JPH05163266A - 新規ヒドラジン誘導体およびそれを有効成分とする殺虫組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ベンゾジオキサン環、ベンゾチオキサン環、
クロマン環を有するヒドラジン誘導体及び該誘導体を有
効成分として含有する殺虫組成物。 【効果】 この誘導体は、近年殺虫剤に抵抗性をつけて
問題になっている害虫、特に燐翅目害虫（コナガ、ハス
モンヨトウ、コブノメイガ、チャノコカクモンハマキな
ど）に対し高い殺虫効果を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なヒドラジン誘導体
に関するものであり、該誘導体は水田、畑地、果樹園、
森林または環境衛生場面における殺虫剤として利用する
ことができる。また、該誘導体は人又は動物を寄生虫の
障害から保護するために寄生虫防除剤として利用するこ
とができる。

【０００２】

【従来の技術】特開昭６２−１６７７４７号、特開昭６
２−２６３１５０号及び特開平３−１４１２４５号には
Ｎ−置換−Ｎ′−置換−Ｎ，Ｎ′−ジアシルヒドラジン
誘導体が殺虫活性を有することが記載されている。しか
し、これらの特許には後記する本発明の誘導体について
は記載されていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】水田、畑地、果樹園、
森林、または環境衛生場面における有害生物防除場面
で、より大きい殺虫活性及び有益昆虫、環境等には害を
及ぼさない性質を有し、かつ低毒性な化合物が要求され
ている。また、最近では公知の殺虫剤たとえば有機リン
剤、カーバメート剤、ピレスロイド剤等に対し抵抗性を
示す害虫が増大し、防除が困難となってきており、新し
いタイプの薬剤が要求されている。

【０００４】本発明は、有益昆虫、環境等には実質的に
害を及ぼさず、低毒性で薬剤抵抗性害虫にも卓効を示す
新しいタイプの殺虫性化合物及びそれを有効成分とする
殺虫組成物を提供することを目的としている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記の目的を
達成するため鋭意研究した結果、一般式

【０００６】

【化１１】

【０００７】［式中、ＡおよびＢは同じかまたは異なっ
ており、Ｏ、Ｓ、

【０００８】

【化１２】

【０００９】またはＮＲ′を示し（ただし、

【００１０】

【化１３】

【００１１】またはＮＲ′の場合は隣接する炭素原子と
二重結合をつくることもできる）、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ お
よびＲ⁴ は同じか異なった水素原子、ハロゲン原子，
（Ｃ_１ 〜Ｃ_４ ）アルキル基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコ
キシ（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル基またはベンジルオキシ
（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル基を示し、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ
⁷ はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ
₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル基、ニトロ基、アミノ基、シアノ
基、水酸基、ホルミル基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）ハロアルキル
基、（Ｃ₂ 〜Ｃ₄ ）アルケニル基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アル
コキシ基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシ（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）ア
ルキル基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキルチオ（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）
アルキル基、または（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシ（Ｃ₁ 〜
Ｃ₄ ）アルコキシ基を示し、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰はそ
れぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ₁ 〜
Ｃ₄ ）アルキル基、トリ（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキルシリル
オキシ（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル基、ニトロ基、（Ｃ₁ 〜
Ｃ₄ ）ハロアルキル基、ヒドロキシ（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アル
キル基、ホルミル基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシ基、
（Ｃ₂ 〜Ｃ₄ ）アルケニルオキシ基、（Ｃ₂ 〜Ｃ₄ ）ア
ルキニルオキシ基、（Ｃ₂ 〜Ｃ₄）アルケニル基、（Ｃ
₂ 〜Ｃ₄ ）アルキニル基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）ハロアルコキ
シ基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）ハロアルキルチオ基、（Ｃ₁ 〜Ｃ
₄ ）アルコキシ（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシ基、ハロゲン
原子で置換されていてもよいフェニル基を有する（Ｃ₁
〜Ｃ₄ ）アルコキシ基、または、ＣＦ₃ 、ハロゲンもし
くは（Ｃ₁ 〜Ｃ₂ ）アルキル基で置換されていてもよい
フェノキシ基を有する（Ｃ₁〜Ｃ₄ ）アルコキシ基を示
し、Ｒ¹¹は水素原子、シアノ基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）ハロア
ルキルチオ基、（Ｃ₂〜Ｃ₅ ）アシル基、ジ（Ｃ₁ 〜Ｃ
₄ ）アルキルカルバモイル基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキ
シカルボニル基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシカルボニル
カルボニル基、（Ｃ₂ 〜Ｃ₄ ）アルケニル基、または、
ハロゲン原子、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシ基、（Ｃ₁ 〜
Ｃ₆ ）アルキルカルボニルオキシ基もしくは（Ｃ₁ 〜Ｃ
₄ ）アルコキシカルボニル基で置換されていてもよい
（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル基を示し、Ｒ¹²は（Ｃ₃ 〜
Ｃ₁₀）の分岐アルキル基を示し、ｎは０または１を示
す。

【００１２】ただし、Ｒは水素原子、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）ア
ルキル基または（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシ基を示し、
Ｒ′は水素原子、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル基、（Ｃ₂ 〜
Ｃ₄ ）アシル基または式

【００１３】

【化１４】

【００１４】のｐ−フルオロベンジル基を示すが、Ｒと
Ｒ′はこれらが結合している炭素原子と共にジオキソラ
ン環を形成していてもよい。ただし、ＡおよびＢが同じ
かまたは異なっており、Ｏまたは

【００１５】

【化１５】

【００１６】（Ｒ、Ｒ′はそれぞれ独立して水素原子ま
たは（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル基）であり、かつＲ⁵ 、Ｒ
⁶ およびＲ⁷ が全て水素である場合を除く。］で表され
る新規ヒドラジン誘導体がすぐれた殺虫活性を有するこ
とを見い出し、本発明を完成するに至った。

【００１７】一般式（１）において、ハロゲン原子とし
ては、例えばフッ素、塩素、臭素または沃素原子が挙げ
られ、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル基としては、例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、tert−ブチルが挙げ
られ、（Ｃ₂ 〜Ｃ₄ ）アルケニル基としては、例えばア
リル、２−プロペニル、１−プロペニル、エテニル、２
−ブテニル基が挙げられ、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシ基
としては、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキ
シ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓ
ｅｃ−ブトキシまたはtert−ブトキシ基が挙げられ、ヒ
ドロキシ（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル基としては、例えば２
−ヒドロキシエチルまたはヒドロキシメチルが挙げら
れ、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシ（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキ
シ基としては、例えばエトキシメトキシ、メトキシエト
キシ、エトキシエトキシ、ｎ−プロポキシメトキシ、イ
ソプロポキシメトキシまたはｎ−ブトキシメトキシ基が
挙げられ、（Ｃ₂ 〜Ｃ₄ ）アルキニル基としては、例え
ばエチニル、プロピニルまたはブチニル基が挙げられ、
（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）ハロアルキル基としては、例えば１−も
しくは２−クロロエチル、クロロメチル、ジクロロメチ
ル、ブロモメチル、１−もしくは２−ブロモエチル、フ
ロロメチル、ジフルオロメチルまたはトリフルオロメチ
ル基などが挙げられ、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）ハロアルコキシ基
としては、例えば１−もしくは２−ブロモエトキシ、３
−ブロモ−ｎ−プロポキシ、２，２，２−もしくは１，
１，１−トリフルオロエトキシまたはトリフルオロメト
キシ基が挙げられ、（Ｃ₂ 〜Ｃ₄）アルケニルオキシ基
としては、例えばアリルオキシまたは２−ブテニルオキ
シ基が挙げられ、（Ｃ₂ 〜Ｃ₄ ）アルキニルオキシ基と
しては、例えばプロパルギルオキシまたはブチニルオキ
シ基が挙げられ、ハロゲン原子で置換されていてもよい
フェニル基を有する（Ｃ₁ 〜Ｃ₄）アルコキシ基として
は、例えば

【００１８】

【化１６】

【００１９】などが挙げられ、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル
チオ（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル基としては、例えばメチル
チオメチル、２−メチルチオエチル、３−イソプロピル
チオプロピル、ｎ−ブチルチオメチルまたは２−エチル
チオエチル基が挙げられ、トリ（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル
シリルオキシ（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル基としては、例え
ばトリメチルシリルオキシメチル、トリメチルシリルオ
キシエチルまたはジメチル−tert−ブチルシリルオキシ
メチル基などが挙げられ、ＣＦ₃ 、ハロゲンもしくは
（Ｃ₁ 〜Ｃ₂ ）アルキル基で置換されていてもよいフェ
ノキシ基を有する（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシ基として
は、例えば

【００２０】

【化１７】

【００２１】が挙げられ、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）ハロアルキル
チオ基としては、例えば２−クロロエチルチオ、２−ブ
ロモエチルチオ、トリクロロメチルチオ、フルオロジク
ロロメチルチオ、トリフルオロメチルチオまたは２−フ
ルオロプロピルチオ基が挙げられ、（Ｃ₂ 〜Ｃ₅ ）アシ
ル基としては、例えばアセチル、プロピオニル基などが
挙げられ、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシカルボニルカルボ
ニル基としては、例えばtert−ブトキシカルボニルカル
ボニル、メトキシカルボニルカルボニルまたはエトキシ
カルボニルカルボニル基が挙げられ、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）ア
ルコキシカルボニル基としては、例えばエトキシカルボ
ニル、メトキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル
またはイソブトキシカルボニル基が挙げられ、（Ｃ₁ 〜
Ｃ₆ ）アルキルカルボニルオキシ基もしくは（Ｃ₁ 〜Ｃ
₄ ）アルコキシカルボニル基で置換されていてもよい
（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル基としては、例えばエチルカル
ボニルオキシメチル、２−イソプロピルカルボニルオキ
シエチル、tert−ブチルカルボニルオキシメチル、２−
メトキシカルボニルエチル、tert−ブトキシカルボニル
メチル基が挙げられ、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシ（Ｃ₁
〜Ｃ₄ ）アルキル基としては、例えばエトキシメチル、
３−メトキシプロピル、２−エトキシエチル、メトキシ
メチル基が挙げられ、ジ（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキルカルバ
モイル基としては、例えばジメチルカルバモイルまたは
ジエチルカルバモイル基が挙げられ、（Ｃ₃ 〜Ｃ₁₀）分
岐アルキル基としては、例えばtert−ブチル、１，２，
２−トリメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピルま
たは１，２，２−トリメチルブチル基が挙げられる。

