JPH0469278A - 感圧記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は感圧記録材料に関し、特に発色性を向上させた
感圧記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
材料は、既によく知られている。たとえば英国特許２１
４０４４９、米国特許４４８００５２、同４４３６９２
０、特開昭６２−１４４゜９８９号、などに詳しい。

感圧記録材料として、近年　（１）発色濃度および発色
速度　（２）発色体の堅牢性などの特性改良に対する研
究が鋭意行われている。

本発明者らは、電子供与性無色染料、電子受容性化合物
のそれぞれについて、その油溶性、水への溶解度、分配
係数、ｐＫａ、置換基の極性、置換基の位置、混用での
結晶性、溶解性の変化などの特性に着目し、良好な記録
材料用素材および記録材料の開発を追求してきた。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色濃度及び発色速度が良好で、
しかもその他の具備すべき条件を満足した感圧記録材料
を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、電子供与性無色染料、下記一般式（＋
）で表されるサリチル酸誘導体の金属塩及び、ウレタン
、エステル、アミド、ウレアから選ばれた部分骨格を２
個以上有する分子量４００以上の化合物を含有する事を
特徴とする感圧記録材料により達成された。

〔上式中　、　　Ｒ＋、　Ｒ２，Ｒ３，およびＲａ、で
表される基は、水素原子、アルキル基またはアリール基
を表す、〕 上記一般式（１）中Ｒ＋、　Ｒ２，Ｒ３，およびＲ４、
で表される基は更に、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、水素原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
ヘテロ環等で置換されていてもよい。これらの置換基は
さらに置換基を有していてもよい。Ｒ，、Ｒ２，Ｒ３，
およびＲ４，で表される基としては、水素原子、炭素原
子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０の７ラ
ルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子
数１〜２０のアルコキシ基等が好ましく、特にはＲＩ、
およＵＲＬが水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル
基、炭素原子数７〜２０の７ラルキル基が好ましい。

上記一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体のうち、
３，５−ビスアラルキルサリチル酸誘導体、３−アルキ
ルサリチル酸、３−アルキル−５−７ラルキルサリチル
酸、または３−アルキル−５−アルキルサリチル酸がこ
のましく、その総炭素数が１７以上であるものが好まし
い。

本発明に係わるサリチル酸誘導体の金属塩としては亜鉛
塩、アルミニウム塩、マグネシウム塩。

カルシウム塩、ナトリウム塩、ニッケル塩などが好まし
く、特には亜鉛塩が好ましい。

本発明に係わるサリチル酸誘導体の具体例を示す本発明
はこれらに限定されるものではない。

３．５−ビス（−α−メチルベンジル）サリチル酸、３
−α−ベンジル化フェニルエチルサリチル酸、３−α−
メチル−α−エチルペンチル−５α、α−ジメチルベン
ジルサリチル酸、３−クミル−５−ｔ−オクチルサリチ
ル酸、３−クミル−５−ｔ−ブチルサリチル酸、３−ｔ
−ブチル−５−クミルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ブ
チルサリチル酸、３．５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸
。

３．５−ジ−ｔ−ノニルサリチル酸、３．５−ビス（メ
チルクミル）サリチル酸、３．５−ビスクミルサリチル
酸、　　３−α−メチルベンジル−６−メチルサリチル
酸、３−α−ベンジル化フェニルエチル−６−メチルサ
リチル酸、３−α−メチＪレーα−エチルペンチＪレ−
６−メチルサリチル酸。

３．５−ビス（−α−ベンジル化フェニルエチル）サリ
チル酸、３．５−ビス（ベンジル化ベンジル）サリチル
酸、３，５−ビス（α−メチルベンジル）−６−メチル
サリチル酸、３−α−トリルエチル−６−メチルサリチ
ル酸、３．５−ビス（α、α−ジメチルベンジル）−６
−メチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−オクチル−６−
メチルサリチル酸、３−α−ジメチルフェニルエチル６
−メチルサリチル酸、３−α−エチルフェニルエチル−
６−メチルサリチル酸、３−α−イソプロピルフェニル
エチル−６−メチルサリチル酸。

