別個にＳｉＨ官能性液体シリコーンが
使用され得る。揮発性溶剤は必要ではないが、成分(A)
の製造時や可変的剥離性塗料の製造時に、或いは、基材
を被覆する際に当該硬化性組成物を希釈する目的で、溶
剤が使用され得る。所望される場合、エポキシシリコー
ンにより剥離力の調節される当該剥離性組成物に添加さ
れ得る好適な溶剤は、トルエン、キシレン、ヘキサン、
或いは、アセトンである。
Ｈ官能性シロキサンは完全にエポキシド化され、その
後、架橋剤として別個にＳｉＨ官能性液体シリコーンが
使用され得る。揮発性溶剤は必要ではないが、成分(A)
の製造時や可変的剥離性塗料の製造時に、或いは、基材
を被覆する際に当該硬化性組成物を希釈する目的で、溶
剤が使用され得る。所望される場合、エポキシシリコー
ンにより剥離力の調節される当該剥離性組成物に添加さ
れ得る好適な溶剤は、トルエン、キシレン、ヘキサン、
或いは、アセトンである。
【００３１】本発明の組成物の熱付加硬化を開始するに
は、諸成分(A) 、(B) 、(C) 、(D)、(E) の混合物が、
エポキシシリコーン中のオキシラン環が開裂して反応す
る約70℃乃至約 300℃に昇温される。好適には硬化反応
の温度は約 100℃乃至約 200℃である。これについては
Pleudemann、Fangerの“エポキシオルガノシロキサン”
「アメリカ化学会誌(Journal of the American Chemica
l Society)」第81巻、第2632〜2635頁、1959年、を参照
されたい。上記の如き高温に於ては混合物中の阻害剤は
失効するので、この時点でエポキシ官能性成分(A) とビ
ニル官能性成分(B) と成分(E) 中のＳｉＨ基とのヒドロ
シリル化硬化反応が進行する。
は、諸成分(A) 、(B) 、(C) 、(D)、(E) の混合物が、
エポキシシリコーン中のオキシラン環が開裂して反応す
る約70℃乃至約 300℃に昇温される。好適には硬化反応
の温度は約 100℃乃至約 200℃である。これについては
Pleudemann、Fangerの“エポキシオルガノシロキサン”
「アメリカ化学会誌(Journal of the American Chemica
l Society)」第81巻、第2632〜2635頁、1959年、を参照
されたい。上記の如き高温に於ては混合物中の阻害剤は
失効するので、この時点でエポキシ官能性成分(A) とビ
ニル官能性成分(B) と成分(E) 中のＳｉＨ基とのヒドロ
シリル化硬化反応が進行する。
【００３２】本発明の硬化性組成物は、例えば紙、金
属、箔、ポリエチレン加工クラフト紙、スーパーカレン
ダー加工クラフト紙、ポリエチレンフィルム、ポリエス
テルフィルムを含む、セルロースその他の基材上に塗工
されることができ、これらの材料に可変的剥離力を備え
た表面を提供する。一般に皮膜は上記基材に所望の厚み
で塗工され得る。但し塗工が厚いと硬化に長時間を要す
ることがある。斯かる皮膜は当業界で公知の種々の手法
により塗工され得る。塗工方法の一例として、本発明の
硬化性組成物はドクターブレード或いは流延により容易
に塗工され得る。
属、箔、ポリエチレン加工クラフト紙、スーパーカレン
ダー加工クラフト紙、ポリエチレンフィルム、ポリエス
テルフィルムを含む、セルロースその他の基材上に塗工
されることができ、これらの材料に可変的剥離力を備え
た表面を提供する。一般に皮膜は上記基材に所望の厚み
で塗工され得る。但し塗工が厚いと硬化に長時間を要す
ることがある。斯かる皮膜は当業界で公知の種々の手法
により塗工され得る。塗工方法の一例として、本発明の
硬化性組成物はドクターブレード或いは流延により容易
に塗工され得る。
【００３３】本発明の実施にあたり、本発明の組成物は
剥離塗料として厚み 0.1ミル乃至約10ミルで基材上に塗
工される。また斯かる皮膜を重量で表わすのも便利で、
典型的には剥離塗料は約１ｇ／ｍ2 である。本発明のシ
リコーンが溶解し得る揮発性担体液に当該硬化性組成物
が添加されて溶液あるいは分散液となれば、該組成物の
基材への塗工および分散が容易になり得る。硬化性組成
物がポリジメチルシロキサンである場合は、好適な揮発
性担体液は例えばヘキサン、キシレン、トルエン、及
び、アセトンを含む。本発明の硬化性組成物に混合され
得る揮発性担体液の量は、無溶剤型に近い組成物を使用
する場合の諸々の利点が所望されるならば、当該硬化性
組成物の総重量に対して約３重量％を超えてはならな
い。
剥離塗料として厚み 0.1ミル乃至約10ミルで基材上に塗
工される。また斯かる皮膜を重量で表わすのも便利で、
典型的には剥離塗料は約１ｇ／ｍ2 である。本発明のシ
リコーンが溶解し得る揮発性担体液に当該硬化性組成物
が添加されて溶液あるいは分散液となれば、該組成物の
基材への塗工および分散が容易になり得る。硬化性組成
物がポリジメチルシロキサンである場合は、好適な揮発
性担体液は例えばヘキサン、キシレン、トルエン、及
び、アセトンを含む。本発明の硬化性組成物に混合され
得る揮発性担体液の量は、無溶剤型に近い組成物を使用
する場合の諸々の利点が所望されるならば、当該硬化性
組成物の総重量に対して約３重量％を超えてはならな
い。
【００３４】本発明の組成物は、一旦基材に塗工されて
硬化すると、感圧接着剤からの剥離力が使用者の調節に
より変化し得る、可変的剥離性の表面を提供する。剥離
力が調節されるので、一つの基材に異なる表面を生成す
ることも可能になった。例えば適当な材料１枚の両面の
剥離力を違える例がある。この種の製品は、従来製品よ
り更にオートメーション製造に馴染む。更に本発明の剥
離塗料は、比較的低廉な入手し易い原料から容易に製造
される上、従来使用されていたビニル官能性添加物より
も広範な水準の剥離力を提供する。斯くして、本発明は
これまでは出来なかった剥離塗料付き製品の費用効率的
な製造を可能とした。
硬化すると、感圧接着剤からの剥離力が使用者の調節に
より変化し得る、可変的剥離性の表面を提供する。剥離
力が調節されるので、一つの基材に異なる表面を生成す
ることも可能になった。例えば適当な材料１枚の両面の
剥離力を違える例がある。この種の製品は、従来製品よ
り更にオートメーション製造に馴染む。更に本発明の剥
離塗料は、比較的低廉な入手し易い原料から容易に製造
される上、従来使用されていたビニル官能性添加物より
も広範な水準の剥離力を提供する。斯くして、本発明は
これまでは出来なかった剥離塗料付き製品の費用効率的
な製造を可能とした。
【００３５】当業者が本発明の実施方法をよりよく理解
できるよう、説明として以降に実施例が掲げられるが、
限定としてではない。当業界で公知の、背景となるその
他の情報は、本明細書中に引用した参考文献および特許
文献に見出され得る。これらの文献は本願中に取り入れ
られる。以降のポリマー構造の略記法として、以下の記
号が用いられる。
できるよう、説明として以降に実施例が掲げられるが、
限定としてではない。当業界で公知の、背景となるその
他の情報は、本明細書中に引用した参考文献および特許
文献に見出され得る。これらの文献は本願中に取り入れ
られる。以降のポリマー構造の略記法として、以下の記
号が用いられる。