【００２２】本発明のヒドラジン誘導体において好まし
いものは、一般式（１）において、ＡがＯまたはＣＨ₂
を示し、ＢがＯまたはＣＨ₂ を示し、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³
およびＲ⁴ が同じか異なった水素原子またはメチル基を
示し、Ｒ⁵ が（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル基、（Ｃ₁ 〜
Ｃ₄ ）ハロアルキル基またはハロゲン原子を示し、Ｒ⁶
が水素原子、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル基またはハロゲン
原子を示し、Ｒ⁷ が水素原子またはハロゲン原子を示
し、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰がそれぞれ独立して水素原
子、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）ハロア
ルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）ア
ルコキシ基、（Ｃ₂ 〜Ｃ₄ ）アルケニルオキシ基、（Ｃ
₂ 〜Ｃ₄ ）アルキニルオキシ基、（Ｃ₂ 〜Ｃ₄ ）アルケ
ニル基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）ハロアルコキシ基、ハロゲン原
子で置換されていてもよいフェニル基を有する（Ｃ₁ 〜
Ｃ₄ ）アルコキシ基、または、（Ｃ₁ 〜Ｃ₂ ）アルキル
基、ＣＦ₃ もしくはハロゲンで置換されていてもよいフ
ェノキシ基を有する（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシ基を示
し、Ｒ¹¹が水素原子、シアノ基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄）ハロア
ルキルチオ基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシカルボニルカ
ルボニル基、または（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキルカルボニル
オキシメチル基を示し、Ｒ¹²が（Ｃ₄ 〜Ｃ₈ ）の分岐ア
ルキル基を示し、ｎが０を示すヒドラジン誘導体であ
る。

【００２３】本発明のヒドラジン誘導体においてより好
ましいものは、一般式（１）において、ＡがＯまたはＣ
Ｈ₂ を示し、ＢがＯを示し、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ
⁴ が水素原子を示し、Ｒ⁵ が（Ｃ₁ 〜Ｃ₂ ）アルキル
基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₂ ）ハロアルキル基またはハロゲン原子
を示し、Ｒ⁶ が水素原子を示し、Ｒ⁷ が水素原子を示
し、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰がそれぞれ独立して水素原
子、（Ｃ₁ 〜Ｃ₂ ）アルキル基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₂ ）ハロア
ルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、または（Ｃ₁ 〜Ｃ
₂ ）アルコキシ基を示し、Ｒ¹¹が水素原子、シアノ基、
トリクロロメチルチオ基、エトキシカルボニルカルボニ
ル基、またはピバロイルオキシメチル基を示し、Ｒ¹²が
（Ｃ₄ 〜Ｃ₆ ）の分岐アルキル基を示し、ｎが０を示す
ヒドラジン誘導体である。

【００２４】本発明のヒドラジン誘導体で特に好ましい
ものは、一般式（１）において、ＡがＯまたはＣＨ₂ を
示し、ＢがＯを示し、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ が水
素原子を示し、Ｒ⁵ が（Ｃ₁ 〜Ｃ₂ ）アルキル基を示
し、Ｒ⁶ が水素原子を示し、Ｒ⁷ が水素原子を示し、Ｒ
⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰がそれぞれ独立して水素原子、メチ
ル基、モノ−、ジ−もしくはトリフルオロメチル基、塩
素原子、フッ素原子、ニトロ基またはメトキシ基を示
し、Ｒ¹¹が水素原子、シアノ基、トリクロロメチルチオ
基、エトキシカルボニルカルボニル基またはピバロイル
オキシメチル基を示し、Ｒ¹²が（Ｃ₄ 〜Ｃ₆ ）の分岐ア
ルキル基を示し、ｎが０を示すヒドラジン誘導体であ
る。

【００２５】本発明のヒドラジン誘導体で最も好ましい
ものは、一般式（１）において、ＡがＯまたはＣＨ₂ を
示し、ＢがＯを示し、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ が水
素原子を示し、Ｒ⁵ が（Ｃ₁ 〜Ｃ₂ ）アルキル基を示
し、Ｒ⁶ が水素原子を示し、Ｒ⁷ が水素原子を示し、Ｒ
⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰がこれらが結合しているフェニル基
と一緒になって３，５−ジメチルフェニル基、３，５−
ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、３
−フルオロメチル−５−メチルフェニル基、３−ジフル
オロメチル−５−メチルフェニル基または３，５−ジメ
チル−４−フルオロフェニル基を示し、Ｒ¹¹が水素原
子、シアノ基またはトリクロロメチルチオ基を示し、Ｒ
¹²がｔ−ブチル基、２，２−ジメチルプロピル基または
１，２，２−トリメチルプロピル基を示し、ｎが０を示
すヒドラジン誘導体である。

【００２６】本発明のヒドラジン誘導体において特に好
ましい特定のものは、Ｎ−（５−メチルクロマン−６−
カルボ）−Ｎ′−ｔ−ブチル−Ｎ′−（３，５−ジメチ
ルベンゾイル）ヒドラジン、Ｎ−シアノ−Ｎ−（５−メ
チルクロマン−６−カルボ）−Ｎ′−ｔ−ブチル−Ｎ′
−（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジン、Ｎ−
（５−メチルクロマン−６−カルボ）−Ｎ′−ｔ−ブチ
ル−Ｎ′−（３，５−ジメチル−４−フルオロベンゾイ
ル）ヒドラジン、Ｎ−（５−メチルクロマン−６−カル
ボ）−Ｎ−トリクロロメチルチオ−Ｎ′−ｔ−ブチル−
Ｎ′−（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジン、Ｎ
−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カル
ボ）−Ｎ′−（２，２−ジメチルプロピル−Ｎ′−
（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジン、Ｎ−シア
ノ−Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６
−カルボ）−Ｎ′−ｔ−ブチル−Ｎ′−（３，５−ジメ
チルベンゾイル）ヒドラジン、Ｎ−（５−メチル−１，
４−ベンゾジオキサン−６−カルボ）−Ｎ−トリクロロ
メチルチオ−Ｎ′−ｔ−ブチル−Ｎ′−（３，５−ジメ
チルベンゾイル）ヒドラジン、Ｎ−（５−メチル−１，
４−ベンゾジオキサン−６−カルボ）−Ｎ′−ｔ−ブチ
ル−Ｎ′−（３，５−ジクロロベンゾイル）ヒドラジ
ン、Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６
−カルボ）−Ｎ′−ｔ−ブチル−Ｎ′−（３−ジフルオ
ロメチル−５−メチルベンゾイル）ヒドラジン、Ｎ−
（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カル
ボ）−Ｎ′−（１，２，２−トリメチルプロピル）−
Ｎ′−（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジン、お
よびＮ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６
−カルボ）−Ｎ′−ｔ−ブチル−Ｎ′−（３，５−ジメ
チルベンゾイル）ヒドラジンから選ばれるヒドラジン誘
導体である。

【００２７】本発明の一般式（１）の化合物は以下の方
法で製造することができる。すなわち、一般式（２）

【００２８】

【化１８】

【００２９】（式中、Ａ、Ｂ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、
Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびｎは前記と
同じ意味を有する。）で表わされるヒドラジドと、一般
式（３）

【００３０】

【化１９】

【００３１】（式中、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰は前記と同
じ意味を表わし、Ｘはハロゲン原子を示す）で表わされ
るベンゾイルハライドとを、溶媒および塩基の存在下で
反応させることにより、一般式（１）の化合物を得るこ
とができる。

【００３２】反応には一般式（２）の化合物と一般式
（３）の化合物とを任意の割合で使用することができる
が、好ましくは等モル比かほぼ等モル比で使用する。溶
媒としては反応物に対して不活性な溶媒を用いることが
できる。たとえば、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭
化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族
炭化水素類、クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベ
ンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどのエーテル類、アセトニト
リル、プロピオニトリルなどのニトリル類などが挙げら
れる。これらの混合溶媒及びこれらと水との混合溶媒を
用いることもできる。塩基としては例えば、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウムなどの無機塩基、トリエチルア
ミン、ピリジンなどの有機塩基を使用することができ
る。トリエチルアミン、ピリジンなどの有機塩基を用い
た場合は大過剰に用いて溶媒として使用することもでき
る。塩基の量は化学量論量もしくは過剰に用いることが
できるが、好ましくは化学量論量かそれより１．０〜
５．０倍過剰な量を用いる。反応は、−２０℃から溶媒
の沸点までの温度範囲で行なうことができるが好ましく
は−５℃〜５０℃の範囲である。Ｎ，Ｎ′−ジメチルア
ミノピリジンなどの触媒を反応系中に添加することもで
きる。

