JPH055804B2 - - Google Patents

Description

請求の範囲 １ 主成分であるイミダゾリジニル尿素と副成分
である１−ヒドロキシピリジン−２−チオン及
び／又は１−ヒドロキシピリジン−２−チオンの
１又は２以上の金属塩とを有する殺微生物剤。 ２ １−ヒドロキシピリジン−２−チオンの金属
塩は、ピリチオンのアルカリ金属塩、ピリチオン
の重金属塩及び二硫化ピリチオンからなるグルー
プから選択されたものである特許請求の範囲第１
項記載の殺微生物剤。 ３ １−ヒドロキシピリジン−２−チオンの金属
塩は、ナトリウムピリチオン及び亜鉛ピリチオン
である特許請求の範囲第２項記載の殺微生物剤。 ４ 主成分であるＮ−（イミダゾリジン−５−イ
ル）尿素と副成分である１−ヒドロキシピリジン
−２−チオン及び／又は１−ヒドロキシピリジン
−２−チオンの１又は２以上の金属塩との混合物
を殺微生物剤として1.0重量％まで含んでいる製
品。 ５ 製品は化粧品である特許請求の範囲第４項記
載の製品。 発明の背景 この発明は、汚染微生物に対して共働的な活性
を示す物質の混合物に関する。 ピリチオンは、２−メルカプト−ピリジン−１
−オキサイド及び１−ヒドロキシピリジン−２−
チオン及び所定のCAS登録番号1121−30−８及
び1121−31−９、及びその誘導体などであるが、
これらは各種微生物に対して活性があることが知
られている。このため、これらは各種製品、例え
ば化粧剤、潤滑剤、及び水性塗料などが微生物で
汚染されるのを抑制するのい使用されていた。最
も一般に使用されるピリチオンの誘導体は、アル
カリ金属と重金属塩、主にナトリウム塩及ぶ亜鉛
塩である（ネルソン及びハイド、「防腐剤として
のナトリウム及び亜鉛オマジン（登録商標）抗微
生物剤」、美容品及び化粧品、Vol.96、No.３、87
頁）。また二硫化ピリチオン及びその硫酸マグネ
シウム付加物などの他の誘導体もまた抗微生物剤
として提案されている。更にピリチオン及びその
誘導体の製造及び使用に関し、米国特許No.
2745826及び英国特許明細No.761171に詳細に述べ
られている（ここではこれらを参照として組込ん
でいる）。 イミダゾリジニル尿素は、米国特許No.3248285
（ここではこれを参照として組込んでいる）の実
施例で述べた殺菌成分に与えられた名前で、
CAS登録番号は、39236−46−９である。この成
分は、化粧品、農産物及び食糧、塗料、潤滑剤、
プラスチツク及び織物を細菌から保護するために
広く使用されている。 イミダゾリジニル尿素の化学式を以下に示す。 この発明は、イミダゾリジニル尿素と１−ヒド
ロキシピリジン−２−チオン（以下、１−ヒドロ
キシピリジン−２−チオンをピリチオンと略称す
る）及び／又はその誘導体が、微生物C.アルビカ
ンスalbicans（普通的に発生して問題をおこす微
生物）に対し共働的な活性を示す、という発見に
基ずく。従つてこの混合物は、腐りやすい製品を
汚染微生物による有害性から保護する新規かつ有
効な手段である。 発明の要約 この発明の混合物は、主成分であるイミダゾリ
ジニル尿素と副成分であるピリチオン及び／又は
その誘導体からなる。ここで主成分とはイミダゾ
リジニル尿素とピリチオン成分との総量に対して
50重量％以上を意味する。また副成分とはイミダ
ゾリジニル尿素とピリチオン成分との総量に対し
て50重量％以下を意味する。 特に好ましい混合物は、ナトリウムピリチオン
又は亜鉛ピリチオンとイミダゾリジニル尿素であ
る。 この発明の混合物は、種々の液体及び固体製品
例えばローシヨン、クリーム、石けん、シヤンプ
ー、毛髪調整剤、潤滑剤、プラスチツク、農産物
及び食糧、薬剤及び医薬（ただしこれらに限定さ
れるものではない）を微生物汚染から保護するた
めに使用することができる。