【００３６】Ｍ は、（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 ＭH は、（ＣＨ3 ）2 （Ｈ）ＳｉＯ1/2 Ｄ は、（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ2/2 Ｔ は、（ＣＨ3 ）ＳｉＯ3/2 Ｑ は、ＳｉＯ4/2 を各々表わす。
【００３７】特に記載のない限り、シリコーン樹脂およ
び液体シリコーンは全てニューヨーク州ウォータフォー
ドのゼネラル・エレクトリック(General Electric)シリ
コーン部門から入手できる。また置換シランはフロリダ
州ゲインズヴィルのＰＣＲインコーポレイテッド(PCR I
ncorporated)から入手できる。実施例１ 竪型かきまぜ機、還流冷却器、温度計、滴下漏斗を取り
付け、窒素で清浄化された 500mLのフラスコに、水 11
6.8ｇが加えられた。滴下漏斗にはジメチルエトキシシ
ラン21.3ｇ、ジメチルジメトキシシラン72.1ｇ、オルト
ケイ酸テトラエチル25.0ｇ、トリメチルクロロシラン
3.9ｇ、トルエン37.4ｇの混合物が加えられた。この混
合物は１時間に亙りフラスコに激しく攪拌されつつ添加
された。23℃から32℃に到る発熱が観察された。得られ
た加水分解混合物は更に１時間攪拌された後、これに塩
化ナトリウム４ｇが添加された。生成物は40分間相分離
して下方の酸性相が廃棄され、有機相はＨＣｌとして11
4ppmの酸性度を有することが判明した。この有機相は竪
型かきまぜ機、温度計、水分トラップ、冷却器を取り付
けた 250mLのフラスコに加えられた。このフラスコは還
流下で 126℃に加熱され、揮発物27.3ｇの廃棄を要し
た。フラスコは60℃未満に冷却され、Filtrol 20〓１ｇ
が添加された。加熱が再開され、還流下での温度が 150
℃に達する時点まで揮発物が除去された。フラスコは 1
50℃で１時間還流された後、冷却されて、内容物がCeli
te〓により濾過された。生成樹脂は85℃、0.2mmHg で薄
膜脱蔵された。反応生成物の分析により以下の結果が得
られた。
び液体シリコーンは全てニューヨーク州ウォータフォー
ドのゼネラル・エレクトリック(General Electric)シリ
コーン部門から入手できる。また置換シランはフロリダ
州ゲインズヴィルのＰＣＲインコーポレイテッド(PCR I
ncorporated)から入手できる。実施例１ 竪型かきまぜ機、還流冷却器、温度計、滴下漏斗を取り
付け、窒素で清浄化された 500mLのフラスコに、水 11
6.8ｇが加えられた。滴下漏斗にはジメチルエトキシシ
ラン21.3ｇ、ジメチルジメトキシシラン72.1ｇ、オルト
ケイ酸テトラエチル25.0ｇ、トリメチルクロロシラン
3.9ｇ、トルエン37.4ｇの混合物が加えられた。この混
合物は１時間に亙りフラスコに激しく攪拌されつつ添加
された。23℃から32℃に到る発熱が観察された。得られ
た加水分解混合物は更に１時間攪拌された後、これに塩
化ナトリウム４ｇが添加された。生成物は40分間相分離
して下方の酸性相が廃棄され、有機相はＨＣｌとして11
4ppmの酸性度を有することが判明した。この有機相は竪
型かきまぜ機、温度計、水分トラップ、冷却器を取り付
けた 250mLのフラスコに加えられた。このフラスコは還
流下で 126℃に加熱され、揮発物27.3ｇの廃棄を要し
た。フラスコは60℃未満に冷却され、Filtrol 20〓１ｇ
が添加された。加熱が再開され、還流下での温度が 150
℃に達する時点まで揮発物が除去された。フラスコは 1
50℃で１時間還流された後、冷却されて、内容物がCeli
te〓により濾過された。生成樹脂は85℃、0.2mmHg で薄
膜脱蔵された。反応生成物の分析により以下の結果が得
られた。
【００３８】水素量 0.27重量％29 ＳｉＮＭＲ Ｍ：ＭH ：Ｄ：Ｑ＝0.08：0.81：2.2
3：1.0 ＧＰＣ ＭN ＝920 Ｍw ＝9114 多分散度（Ｄ）＝9.9 竪型かきまぜ機、温度計、冷却器、滴下漏斗を取り付け
た 100mLのフラスコに、上記の樹脂27.0ｇとトリス（ト
リフェニルホスフィン）塩化ロジウム(I) の粒が若干
数、添加された。滴下漏斗にはビニルシクロヘキセンモ
ノオキシド10.0ｇが加えられ、100 ℃のフラスコにゆっ
くりと添加された。140 ℃に到る発熱が観察された。フ
ラスコは90〜 110℃で２時間加熱された後60℃に冷却さ
れた。得られたエポキシ官能性樹脂は60℃、0.5mmHg 未
満で脱蔵された。付加反応生成物の分析により以下の結
果が得られた。
3：1.0 ＧＰＣ ＭN ＝920 Ｍw ＝9114 多分散度（Ｄ）＝9.9 竪型かきまぜ機、温度計、冷却器、滴下漏斗を取り付け
た 100mLのフラスコに、上記の樹脂27.0ｇとトリス（ト
リフェニルホスフィン）塩化ロジウム(I) の粒が若干
数、添加された。滴下漏斗にはビニルシクロヘキセンモ
ノオキシド10.0ｇが加えられ、100 ℃のフラスコにゆっ
くりと添加された。140 ℃に到る発熱が観察された。フ
ラスコは90〜 110℃で２時間加熱された後60℃に冷却さ
れた。得られたエポキシ官能性樹脂は60℃、0.5mmHg 未
満で脱蔵された。付加反応生成物の分析により以下の結
果が得られた。
【００３９】 ＦＴＩＲ（〜2200cm-1）：未反応ＳｉＨ検出されず 固形分＝99.1重量％ 動粘度：597cst ＮＭＲ ＳｉＭｅ：エポキシ＝9.4 ： 1.0 S2838-36-1と命名された上記の樹脂は、表１の組成に於
て剥離力を試験された。
て剥離力を試験された。
【００４０】
【表１】 40番ＳＣＫ紙を剥離ライナー及び表面材として使用した
剥離紙付き接着積層材が用意された。剥離ライナーは４
番メイヤー・バーを用いて被覆された後、 300°Ｆにて
30秒間で硬化した。ナショナル・スターチ(National St
arch) のゴム系接着剤が積層材の接着剤として使用され
た。この構造体は室温で１週間貯蔵された後、スコット
試験機を用いて表面材からライナーを剥がす方法で 400
インチ／分、 180°にて剥離された。表２の剥離結果が
得られた。
剥離紙付き接着積層材が用意された。剥離ライナーは４
番メイヤー・バーを用いて被覆された後、 300°Ｆにて
30秒間で硬化した。ナショナル・スターチ(National St
arch) のゴム系接着剤が積層材の接着剤として使用され
た。この構造体は室温で１週間貯蔵された後、スコット
試験機を用いて表面材からライナーを剥がす方法で 400
インチ／分、 180°にて剥離された。表２の剥離結果が
得られた。
【００４１】
【表２】 実施例２：無溶剤型皮膜 かきまぜ機、温度計、冷却器、滴下漏斗を取り付けたモ
ートン式フラスコに、ジメチルジクロロシラン 869.7
ｇ、ジメチルクロロシラン96.0ｇ、トリメチルクロロシ
ラン 184.0ｇ、オルトケイ酸テトラエチル 285.0ｇ、ト
ルエン 488.0ｇの混合物が加えられた。付加反応は 2.5
時間で完了し、モートン式フラスコは冷却されて50℃未
満の温度に保たれた。付加反応の完了後、混合物は２時
間攪拌され、その後相分離された。下方の酸性相が廃棄
され、当該フラスコに水 500mLが添加されて、得られた
混合物は30分間攪拌された。内容物が相分離されて、下
方の酸性洗浄相は再び廃棄された。このトルエン／加水
分解物の酸性度は10ppm 未満として滴定された。この混