【００３３】一般式（１）の化合物においてＲ¹¹が前記
定義の基のうち水素原子以外のものである化合物は、Ｒ
¹¹が水素原子である場合の一般式（１）の化合物を、ア
ルカリ金属水素化物（水素化ナトリウム等）のような塩
基の存在下、不活性溶媒たとえばテトラヒドロフラン、
ジオキサン、エーテル、Ｎ，Ｎ′−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド等中で、式Ｘ−Ｒ¹¹（Ｘはハ
ロゲン原子を示し、Ｒ¹¹は前記のものを示す）で示され
る相応するハロゲン化物たとえばシアノゲンブロミド、
プロピルブロミド、ハロゲノメチルチオハライド、アリ
ルブロミド等と、好ましくは−１０〜５０℃で反応させ
ることにより得ることができる。

【００３４】一般式（１）の化合物を製造するために用
いられる一般式（２′）の化合物［一般式（２）でＲ¹¹
が水素である化合物］は、一般式（５）で表わされるヒ
ドラジンと、対応する一般式（４）で表わされるベンゾ
イルハライドとを反応させることにより得ることができ
る。該反応を下記に図示する。

【００３５】

【化２０】

【００３６】（式中、Ｘはハロゲン原子であり、Ａ、
Ｂ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ¹²
およびｎは前記と同じ意味を表わす。）該反応の条件、
たとえば溶媒、反応温度などは一般式（２）の化合物と
一般式（３）の化合物との反応に用いられる条件と同じ
である。

【００３７】また、一般式（２′）の化合物は、下記反
応式に従って、一般式（６）の化合物を一般式（７）の
ケトンまたはアルデヒドと反応させ、得られた中間生成
物（８）を不活性溶媒中還元剤と反応させることによっ
ても得ることができる。一般式（６）と（７）の化合物
の反応は、アルコール（メタノール、エタノール等）、
炭化水素（トルエン、ベンゼン等）、エーテル（テトラ
ヒドロフラン等）などの溶媒中で、場合により酢酸やト
リフルオロ酢酸のような有機酸の存在下で行なう。ま
た、化合物（８）の還元は、シアノ水素化ホウ素ナトリ
ウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化リチウムアルミ
ニウムなどの還元剤を用いて、場合により酢酸、トリフ
ルオロ酢酸などの触媒を存在させて、アルコール、エー
テル等の不活性溶媒中で実施する。

【００３８】

【化２１】

【００３９】（式中、Ａ、Ｂ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、
Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ およびｎは前記と同じ意味を表
し、Ｒ¹⁵は水素原子またはアルキル基を表わし、Ｒ¹⁶は
アルキル基を表わす。ただし、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶の炭素原子の
総数は２〜９である。）また、一般式（１）でＲ¹¹が水
素原子である化合物（１′）は、一般式（４）で表され
るベンゾイルハライドと、下記一般式（９）で表される
ヒドラジドとを反応させることによっても得ることがで
きる。該反応を下記に図示する。

【００４０】

【化２２】

【００４１】［式中、Ａ、Ｂ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、
Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹²、ｎ
およびＸは前記と同じ意味を表す。］該反応の条件たと
えば溶媒、反応温度などは一般式（２）の化合物と一般
式（３）の化合物との反応に用いられる条件と同じであ
る。

【００４２】一般式（１）の化合物あるいは一般式
（２）の化合物の製造時における反応混合物は充分な時
間攪拌され通常の後処理たとえば抽出、水洗、乾燥、溶
媒留去等の過程により目的物が回収される。簡単な溶媒
洗いをするだけで充分な場合が多いが、必要があれば再
結晶あるいはカラムクロマトグラフィーにより精製を行
うことができる。

【００４３】本発明の一般式（１）の化合物を使用する
場合、使用目的に応じてそのままかまたは効果を助長あ
るいは安定にするために農薬補助剤を混用して、農薬製
造分野において一般に行なわれている方法により、粉
剤、細粒剤、粒剤、水和剤、フロアブル剤、乳剤、マイ
クロカプセル剤、油剤、エアゾール、加熱燻蒸剤（蚊取
線香、電気蚊取など）、フォッギングなどの煙霧剤、非
加熱燻蒸剤、毒餌などの任意の製剤形態の組成物にして
使用できる。

【００４４】これらの種々の製剤は実際の使用に際して
は、直接そのまま使用するか、または水で所望の濃度に
希釈して使用することができる。

【００４５】ここに言う農薬補助剤としては担体（希釈
剤）およびその他の補助剤たとえば展着剤、乳化剤、湿
展剤、分散剤、固着剤、崩壊剤等をあげることができ
る。液体担体としては、トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素、ブタノール、オクタノール、グリコールな
どのアルコール類、アセトン等のケトン類、ジメチルホ
ルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のス
ルホキシド類、メチルナフタレン、シクロヘキサノン、
動植物油、脂肪酸、脂肪酸エステルなどまたは灯油、軽
等の石油分留物や水などがあげられる。

【００４６】固体担体としてはクレー、カオリン、タル
ク、珪藻土、シリカ、炭酸カルシウム、モンモリロナイ
ト、ベントナイト、長石、石英、アルミナ、鋸屑などが
あげられる。

【００４７】また乳化剤または分散剤としては通常界面
活性剤が使用され、たとえば高級アルコール硫酸ナトリ
ウム、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ラウリ
ルベタインなどの陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界
面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活
性剤があげられる。

【００４８】また、展着剤としてはポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリル
エーテルなどがあげられ、湿展剤としてはポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテルジアルキルスルホサクシ
ネートなどがあげられ、固着剤としてカルボキシメチル
セルロース、ポリビニルアルコールなどがあげられ、崩
壊剤としてはリグニンスルホン酸ナトリウム、ラウリル
硫酸ナトリウムなどがあげられる。

【００４９】さらにこれら本発明化合物は２種以上の配
合使用によって、より優れた殺虫力を発現させることも
可能であり、また他の生理活性物質、たとえばアレスリ
ン、フタルスリン、パーメスリン、デルタメスリン、フ
ェンバレレート、シクロプロトリンなどのピレスロイド
および各種異性体、除虫菊エキス、ＤＤＶＰ（ジクロル
ボス）、フェニトロチオン、ダイアジノン、テメホスな
どの有機リン系殺虫剤、ＮＡＣ（カルバリル）、ＰＨＣ
（プロポキスル）、ＢＰＭＣ（フェンブカルブ）、ピリ
ミカルブ、カルボスルファンなどのカーバメート系殺虫
剤、その他の殺虫剤、殺ダニ剤あるいは殺菌剤、殺線虫
剤、除草剤、植物生長調整剤、肥料、ＢＴ剤、昆虫ホル
モン剤その他の農薬などと混合することによりさらに効
力のすぐれた多目的組成物をつくることもでき、また相
剰効果も期待できる。

【００５０】さらに、たとえばピペロニルブトキサイ
ド、サルホキサイド、サフロキサン、ＮＩＡ−16824
（Ｏ−ｓｅｃ−ブチル−Ｏ−プロパルギルフェニルホス
ホネート）、ＤＥＦ（Ｓ，Ｓ，Ｓ−トリブチルホスホト
リチオエート）などのピレスリン用共力剤として知られ
ているものを加えることにより、この効力を高めること
もできる。

【００５１】また、本発明化合物は光、熱、酸化等に安
定性が高いが、必要に応じ酸化防止剤あるいは、紫外線
吸収剤、たとえばＢＨＴ、ＢＨＡのようなフェノール
類、α−ナフチルアミンなどのアリールアミン類あるい
はベンゾフェノン系化合物を安定剤として適宜加えるこ
とによって、より効果の安定した組成物を得ることがで
きる。

【００５２】本発明組成物中における有効成分含有量は
製剤形態、施用方法その他の条件により異なり場合によ
っては有効成分化合物のみでよいが通常は0.02〜９５％
（重量）好ましくは0.05〜８０％（重量）の範囲であ
る。

【００５３】本発明の組成物の使用量は剤形、施用する
方法、時期、その他の条件によって変るが、農園芸用
剤、森林防害虫用剤及び牧野害虫用剤は通常１０アール
当り有効成分量で０．５〜３００ｇ、好ましくは２〜２
００ｇが使用され、衛生防害虫用剤は通常１ｍ² 当り有
効成分量で１〜２００mg、好ましくは１〜１００mgが使
用される。たとえば粉剤は１０アールあたり有効成分で
１〜１２０ｇ、粒剤は有効成分で５〜３００ｇ、また乳
剤、水和剤、フロアブル剤、顆粒水和剤、ＥＷ（emulsi
on in water ）剤は有効成分で０．５〜１００ｇの範囲
である。しかしながら特別の場合には、これらの範囲を
越えることが、または下まわることが可能であり、また
時には必要でさえある。

【００５４】また、寄生虫の防除のために、本発明の一
般式（１）の化合物を使用する場合、体重につき、０．
１〜２００mg／kgに相当する投与量で用いることができ
る。与えられた状態に対する正確な投与量は、日常的に
決定することができ、種々の因子、たとえば、用いられ
る物質、寄生虫の種類、用いられる配合及び寄生虫にか
かったヒトあるいは動物の状態に依存する。