３−α−ベンジル化ベンジルフェニルエチル−６−メチ
ルサリチル酸、３−α−メチル−α−エチルペンチル−
６−エチルサリチル酸１等があげられる。

本発明に係わるウレタンを部分骨格に有する化合物のう
ち、下記一般式（１１）及び（Ｉｌｌ　）で表されるも
のが好ましい。

ＲＯＣＯ−ＨＮ　−Ｘ　−Ｎ　Ｈ−ＣＯＯＲ（１１’）
〔上式中日で表される置換基は、同一でも異なっていて
もよくアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、または）１０ゲン原子で置換されていても
よいアルキル基、またはアリ−ＲＮ　Ｈ−ＣＯＯ−Ｘ　
−ＯＣＯ−Ｎ　ＨＲ（Ｉｌｌ　）〔上式中Ｒで表される
置換基は、同一でも異なっていてもよくアルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、または）
１０ゲン原子で置換されていてもよいアルキル基、また
はアリール基を、Ｘで表される基は、２価の基を表す、
〕本発明に係わるエステルを部分骨格に有する化合物の
うち、下記一般式（ＩＶ）、　　（Ｖ）および（ＶＩ）
で表されるものが好ましい。

Ｒ−ＣＯｏ−Ｘ−ＯＣＯ−Ｒ（ＩＶ） 〔上式中Ｒで表される置換基は、同一でも異なっていて
もよくアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよ
いアルキル基、またはアリール基を、Ｘで表される基は
、２価の基を表す、〕〕Ｒ−ＯＣＯ−Ｘ−ＣＯＯ−Ｒ（
Ｖ） 〔上式中Ｒで表される置換基は、同一でも異なっていて
もよくアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよ
いアルキル基、またはアリール基を、Ｘで表される基は
、２価の基を表す、〕Ｚ　（ＯＣＯＲ）　３　　　　　
　　　　　〔ｖｌ）上式中Ｒで表される置換基は、同一
でも異なっていてもよくアルキル基、アルコキシ基、ア
リール基、アリールオキシ基、またはハロゲン原子で置
換されていてもよいアルキル基、またはアリール基を、
２で表される基は、３価の基を表す、〕本発明に係わる
アミドを部分骨格を有する化合物のうち、下記一般式（
■１）及び（ＶＩｌｌ　’）で表されるものが好ましい
。

ＲＣＯ−ＮＨ−Ｘ−ＮＨ−ＣＯＲ（■）上式中日で表さ
れる置換基は、同一でも異なっていてもよくアルキル基
、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、また
はハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基、ま
たはアリール基を、Ｘで表される基は、２価の基を表す
、〕ＲＮ　Ｈ−ＣＯ−Ｘ　−ＣＯ−Ｎ　ＨＲ（ＶＩｌｌ
）上式中Ｒで表される置換基は、同一でも異なっていて
もよくアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよ
いアルキル基、またはアリール基を、Ｘで表される基は
、２価の基を表す、〕本発明に係わるウレアを部分骨格
に有する化合物のうち、下記一般式（１ｘ）で表される
ものが好ましい。

ＲＣＯＯ−Ｘ−ＮＨＣＯＮＨＲ（ＩＸ）上式中日で表さ
れる置換基は、同一でも異なっていてもよくアルキル基
、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、また
はハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基、ま
たはアリール基を、Ｘで表される基は、２価の基を表す
、〕上記一般式（１１）でＲで表される置換基の中。

炭素原子数４〜２０のアルキル基、炭素原子数８〜３０
のアリールオキシアルキル基、及び炭素原子数６〜３０
のアリール基が好ましく、Ｘで表される置換基の中、炭
素原子数４〜１５のフルキレン残基、ジフェニルメタン
残基、及びキシリレン残基が好ましい。

上記一般式（Ｕ＋　）でＲで表される置換基の中。

炭素原子数４〜１８のアルキル基、シクロアルキル基及
び炭素原子数６〜１２のアリール基が好ましく、ｘで表
される置換基の中、炭素原子数２〜１０のフルキレン残
基、炭素原子数１５〜３０のビスフェノール誘導体の残
基、及びフェニレン残基が好ましい。

