JPH05343741A - 窒化ガリウム系半導体素子及びその製造方法 - Google Patents
窒化ガリウム系半導体素子及びその製造方法Info
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Abstract
性の極めて優れた(Ga1-xAlx)1-yInyNの単結晶
を作製し、大電流注入によっても動作できかつ微細加工
特に電極形成が容易にできる窒化ガリウム系半導体素子
及びその製造方法を提供する。 【構成】 窒化ガリウム系半導体素子製造方法におい
て、シリコンの単結晶基板1を温度400〜 1300℃に保持
し、少なくともアルミニウムを含む有機金属化合物及び
窒素を含む化合物が存在する雰囲気内に単結晶基板を保
持して少なくともアルミニウム及び窒素を含む薄膜の中
間層2を単結晶基板の表面の一部分又は全体に形成し、
しかる後、中間層の上に(Ga1-xAlx)1-yInyNの
単結晶層3を少なくとも一層又は多層形成する。
Description
として産業界より注目されている(Ga1-xAlx)1-y
InyNの単結晶からなる窒化ガリウム(GaN)系半
導体素子及びその作製方法に関し、特に、シリコン(S
i)を基板として、その上に、特に波長にして200〜
700nm帯の発光及び受光素子用材料として期待され
ている(Ga1-xAlx)1-yInyNの高品質単結晶を作
製する方法に関する。
(0≦x≦1,0≦y≦1,但し、x=1かつy=0の
場合は除く)の結晶は、室温でのエネルギーバンドギャ
ップに対応する光の波長が200〜700nm帯にある
直接遷移型半導体であり、特に可視短波長及び紫外光領
域の発光及び受光素子用材料として期待されている。
度付近で構成元素である窒素(N)の平衡蒸気圧が極め
て高いため、そのバルク結晶の作製は容易でない。従っ
て、現在単結晶作製は異種結晶を基板として用いたヘテ
ロエピタキシャル成長により行っている。(Ga1-xA
lx)1-yInyN結晶作製用基板として必要な条件は、
(1)融点が高いこと(少なくとも 1,000℃以上)、
(2)化学的に安定であること、(3)結晶品質がすぐ
れていること、(4)格子定数差が小さいこと、(5)
入手が容易であること、(6)基板が大型であること、
が望ましい。また、電気的に動作する素子を作製する場
合、(7)電気的特性の制御が容易であること、特に低
抵抗であること、が望ましい。
い。現在最もよく用いられている基板は、(1)(2)
(3)(5)(6)を満足するサファイアから形成され
ている。サファイアと(Ga1-xAlx)1-yInyNとの
間には格子定数差が11%以上あり、(4)の条件から
は望ましくないが、本発明者らは、(Ga1-xAlx)1-
yInyNの結晶成長直前に、低温(〜600℃)で薄膜
のAlN(〜50nm)をサファイア基板上に堆積して
緩衝層とすることにより、高品質の(Ga1-xAlx)
1-yInyN結晶の作製が可能であることを見いだしてい
る(特願昭60−256806号)。この技術を用いて高性能
青色、紫外光LEDの作製にも成功している。しかしな
がら、サファイアは絶縁体であり、かつ堅固であるため
窒化ガリウム系半導体素子形成、特にその電極形成が容
易でないという問題点があり、大電流注入により動作す
る半導体素子には不向きであった。
つにシリコン(Si)がある。Siでは容易に低抵抗高
融点基板が得られ、しかも大型の完全に近い結晶を容易
に得ることが出来、Si基板は安価高結晶品質でかつ大
面積化及び微細加工も容易である。すなわち、(1)
(2)(3)(5)(6)(7)の条件を満足する。S
i基板上の(Ga1-xAlx)1-yInyN結晶作製におけ
る最も大きな問題点は、例えばGaNとSiとの間にお
いて17%程度という大きな格子定数差であり、この格
子定数差に基づく結晶欠陥の発生を抑制する技術の確立
が望まれていた。
発光及び受光素子用材料として期待される(Ga1-xA
lx)1-yInyN結晶を、安価、高結晶品質で大面積
化、及び低抵抗化が容易なSi基板上に形成することの
出来る窒化ガリウム系半導体素子及びその製造方法を提
供することにある。
Alx)1-yInyN単結晶をSi基板に作製する場合に
おいて、(Ga1-xAlx)1-yInyN単結晶の成長前
に、少なくともAlを含む有機金属化合物、及び窒素化