【００５５】本発明の殺虫組成物の適用できる具体的な
害虫名を挙げる。

【００５６】半翅目（Ｈｅｍｉｐｔｅｒａ）からたとえ
ばツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｃｉｎ
ｃｔｉｃｅｐｓ）、セジロウンカ（Ｓｏｇａｔｅｌｌａ
ｆｕｒｃｉｆｅｒａ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐ
ａｒｖａｔａ ｌｕｇｅｎｓ）、ヒメトビウンカ（Ｌａ
ｏｄｅｌｐｈａｘ ｓｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ）、ホソヘ
リカメムシ（Ｒｉｐｔｏｒｔｕｓ ｃｌａｖａｔｕ
ｓ）、ミナミアオカメムシ（Ｎｅｚａｒａ ｖｉｒｉｄ
ｕｌａ）、ナシグンバイ（Ｓｔｅｐｈａｎｉｔｉｓｎａ
ｓｈｉ）、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄ
ｅｓ ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、ワタアブラムシ
（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、モモアカアブラム
シ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ）、ヤノカネカイガ
ラムシ（Ｕｎａｓｑｉｓ ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ）、鱗
翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）からたとえばキンモン
ホソガ（Ｐｈｙｌｌｏｎｏｒｙｃｔｅｒ ｒｉｎｇｏｎ
ｅｅｌｌａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓ
ｔｅｌｌａ）、ワタミガ（Ｐｒｏｍａｌａｃｔｉｓ ｉ
ｎｏｎｉｓｅｍａ）、コカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐ
ｈｙｅｓ ｏｒａｎａ）、マメシンクイガ（Ｌｅｇｕｍ
ｉｎｉｖｏｒａｇｌｙｃｉｎｉｖｏｒｅｌｌａ）、コブ
ノメイガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ ｍｅｄｉｎ
ａｌｉｓ）、ニカメイガ（Ｃｈｉｌｏ ｓｕｐｐｅｒｅ
ｓｓａｌｉｓ）、アワノメイガ（Ｏｓｔｒｉｎｉａ ｆ
ｕｒｎａｃａｌｉｓ）、ヨトウガ（Ｍａｍｅｓｔｒａ
ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、アワヨトウ（Ｐｓｅｕｄａｌｅ
ｔｉａｓｅｐａｒａｔａ）、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄ
ｏｐｔｅｒａ ｌｉｔｕｒａ）、イネツトムシ（Ｐａｒ
ｎａｒａ ｇｕｔｔａｔａ）、モンシロチョウ（Ｐｉｅ
ｒｉｓ ｒａｐａｅ−ｃｒｕｃｉｖｏｒａ）、ヘリオチ
ス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓｓｐｐ．）、ヤガ（Ａｇｒｏｔ
ｉｓ ｓｐｐ．）、Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａｓｐｐ．、
鞘翅目［Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ］からたとえばドウガネ
ブイブイ（Ａｎｏｍａｌａ ｃｕｐｒｅａ）、マメコガ
ネ（Ｐｏｐｉｌｌｉａ ｊａｐｏｎｉｃａ）、イネゾウ
ムシ（Ｅｃｈｉｎｏｃｎｅｍｕｓ ｓｏｑａｍｅｕ
ｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ
ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、イネドロオイムシ（Ｏｕ
ｌｅｍａ ｏｒｙｚａｅ）、ヒメマルカツオブシムシ
（Ａｎｔｈｒｅｎｕｓ ｖｅｒｂａｓｉｃ）、コクヌス
ト（Ｔｅｎｅｂｒｏｉｄｅｓｍａｕｒｉｔａｎｉｃｕ
ｓ）、コクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｚｅａｍ
ｉｓ）、ニジュウヤホシテントウ（Ｈｅｎｏｓｅｐｉｌ
ａｃｈｎａ ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｐｕｎｃｔａｔ
ａ）、アズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓ
ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、マツノマダラカミキリ（Ｍｏ
ｎｏｃｈａｍｕｓａｌｔｅｒｎａｔｕｓ）、ウリハムシ
（Ａｕｌａｃｏｐｈｏｒａ ｆｅｍｏｒａｌｉｓ）、レ
プチノタルサ・テセムリネアタ（Ｌｅｐｔｉｏｎｔａｒ
ｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅｔａ）、フェドン・コクレア
リアエ（Ｐｈａｅｄｏｎ ｃｏｃｈｌｅａｒｉａｓ）、
ジアプロチカ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ ｓｐｐ．）、膜
翅目［Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ］として、たとえばカブ
ラハバチ（Ａｔｈａｌｉａｒｏｓａｅ ｊａｐｏｎｅｎ
ｓｉｓ）、ルリチュウレンジハバチ（Ａｒｇｅｓｉｍｉ
ｌｉｓ）、双翅目［Ｄｉｐｔｅｒａ］としてはたとえば
ネッタイイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｐｉｐｉｅｎｓ ｆａｔ
ｉｇａｎｓ）、ネッタイシマカ（Ａｅｄｅｓａｅｇｙｐ
ｔｉ）、ダイズサヤタマバエ（Ａｓｐｈｏｎｄｙｌｌｓ
ｓｐ．）、タネバエ（Ｈｙｌｅｍｙａ ｐｌａｔｕｒ
ａ）、イエバエ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ ｖ
ｉｃｌｎａ）、ウリミバエ（Ｄａｃｕｓ ｃｕｃｕｒｃ
ｉｔａｅ）、イネハモグリバエ（Ａｇｒｏｍｙｚａ ｏ
ｒｙｚａｅ）、キンバエ（Ｌｕｃｌｌｉａ ｓｐ
ｐ．）、隠翅目［Ａｐｈａｎｉｐｔｅｒａ］としてヒト
ノミ（Ｐｕｌｅｘ ｉｒｒｉｔａｎｓ）、ケオブスネズ
ミノミ（Ｘｅｎｏｐｓｙｌｌａ ｃｈｅｏｐｉｓ）、イ
ヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｃａｎｉ
ｓ）、総翅目［Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ］としてチャ
ノキイロアザミウマ（Ｓｃｉｒｔｏｔｈｒｉｐｓ ｄｏ
ｒｓａｌｌｓ）、ネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓｔａｂ
ａｃｉ）、ミナミキイロアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ ｐ
ａｌｍｉ）、イネアザミウマ（Ｂａｌｉｏｔｈｒｉｐｓ
ｂｉｆｏｒｍｉｓ）、シラミ目［Ａｎｏｐｌｕｒａ］
として、たとえばコロモジラミ（Ｐｅｄｉｃｕｌｓ ｈ
ｕｍａｎｕｓ ｃｏｒｐｏｒｉｓ、ケジラミ（Ｐｔｈｉ
ｒｕｓ ｐｕｂｉｓ）、チャタテムシ目［Ｐｓｏｃｏｐ
ｔｅｒａ］として、たとえばコチャタテ（Ｔｒｏｇｉｕ
ｍｐｕｌｓａｔｏｒｉｕｍ）、ヒラタチャタテ（Ｌｉｐ
ｏｓｃｅｌｉｓ ｂｏｓｔｒｙｃｈｏｐｈｉｌｕｓ）、
直翅目［Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ］としてケラ（Ｇｒｙｌ
ｌｏｔａｌｐａ ａｆｒｉｃａｎａ）、トノサマバッタ
（Ｌｏｃｕｓｔａｍｉｇｒａｔｏｒｉａ）、コバネイナ
ゴ（Ｏｘｙａ ｙｅｚｏｅｎｓｉｓ）、チャバネゴキブ
リ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｌｉｃａ）、ク
ロゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ｆｕｌｉｇｉｎ
ｏｓａ）。

【００５７】また、本発明の殺虫組成物が適用できる、
ヒトを苦しめる最も重要な寄生虫及びそれによる病気を
次に要約するが、これらに限定されるものではない。

【００５８】 病 名 生 物 Ｂｉｌｈａｒｚｉｏｓｉｓ又は Ｓｃｈｉｓｔｏｓｏｍａ ｍａｎｓｏｎｉ Ｓｃｈｉｓｔｏｓｏｍｉａｓｉｓ Ｓ．Ｊａｐｏｎｉｃｕｍ Ｓ．Ｈａｅｍａｔｏｂｉｕｍ （住血吸虫、吸虫） Ａｎｃｙｃｌｏｓｔｏｍｉａｓｉｓ Ｎｅｃａｔｏｒ ａｍｅｒｉｃａｎｕｓ， Ａｎｃｙｃｌｏｓｔｏｍａ ｄｕｏｄｅ− ｎａｌｅ （鉤虫、線虫） Ａｓｃａｒｉａｓｉｓ Ａｓｃａｒｉｓ ｌｕｍｂｒｉｃｏｌｄ− ｅｓ （回虫、線虫） Ｆｉｌａｒｉａｓｉｓ又は Ｗｕｃｈｅｒｅｒｉａ ｂａｎｃｒｏｆ− ｅｌｅｐｈａｎｔｉａｓｉｓ ｔｉ Ｂｒｕｇｉａ ｍａｌａｙｉ （線虫） Ｏｎｃｈｏｃｅｒｉａｓｉｓ又は Ｏｎｃｈｏｃｅｒｒｃａ ｖｏｌｖｕｌ− ｒｉｖｅｒ ｂｌｉｎｄｕｅｓｓ ｕｓ （線虫） Ｌｏｉａｓｉｓ Ｌｏａ ｌｏａ （眼糸状虫、線虫）

【００５９】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を説明するが、
本発明はこれらのみに限定されるものではない。

【００６０】製造例１ Ｎ−５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カル
ボ−Ｎ′−１，２，２−トリメチルプロピルヒドラジン
の製造：Ｎ−５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−
６−カルボヒドラジド０．３７ｇをメタノール１０ｍｌ
に溶解し、触媒量の酢酸を加え、そこに、ピナコロン
０．２０ｇを滴下した。室温にて３時間撹拌した後、酢
酸を０．２１ｇ、次いで、シアノ水素化ほう素ナトリウ
ム０．２２ｇを添加し、室温で８時間撹拌した。反応液
を５％水酸化ナトリウム水溶液に注ぎ、減圧下、メタノ
ールを留去し、酢酸エチルにて抽出を行った。その酢酸
エチル層を水酸化ナトリウムの希薄水溶液、水、次いで
飽和食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、
減圧下、溶媒を留去し、目的のＮ−５−メチル−１，４
−ベンゾジオキサン−６−カルボ−Ｎ′−１，２，２，
−トリメチルプロピルヒドラジン０．４７ｇを得た（収
率 ９０％）。