上記一般式（１■）でＲで表される置換基の中。

炭素原子数４〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜３０
のアリールオキシアルキル基及び炭素原子数６〜３０の
アリール基が好ましく、ｘで表される置換基の中、炭素
原子数２〜１０のフルキレン残基、炭素原子数１５〜３
０のビスフェノール誘導体の残基、及びフェニレン残基
が好ましい。

上記一般式（Ｖ）でＲで表される置換基の中。

炭素原子数４〜２０のアルキル基、炭素原子数８〜３０
のアリールオキシアルキル基、及び炭素原子数６〜３０
のアリール基が好ましく、ｘで表される置換基の中、直
接結合、炭素原子数２〜１０のフルキレン残基、及びフ
ェニレン残基が好ましい。

上記一般式（■１）でＲで表される置換基の中。

炭素原子数４〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜３０
のアリールオキシアルキル基及び炭素原子数６〜３０の
アリール基が好ましく、ｚで表される置換基の中、３価
フェノールの残基、及び炭素原子数３〜１５のグリセリ
ン誘導体の残基が好ましい。

上記一般式（ＶＩ＋　）でＲで表される置換基の中。

炭素原子数４〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜３０
のアリールオキシアルキル基及び炭素原子数６〜３０の
アリール基が好ましく、Ｘで表される置換基の中、炭素
原子数４〜１５のアルキレン残基、及びキシリレン残基
が好ましい。

上記一般式（■１）でＲで表される置換基の中。

炭素原子数４〜２０のアルキル基、及び炭素原子数６〜
３０のアリール基が好ましく、Ｘで表される置換基の中
、直接結合、炭素原子数２〜１０のフルキレン残基、及
びフェニレン残基が好ましい。

上記一般式（ＩＸ）でＲで表される置換基の中。

炭素原子数２〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜３０
のアリールオキシアルキル基及び炭素原子数６〜３０の
アリール基が好ましく、ｘで表される置換基の中、炭素
原子数２〜１０のフルキレン残基、及びフェニレン残基
が好ましい。

上記一般式（１１）〜（１ｘ）で表される化合物は。

分子量４００以上であることが好ましく、とくには４５
０以上であることが好ましい。

また上記一般式（１１）〜（ＩＸ）で表される化合物は
、その分子内に芳香族基を１個以上有することが好まし
く、特には２個以上有することが好ましい。

次に本発明に係わる一般式（１１）〜（ＩＸ）で表され
る化合物の代表的な具体例を示す。

一般式（１１）の例 α、α°−ビス（１−メチル−２−フェノキシエトキシ
カルボニルアミノ）−ｍ−キシレン、α。

α°−ビス（テトラデシルオキシカルボニルアミノ）−
ｍ−キシレン、α、α°−ビス（ヘキサデシルオキシカ
ルボニルアミノ）−ｍ−キシレン。

α、α°−ビス（オクタデシルオキシカルボニル７ミノ
）−ｍ−キシレン、α、α°−ビス（ｐ　−インプロビ
ルベンジルオキシ力ルポニルアミノ）−ｍ−キシレン、
α、α°−ビス（（２，４−ビス−α−メチルベンジル
フェノキシ）カルボニルアミノコ−ｍ−キシレン、ビス
（４−ヘキサデシルオキシカルボニルアミノフェニル）
メタン＋　　１１６−ビス（１−メチル−２−フェノキ
シエトキシカルボニルアミノ）ヘキサン 一般式（ＩＩ＋　）の例 １．３−ビス（オクタデシルカルバモイルオキシ）ベン
ゼン、２．２−ビス（４−オクタデシルカルバモイルオ
キシフェニル）プロパン、１．１−ビス（４−フェニル
カルバモイルオキシフェニル）−２−エチルヘキサン、
１．１０−ビス（４−フェニルカルバモイルオキシ）デ
カン一般式（ＩＶ）の例 １．３−ビス（ミリストイルオキシ）ベンゼン。

１．３−ビス［２−（２，４−ビス−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブチルカルボニルオキシ］ベンゼン。