合物が 150℃にて２時間還流されると温度は 170℃に上
昇し、揮発物が合計 608.9ｇ除去された。ＳｉＨとして
存在する水素量は 0.115％であり、酸性度は10ppm 未満
であることが判明した。この樹脂 830.0ｇにトリス（ト
リフェニルホスフィン）塩化ロジウム 0.1ｇ、４−ビニ
ルシクロヘキセンオキシド（ＶＣＨＯ）154.0 ｇ、トル
エン 200.0ｇが添加された。得られた混合物は還流下 1
35℃で３時間加熱され、必要に応じてトルエンが廃棄さ
れた。この時点でＩＲ分析は未反応ＳｉＨが存在せずヒ
ドロシリル化反応が完了したことを示した。そして、こ
の物質は70℃、 0.2mmHgにてポープ(Pope)のワイパー式
薄膜蒸留器を用いて脱蔵された。1142-2と命名されたこ
の樹脂の粘度は19cstk、エポキシ含有量は1055meq/kgで
あり、表３の組成の熱硬化性無溶剤型剥離紙配合物とし
て評価された。これらの配合物は42番ＳＣＫ紙に３本ロ
ールのオフセットグラビアコータを使用して1.0 lb／連
(lb/ream) で塗工され、ウェブ温度 312°Ｆにて 200ft
／分で硬化した。
ートン式フラスコに、ジメチルジクロロシラン 869.7
ｇ、ジメチルクロロシラン96.0ｇ、トリメチルクロロシ
ラン 184.0ｇ、オルトケイ酸テトラエチル 285.0ｇ、ト
ルエン 488.0ｇの混合物が加えられた。付加反応は 2.5
時間で完了し、モートン式フラスコは冷却されて50℃未
満の温度に保たれた。付加反応の完了後、混合物は２時
間攪拌され、その後相分離された。下方の酸性相が廃棄
され、当該フラスコに水 500mLが添加されて、得られた
混合物は30分間攪拌された。内容物が相分離されて、下
方の酸性洗浄相は再び廃棄された。このトルエン／加水
分解物の酸性度は10ppm 未満として滴定された。この混
合物が 150℃にて２時間還流されると温度は 170℃に上
昇し、揮発物が合計 608.9ｇ除去された。ＳｉＨとして
存在する水素量は 0.115％であり、酸性度は10ppm 未満
であることが判明した。この樹脂 830.0ｇにトリス（ト
リフェニルホスフィン）塩化ロジウム 0.1ｇ、４−ビニ
ルシクロヘキセンオキシド（ＶＣＨＯ）154.0 ｇ、トル
エン 200.0ｇが添加された。得られた混合物は還流下 1
35℃で３時間加熱され、必要に応じてトルエンが廃棄さ
れた。この時点でＩＲ分析は未反応ＳｉＨが存在せずヒ
ドロシリル化反応が完了したことを示した。そして、こ
の物質は70℃、 0.2mmHgにてポープ(Pope)のワイパー式
薄膜蒸留器を用いて脱蔵された。1142-2と命名されたこ
の樹脂の粘度は19cstk、エポキシ含有量は1055meq/kgで
あり、表３の組成の熱硬化性無溶剤型剥離紙配合物とし
て評価された。これらの配合物は42番ＳＣＫ紙に３本ロ
ールのオフセットグラビアコータを使用して1.0 lb／連
(lb/ream) で塗工され、ウェブ温度 312°Ｆにて 200ft
／分で硬化した。
【００４２】
【表３】 表 ３ 組成： Ａ Ｂ Ｃ SL5000 2790ｇ 2190ｇ 1710ｇ SL5010 1000ｇ 1000ｇ 1000ｇ 1142-2 −−− 600ｇ 1080ｇ マレイン酸ジアリル 10ｇ 10ｇ 10ｇ SS4300C 200ｇ 200ｇ 200ｇ 皮膜付きのＳＣＫ紙に、溶液流延法によりナショナル・
スターチの接着剤36-6157 及びモンサント(Monsanto)の
Gelva 263 を塗工し、室温で10分間、続いて 185°Ｆで
６分間乾燥して積層材が用意された。最後に42番ＳＣＫ
紙の表面材が貼り合わされて剥離紙付き接着積層材が完
成した。室温で４週間を経た後、 400インチ／分、 180
°にて剥離することにより剥離力の値がｇ／２インチの
単位で測定された。
スターチの接着剤36-6157 及びモンサント(Monsanto)の
Gelva 263 を塗工し、室温で10分間、続いて 185°Ｆで
６分間乾燥して積層材が用意された。最後に42番ＳＣＫ
紙の表面材が貼り合わされて剥離紙付き接着積層材が完
成した。室温で４週間を経た後、 400インチ／分、 180
°にて剥離することにより剥離力の値がｇ／２インチの
単位で測定された。
【００４３】
【表４】 これらの結果は、ゴム系接着剤およびアクリル系接着剤
の両者に対しこのサンプル1142-2が剥離力調節添加物
（ＣＲＡ）として作用するという事実を明らかに示す。実施例３ 温度計、冷却器、滴下漏斗を取り付けた５Ｌのモートン
式フラスコに、水 564.0ｇが加えられた。滴下漏斗に
は、トリメチルクロロシラン 272.9ｇ、ジメチルクロロ
シラン32.4ｇ、オルトケイ酸テトラエチル 300.0ｇ、キ
シレン 206.0ｇの混合物が加えられ、温度は50℃未満に
保たれ、激しく攪拌されつつ45分に亙り上記の水に添加
された。付加反応の完了後、反応混合物は 1.5時間攪拌
され、その後相分離された。下方の酸性相が廃棄され、
有機相は水 500mLで洗浄された。この時点で有機相の酸
性度は９ppm と測定された。この混合物は 150℃で２時
間還流され、更に 170℃に加熱された。合計 255.5ｇの
揮発物が除去された。ＳｉＨとして存在する水素量は0.
12％であった。この物質にトリス（トリフェニルホスフ
ィン）塩化ロジウム 0.01 ｇと、充分量のトルエンとが
添加され、還流下での温度が 150℃に達した後、ＶＣＨ
Ｏ33.2ｇがゆっくりと添加された。 153℃にて更に20時
間加熱された後、ＩＲ分析により反応が終了したことが
判断された。 135℃、0.44mmHg未満に於ける脱蔵によ
り、粘度が42,000cps 、エポキシ含有量が923meq/kg
の、エポキシシリコーン樹脂 236.0ｇが得られた。この
樹脂は表５の組成に於て評価された。
の両者に対しこのサンプル1142-2が剥離力調節添加物
（ＣＲＡ）として作用するという事実を明らかに示す。実施例３ 温度計、冷却器、滴下漏斗を取り付けた５Ｌのモートン
式フラスコに、水 564.0ｇが加えられた。滴下漏斗に
は、トリメチルクロロシラン 272.9ｇ、ジメチルクロロ
シラン32.4ｇ、オルトケイ酸テトラエチル 300.0ｇ、キ
シレン 206.0ｇの混合物が加えられ、温度は50℃未満に
保たれ、激しく攪拌されつつ45分に亙り上記の水に添加
された。付加反応の完了後、反応混合物は 1.5時間攪拌
され、その後相分離された。下方の酸性相が廃棄され、
有機相は水 500mLで洗浄された。この時点で有機相の酸
性度は９ppm と測定された。この混合物は 150℃で２時
間還流され、更に 170℃に加熱された。合計 255.5ｇの
揮発物が除去された。ＳｉＨとして存在する水素量は0.
12％であった。この物質にトリス（トリフェニルホスフ
ィン）塩化ロジウム 0.01 ｇと、充分量のトルエンとが
添加され、還流下での温度が 150℃に達した後、ＶＣＨ
Ｏ33.2ｇがゆっくりと添加された。 153℃にて更に20時
間加熱された後、ＩＲ分析により反応が終了したことが
判断された。 135℃、0.44mmHg未満に於ける脱蔵によ
り、粘度が42,000cps 、エポキシ含有量が923meq/kg
の、エポキシシリコーン樹脂 236.0ｇが得られた。この