【発明の詳細な説明】

イミダゾリジニル尿素とピリチオン、及びその
誘導体は粉末固体として作ることができるので、
この発明の混合物は、各成分を適当な割合で単に
一緒に混合することにより、粉末として得られ
る。一方イミダゾリジニル尿素は水溶性が高く、
又ナトリウムピリチオンの如きピリチオン誘導体
も水溶性であるので、これらから水溶性を得るこ
ともできる。また亜鉛ピリチオンの如き非水溶性
ピリチオンから分散水溶液を得ることができる。
混合物の液体物を得るのに他の溶媒、例えばプロ
ピレングリコールを使用できる。むろん、どの溶
媒を使用するかは、混合物中に使用される特定の
ピリチオンの溶解特性によつてきめる。 下記表に示すようにピリチオンとイミダゾリジ
ニル尿素との組合せは、共働的な抗微生物活性を
示すことがカンデイダアルビカンズ Candida
albicans（ATCC 10231）を用いた有効性試験で
わかる。

【表】

【表】 １ 薄めていない生の成分4.5mlを16×150mmテス
トチユーブ内に入れた。 ２ この成分に24時間のトリプチカーゼ大豆汁
（TSB）培養体を0.5ml加えた。 ３ この成分を室温に72時間置き、この後標準プ
アープレート手順とトリプチカーゼ大豆寒天プ
アープレートとを用いて試料上の生菌細胞を数
えた。試料の残りに100mlのTBSを加えて不稔
性試験を行つた。 ４ 全ての培養基媒体を35℃で48時間潜伏せしめ
て、その成長を観察した。 ５ 全ての陰性媒体は、成長促進をみるために少
数の有機体で調べた。 この有効性試験によれば、0.6％イミダゾリジ
ニル尿素又は0.01％ナトリウムピリチオンではC.
アルビカンズalbicansを殺すことができないが、
これを半分ずつ混合したもの、例えば0.3％イミ
ダゾリジニル尿素と0.005％ナトリウムピリチオ
ンとの混合物の場合では完全に殺すことができ
た。 実際の微生物数の調べれば、イミダゾリジニル
尿素とピリチオンとを組合せたものは、事実共働
的であることが明らかである。全ての試料は、当
初１mlの試験溶液に約10⁶の微生物濃度を含んで
いる。そして、0.3％イミダゾリジニル尿素又は
0.005％ナトリウムピリチオンのものは、72時間
後にいずれも微生物濃度が実験誤差範囲内で変わ
らず、その減少量が力価（factor）10よりも少な
いことが確かめられた。このことから組合せ試験
溶液は、72時間に微生物濃度が変わらないかある
いはせいぜい力価20であることが予想される。し
かしながら実際には、イミダゾリジニル尿素とナ
トリウムピリチオンとの混合物は、微生物の濃度
を10⁶から０に減少、即ち力価1000000となつてい
る。 この発明の混合物は共働的な活性があるので、
微生物による汚染に感染しやすい各種製品に対し
て著しく有効な防腐剤となる。 この発明の混合物は、特に化粧品の使用に有効
である。これは、水性の製品、乳剤及び固形物に
容易に組込むことができる。更に共働的な活性が
あるので、各成分がそれ独自では有効でない場合
に有効である。この発明の混合物で防腐される代
表的な化粧品として、クリーム、ローシヨン、シ
ヤンプー、毛髪調整剤、アイライン及び他のアイ
メイクアツプ製品がある。 化粧品に加えて、この発明の混合物は、微生物
に汚染されやすい食糧、製薬品など多くの任意の
物品を保存するのに使用することができる。この
場合製品中に含まれる混合物の有効量は保存する
製品によつて変わるが、一般には1.0重量％を超
えない。この場合ピリチオン成分は、一般に約
0.025〜0.1％の量で、残りがイミダゾリジニル尿
素となる。 従つてこの発明は更に、微生物で汚染されやす
い防腐製品に、この発明の有効量の混合物を含ま
せて、製品を保存することにある。 なお、この発明を好ましい実施例で述べたが、
各種修正、変形、省略及び置換をこの発明から外
れない範囲で行なつてよいことは勿論である。そ
してこの発明は以下の請求範囲によつてのみ限定
される。