１．１−ビス（４−フエノキシアセチルオキシフ工二ル
）−２−エチルヘキサン、１．１−ビス（４−フェニル
アセチルオキシフェニル）−２−エチルヘキサン、１，
４−ビス（２−（２，４−ビス−ｔ−アミルフェノキシ
）ブチルカルボニルオキシコブタン 一般式（Ｖ）の例 ビ［（２，４−ビス−α−メチルベンジルフェノキシ）
カルボニル〕、ビス（（２，４−ビス−α−メチルベン
ジルフェノキシ）カルボニル〕エタン、ビ（４−ドデシ
ルフェノキシカルボニル）。

一般式（ＶＩ）の例 １．２．３−トリス（２−（２，４−ビス−ｔ−アミル
フェノキシ）ブチルカルボニルオキシ〕ベンゼン、１，
２．３−トリス〔フェノキシアセチルオキシ〕ベンゼン
、１，２．３−トリス〔ステア０イルオキシ〕ベンゼン
、１，２．３−トリス（２−（２，４−ビス−１−アミ
ルフェノキシ）ブチルカルボニルオキシ〕ブＯパン、１
，２．３−トリス〔フェノキシアセチルオキシ〕プロパ
ン。

１．２．３−トリス（２−（２，４−ビス−ｔ−アミル
フェノキシ）ブチルカルボニルオキシ〕−２−メチルプ
ロパン 一般式（ＶＩｌ）の例 α、α゛　−ビス（（２，４−ビス−α−メチルベンジ
ルフェノキシ）アセチルアミノ）−ｍ−キシレン、α、
α°　−ビス（２−（２，４−ビス−を一アミルフェノ
キシ）ブチルカルボニルアミノコ−ｍ−キシレン、１，
４−ビス［２−（２，４ビス−１−アミルフェノキシ）
プチルカルボニＪレアミノ〕ブタン 一般式（■１）の例 １．２−ビス（３−（２，４−ビス−１−７ミＪレフエ
ノキシ）プロピルカルバモイル〕ベンゼン。

１．４−ビス（３−（２，４−ビス−ｔ−７ミＪレフエ
ノキシ）プロピルカルバモイル〕ブタン一般式（ＩＸ）
の例 ３−（２−（２，４−ビス−１−７ミＪレフエノキシ）
ブチルカルボニルオキシ〕−１−フェニルカルバモイル
アミノベンゼン、３−　（（２，４−ビス−α−メチル
ベンジルフェノキシ）アセチルオキシ〕−１−フェニル
カルｌ＜モイルアミノベンゼン、　　３−［２−（２，
４−ビス−１−アミノレフエノキシ）ブチルカルボニル
オキシ〕−１−ヘキシルカルバモイル７ミノベンゼン、
１−　［２−（２゜４−ビス−１−アミルフェノキシ）
ブチルカルボニルオキシ エタン 等があげられるが，これらに限定されるものではない。

また本発明に係わる記録材料では，さらに既によく知ら
れている本発明外の，フェノール誘導体。

サリチル酸誘導体，芳香属カルボン酸の金属塩。

酸性白土，ベントナイト、ノボラック樹脂，金属処理ノ
ボラック樹脂，金属錯体などを併用してもちいてもよい
．これらの例は特公昭４　０−９　３　０９号，特公昭
４５−１４０３９号，特開昭５２−１４０４８３号，特
開昭４　８−５　１　５　１　０号，特開昭５７−２１
０８８６号，特開昭５　８−８　７　０８９号，特開昭
５９−１１２８６号，特開昭６０−１７６７９５号，特
開昭６１−９５９８８号等に記載されている。

本発明に係わる電子供与性無色染料にはトリフェニルメ
タンフタリド系化合物，フルオラン系化合物，フェノチ
アジン系化合物．インドリルフタリド系化合物，ロイコ
オーラミン系化合物，ローダミンラクタム系化合物，ト
リフェニルメタン系化合物，トリアゼン系化合物，スピ
ロビラン系化合物，フルオレン系化合物など各種の化合
物がある。

フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書箱２３、０
２４号，米国特許明細書箱３，４９１，１１１号．同第
３．４９１，１１２号．同第３，４９１、１１６号およ
び同第３，５０９，１７４号。