【００６１】 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ｐｐｍ） 0.98（９Ｈ，ｓ），1.07（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝6.6 Ｈｚ），
2.27（３Ｈ，ｓ），2.74（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝6.6 Ｈｚ），
4.26（４Ｈ，ｓ），6.68（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.2 Ｈｚ），
6.87（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.2 Ｈｚ），7.80（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）。

【００６２】製造例２ Ｎ−５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カル
ボヒドラジンの製造：５−メチル−１，４−ベンゾジオ
キサン−６−カルボン酸０．５３ｇを塩化チオニル４ｍ
ｌに溶解し、１時間加熱還流した。過剰の塩化チオニル
を留去し、塩化メチレン３ｍｌに溶解した。ヒドラジン
−水和物１．４ｇを塩化メチレン１０ｍｌと水２ｍｌの
混合溶媒に加え、氷冷下、先の５−メチル−１，４−ベ
ンゾジオキサン−６−カルボニルクロリドの塩化メチレ
ン溶液を滴下した。

【００６３】室温に戻して１時間撹拌した後、水中に注
ぎ、塩化メチレンにて抽出した。その塩化メチレン層を
水、次いで飽和食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウム上
で乾燥し、減圧下で濃縮し、目的のＮ−５−メチル−
１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボヒドラジン０．
４１ｇを得た（収率 ７２％）。

【００６４】 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ｐｐｍ） 2.28（３Ｈ，ｓ），3.74（２Ｈ，ｂｒｓ），4.27（４
Ｈ，ｓ），6.71（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.3 Ｈｚ），6.92（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.3 Ｈｚ）。

【００６５】製造例３ Ｎ−５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カル
ボ−Ｎ′−１，２，２−トリメチルプロピル−Ｎ′−
３，５−ジメチルベンゾイルヒドラジン（化合物No．１
−２）の製造：Ｎ−５−メチル−１，４−ベンゾジオキ
サン−６−カルボ−Ｎ′−１，２，２−トリメチルプロ
ピルヒドラジン０．４３ｇをピリジン８ｍｌに溶解し、
触媒量の４−ジメチルアミノピリジンを加え、氷冷下、
３，５−ジメチルベンゾイルクロリド０．２７ｇを滴下
した。

【００６６】室温にて４時間撹拌した後、水中に注ぎ、
酢酸エチルにて抽出を行った。その有機層を５％塩酸
水、水、飽和食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウム上で
脱水し、減圧下、溶媒を留去し、得られた結晶を酢酸エ
チル−ジエチルエーテル系で再結晶を行い、目的とする
Ｎ−５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カル
ボ−Ｎ′−１，２，２−トリメチルプロピル−Ｎ′−
３，５−ジメチルベンゾイルヒドラジン０．４８ｇを得
た（収率 ７８％）。

【００６７】 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ｐｐｍ） 1.04（９Ｈ，ｓ），1.29（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝6.3 Ｈｚ），
2.29（９Ｈ，ｓ），4.22（４Ｈ，ｓ），4.92（１Ｈ，
ｑ，Ｊ＝6.3 Ｈｚ），6.28（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.2 Ｈ
ｚ），6.61（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.2 Ｈｚ），7.00〜7.12
（４Ｈ，ｍ）。

【００６８】製造例４ Ｎ−５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カル
ボ−Ｎ′−ｔ−ブチル−Ｎ′−３，５−ジメチルベンゾ
イルヒドラジン（化合物 No.１−５）の製造：Ｎ−ｔ−
ブチル−Ｎ′−３，５−ジメチルベンゾイルヒドラジン
０．８３ｇと、ＤＭＡＰ（触媒量）をピリジン１５mlに
溶解し、０℃に冷却し、そこへ、５−メチル−１，４−
ベンゾジオキサン−６−カルボクロリド０．８０ｇを滴
下した。２時間撹拌後、水を加え、酢酸エチルで抽出を
行った。

【００６９】得られた有機層を５％ＨＣｌ水、水、次い
で飽和食塩水で洗い、無水ＭｇＳＯ₄ で乾燥した。減圧
下で溶媒を留去し、得られた結晶を、酢酸エチル−ジエ
チルエーテル系で再結晶を行い、Ｎ−５−メチル−１，
４−ベンゾジオキサン−６−カルボ−Ｎ′−ｔ−ブチル
−Ｎ′−３，５−ジメチルベンゾイルヒドラジン０．６
１ｇを得た（収率 ４６％）。

【００７０】 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ｐｐｍ） 1.58（９Ｈ，ｓ），1.94（３Ｈ，ｓ），2.25（６Ｈ，
ｓ），4.21（４Ｈ，ｓ），6.12（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.3 Ｈ
ｚ），6.52（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.3 Ｈｚ），6.98（１Ｈ，
ｓ），7.04（２Ｈ，ｓ），7.50（１Ｈ，ｂｒｓ）。

【００７１】製造例５ ５−メチル−１，４−ベンゾジオキサンの製造：３−メ
チルカテコール３０ｇを無水ＤＭＦ ３００mlに溶解
し、Ｋ₂ ＣＯ₃ １００ｇを加えた。この溶液を１２０〜
１３０℃に加熱し、そこへ１，２−ジブロモエタン１３
６ｇを十数回に分けて滴下した。そのまま３０分撹拌し
た後、冷却し、濾過により、固型物を取り除いた。その
濾液にジエチルエーテルを加え、３％ＮａＯＨ水、水、
次いで飽和食塩水で洗い、無水ＭｇＳＯ₄ で乾燥し、溶
媒を留去した。得られたオイルをシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにて精製し、２９．７ｇの５−メチル−
１，４−ベンゾジオキサンを得た（収率 ８２％）。

【００７２】 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ｐｐｍ） 2.19（３Ｈ，ｓ），4.24（４Ｈ，ｓ），6.71（３Ｈ，
ｓ）。

【００７３】製造例６ ６−ブロモ−５−メチル−１，４−ベンゾジオキサンの
製造：５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン１０ｇを
酢酸３０mlに溶解し、そこに臭素１１．８ｇを滴下し
た。３０分撹拌した後、反応液をＮａＨＳＯ₃ 水溶液に
注ぎ、ジエチルエーテルにて抽出した。得られた有機層
をＮａＨＣＯ₃ 水、水、次いで飽和食塩水にて洗い、無
水ＭｇＳＯ₄ にて乾燥し、減圧で溶媒を留去し、６−ブ
ロモ−５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン１５．０
ｇを得た。

【００７４】沸点 １２６〜１３５℃（７mmHg） ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ｐｐｍ） 2.25（３Ｈ，ｓ），4.23（４Ｈ，ｓ），6.60（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝8.9 Ｈｚ），6.99（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.9 Ｈ
ｚ）。

【００７５】製造例７ ５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボン
酸の製造：６−ブロモ−５−メチル−１，４−ベンゾジ
オキサン３２．０ｇを無水ＴＨＦ３００mlに溶解し、−
７８℃に冷却、そこにｎ−ＢｕＬｉ（ｎ−ヘキサン溶
液）９６．７mlを２０分以上かけて滴下した。同温度で
１．５時間撹拌した後、反応液をくだいたドライアイス
上に注入し、撹拌しながら、ドライアイスを昇華させ
た。

【００７６】そこへ水を加え、減圧にて、ＴＨＦを留去
した。得られたアルカリ水溶液を、ＣＨ₂ Ｃｌ₂ にて洗
った後、５％ＨＣｌ水でｐＨを３にし、折出した結晶を
濾過により得、乾燥して、５−メチル−１，４−ベンゾ
ジオキサン−６−カルボン酸２０．９ｇを得た（収率
７７％）。

【００７７】 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ｐｐｍ） 2.51（３Ｈ，ｓ），4.29（４Ｈ，ｓ），6.76（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝9.9 Ｈｚ），7.62（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝9.9 Ｈ
ｚ），11.98 （１Ｈ，ｂｒｓ）。

【００７８】製造例８ ５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルバル
デヒドの製造：Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチルエチレンジア
ミン３．３ｇを無水ＴＨＦ１００mlに溶解し、その溶液
に−20℃でｎ−ブチルリチウム（１．５９ｍｐｌ／１
ｎ−ヘキサン溶液）１９．２mlを滴下した。−20℃で１
５分撹拌した後、無水ＴＨＦ７mlに溶解した１，４−ベ
ンゾジオキサン−６−カルバルデヒド５．０ｇを滴下
し、15分撹拌、さらにｎ−ブチルリチウム（１．５９ｍ
ｏｌ／１ ｎ−ヘキサン溶液）５７．５mlを滴下し、−
２０℃で３時間撹拌した。その後、−４２℃に冷却し、
ヨウ化メチル２５．９ｇを滴下し、同温で４時間撹拌
し、氷冷した５％塩酸水へ注入した。減圧下、ＴＨＦを
留去し、ジエチルエーテルにて抽出し、得られた有機層
を水、次いで飽和食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウム
上で乾燥した。

【００７９】減圧下、溶媒を留去し、得られたオイルを
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的
の５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルバ
ルデヒド０．８ｇを得た（収率 １５％）。

【００８０】 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ｐｐｍ） 2.52（３Ｈ，ｓ），4.31（４Ｈ，ｓ），6.83（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝8.5 Ｈｚ），7.35（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.5 Ｈ
ｚ），10.10 （１Ｈ，ｓ）。