合物の両方を成長炉内に導入して、少なくともAl及び
Nを含む化合物、例えばAlN薄層をSi基板表面の一
部分ないし全体に形成した後、次にAlを含む有機金属
化合物の供給のみを一旦止め、必要とする混晶組成に見
合った分のAlを含む有機金属化合物、Gaを含む有機
金属化合物、及びInを含む有機金属化合物を引続き供
給することにより、Al及びNを含む化合物の薄層、即
ち中間層上に(Ga1-xAlx)1-yInyN結晶(0≦x
≦1,0≦y≦1,但し、x=1かつy=0の場合は除
く)を作製する工程を含む製造方法によって、窒化ガリ
ウム系半導体素子を製造することを特徴とする。
化合物、及び窒素化合物を成長炉内に導入して、少なく
ともAl及びNを含む化合物、例えばAlN(以下、A
lNと記す)を形成する場合、Si基板の温度は400〜1
300℃の範囲内であることが好ましい。なお、本発明
は、上記(Ga1-xAlx)1-yInyN層におけるAlN
モル分率が0及び1を含み0から1の範囲内で、InN
モル分率yは0及び1を含み0から1の範囲内(ただ
し、x=1かつy=0の場合は除く)で有効である。
が容易であり結晶学的に優れた特性を有しかつ安価であ
るSi基板上に、気相成長法、特に原料として有機金属
化合物を用いた有機金属化合物気相成長法により、高品
質(Ga1-xAlx)1-yInyN単結晶を得るべくSi基
板表面処理方法を種々検討した結果、上記発明を完成し
た。
N層の成長における最も大きな問題点は、例えばGaN
とSiを比較した場合、17%ものきわめて大きな格子
定数差が存在することであった。実際、GaNを直接S
i基板上に成長させても、多結晶化するか、或は単結晶
であっても六角柱状の島状に成長し、平坦性のよい高品
質単結晶の作製は困難であった(例えば、T. L. Chu, J
ournal of Electrochemical Society, Solid State Sci
ence, 第118巻,1971年,1200頁、あるいはYasuo Morimo
to, Kosuke Uchiho and Shintaro Ushio, Journal of E
lectrochemicalSociety,第120巻,1973年,1783頁など
に、GaNをSi基板上に直接成長させた場合の報告が
あり、実際、本発明者もいろいろな検討を行ったが、直
接高品質結晶をSi基板上に成長させるのは困難であっ
た)。そこで、本発明者らは、なんらかの中間層が必要
であると考え、種々の結晶を検討し、最初、3C−Si
Cを候補とした。
高品質単結晶(Ga1-xAlx)1-yInyNの成長が可能
であることを確認している(特願平2-418003号)。本発
明者らは更に、3C−SiCとほぼ同一の格子定数を持
つAlNを中間層としても、同様の効果が期待できると
考え、検討を行い、上記発明に至った。表1を見ればわ
かるように3C−SiCとAlNとは格子定数差が 0.9
4%と極めて小さい。
として用いることにあり、AlNを中間層として用いて
Si基板上に(Ga1-xAlx)1-yInyN層を成長させ
ることにより、Si基板上に直接成長させたものと比較
して、各段に品質が優れ、しかも平坦性の極めて優れた
(Ga1-xAlx)1-yInyNの単結晶を得ることが出来
る。
Nの単結晶を安価に得られるようになる。また、微細加
工が容易でかつ大電流の注入により動作できる窒化ガリ
ウム系半導体素子、特に半導体レーザダイオードを得る
ことが出来る。
1-xAlx)1-yInyN(0≦x≦1,0≦y≦1、但
し、x=1かつy=0の場合は除く)の単結晶の作製方
法の実施例を説明する。以下に説明する実施例は、本発
明を例示するに過ぎず、本発明を限定するものではな
い。
に優れる有機金属化合物気相成長法を用いており、特に
発光素子の作製は容易である。図1に示すように、ウェ
ーハの低抵抗n型Si(111)面基板1上に、AlN薄
膜の中間層2を形成の後、アンドープまたはSiドープ
n型GaN層3を成長する。引続き、MgドープGaN
層4を選択的に成長したのち、成長炉よりウェーハを取
り出し、低加速電子線照射処理(特願平2−2614号)を
行い、MgドープGaN層4を部分的にp型化してp型
領域5とする。次に、n型GaN層3及びp型GaN領
域5のそれぞれに金属電極6A,6Bを蒸着し、それら