樹脂は表５の組成に於て評価された。
【００４４】
【表５】 組成Ａ〜Ｄのヘキサン溶液（固形分20％）により、４番
メイヤー・バーを使用して42番ＳＣＫ紙が被覆された。
そして皮膜付きのこの用紙は 300°Ｆにて30秒間加熱さ
れて硬化した。得られた硬化フィルムはシリコーン皮膜
重量にして約 0.8lb／連を有すると測定された。指で強
く圧すると、若干の摩擦落ちがみられた。
メイヤー・バーを使用して42番ＳＣＫ紙が被覆された。
そして皮膜付きのこの用紙は 300°Ｆにて30秒間加熱さ
れて硬化した。得られた硬化フィルムはシリコーン皮膜
重量にして約 0.8lb／連を有すると測定された。指で強
く圧すると、若干の摩擦落ちがみられた。
【００４５】前記の実施例１と同様に剥離紙付き接着積
層材が用意され、室温で４週間を経た後、剥離力が測定
された。
層材が用意され、室温で４週間を経た後、剥離力が測定
された。
【００４６】
【表６】 表 ６ 組成 剥離力（ｇ／２インチ） 樹脂量％ Ａ 40〜 50 0 Ｂ 55〜 70 10 Ｃ 75〜 80 20 Ｄ 110〜120 30 この場合も明らかに、上記樹脂の添加により対照サンプ
ル（組成Ａ）よりも剥離力が漸次増大している。実施例４ ビニルシクロヘキセンオキシド以外の不飽和エポキシ物
質も使用可能であることを例示する為、実施例２で得ら
れたメチル水素化樹脂のバッチがもう一つ調製され、 1
70.0ｇずつ３等分された。この各々に同上のロジウム触
媒 0.008ｇが添加された後、サンプルＡにはアリルグリ
シジルエーテル28.5ｇ、Ｂには１，２−エポキシ−５−
ヘキセン22.8ｇ、Ｃにはビニルシクロヘキセンオキシド
（ＶＣＨＯ）が添加された。これらはＳｉＨが残留しな
いことをＩＲが示すまで 145℃に加熱され、前記と同様
に脱蔵された。表７は、実施例３の組成Ｄと実質的に同
一の組成に於て樹脂を本例のものと置き換えて得られた
分析結果と４週間経時後の剥離試験結果である。
ル（組成Ａ）よりも剥離力が漸次増大している。実施例４ ビニルシクロヘキセンオキシド以外の不飽和エポキシ物
質も使用可能であることを例示する為、実施例２で得ら
れたメチル水素化樹脂のバッチがもう一つ調製され、 1
70.0ｇずつ３等分された。この各々に同上のロジウム触
媒 0.008ｇが添加された後、サンプルＡにはアリルグリ
シジルエーテル28.5ｇ、Ｂには１，２−エポキシ−５−
ヘキセン22.8ｇ、Ｃにはビニルシクロヘキセンオキシド
（ＶＣＨＯ）が添加された。これらはＳｉＨが残留しな
いことをＩＲが示すまで 145℃に加熱され、前記と同様
に脱蔵された。表７は、実施例３の組成Ｄと実質的に同
一の組成に於て樹脂を本例のものと置き換えて得られた
分析結果と４週間経時後の剥離試験結果である。
【００４７】
【表７】 表 ７ 粘度 cst エポキシ量 me/kg 剥離力 ｇ／２インチ （Ａ） 22 1273 120 （Ｂ） 22 1316 125〜135 （Ｃ） 22 1215 85〜 90 実施例５ 末端でないケイ素上にもエポキシ基が位置し得ることと
剥離力調節効果を提供し得ることを例示するため、以下
の試薬が使用された点を除き、実施例２と同様に樹脂が
調製された。トリメチルクロロシラン 206.7ｇ、メチル
ジクロロシラン77.4ｇ、ジメチルジクロロシラン 525.0
ｇ、オルトケイ酸テトラエチル 200.0ｇ、トルエン 34
4.0ｇが水 940.0ｇに添加された。得られたメチル水素
化樹脂のＳｉＨとしての水素量は0.13％であった。この
樹脂 482.5ｇとクロロトリス（トリフェニルホスフィ
ン）ロジウム(I)0.016ｇとの混合物に 145℃にてＶＣＨ
Ｏ76.1ｇが添加された。反応が完了するのにこの温度で
36時間を要した。脱蔵されて得られた樹脂の粘度は53cs
tk、エポキシ含有量は 973meq/kgであった。この樹脂は
実施例３のＤと実質的に同一の組成に於て評価され、経
時後の剥離力は 115ｇ／２インチであった。実施例６ 以下の２つの実施例は、オルトケイ酸テトラエチルがメ
チルトリクロロシランに置き換えられ得る（即ち“Ｑ”
が“Ｔ”に置き換えられ得る）ことを例示する。出発物
質として以下の物質が使用された点を除き実施例１が繰
り返された。
剥離力調節効果を提供し得ることを例示するため、以下
の試薬が使用された点を除き、実施例２と同様に樹脂が
調製された。トリメチルクロロシラン 206.7ｇ、メチル
ジクロロシラン77.4ｇ、ジメチルジクロロシラン 525.0
ｇ、オルトケイ酸テトラエチル 200.0ｇ、トルエン 34
4.0ｇが水 940.0ｇに添加された。得られたメチル水素
化樹脂のＳｉＨとしての水素量は0.13％であった。この
樹脂 482.5ｇとクロロトリス（トリフェニルホスフィ
ン）ロジウム(I)0.016ｇとの混合物に 145℃にてＶＣＨ
Ｏ76.1ｇが添加された。反応が完了するのにこの温度で
36時間を要した。脱蔵されて得られた樹脂の粘度は53cs
tk、エポキシ含有量は 973meq/kgであった。この樹脂は
実施例３のＤと実質的に同一の組成に於て評価され、経
時後の剥離力は 115ｇ／２インチであった。実施例６ 以下の２つの実施例は、オルトケイ酸テトラエチルがメ
チルトリクロロシランに置き換えられ得る（即ち“Ｑ”
が“Ｔ”に置き換えられ得る）ことを例示する。出発物
質として以下の物質が使用された点を除き実施例１が繰
り返された。
【００４８】 メチルトリクロロシラン 118.7ｇ ジメチルジクロロシラン 500.0ｇ ジメチルクロロシラン 51.5ｇ トリメチルクロロシラン 110.0ｇ トルエン 265.0ｇ 水 724.0ｇ このメチル水素化樹脂のＳｉＨとしての水素量は 0.103
％であった。この物質225.0ｇは、ロジウム触媒 0.016
ｇの存在下でＶＣＨＯ39.4ｇによりヒドロシリル化され
た。 3.5時間後、ＩＲによりＳｉＨが存在しないことが
判明した。脱蔵後、この物質の粘度は９cstk、エポキシ
含有量は 983meq/kgであった。実施例３のＤの組成に於
てこの物質を置き換えると、経時後の剥離力の値は85〜
100ｇ／２インチであった。実施例７ 以下の物質が使用された点を除き実施例６が繰り返され
た。
％であった。この物質225.0ｇは、ロジウム触媒 0.016
ｇの存在下でＶＣＨＯ39.4ｇによりヒドロシリル化され
た。 3.5時間後、ＩＲによりＳｉＨが存在しないことが
判明した。脱蔵後、この物質の粘度は９cstk、エポキシ
含有量は 983meq/kgであった。実施例３のＤの組成に於
てこの物質を置き換えると、経時後の剥離力の値は85〜
100ｇ／２インチであった。実施例７ 以下の物質が使用された点を除き実施例６が繰り返され
た。
【００４９】 ジメチルクロロシラン 47.0ｇ トリメチルクロロシラン 270.0ｇ メチルトリクロロシラン 300.0ｇ トルエン 210.0ｇ 水 575.0ｇ このメチル水素化樹脂の水素量は 0.131％であり、ＶＣ
ＨＯとの反応後、得られた脱蔵エポキシ樹脂の粘度は20
cstk、エポキシ含有量は 961meq/kgであった。実施例３
のＤの組成に於て評価された経時後剥離力は 100ｇ／２
インチであった。実施例８ この実施例は、“Ｔ”と“Ｑ”との樹脂混合物がＣＲＡ
添加物として有効であり得ることを例示する。表８の出