フルオラン類の具体例は米国特許明細書箱３，６２４、
１０７号，同第３，６２７．７８７号，同第３，６４１
，０１１号，同第３，４６２，８２８号，同第３．６８
１，３９０号．同第３，９２Ｏ，Ｓ＋Ｏ号．同第３，９
５９，５７１号，スビＯジビラン類の具体例は米国特許
明細書箱３，９７１、８０８号，ピリジン系およびピラ
ジン系化合物類は米国特許明細書箱３，７７５，４２４
号。

同第３，８５３，８６９号，同第４，２４６，３１８号
，フルオレン系化合物の具体例は特願昭６１−２４０９
８９号等に記載されている。

本発明による配録材料において電子受容性化合物は．電
子供与性無色染料の５０〜５０００重量％使用すること
が好ましく，さらに好ましくは１００〜２０００重量％
である。

本発明に係わる感圧記録材料は、米国特許箱２゜５０５
．４７０号、同２，５０５，４７１号、同２．５０５，
４８９号、同２，５４８．３６６号、同２，７１２，５
０７号、同２，７３０，４５６号、同２，７３０，４５
７号、同３．　１０３．４０４号、同３，４１８，２５
０号、同４，０１０゜０３８号なとの先行特許に記載さ
れているように種々の形態をとりうる。最も一般的には
電子供与性無色染料および電子受容性化合物を別々に含
有する少なくとも一対のシートから成る。

カプセルの製造方法については、米国特許２゜８００．
４５７号、同２，８００，４５８号に記載された親水性
コロイドゾルのコアセルベーションを利用した方法、英
国特許８６７．７９７号、同９５０．４４３号、同９８
９，２６４号、同１゜０９１．０７６号なとに記載され
た界面重合法あるいは米国特許３，１０３，４０４号に
記載された手法等がある。

一般には、電子供与性無色染料を単独又は混合して、溶
媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、
塩素化パラフィンなどの合成油二木綿油、ヒマシ油など
の植物油：動物油：′鉱物油あるいはこれらの混合物な
ど）に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させ、
紙、上質紙、プラスチックシート、樹脂コートテ・ノド
紙などに塗布することにより発色剤シートをうる。

一方電子受容性化合物および本発明に係わるフェノール
誘導体と必要に応じて添加剤を単独又は混合して、スチ
レンブタジエンラテ・ンクス、ポリビニールアルコール
の如きバインダー中に分散させ、顔料とともに紙、プラ
スチックシート、樹脂コートテッド紙などの支持体に塗
布することにより顕色剤シートを得る。

本発明に係わるウレタン、エステル、アミド。

ウレアから選ばれた部分骨格を２個以上有する分子量４
００以上の化合物の 使用量は９本発明の一般式（＋）で表されるサリチル酸
誘導体の、５〜２００重量％用いられ、特には１０〜１
５０重量％用いられる。

本発明に係わるウレタン、エステル、アミド。

ウレアから選ばれた部分骨格を２個以上有する分子量４
００以上の化合物は、有機溶剤に溶解後。

これをポリビニールアルコール等の水溶性高分子ととも
に乳化し、これにサリチル酸誘導体を加えて使用しても
よい。

水溶性高分子としては、ポリビニールアルコール、無水
マレイン酸−イソブチレン共重合体、カルボキシメチル
セルＯ−ス、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリ
ルアミド、ポリアクリル酸。

ポリビニルピロリドン、澱粉、カゼイン、アラビアゴム
、ゼラチン等の合成または天然高分子を用いることがで
きる。

また顔料としては、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、炭
酸カルシウム、酸化チタン、炭酸マグネシウム、酸化マ
グネシウム、硫酸バリウム、カオリン、活性白土、タル
ク等が挙げられる。

このうち平均粒径５．０　μ以下の炭酸カルシウムを、
全顔料の６０重量％以上使用することが特に好ましい、
炭酸カルシウムの使用量が６０重量％より少ないと１発
色体の耐光性及び光による顕色面の黄変性について十分
な性能が得られない。