各々にリード線7A,7Bを接続して発光ダイオードを
形成する。n型GaN層3側を負、Mgドープp型Ga
N領域5側を正としてバイアスをかけることにより、室
温において電圧3.5V付近から青色及び紫外線発光を
確認できた。 (1)中間層作製プロセス AlNの中間層作製及び(Ga1-xAlx)1-yInyN
(0≦x<1、0≦y≦1、但し、x=1かつy=0の
場合は除く)の単結晶作製は、通常の横型化合物半導体
結晶成長装置を用いた。成長手順を以下に示す。まず結
晶成長用基板、即ち低抵抗Si基板(実験では(11
1)面を用いた)をメタノールなどの有機薬品による洗
浄の後、弗酸系エッチャントにより表面の酸化物を取り
除き、純水による洗浄の後、結晶成長部に設置する。成
長炉を真空排気後、水素を供給し、例えば1200℃程度
(400〜1300℃の範囲内)まで昇温する。本成長装置で
は成長炉内に石英を用いており、その軟化点は1300℃で
あるため、それ以上の温度での実験は困難であり、実験
を行っていない。
む有機金属化合物、例えばトリメチルアルミニウム(Tr
imethyl Aluminum:TMA)及び窒素化合物、例えばアンモ
ニア(Ammonia:NH3)を成長装置内に導入し、5nmか
ら200nm程度の膜厚を持つAlN薄膜をSi基板上
に形成する。AlN薄膜形成時の基板温度400℃より
低い場合、原料ガスの分解が不十分になり、本発明の効
果は期待できなくなる。また装置の都合上、成長炉に石
英を用いているため、1300℃以上では実験できない。ま
たAlN緩衝層が200nmより厚くなると、そのAl
N層上に成長する(Ga1-xAlx)1-yInyN層の平坦
性は悪化する。
は、Si基板上に高品質の例えばGaN単結晶を作製す
るのに有効であるが、AlN層は高抵抗であり、基板と
GaN層とは電気的に絶縁されてしまうため、基板を電
極替わりに利用することができない。この問題を解決す
るには多くの方法があるが、ここではそのうち、4つの
方法を示す。
2などで覆ったSi基板1上にAlN中間層2を形成し
(図2a)、一旦成長炉から取り出して、SiO2を剥
離する。これにより、Si基板の表面はAlN層で覆わ
れている部分とSi基板の露出部分ができる(図2
b)。この場合、AlN層の部分とSi基板の露出部分
は面積的に大体同程度にする。次にそれを基板として、
GaNの成長を行う。GaNはAlN中間層2上には単
結晶で成長し、Si基板1上にはGaN多結晶が析出す
る。Si基板1上のGaN多結晶は低抵抗n型伝導性を
示し、アクセプタ不純物を添加しても高抵抗化しないた
め、Si基板とGaN単結晶とは、GaN多結晶を通し
て、電気的に接続される(図2c)。図3に選択多結晶
析出技術により形成した発光素子の概略構造図を示し、
この発光素子は、順に積層されたAu−Sb電極、Si
基板、AlN中間層、n型GaN多結晶層で接続された
n型GaN単結晶層、p型GaN単結晶層及びAu電極
からなる。
結晶析出技術と同様の手段を用いて(図4a,図4
b)、Si基板1表面にAlN中間層2の部分とSi基
板の露出部分とを形成する。ここでは、AlN中間層部
分を、Si基板の露出部分より面積的にかなり大きくす
る。その上にGaN単結晶を成長すると、最初はAlN
中間層部分にのみGaN単結晶が成長する(図4c)。
AlN中間層上に成長したGaN単結晶は横方向に成長
し、隣接するAlN中間層上から成長したGaN層とつ
ながり、最終的にSi基板全体で一つのGaN単結晶が
作製される(図4d)。Si基板とGaN単結晶とは横
方向に成長した部分で電気的に接続される。図5に選択
横方向技術により形成した発光素子の概略構造図を示
し、この発光素子は、順に積層されたAu−Sb電極、
Si基板、AlN中間層、n型GaN単結晶層、p型G
aN単結晶層及びAu電極からなる。
層の利用 図6の成長プロセスの概略に示すように、まず、Si基
板1上にAlN中間層のかわりにAlxGa1-xN(x≠
1)中間層2を一様に形成する(図6a)。AlxGa
1-xNは、ドナー不純物の添加により低抵抗化が可能で
あるため、Si基板1と電気的に接続される。実際に
は、AlxGa1-xN中でSiはドナーとして働き、ま
た、成長中にSiは基板からオートドープされることか
ら、故意に不純物を添加しなくても、AlxGa1-xN中
間層2は低抵抗n型になり、好都合である。混晶組成に