【００８１】製造例９ ５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボン
酸の製造；５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６
−カルバルデヒド 0.8ｇをＴＨＦ５mlに溶解し、１％水
酸化ナトリウム水27mlを滴下し、さらに10％パラジウム
炭素 0.5ｇを加え、 1.5日間加熱還流した。反応液を室
温まで戻し、10％亜硫酸ナトリウム水10mlを加え、30分
攪拌した後、ろ過し、減圧下、ＴＨＦを留去し、５％塩
酸水にてｐＨを３に調節し、ジエチルエーテルで抽出し
た。そのジエチルエーテル層を、水に次いで飽和食塩水
で洗い、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下、
溶媒を留去し、目的の５−メチル−１，４−ベンゾジオ
キサン−６−カルボン酸0.53ｇを得た（収率61％）。

【００８２】 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ｐｐｍ） 2.51（３Ｈ，ｓ），4.29（４Ｈ，ｓ），6.76（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝8.6 Ｈｚ），7.62（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.6 Ｈ
ｚ），11.98 （１Ｈ，ｂｒｓ）。

【００８３】製造例１０ Ｎ−５−メチルクロマン−６−カルボ−Ｎ′−tert−ブ
チルヒドラジンの製造：５−メチルクロマン−６−カル
ボン酸 3.3ｇをトルエンに懸濁し、塩化チオニル2.5ml
及び触媒量のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを加え、80
℃で２時間加熱した。過剰の塩化チオニル及びトルエン
を留去し、塩化メチレン10mlに溶解した。tert−ブチル
ヒドラジン塩酸塩 6.4ｇの塩化メチレン30ml溶液に氷冷
下10％水酸化ナトリウム水溶液34ｇを加え、さらに先の
５−メチルクロマン−６−カルボニルクロライドの塩化
メチレン溶液を滴下した。30分攪拌後、水中に注ぎ、塩
化メチレンにて抽出した。有機層は飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下溶媒を
留去し、得られた残渣をジエチルエーテルで洗浄し、目
的のＮ−５−メチルクロマン−６−カルボ−Ｎ′−tert
−ブチルヒドラジン 3.7ｇを得た（収率82％）。

【００８４】 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ｐｐｍ） 7.12，6.65（ｄ，２Ｈ），5.60（ｂｒｓ，２Ｈ），4.14
（ｔ，２Ｈ），2.66（ｔ，２Ｈ），2.29（ｓ，３Ｈ），
2.04（ｑ，２Ｈ），1.16（ｓ，９Ｈ）。

【００８５】製造例１１ Ｎ−５−メチルクロマン−６−カルボ−Ｎ′−tert−ブ
チル−Ｎ′−３，５−ジメチルベンゾイルヒドラジン
（化合物 No.１−１５）の製造：Ｎ−５−メチルクロマ
ン−６−カルボ−Ｎ′−tert−ブチルヒドラジン 3.7ｇ
をピリジン20mlに溶解し、触媒量の４−ジメチルアミノ
ピリジンを加え、氷冷下３，５−ジメチルベンゾイルク
ロライド2.85ｇを滴下した。室温にて２時間攪拌した
後、水中に注ぎ、酢酸エチルにて抽出を行った。有機層
を５％塩酸水、および飽和食塩水にて洗い、無水硫酸マ
グネシウムにて乾燥した後、減圧下で溶媒を留去した。
得られた結晶をジエチルエーテルで洗浄し、目的のＮ−
５−メチルクロマン−６−カルボ−Ｎ′−tert−ブチル
−Ｎ′−３，５−ジメチルベンゾイルヒドラジン 5.0ｇ
を得た（収率90％）。

【００８６】 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ｐｐｍ） 7.43（ｓ，１Ｈ），7.05，6.98（ｂｓ，３Ｈ），6.44，
6.37（ｄ，２Ｈ），4.15（ｔ，２Ｈ），2.56（ｔ，２
Ｈ），2.26（ｓ，６Ｈ），1.98（ｍ，２Ｈ），1.95
（ｓ，３Ｈ），1.59（ｓ，９Ｈ）。

【００８７】製造例１２ Ｎ−シアノ−Ｎ−５−メチル−１，４−ベンゾジオキサ
ン−６−カルボ−Ｎ′−ｔ−ブチル−Ｎ′−３，５−ジ
メチルベンゾイルヒドラジン（化合物No.1−139）の製
造：Ｎ−５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−
カルボ−Ｎ′−ｔ−ブチル−Ｎ′−３，５−ジメチルベ
ンゾイルヒドラジン３００mgをテトラヒドロフラン６ml
に溶解し、６０％水素化ナトリウム５０mgを加えて１５
分間撹拌した。その後臭化シアン（１３５mg）のテトラ
ヒドロフラン溶液（２ml）を加え１時間加熱還流した。
溶媒を留去し、残渣に水、酢酸エチルを加えた後、有機
層を分離し、水層は酢酸エチルで抽出した。有機層を合
わせ、水、飽和食塩水で洗浄し、乾燥（Ｎａ₂ ＳＯ₄ ）
した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにより精製し、目的物２５６mgを得た（収率
８０．３％）。

【００８８】 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） 1.69（９Ｈ，ｓ），1.84（３Ｈ，ｓ），2.31（６Ｈ，
ｓ），4.22〜4.27（４Ｈ，ｍ），6.10（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．５Ｈｚ），6.59（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），7.
08（１Ｈ，ｓ），7.13（２Ｈ，ｓ）。

【００８９】製造例１３ Ｎ−（ジメチルカルバモイル）−Ｎ−５−メチル−１，
４−ベンゾジオキサン−６−カルボ−Ｎ′−ｔ−ブチル
−Ｎ′−３，５−ジメチルベンゾイルヒドラジン（化合
物 No.１−８４）の製造：６０％水素化ナトリウム（４
２８mg）のＤＭＦ（１５ml）懸濁液に、Ｎ−５−メチル
−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボ−Ｎ′−ｔ−
ブチル−Ｎ′−３，５−ジメチルベンゾイルヒドラジン
（１．０１ｇ）のＤＭＦ溶液（５ml）を加え、３０分間
撹拌した。その後ジメチルカルバモイルクロライド０．
９４mlを加え、室温で１５分間、１００℃で２時間撹拌
した。反応液を氷水にあけ酢酸エチルで抽出した。有機
層を水、飽和食塩水で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ₄ ）し
た。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにより精製し、目的物２５５mgを得た（収率２
１．４％）。

【００９０】 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） 1.56（９Ｈ，ｓ），2.24（３Ｈ，ｓ），2.36（６Ｈ，
ｓ），2.55〜2.75（３Ｈ，ｂｒ．ｓ），2.80〜3.05（３
Ｈ，ｂｒ．ｓ）、4.20〜4.27（４Ｈ，ｍ），6.61（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），7.12（１Ｈ，ｓ），7.21
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），7.66（２Ｈ，ｓ）。

【００９１】次に本発明に係る化合物の代表例をその一
般式と共に表１〜表２４に示す。

【００９２】

【化２３】

【００９３】

【表１】

【００９４】

【表２】

【００９５】

【表３】

【００９６】

【表４】

【００９７】

【表５】

【００９８】

【表６】

【００９９】

【表７】

【０１００】

【表８】

【０１０１】

【表９】

【０１０２】

【表１０】

【０１０３】

【表１１】

【０１０４】

【表１２】

【０１０５】

【表１３】

【０１０６】

【表１４】

【０１０７】

【表１５】

【０１０８】

【表１６】

【０１０９】

【表１７】

【０１１０】

【表１８】

【０１１１】

【表１９】

【０１１２】

【表２０】

【０１１３】

【表２１】

【０１１４】

【化２４】

【０１１５】

【表２２】

【０１１６】

【化２５】

【０１１７】

【表２３】

【０１１８】

【化２６】

【０１１９】

【表２４】

【０１２０】次に殺虫組成物を製剤例を用いて具体的に
説明する。

【０１２１】製剤例１．乳剤 化合物番号１−１の化合物20部にキシレン−メチルナフ
タレンの混合液65部を加え溶解し、次いでこれにアルキ
ルフェノール酸化エチレン縮合物とアルキルベンゼンス
ルホン酸カルシウムの混合物（８：２）15部を混合して
乳剤とした。本剤は水で希釈し散布液として使用する。

【０１２２】製剤例２．水和剤 化合物番号１−１の化合物20部にカオリン35部、クレー
30部、珪藻土 7.5部を混合し、さらにラウリン酸ソーダ
とジナフチルメタンスルホン酸ナトリウムの混合物
（１：１） 7.5部を混合して微粉砕して粉剤を得た。本
剤は水で希釈し散布液として使用する。

【０１２３】製剤例３．粉剤 化合物番号１−８の化合物１部にタルクと炭酸カルシウ
ムの混合物（１：１）97部を加え混合磨砕して充分均等
に分散配合した後、さらに無水珪酸２部を添加し、混合
粉砕し粉剤とした。本剤はこのまま散布して使用する。

【０１２４】製剤例４．粒剤 化合物番号１−８の化合物２部をベントナイト微粉末48
部、タルク48部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部と
混合した後、水を加え均等になるまで混練する。次に射
出成型機を通して造粒し、整粒機、乾燥機篩を通すこと
により粒径0.6〜１mmの粒剤とした。本剤は直接水田面
および土壌面に散布して使用する。

【０１２５】製剤例５．油剤 化合物番号１−１の化合物 0.1部にピペロニルブトキサ
イド 0.5部を加え白灯油に溶解し、全体を 100部とし、
油剤を得た。本剤はこのまま使用する。

【０１２６】製剤例６．フロアブル剤 化合物番号１−８の化合物５部に、 Newkalgen（竹本油
脂（株）製分散剤）５部、Antifoam 422（ローヌ−プー
ラン製消泡剤） 0.2部および蒸留水74.6部を混合し、1,
000 rpm で45分間粉砕した後、プロピレングリコール８
部、キサンタンガム２部および１％ Proxcel GXL溶液７
部を加えて混合した。本剤（５％フロアブル剤）は水で
希釈して散布液として使用する。