また平均粒径５．０　μ以下の炭酸カルシウムを使用し
ないと、十分な顕色能が得られない、平均粒径５．０　
μ以下の炭酸カルシウムは、商品としては例えば、白石
工業のＢｒ　ｉ　Ｉ　ｌ　１ａｎｔ　−１５＋　　Ｂｒ
１ｌｌｉａｎｔ−Ｓ１５＋　　Ｂｒ１ｌｌａｎｔ−３０
，ＰＣ，ＰＣＸ、Ｕｎｉｂｕｒ　−７０等が挙げられる
。

電子受容性化合物と顔料は、１：５〜１：１５の重量比
率で使用するのが好ましい、顔料の使用比率がこれより
も高くても低くても９．十分な顕色能が得られない。

電子受容性化合物と顔料は１分散剤、水溶性高分子、そ
の他の添加剤と共に、ボールミル、アトライター　サン
ドミル等で機械的に水系で分散処理され分散液が得られ
る。電子受容性化合物の一部または全部は、電子受容性
化合物を有機溶媒に溶解し、これに本発明に係わるウレ
タン、エステル、アミド、ウレアから選ばれた部分骨格
を２個以上有する分子量４００以上の化合物を加え、水
中で乳化し乳化液として、使用することもできる。

添加剤としては、酸化防止剤、柴外線吸収剤等の添加が
好ましい。

支持体に塗布される電子受容性化合物の量は。

０、Ｉｇ／ｍ’〜２．Ｏｇ／ｍ’、好ましくは０゜２　
ｇ　／　ｍ　’〜１．０ｇ７ｍ２が適当である。

電子供与性無色染料の使用量は所望の塗布厚、感圧記録
紙の形態、カプセルの製法、その他の条件によるのでそ
の条件に応じて適宜選べばよい。

当業者がこの使用量を決定することは容易である。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが９本発明はこれに限定されるもの
ではない、実施例において特に指定のない限り９重量％
を表す。

実施例−１ １）電子供与性無色染料含有カプセルシートの調製 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナ
ショナルスターチ社製、ＶＥＲＳＡ、Ｔｌ２Ｏ３）５部
を熱水９５部に溶解した後冷却する。これに水酸化ナト
リウム水溶液を加えてｐＨ４，０とした。一方電子供与
性無色染料の３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノ
フェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリドを４．５％溶解したジイソプロ
ピルナフタレン１００部を前記ポリビニルベンゼンスル
ホン酸の一部ナトリウム塩の５％水溶液１００部に乳化
分散して直径４．０μの粒子サイズをもつ乳化液を得た
。別にメラミン６部、３７重量％ホルムアルデヒド水溶
液１１部、水３０部を６０６Ｃに加熱攪拌して３０分後
に透明なメラミンホルムアルデヒド初期重合物の水溶液
を得た。

この水溶液を上記乳化液と混合した。攪拌しながらリン
酸２Ｍ溶液でｐｔ−＋を６，０に調節し、液温を６５°
Ｃに上げ６時間攪拌を続けた。このカプセル液を室温ま
で冷却し水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９，０に調節し
た。

この分散液に対して１０重量％ポリビニルアルコール水
溶液２００部およびデンプン粒子５０部を添加し、加水
してマイクロカプセル分散液の固形分濃度２０％溶液を
調整した。

この塗液を５０ｇ／ｍ２の原紙に５９部ｍ２の固形分枝
塗布されるようにエアナイフコーターにて塗布、乾燥し
電子供与性無色染料含有カプセルシートを得た。

２）電子受容性化合物シートの調製 〔顔料分散液の調製〕 炭酸カルシウム（白石工業Ｂｒｉ　ｌ　ｌ　１ａｎｔ−
１５，平均粒径０．５μ）１２０部、活性白土１０部、
酸化亜鉛２０部、ヘキサメタリン酸ナトリウム１部と水
２００部を用い、サンドグラインダーで、平均粒径３μ
になるように均一に分散して、顔料分散液（Ａ）を得た
。