関してはxが(0.1)以上が好ましく、これによりA
lxGa1 -xN中間層2は上記のAlN中間層と同程度の
効果を奏する。この中間層2上にGaN単結晶が作製さ
れる(図6b)。図7にAlGaN中間層を形成した発
光素子の概略構造図を示し、この発光素子は、順に積層
されたAu−Sb電極、Si基板、AlGaN中間層、
n型GaN単結晶層、p型GaN単結晶層及びAu電極
からなる。
板1上にAlN中間層2を極薄膜化すると(図8a)、
例えば低抵抗n型Si基板中の電子の波動関数とn型G
aN中の電子の波動関数が重なるようになり、トンネル
電流が流れ、電気的に接続される。この効果を利用する
には、AlN中間層2の層厚は、波動関数の広がりと同
程度、即ち厚くとも10nm以下にする必要があり、し
かも中間層として効果があるためには少なくとも1nm
以上あることが好ましい。この方法では、極薄膜成長技
術を利用する。この中間層2上にGaN単結晶が作製さ
れる(図8b)。図9に極薄膜AlN中間層を形成した
発光素子の概略構造図を示し、この発光素子は、順に積
層されたAu−Sb電極、Si基板、極薄膜AlN中間
層、n型GaN単結晶層、p型GaN単結晶層及びAu
電極からなる。
場合と同様、例えば基板温度を1040℃として、ガリウム
を含む有機金属化合物、例えばトリメチルガリウム(Tr
imethyl gallium:TMG)及びNH3を供給してGaN層の
成長を行う。混晶を成長させる場合には混晶組成に見合
うだけのTMG、TMA及びトリメチルインジウム(Tr
imethyl Indium:TMI)を供給する。
長膜厚に達した後、TMG、TMA、TMIの供給を止
め降温し、基板温度が600℃以下になったのちNH3
の供給を止め、温度が室温程度に下がったとき成長装置
より取り出す。本発明は、(Ga1-xAlx)1-yInyN
混晶のうち、ほとんど全ての混晶組成において、中間層
上に成長させる場合、同様な効果が得られる。但し、A
lN(x=1かつy=0)を中間層の上に成長する場合
には、本発明の効果は期待できない。
1-yInyN結晶は故意に不純物を添加しなくてもn型伝
導性を示すため、そのまま発光素子のn型層に利用す
る。もちろん、上記(Ga1-xAlx)1-yInyN結晶作
製時に故意にドナーとして働く不純物を添加してもよ
い。次に、結晶表面の全体、または一部に、x及びyが
所望の値となるよう、原料ガスの流量を制御し、同時に
アクセプタとなる不純物、例えば亜鉛やマグネシウムな
どの原料となるガスを供給して、伝導性の異なる(Ga
1-xAlx)1-yInyN結晶の接合を形成する。成長を終
了し、成長炉内よりウェーハを取り出した後に、各々伝
導性の異なる層それぞれに電極を形成し、発光素子が作
製される。
aN結晶の表面を顕微鏡を介し写真撮影したもの及び反
射電子線回折像を図10(a)及び図10(b)にそれ
ぞれ示す。図11(a)及び図11(b)に、比較例と
してSi基板上に直接GaNを作製した場合のGaN結
晶の表面顕微鏡写真及び反射電子線回折像をそれぞれ示
す。図から明らかなように、本発明のようにAlN中間
層を用いて作製したGaNの表面は極めて平坦であり
(図10(a))、また、反射電子回折像から、得られ
たGaNが単結晶であることがわかり、また菊池線や菊
池帯が観測されるなど結晶性が極めて良いことが分る
((図10(b))。一方、比較例のSi基板上に直接
成長させた場合は、島状にしか成長せず(図11
(a))、また、反射電子線回折像も観測されないこと
から((図11(b))、結晶性はきわめて悪い。
を入射X線として、それぞれの膜を評価すると、本発明
により作製したGaN層からは、X線回折強度は強く、
また、Kα1線とKα2線も明瞭に分離されるなど、サフ
ァイア上に成長したものと遜色ない結晶性を有している
ことが分った。一方、比較例のSi基板上に直接成長し
た膜からはX線回折は認められず、結晶性は悪いことが
結論づけられた。
おり、今後、特に可視短波長発光素子及び近紫外光発光
素子の実用化にとって必須の技術である。
リウム系半導体素子において、シリコン基板と、シリコ
ン基板上に形成された少なくともアルミニウム及び窒素
を含む化合物からなる中間層と、中間層上に形成された
(Ga1-xAlx)1-yInyN(0≦x≦1,0≦y≦
1,但しx=1かつy=0の場合は除く)の結晶層とか