【０１２７】次に本発明に係る一般式(1) で表わされる
化合物の生物効果を試験例により具体的に説明する。

【０１２８】なお、以下の試験例における比較剤として
は下記のものを用いた。

【０１２９】 Ａ：特開昭６２−１６７７４７（Ｎｏ．２００）

【０１３０】

【化２７】

【０１３１】 Ｂ：特開平３−１４１２４５（Ｎｏ．１０）

【０１３２】

【化２８】

【０１３３】Ｃ：特開平３−１４１２４５（Ｎｏ．９）

【０１３４】

【化２９】

【０１３５】 試験例．１ コナガに対する効果（茎葉浸漬法） 本発明化合物の20％水和剤あるいは20％乳剤を製剤例１
および２に従って製造し、供試薬剤とした。対照薬剤と
してプロチオフォス50％乳剤、サイパーメスリン６％乳
剤を用いた。

【０１３６】試験方法：キャベツ本葉10枚程度に生育し
たキャベツの中位葉を切りとり、各供試薬剤の有効成分
が12.5 ppmになるように水で希釈した処理液に20秒間浸
漬した。風乾後、径９cmのプラスチック容器に入れ、コ
ナガ３令幼虫10頭を放虫した。容器には小穴を５〜６ケ
所あけたふたをして、25℃の定温室内に静置した。処
理、放虫してから４日後に生死虫数を調査し、死虫率を
算出した。結果は２連の平均値で表２５に示した。な
お、このコナガは感受性系統の上尾産および有機リン
剤、カーバメート剤、ピレスロイド剤等に抵抗性の鹿児
島産を用いた。

【０１３７】

【表２５】

【０１３８】試験例２． ハスモンヨトウに対する効果 本発明化合物の20％水和剤あるいは５％乳剤を製剤例１
および２に従って製造し、供試薬剤とした。

【０１３９】試験方法：キャベツ本葉10枚程度に生育し
たキャベツの中位葉を切りとり、各供試薬剤の有効成分
が３ppm になるように水で希釈した処理液に20秒間浸漬
した。風乾後、径９cmのプラスチック容器に処理葉を２
枚入れ、ハスモンヨトウ３令幼虫５頭を容器中に放虫し
た。容器には小穴を５〜６ケ所あけたふたをして25℃の
定温室内に静置した。処理、放虫してから４日後に生死
虫数を調査し、死虫率を算出した。結果は２連の平均値
で表２６に示した。

【０１４０】

【表２６】

【０１４１】試験例３． コブノメイガに対する効果 本発明化合物の20％水和剤あるいは５％乳剤を製剤例１
及び２に従って製造し、供試薬剤とした。

【０１４２】試験方法：３葉期のイネ10本を各供試薬剤
の有効成分が１ppm になるように水で希釈した処理液に
20秒間浸漬した。風乾後、イネをウレタンで巻きガラス
円筒（内径44mm、高さ140mm ）内に固定し、コブノメイ
ガ３齢虫を５頭放虫したのち、ガラス円筒の上部を薬包
紙でふたをした。ガラス円筒は25℃、16時間明期の恒温
室内に静置した。処理、放虫してから５日後に生死虫数
を調査し、死虫率を算出した。なお、試験は２連制で行
ない、コブノメイガは感受性系統を供試した。結果を表
２７に示した。

【０１４３】

【表２７】

【０１４４】 試験例４． チャノコカクモンハマキに対する効果 本発明化合物の20％水和剤あるいは５％乳剤を製剤例１
及び２に従って製造し、供試薬剤とした。

【０１４５】試験方法：長さ５cm前後の茶の葉７枚を供
試薬剤の有効成分が３ppm になるように水で希釈した処
理液に20秒間浸漬した。風乾後、プラスチック容器（内
径70mm、高さ40mm）に入れ、チャノコカクモンハマキ３
齢虫を５頭放虫した。容器に小穴を５〜６ケ所あけたふ
たをして、25℃、16時間明期の恒温室内に静置した。処
理、放虫してから５日後に生死虫数を調査し、死虫率を
算出した。なお、試験は２連制で行ない、チャノコカク
モンハマキは感受性系統を供試した。結果を表２８に示
した。

【０１４６】

【表２８】

【０１４７】 試験例５． コナガに対する効果（浸根法） 本発明化合物の20％水和剤あるいは５％乳剤を製剤例１
及び２に従って製造し、供試薬剤とした。

【０１４８】試験方法：子葉展開したカイワレダイコン
を土壌から抜取り根を水洗した後に、供試薬剤の有効成
分が20ppm になるように水で希釈した処理液の中に２日
間根を浸した。このカイワレダイコンを直径５cm・高さ
15cmのガラス円筒にいれコナガ３令幼虫を放虫し、薬包
紙でふたをした後25℃の恒温室内に静置した。放虫３日
後に生死虫数を調査して死虫率を算出した。試験は１区
５頭の２連制で実施し、その死虫率の平均値を表２９に
示した。なお、試験に用いたコナガは薬剤感受性系統
（上尾系）である。結果を表２９に示した。

【０１４９】

【表２９】

【０１５０】

【発明の効果】本発明は、以上実施例をあげて説明した
ように構成されているので、以下に記載されるような効
果を奏する。

【０１５１】本発明のヒドラジン誘導体は、公知の殺虫
剤たとえば有機リン剤、ピレスロイド剤等に対し抵抗性
を示す害虫にもすぐれた殺虫効力を示し、水田、畑地、
果樹園、森林または環境衛生場面における有害生物防除
場面で有効である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 279/16 8314−4Ｃ 311/22 6701−4Ｃ 311/58 6701−4Ｃ 327/06 335/06 339/08 (72)発明者 加藤 康仁 埼玉県与野市上落合1039 日化与野寮 (72)発明者 白倉 秀敏 埼玉県与野市上落合1039 日化与野寮 (72)発明者 渡部 哲夫 埼玉県与野市上落合1090 日化社宅Ｂ415 (72)発明者 矢島 義美 埼玉県比企郡滑川町大字羽尾字大道2321− ３ (72)発明者 児玉 聖一郎 埼玉県与野市上落合1039 日化与野寮 (72)発明者 桝井 昭夫 埼玉県大宮市南中野１−14 (72)発明者 矢内 利明 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会 社内 (72)発明者 塚本 芳久 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会 社内 (72)発明者 沢田 善宏 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会 社内 (72)発明者 横井 進二 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会 社内