〔電子受容性化合物乳化液の調製〕

３．５−ビス（−α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛
り０部走第１表に示した本発明に係わるウレタン、エス
テル、アミド、ウレアから選ばれた部分骨格を２個以上
有する分子量４００以上の化合物１０部を酢酸エチル１
８部に溶解し１０％ＰＶＡ−１１７（クラレ製）水溶液
１００部を添加して、ホモジナイザー（日本精機、Ａｕ
−７型）を用いて５分間乳化し、平均粒径１．０μの電
子受容性化合物乳化液（Ｂ）を得た。

顔料分散液（Ａ）３００部と電子受容性化合物乳化液（
Ｂ）１０５部に、１０％ＰＶＡ−１１７水溶液８５部を
添加し、さらに固形分濃度が２０％になるように加水調
製し塗布液を得た。

この塗液を５０９部ｍ２の原紙に５．１ｇ／ｍ’の固形
分が塗布されるようにバー−塗布し、乾燥し電子受容性
化合物シートを得た。

電子供与性無色染料含有マイクロカプセルシート面を、
電子受容性化合物シートに重ね３００ｋ　９　／　ｃ　
ｍ　’の荷重をかけ発色させた。１５秒後の発色濃度を
デンシトメーター（マクベス社。

ＲＤ−５１４型）で測定した。結果を第２表に示す。

第　　１ 表 第　　１ 表 （続く） 実施例−２ 炭酸カルシウム（白石工業Ｂｒ１ｌｌｉａｎｔ−１５，
平均粒径０．５μ）１２０部、活性白土１０部、酸化亜
鉛２０部、３．５−ビス（−α−メチルベンジル）サリ
チル酸亜鉛１０部、ヘキサメタリン酸ナトリウム１部と
水２００部を用い。

サンドグラインダーで、平均粒径３μになるように均一
に分散して１分散液（Ｃ）を得た。

更に実施例−１と同じ電子受容性化合物乳化液（Ｂ）を
作成した。

分散液（Ｃ）３００部と電子受容性化合物乳化液（Ｂ）
５５部に、１０％ＰＶＡ−１１７水溶液１２５部を添加
し、さらに固形分濃度が２０％になるように加水調製し
塗布液を得た。

この塗液を５０ｇ／ｍ’の原紙に５．ｌａ／ｍ２の固形
分が塗布されるようにバー塗布し、乾燥し電子受容性化
合物シートを得た。

実施例１と同様にして発色させ、１５秒後の発色濃度を
測定した。結果を第２表に示す。

比較例−１ 炭酸カルシウム（白石工業Ｂｒ１ｌｌｉａｎｔ−１５，
平均粒径０．５μ）１２０部、活性白土１０部、酸化亜
鉛２０部、３．５−ビス（−α−メチルベンジル）サリ
チル酸亜鉛１０部、ヘキサメタリン酸ナトリウム１部と
水２００部を用い。