発物質から２種のエポキシ樹脂が調製された点を除き、
実施例２が繰り返された。
ＨＯとの反応後、得られた脱蔵エポキシ樹脂の粘度は20
cstk、エポキシ含有量は 961meq/kgであった。実施例３
のＤの組成に於て評価された経時後剥離力は 100ｇ／２
インチであった。実施例８ この実施例は、“Ｔ”と“Ｑ”との樹脂混合物がＣＲＡ
添加物として有効であり得ることを例示する。表８の出
発物質から２種のエポキシ樹脂が調製された点を除き、
実施例２が繰り返された。
【００５０】
【表８】 表 ８ 樹脂Ａ 樹脂Ｂ トリメチルクロロシラン 97.8ｇ 34.2ｇ ジメチルクロロシラン 50.6ｇ 88.3ｇ ジメチルジクロロシラン 457.8ｇ 400.0ｇ メチルトリクロロシラン 53.9ｇ 47.1ｇ オルトケイ酸テトラエチル 75.0ｇ 65.5ｇ トルエン 250.0ｇ 216.0ｇ 水 685.0ｇ 590.0ｇ 樹脂Ａ、ＢのＳｉＨとしての水素含有量は、各々 0.124
％、0.31％であった。ＶＣＨＯで官能化された対応する
樹脂が前記の実施例２と同様に調製され、表９の分析結
果および経時後剥離試験結果が得られた。
％、0.31％であった。ＶＣＨＯで官能化された対応する
樹脂が前記の実施例２と同様に調製され、表９の分析結
果および経時後剥離試験結果が得られた。
【００５１】
【表９】 表 ９ 粘度 cstk エポキシ量 me/kg 剥離力 ｇ／２インチ 樹脂Ａの誘導体 20 1040 100 樹脂Ｂの誘導体 30 1942 115〜125 当業者には他の種々の変更点は明らかであり、本発明の
範囲および意図から逸脱することなく容易に斯かる変更
が為され得る点を理解されたい。したがって冒頭の請求
項の範囲は上述の記載内容に制限されるものではなく、
これら請求項は、当業者により本発明に属する同等物と
して取り扱われるであろう特徴を全て含め、本発明に帰
する、特許になり得る新規の特徴を全て包含するものと
する。
範囲および意図から逸脱することなく容易に斯かる変更
が為され得る点を理解されたい。したがって冒頭の請求
項の範囲は上述の記載内容に制限されるものではなく、
これら請求項は、当業者により本発明に属する同等物と
して取り扱われるであろう特徴を全て含め、本発明に帰
する、特許になり得る新規の特徴を全て包含するものと
する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＫＶ 6770−4Ｊ
Claims (10)
- 【請求項１】 (A) 次式(I) の単位 (I) Ｒa Ｒ1 b ＳｉＯ(4-a-b)/2 と、 次式(II)の単位 (II) ＲＳｉＯ3/2 と、を含んで成り、接着力を調節す
る為の剥離性添加物として作用する、当該硬化性組成物
の約１乃至約98重量％を占めるエポキシ官能性シロキサ
ンであって、上式中、Ｒは無置換の又は置換されたＣ
(1-8) アルキル基、Ｒ1 は炭素数約２乃至約20の一価の
エポキシ官能性有機基、ａは１、２、３の何れか、ｂは
０、１、２、３の何れか、ａ＋ｂは２又は３であり、但
し１分子あたり式(I) の少なくとも１単位は、無置換の
又は置換されたエポキシ官能基を含む、エポキシ官能性
シロキサンと、 (B) 次式の単位 Ｒc Ｒ2 d ＳｉＯ(4-c-d)/2 を少なくとも２単位、乃至約６単位含み、剥離性材料の
主成分として作用する、当該硬化性組成物の約１乃至約
98重量％を占めるビニル官能性シロキサンであって、上
式中、Ｒは上記の定義と同様であり、Ｒ2 は無置換の又
は置換されたビニル官能性のＣ(1-8) アルケニル基、ｃ
は０、１、２、３の何れか、ｄは０、１、２、３の何れ
か、ｃ＋ｄは２又は３である、ビニル官能性シロキサン
と、 (C) 効果量の温度依存性ヒドロシリル化付加反応阻害剤
と、 (D) 効果量のヒドロシリル化触媒と、 (E) 次式の単位およびその混合物 Ｒe ( Ｈ) f ＳｉＯ(4-e-f)/2 から実質的に成り、架橋剤として作用する、当該硬化性
組成物の約１乃至約10重量％を占めるオルガノポリシロ
キサンであって、上式中、Ｒは(A) での定義と同様であ
り、ｅは０、１、２の何れか、ｆは０、１、２、３の何
れか、ｅ＋ｆは０、１、２、３の何れかである、オルガ
ノポリシロキサンと、を含んで成る硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物。 - 【請求項２】 前記式(I) 単位の前記式(II)単位に対す
る比は約 0.4乃至約2.0である、請求項１の硬化性組成
物。 - 【請求項３】 前記のエポキシ官能性シロキサン添加物
は接着力の更なる調節作用をする次式(III) の単位 (III) ＳｉＯ2/4 を少なくとも１単位、更に含んで成る、請求項１の硬化
性組成物。 - 【請求項４】 前記成分(C) はカルボン酸ジアルキルエ
ステル及びヒドロペルオキシドから選択される、請求項
１の硬化性組成物。 - 【請求項５】 前記成分(D) は遷移金属錯体触媒であ
る、請求項１の硬化性組成物。 - 【請求項６】 (A) 次式(I) の単位 (I) Ｒa Ｒ1 b ＳｉＯ(4-a-b)/2 と、 次式(III) の単位 (III) ＳｉＯ4/2 と、を含んで成り、接着力を調節する
為の剥離性添加物として作用する、当該硬化性組成物の
約１乃至約98重量％を占めるエポキシ官能性シロキサン
であって、上式中、Ｒは無置換の又は置換されたＣ
(1-8) アルキル基、Ｒ1 は炭素数２乃至約20の一価のエ
ポキシ官能性有機基、ａは１、２、３の何れか、ｂは
０、１、２、３の何れか、ａ＋ｂは２又は３であり、但
し１分子あたり式(I) の少なくとも１単位は、無置換の
又は置換されたエポキシ官能基を含む、エポキシ官能性
シロキサンと、 (B) 次式の単位 Ｒc Ｒ2 d ＳｉＯ(4-c-d)/2 を少なくとも２単位、乃至約６単位含み、剥離性材料の
主成分として作用する、当該硬化性組成物の約１乃至約
98重量％を占めるビニル官能性シロキサンであって、上
式中、Ｒは上記の定義と同様であり、Ｒ2 は無置換の又
は置換されたビニル官能性のＣ(1-8) アルケニル基、ｃ
は０、１、２、３の何れか、ｄは０、１、２、３の何れ
か、ｃ＋ｄは２又は３である、ビニル官能性シロキサン
と、 (C) 効果量の温度依存性ヒドロシリル化付加反応阻害剤
と、 (D) 効果量のヒドロシリル化触媒と、 (E) 次式の単位およびその混合物 Ｒe ( Ｈ) f ＳｉＯ(4-e-f)/2 から実質的に成り、架橋剤として作用する、当該硬化性
組成物の約１乃至約10重量％を占めるオルガノポリシロ
キサンであって、上式中、Ｒは(A) での定義と同様であ
り、ｅは０、１、２の何れか、ｆは０、１、２、３の何
れか、ｅ＋ｆは２又は３である、オルガノポリシロキサ
ンと、を含んで成る硬化性オルガノポリシロキサン組成
物。 - 【請求項７】 前記式(I) 単位の前記式(III) 単位に対
する比は約 0.4乃至約 2.0である、請求項６の硬化性組
成物。 - 【請求項８】 次式(I) の単位 (I) Ｒa Ｒ1 b ＳｉＯ(4-a-b)/2 と、 次式(II)の単位 (II) ＲＳｉＯ3/2 と、を含んで成り、接着力を調節す
る為のエポキシ官能性シロキサン剥離性添加物であっ
て、上式中、Ｒは無置換の又は置換されたＣ (1-8) アル