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 【化１】 ［式中、ＡおよびＢは同じかまたは異なっており、Ｏ、
   Ｓ、 【化２】 またはＮＲ′を示し（ただし、 【化３】 またはＮＲ′の場合は隣接する炭素原子と二重結合をつ
   くることもできる）、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は同
   じか異なった水素原子、ハロゲン原子，（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）
   アルキル基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシ（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）
   アルキル基またはベンジルオキシ（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキ
   ル基を示し、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ はそれぞれ独立し
   て、水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル
   基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、水酸基、ホルミル
   基、（Ｃ ₁ 〜Ｃ₄ ）ハロアルキル基、（Ｃ₂ 〜Ｃ₄ ）ア
   ルケニル基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシ基、（Ｃ₁ 〜Ｃ
   ₄ ）アルコキシ（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル基、（Ｃ₁ 〜Ｃ
   ₄ ）アルキルチオ（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル基、または
   （Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシ（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシ基
   を示し、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰はそれぞれ独立して水素
   原子、ハロゲン原子、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル基、トリ
   （Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキルシリルオキシ（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）ア
   ルキル基、ニトロ基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）ハロアルキル基、
   ヒドロキシ（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル基、ホルミル基、
   （Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシ基、（Ｃ₂ 〜Ｃ₄ ）アルケニ
   ルオキシ基、（Ｃ₂ 〜Ｃ₄ ）アルキニルオキシ基、（Ｃ
   ₂ 〜Ｃ₄ ）アルケニル基、（Ｃ₂ 〜Ｃ₄ ）アルキニル
   基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）ハロアルコキシ基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）
   ハロアルキルチオ基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシ（Ｃ₁
   〜Ｃ₄ ）アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていて
   もよいフェニル基を有する（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシ
   基、または、ＣＦ₃ 、ハロゲンもしくは（Ｃ₁ 〜Ｃ₂）
   アルキル基で置換されていてもよいフェノキシ基を有す
   る（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシ基を示し、Ｒ¹¹は水素原
   子、シアノ基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）ハロアルキルチオ基、
   （Ｃ₂ 〜Ｃ₅ ）アシル基、ジ（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキルカ
   ルバモイル基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシカルボニル
   基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシカルボニルカルボニル
   基、（Ｃ₂ 〜Ｃ₄ ）アルケニル基、または、ハロゲン原
   子、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシ基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₆ ）アル
   キルカルボニルオキシ基もしくは（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコ
   キシカルボニル基で置換されていてもよい（Ｃ₁ 〜
   Ｃ₄ ）アルキル基を示し、Ｒ¹²は（Ｃ₃ 〜Ｃ₁₀）の分岐
   アルキル基を示し、ｎは０または１を示す。ただし、Ｒ
   は水素原子、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル基または（Ｃ₁ 〜
   Ｃ₄ ）アルコキシ基を示し、Ｒ′は水素原子、（Ｃ₁ 〜
   Ｃ₄ ）アルキル基、（Ｃ₂ 〜Ｃ₄ ）アシル基または式 【化４】 のｐ−フルオロベンジル基を示すが、ＲとＲ′はこれら
   が結合している炭素原子と共にジオキソラン環を形成し
   ていてもよい。ただし、ＡおよびＢが同じかまたは異な
   っており、Ｏまたは 【化５】 （Ｒ、Ｒ′はそれぞれ独立して水素原子または（Ｃ₁ 〜
   Ｃ₄ ）アルキル基）であり、かつＲ⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷
   が全て水素である場合を除く。］で示されるヒドラジン
   誘導体。
2. 【請求項２】 請求項１記載の一般式（１）［式中、Ａ
   はＯまたはＣＨ₂ を示し、ＢはＯまたはＣＨ₂ を示し、
   Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は同じか異なった水素原子
   またはメチル基を示し、Ｒ⁵ は（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル
   基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）ハロアルキル基またはハロゲン原子
   を示し、Ｒ⁶ は水素原子、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄）アルキル基ま
   たはハロゲン原子を示し、Ｒ⁷ は水素原子またはハロゲ
   ン原子を示し、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰はそれぞれ独立し
   て水素原子、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル基、（Ｃ₁ 〜
   Ｃ₄ ）ハロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、（Ｃ
   ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシ基、（Ｃ₂ 〜Ｃ₄ ）アルケニルオ
   キシ基、（Ｃ₂ 〜Ｃ₄ ）アルキニルオキシ基、（Ｃ₂ 〜
   Ｃ₄ ）アルケニル基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）ハロアルコキシ
   基、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基を
   有する（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシ基、または、（Ｃ₁ 〜
   Ｃ₂ ）アルキル基、ＣＦ₃ もしくはハロゲンで置換され
   ていてもよいフェノキシ基を有する（Ｃ₁〜Ｃ₄ ）アル
   コキシ基を示し、Ｒ¹¹は水素原子、シアノ基、（Ｃ₁ 〜
   Ｃ₄ ）ハロアルキルチオ基、（Ｃ₁〜Ｃ₄ ）アルコキシ
   カルボニルカルボニル基、または（Ｃ₁〜Ｃ₄ ）アルキ
   ルカルボニルオキシメチル基を示し、Ｒ¹²は（Ｃ₄ 〜Ｃ
   ₈ ）の分岐アルキル基を示し、ｎは０を示す。］で示さ
   れるヒドラジン誘導体。
3. 【請求項３】 請求項１記載の一般式（１）［式中、Ａ
   はＯまたはＣＨ₂ を示し、ＢはＯを示し、Ｒ¹ 、Ｒ² 、
   Ｒ³およびＲ⁴ は水素原子を示し、Ｒ⁵ は（Ｃ₁ 〜
   Ｃ₂ ）アルキル基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₂ ）ハロアルキル基また
   はハロゲン原子を示し、Ｒ⁶ は水素原子を示し、Ｒ⁷ は
   水素原子を示し、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰はそれぞれ独立
   して水素原子、（Ｃ₁ 〜Ｃ₂）アルキル基、（Ｃ₁ 〜Ｃ
   ₂ ）ハロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、または
   （Ｃ₁ 〜Ｃ₂ ）アルコキシ基を示し、Ｒ¹¹は水素原子、
   シアノ基、トリクロロメチルチオ基、エトキシカルボニ
   ルカルボニル基、またはピバロイルオキシメチル基を示
   し、Ｒ¹²は（Ｃ₄ 〜Ｃ₆ ）の分岐アルキル基を示し、ｎ
   は０を示す。］で示されるヒドラジン誘導体。
4. 【請求項４】 請求項１記載の一般式（１）［式中、Ａ
   はＯまたはＣＨ₂ を示し、ＢはＯを示し、Ｒ¹ 、Ｒ² 、
   Ｒ³およびＲ⁴ は水素原子を示し、Ｒ⁵ は（Ｃ₁〜Ｃ₂ ）
   アルキル基を示し、Ｒ⁶ は水素原子を示し、Ｒ⁷ は水素
   原子を示し、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰はそれぞれ独立して
   水素原子、メチル基、モノ−、ジ−もしくはトリフルオ
   ロメチル基、塩素原子、フッ素原子、ニトロ基またはメ
   トキシ基を示し、Ｒ¹¹は水素原子、シアノ基、トリクロ
   ロメチルチオ基、エトキシカルボニルカルボニル基また
   はピバロイルオキシメチル基を示し、Ｒ¹²は（Ｃ₄ 〜Ｃ
   ₆ ）の分岐アルキル基を示し、ｎは０を示す。］で示さ
   れるヒドラジン誘導体。。
5. 【請求項５】 請求項１記載の一般式（１）［式中、Ａ
   はＯまたはＣＨ₂ を示し、ＢはＯを示し、Ｒ¹ 、Ｒ² 、
   Ｒ³およびＲ⁴ は水素原子を示し、Ｒ⁵ は（Ｃ₁〜Ｃ₂ ）
   アルキル基を示し、Ｒ⁶ は水素原子を示し、Ｒ⁷ は水素
   原子を示し、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰はこれらが結合して
   いるフェニル基と一緒になって３，５−ジメチルフェニ
   ル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロ
   フェニル基、３−フルオロメチル−５−メチルフェニル
   基、３−ジフルオロメチル−５−メチルフェニル基また
   は３，５−ジメチル−４−フルオロフェニル基を示し、
   Ｒ¹¹は水素原子、シアノ基またはトリクロロメチルチオ
   基を示し、Ｒ¹²はｔ−ブチル基、２，２−ジメチルプロ
   ピル基または１，２，２−トリメチルプロピル基を示
   し、ｎは０を示す。］で示されるヒドラジン誘導体。
6. 【請求項６】 Ｎ−（５−メチルクロマン−６−カル
   ボ）−Ｎ′−ｔ−ブチル−Ｎ′−（３，５−ジメチルベ
   ンゾイル）ヒドラジン、Ｎ−シアノ−Ｎ−（５−メチル
   クロマン−６−カルボ）−Ｎ′−ｔ−ブチル−Ｎ′−
   （３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジン、Ｎ−（５
   −メチルクロマン−６−カルボ）−Ｎ′−ｔ−ブチル−
   Ｎ′−（３，５−ジメチル−４−フルオロベンゾイル）
   ヒドラジン、Ｎ−（５−メチルクロマン−６−カルボ）
   −Ｎ−トリクロロメチルチオ−Ｎ′−ｔ−ブチル−Ｎ′
   −（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジン、Ｎ−
   （５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カル
   ボ）−Ｎ′−（２，２−ジメチルプロピル−Ｎ′−
   （３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジン、Ｎ−シア
   ノ−Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６
   −カルボ）−Ｎ′−ｔ−ブチル−Ｎ′−（３，５−ジメ
   チルベンゾイル）ヒドラジン、Ｎ−（５−メチル−１，
   ４−ベンゾジオキサン−６−カルボ）−Ｎ−トリクロロ
   メチルチオ−Ｎ′−ｔ−ブチル−Ｎ′−（３，５−ジメ
   チルベンゾイル）ヒドラジン、Ｎ−（５−メチル−１，
   ４−ベンゾジオキサン−６−カルボ）−Ｎ′−ｔ−ブチ
   ル−Ｎ′−（３，５−ジクロロベンゾイル）ヒドラジ
   ン、Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６
   −カルボ）−Ｎ′−ｔ−ブチル−Ｎ′−（３−ジフルオ
   ロメチル−５−メチルベンゾイル）ヒドラジン、Ｎ−
   （５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カル
   ボ）−Ｎ′−（１，２，２−トリメチルプロピル）−
   Ｎ′−（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジン、お
   よびＮ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６
   −カルボ）−Ｎ′−ｔ−ブチル−Ｎ′−（３，５−ジメ
   チルベンゾイル）ヒドラジンから選ばれる請求項１記載
   のヒドラジン誘導体。
7. 【請求項７】 請求項１〜６記載のヒドラジン誘導体を
   有効成分として含有する殺虫剤。
8. 【請求項８】 請求項１〜６記載のヒドラジン誘導体を
   害虫に施用することを特徴とする殺虫方法。
9. 【請求項９】 一般式 【化６】 ［式中、Ｒ¹ 〜Ｒ¹²、Ａ、Ｂおよびｎは請求項１で定義
   した通りである］で示されるヒドラジン誘導体の製造方
   法であって、不活性溶媒中、塩基の存在下で、式 【化７】 ［式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁷ 、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ａ、Ｂおよびｎは上
   記定義の通りである］のヒドラジド化合物を、式 【化８】 ［式中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ⁸ 〜Ｒ¹⁰は上記定
   義の通りである］のハロゲン化ベンゾイル化合物と反応
   させることからなる方法。
10. 【請求項１０】 請求項１記載の一般式（１）（ただ
    し、Ｒ¹¹は水素原子以外のものである）で示されるヒド
    ラジン誘導体の製造方法であって、一般式（１）でＲ¹¹
    が水素原子である化合物を、不活性溶媒中、塩基の存在
    下で、式 Ｘ−Ｒ¹¹ （２′） ［式中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ¹¹は水素原子以外
    の上記定義の通りである］のハロゲン化物と反応させる
    ことからなる方法。
11. 【請求項１１】 請求項１記載の一般式（１）でＲ¹¹が
    水素であるヒドラジン誘導体の製造方法であって、式 【化９】 ［式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁷ 、Ａ、Ｂおよびｎは前記定義の通り
    であり、Ｘはハロゲン原子である］のハロゲン化ベンゾ
    イル化合物を、不活性溶媒中、塩基の存在下で、式 【化１０】 ［式中、Ｒ⁸ 〜Ｒ¹⁰およびＲ¹²は前記定義の通りであ
    る］のヒドラジド化合物と反応させることからなる方
    法。