サンドグラインダーで、平均粒径３μになるように均一
に分散して１分散液を得た。

コノ分散液３１０部に１０％ＰＶＡ−１１７水溶液１７
０部を添加し、さらに固形分濃度が２０％になるように
加水調製し塗布液を得た。

実施例１と同様にして塗布して電子受容性化合物シート
を得た。

実施例１と同様にして発色させ、１５秒後の発色濃度を
測定した。結果を第２表に示す。

第　　２　　表 第 表 （続く） 第２表に示すように。

本発明の電子受容性化合 物を用いた感圧記録材料は。

室温。

低温いずれの 場合も発色濃度。

発色速度が優れていることがわ かる。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. （１）電子供与性無色染料、下記一般式（ I ）で表さ
   れるサリチル酸誘導体の金属塩及び、ウレタン、エステ
   ル、アミド、ウレアから選ばれた部分骨格を２個以上有
   する分子量４００以上の化合物を含有する事を特徴とす
   る感圧記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔上式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、およびＲ＿４、で
   表される基は水素原子、アルキル基またはアリール基を
   表す。
2. （２）一般式（ I ）で表されるサリチル酸誘導体にお
   いて、Ｒ＿１、およびＲ＿３、で表される基が、水素原
   子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜
   ２０のアラルキル基であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の感圧記録材料。
3. （３）サリチル酸誘導体が３，５−ビスアラルキルサリ
   チル酸誘導体、３−アルキルサリチル酸、３−アルキル
   −５−アラルキルサリチル酸、または３−アルキル−５
   −アルキルサリチル酸であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の感圧記録材料。
4. （４）サリチル酸誘導体が、総炭素数１７以上であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感圧記録材
   料。
5. （５）ウレタンを部分骨格に有する化合物が下記一般式
   （II）で表されるものであることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の感圧記録材料。 ＲＯＣＯ−ＨＮ−Ｘ−ＮＨ−ＣＯＯＲ（II）〔上式中Ｒ
   で表される置換基は、同一でも異なっていてもよくアル
   キル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基
   、またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル
   基、またはアリール基を、Ｘで表される基は、２価の基
   を表す。〕
6. （６）ウレタンを部分骨格に有する化合物が下記一般式
   （III）で表されるものであることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の感圧記録材料。 ＲＮＨ−ＣＯＯ−Ｘ−ＰＣＯ−ＮＨＲ（III）〔上式中
   Ｒで表される置換基は、同一でも異なつていてもよくア
   ルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
   基、またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキ
   ル基、またはアリール基を、Ｘで表される基は、２価の
   基を表す。〕
7. （７）エステルを部分骨格に有する化合物が下記一般式
   （IV）で表されるものであることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の感圧記録材料。 Ｒ−ＣＯＯ−Ｘ−ＯＣＯ−Ｒ（IV） 〔上式中Ｒで表される置換基は、同一でも異なつていて
   もよくアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリー
   ルオキシ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよ
   いアルキル基、またはアリール基を、Ｘで表される基は
   、２価の基を表す。〕
8. （８）エステルを部分骨格に有する化合物が下記一般式
   （Ｖ）で表されるものであることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の感圧記録材料。 Ｒ−ＯＣＯ−Ｘ−ＣＯＯ−Ｒ（Ｖ） 〔上式中Ｒで表される置換基は、同一でも異なっていて
   もよくアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリー
   ルオキシ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよ
   いアルキル基、またはアリール基を、Ｘで表される基は
   、２価の基を表す。〕
9. （９）エステルを部分骨格に有するが下記一般式（VI）
   で表されるものであることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の感圧記録材料。 Ｚ（ＯＣＯＲ）３（VI） 〔上式中Ｒで表される置換基は、同一でも異なつていて
   もよくアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリー
   ルオキシ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよ
   いアルキル基、またはアリール基を、Ｚで表される基は
   、３価の基を表す。〕
10. （１０）アミドを部分骨格に有する化合物が下記一般式
    （VII）で表されるものであることを特徴とする特許請
    求の範囲第１項記載の感圧記録材料。 ＲＣＯ−ＮＨ−Ｘ−ＮＨ−ＣＯＲ（VII） 〔上式中Ｒで表される置換基は、同一でも異なっていて
    もよくアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリー
    ルオキシ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよ
    いアルキル基、またはアリール基を、Ｘで表される基は
    、２価の基を表す。〕
11. （１１）アミドを部分骨格に有する化合物が下記一般式
    （VIII）で表されるものであることを特徴とする特許請
    求の範囲第１項記載の感圧記録材料。 ＲＮＨ−ＣＯ−Ｘ−ＣＯ−ＮＨＲ（VIII） 〔上式中Ｒで表される置換基は、同一でも異なつていて
    もよくアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリー
    ルオキシ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよ
    いアルキル基、またはアリール基を、Ｘで表される基は
    、２価の基を表す。〕
12. （１２）ウレアを部分骨格に有する化合物が下記一般式
    （IX）で表されるものであることを特徴とする特許請求
    の範囲第１項記載の感圧記録材料。 ＲＣＯＯ−Ｘ−ＮＨＣＯＮＨＲ（IX） 〔上式中Ｒで表される置換基は、同一でも異なつていて
    もよくアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリー
    ルオキシ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよ
    いアルキル基、またはアリール基を、Ｘで表される基は
    、２価の基を表す。〕
13. （１３）ウレタン、エステル、アミド、ウレアを部分骨
    格に有する化合物が少なくとも１個以上の芳香族基を有
    する化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第１
    項記載の感圧記録材料。