キル基、Ｒ1 は炭素数２乃至約20の一価のエポキシ官能
性有機基、ａは１、２、３の何れか、ｂは０、１、２、
３の何れか、ａ＋ｂは２又は３であり、但し１分子あた
り式(I) の少なくとも１単位は、無置換の又は置換され
たエポキシ官能基を含む、剥離性添加物。 - 【請求項９】 前記のエポキシ官能性シロキサン添加物
は接着力の更なる調節作用をする次式(III) の単位 (III) ＳｉＯ2/4 を少なくとも１単位、更に含んで成る、請求項８の剥離
性添加物。 - 【請求項１０】 前記式(I) 単位の、前記式(II)単位お
よび前記式(III) 単位に対する比は約 0.4乃至約 2.0で
ある、請求項９の剥離性添加物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US923114 | 1992-07-30 | ||
| US07/923,114 US5292787A (en) | 1992-07-30 | 1992-07-30 | Epoxysilicone controlled release composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06166820A true JPH06166820A (ja) | 1994-06-14 |
Family
ID=25448143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5186547A Withdrawn JPH06166820A (ja) | 1992-07-30 | 1993-07-29 | エポキシシリコーンで調節された剥離性組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5292787A (ja) |
| EP (1) | EP0581545A1 (ja) |
| JP (1) | JPH06166820A (ja) |
| CA (1) | CA2101722A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006213816A (ja) * | 2005-02-03 | 2006-08-17 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物 |
| AU2002335380B2 (en) * | 2001-09-14 | 2007-08-30 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Motor controller of deceleration idling-cylinder engine vehicle |
| JP2009263552A (ja) * | 2008-04-28 | 2009-11-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 加熱硬化型シリコーン組成物 |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5356585A (en) * | 1993-07-01 | 1994-10-18 | Dow Corning Corporation | Process of extruding snythetic thermoplastic resins using organosilicon resinous compositions as extrusion lubricants |
| DE69425473T3 (de) * | 1993-11-05 | 2005-11-03 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung von Organo-funktionelle Gruppen enthaltenden Organopolysiloxanen und daraus hergestellte Organopolysiloxane, Mercapto- und Alkoxygruppen enthaltende Organopolysiloxane und Verfahren zu deren Herstellung |
| EP0891387B1 (en) * | 1996-04-04 | 2004-05-26 | Nanophase Technologies Corporation | Siloxane star-graft polymers, ceramic powders coated therewith and method of preparing coated ceramic powders |
| JPH1036510A (ja) * | 1996-07-26 | 1998-02-10 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 電気部品およびその製造方法 |
| US5993967A (en) * | 1997-03-28 | 1999-11-30 | Nanophase Technologies Corporation | Siloxane star-graft polymers, ceramic powders coated therewith and method of preparing coated ceramic powders |
| US6344520B1 (en) * | 1999-06-24 | 2002-02-05 | Wacker Silicones Corporation | Addition-crosslinkable epoxy-functional organopolysiloxane polymer and coating compositions |
| US6383631B1 (en) | 2000-04-17 | 2002-05-07 | The Standard Register Company | Release coating and barrier coating for linerless thermal labels and method of making |
| US7120601B2 (en) * | 2002-06-18 | 2006-10-10 | Ibbotson Associates, Inc. | Optimal asset allocation during retirement in the presence of fixed and variable immediate life annuities (payout annuities) |
| US7090923B2 (en) * | 2003-02-12 | 2006-08-15 | General Electric Corporation | Paper release compositions having improved adhesion to paper and polymeric films |
| US7129310B2 (en) | 2003-12-23 | 2006-10-31 | Wacker Chemical Corporation | Solid siliconized polyester resins for powder coatings |