らなる構造を有しているので、大電流注入によっても動
作できかつ微細加工特に電極形成が容易にできる窒化ガ
リウム系半導体素子を得ることが出来る。
製造方法によれば、シリコンの単結晶基板を温度400〜
1300℃に保持し、少なくともアルミニウムを含む有機金
属化合物及び窒素を含む化合物が存在する雰囲気内に単
結晶基板を保持して少なくともアルミニウム及び窒素を
含む薄膜の中間層を単結晶基板の表面の一部分又は全体
に形成し、しかる後、中間層の上に(Ga1-xAlx)
1-yInyNの単結晶層を少なくとも一層又は多層形成す
るので、得られた単結晶層の結晶欠陥の発生を抑制した
高結晶品質で平坦性の極めて優れた(Ga1-xAlx)
1-yInyNの単結晶を有する窒化ガリウム系半導体素子
を得ることが出来る。
Si基板上の(Ga1-xAlx) 1-yInyN(0≦x≦
1,0≦y≦1、但し、x=1かつy=0の場合は除
く)からなる発光ダイオードの概略構成断面図である。
子製造方法におけるSi基板上の各層を示す概略断面図
である。
子である発光ダイオードを示すの概略構成断面図であ
る。
体素子製造方法におけるSi基板上の各層を示す概略断
面図である。
体素子である発光ダイオードを示す概略構成断面図であ
る。
体素子製造方法におけるSi基板上の各層を示す概略断
面図である。
体素子である発光ダイオードを示す概略構成断面図であ
る。
体素子製造方法におけるSi基板上の各層を示す概略断
面図である。
体素子である発光ダイオードを示す概略構成断面図であ
る。
方法により作製したGaNの表面の様子を示す顕微鏡写
真に基づく拡大平面図(a)及び反射電子線回析線像を
示す図(b)である。
場合のGaNの表面の様子を示す顕微鏡写真に基づく拡
大平面図(a)、及び反射電子線回析線像を示す図
(b)である。
1-yInyN単結晶層 4 Mgドープ高抵抗(Ga1-xAlx)1-xInyN単結
晶層 5 低加速電子照射処理されたMgドープp型(Ga
1-xAlx)1-yInyN単結晶 6A,6B 金属電極 7A,7B リード線
Claims (4)
- 【請求項1】 シリコン(Si)基板と、前記シリコン
基板上に形成された少なくともアルミニウム(Al)及
び窒素(N)を含む化合物からなる中間層と、前記中間
層上に形成された(Ga1-xAlx)1-yInyN(0≦x
≦1,0≦y≦1,但しx=1かつy=0の場合は除
く)の結晶層とからなることを特徴とする窒化ガリウム
系半導体素子。 - 【請求項2】 前記(Ga1-xAlx)1-yInyN(0≦
x≦1,0≦y≦1,但しx=1かつy=0の場合は除
く)の結晶層上に形成されかつ伝導性が該結晶層のそれ
とは異なりかつpn接合を形成する少なくとも1つの
(Ga1-xAlx)1-yInyN(0≦x≦1,0≦y≦
1,但し、x=1かつy=0の場合は除く)の他の結晶
層を有し、各々の結晶層においてx及びyは等しい場
合、あるいは異なる場合を含むことを特徴とする請求項
1記載の窒化ガリウム系半導体素子。 - 【請求項3】 シリコン(Si)基板と、前記シリコン
基板上に形成された少なくともアルミニウム(Al)及
び窒素(N)を含む化合物からなる中間層と、前記中間
層上に形成された(Ga1-xAlx)1-yInyN(0≦x
≦1,0≦y≦1,但しx=1かつy=0の場合は除
く)の結晶層とからなる窒化ガリウム系半導体素子を製
造する方法であって、シリコンの単結晶基板を温度400
〜 1300℃に保持し、少なくともアルミニウムを含む有
機金属化合物及び窒素を含む化合物が存在する雰囲気内
に前記単結晶基板を保持して少なくともアルミニウム及
び窒素を含む薄膜の中間層を前記単結晶基板の表面の一
部分又は全体に形成し、しかる後、前記中間層の上に
(Ga1-xAlx)1-yInyNの単結晶層を少なくとも一
層又は多層形成することを特徴とする窒化ガリウム系半
導体素子の製造方法。 - 【請求項4】 前記(Ga1-xAlx)1-yInyNの単結
晶層におけるAlNモル分率xが0及び1を含み0から
1の範囲内で、InNモル分率yが0及び1を含み0か
ら1の範囲内(但し、x=1かつy=0の場合は除く)
であることを特徴とする請求項3記載の製造方法。
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