| US20090247680A1 (en) * | 2006-06-06 | 2009-10-01 | Avery Dennison Corporation | Adhesion promoting additive |
| US20080306848A1 (en) * | 2007-06-05 | 2008-12-11 | Bank Of America Corporation | Lead Generation Platform |
| US9139737B1 (en) | 2011-11-21 | 2015-09-22 | Nanophase Technologies Corporation | Multifunctional coated powders and high solids dispersions |
| US10555892B1 (en) | 2017-03-09 | 2020-02-11 | Nanophase Technologies Corporation | Functionalized siloxane or polysiloxane coated particles with enhanced light filtering properties |
| US10590278B2 (en) | 2017-04-10 | 2020-03-17 | Nanophase Technologies Corporation | Coated powders having high photostability |
| KR20220055461A (ko) * | 2019-08-27 | 2022-05-03 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 에폭시기 함유 폴리오르가노실록산, 에폭시기 함유 폴리오르가노실록산을 포함하는 경화성 수지 조성물 및 그 경화물 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4061609A (en) * | 1976-04-09 | 1977-12-06 | General Electric Company | Inhibitor for platinum catalyzed silicone rubber compositions |
| US4279717A (en) * | 1979-08-03 | 1981-07-21 | General Electric Company | Ultraviolet curable epoxy silicone coating compositions |
| US4576999A (en) * | 1982-05-06 | 1986-03-18 | General Electric Company | Ultraviolet radiation-curable silicone release compositions with epoxy and/or acrylic functionality |
| US4640967A (en) * | 1982-05-06 | 1987-02-03 | General Electric Company | Ultraviolet radiation-curable silicone release compositions with epoxy and/or acrylic functionality |
| US4448815A (en) * | 1983-01-17 | 1984-05-15 | General Electric Company | Multi-component solventless silicone release coating system |
| US4547431A (en) * | 1983-06-20 | 1985-10-15 | General Electric Company | Ultraviolet radiation-curable silicone controlled release compositions |
| US4684670A (en) * | 1983-08-26 | 1987-08-04 | General Electric Company | Ultraviolet radiation-curable silicone release compositions |
| GB2212164B (en) * | 1987-11-12 | 1992-01-29 | Kansai Paint Co Ltd | Low temperature curable composition |
| US4988743A (en) * | 1988-03-21 | 1991-01-29 | General Electric Company | Radiation self-sensitized silicone polymers |
| US5145886A (en) * | 1988-05-19 | 1992-09-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Radiation activated hydrosilation reaction |
| US4952657A (en) * | 1988-07-29 | 1990-08-28 | General Electric Company | Silicone release coating compositions |
| US5051467A (en) * | 1988-11-28 | 1991-09-24 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone rubber compositions |
| US5034446A (en) * | 1989-05-26 | 1991-07-23 | Genesee Polymers Corporation | Stabilized polysiloxane fluids and a process for making the same |
| US5034445A (en) * | 1989-05-26 | 1991-07-23 | Genesee Polymers Corporation | Stabilized polysiloxane fluids and a process for making same |
| JP2712093B2 (ja) * | 1990-06-29 | 1998-02-10 | 東芝シリコーン株式会社 | 紫外線硬化性シリコーン組成物 |
| US5158991A (en) * | 1990-08-24 | 1992-10-27 | General Electric Company | Epoxy-functionalized siloxane resin copolymers as controlled release additives |
| US5279860A (en) * | 1992-07-30 | 1994-01-18 | General Electric Company | Method of using epoxysilicone controlled release composition |
| US5292827A (en) * | 1993-02-25 | 1994-03-08 | General Electric Company | Epoxy-capped branched silicones and copolymers thereof |
-
1992
- 1992-07-30 US US07/923,114 patent/US5292787A/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-07-23 EP EP93305845A patent/EP0581545A1/en not_active Withdrawn
- 1993-07-29 JP JP5186547A patent/JPH06166820A/ja not_active Withdrawn
- 1993-07-30 CA CA002101722A patent/CA2101722A1/en not_active Abandoned
- 1993-12-30 US US08/175,982 patent/US5440001A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2002335380B2 (en) * | 2001-09-14 | 2007-08-30 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Motor controller of deceleration idling-cylinder engine vehicle |
| AU2002335380C1 (en) * | 2001-09-14 | 2008-06-12 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Motor controller of deceleration idling-cylinder engine vehicle |
| JP2006213816A (ja) * | 2005-02-03 | 2006-08-17 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物 |
| JP2009263552A (ja) * | 2008-04-28 | 2009-11-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 加熱硬化型シリコーン組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5292787A (en) | 1994-03-08 |
| CA2101722A1 (en) | 1994-01-31 |
| EP0581545A1 (en) | 1994-02-02 |
| US5440001A (en) | 1995-08-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH06172710A (ja) | エポキシシリコーンにより調節された剥離性組成物の使用方法 | |
| JPH06166820A (ja) | エポキシシリコーンで調節された剥離性組成物 | |
| JP4744139B2 (ja) | 硬化コーティング及びその調製方法 | |
| US5169727A (en) | Silicone-based pressure-sensitive adhesives having high solids content | |
| EP1594693B1 (en) | Paper release compositions having improved adhesion to paper and polymeric films | |
| JPH08143672A (ja) | 接着促進用添加剤及びその中に含まれる硬化性オルガノシロキサン組成物 | |
| GB2119809A (en) | Ultraviolet radiation-curable silicone release compositions with epoxy and/or acrylic functionality | |
| EP0556023A1 (en) | Organopolysiloxane compositions | |
| JPS5826376B2 (ja) | ゴム状に硬化しうるオルガノポリシロキサン組成物 | |
| JPH04222871A (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP3574226B2 (ja) | 硬化性シリコーン組成物およびその硬化物 | |
| JP4663969B2 (ja) | 硬化性シリコーンレジン組成物およびその硬化物 | |
| US4701503A (en) | Curable polyorganosiloxane composition | |
| CN111315840A (zh) | 硅酮粘着剂组合物、粘着带、粘着片及双面粘着片 | |
| JPH06228526A (ja) | シリコーン用感圧接着剤用オルガノ水素ポリシロキサン架橋剤 | |
| US5492994A (en) | Adhesion additives and curable organosiloxane compositions containing same | |
| CA2035401A1 (en) | Siloxane copolymers containing alkenyl groups, process for preparing the same and their use | |
| JP3022101B2 (ja) | 剥離性オルガノポリシロキサン組成物及び剥離紙 | |
| JPH05132623A (ja) | ハイドロシリレーシヨン触媒の製造方法 | |
| KR102512933B1 (ko) | 실리콘 조성물, 박리지 및 박리 필름 | |
| JPH10237306A (ja) | 剥離性硬化皮膜形成用組成物 | |
| JPH09125004A (ja) | 剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物 | |
| EP1010714B1 (en) | Method for making functionalized siloxanes, compositions containing such siloxanes and articles made therefrom | |
| EP0625533A1 (en) | Radiation curable siloxane compositions containing vinyl ether functionality and methods for their preparation | |
| WO2004005404A1 (en) | Curable silicone resin composition and cured product |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20001003 |