JPH0445435A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は赤外域に分光増感されたハロゲン化銀写真感光
材料に関し、更に詳しくは、残色が少なく、かつ、経時
保存性に優れたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

写真感光材料の露光方法の一つに原図を走査し、その画
像信号に基づいてハロゲン化銀写真感光材料上に露光を
行い、原図の画像に対応するネガ画像もしくはポジ画像
を形成する、いわゆるスキャナ一方式による画像形成方
法が知られている。この方法における記録用光源として
、半導体レーザが最も好ましく用いられる。この半導体
レーザーは、小型で安価、しかも変調が容易であり、他
のＨｅ−Ｎｅレーザー　アルゴンレーザーなどよりも長
寿命で、かつ赤外域に発光するため、赤外域に感光性を
有する感光材料を用いると明るいセーフライトが使用で
きるため、取り扱い作業性が良くなるという利点を有し
ている。

ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層またはその他の層を着
色することがしばしば行われる。

写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御することが
必要な時、写真感光材料上の写真乳剤層よりも支持体か
ら遠い側に着色層が設けられる。

このような着色層はフィルター層と呼ばれる。重層カラ
ー感光材料の如く写真乳剤層が複数ある場合にはフィル
ター層がそれらの中間に位置することもある。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面、あるいは乳剤層と反対側の
感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射す
ることに基づく画像のボケすなわちハレーションを防止
することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、ある
いは支持体の写真乳剤層とは反対の面に着色層を設ける
ことが行われる。このような着色層はハレーション防止
層と呼ばれる。重層カラー感光材料の場合には各層の中
間にハレーション防止層が置かれることもある。

写真乳剤層中での光の散乱に基づく画像鮮鋭度の低下（
この現象は一般にイラジェーションと呼ばれている）を
防止するために、写真乳剤層を着色することも行われる
。

これ等の着色すべき層は親水性コロイドからなる場合が
多く、従ってその着色のためには通塔、水溶性染料を層
中に含有させる。この染料は下記のような条件を満足す
ることが必要である。

（１）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。

（２）写真化学的に不活性であること。つまり、ハロゲ
ン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、例
えは感度の低下あるいはカブリを与えないこと。

（３）写真処理過程において脱色されるか、溶解除去さ
れて処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さないこ
と。

特に近年、処理の迅速化の要請が強く、このため残色に
ついてもも大きな問題となっている。

このような条件を満足する赤外線吸収用の染料として、
例えば特開昭６２−１２３４５４号に記載の分子内に少
なくとも３個の酸基を有するトリカルボシアニン色素が
挙げられるが、これをハロゲン化銀写真感光材料に適用
すると、必ずしも経時保存性の面で充分安定でなく、感
度の低下または残色の劣化を引き起こすことが判った。

〔発明の目的〕

従って本発明の第１の目的は、現像処理、特に迅速処理
においても残色が少なく、赤外光に対して高感度のハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することｌこめる。本発明
の第２の目的は、良好ル′画像を形成し、経時安定性に
優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある
。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該乳剤層がカチオン性のジおよびトリカルボシア
ニン色素からなる群から選ばれる少なくとも１つによっ
て分光増感され、がっ、下記一般式〔■〕で表される染
料を少なくとも１種含有し、かつ下記該ハロゲン化銀乳
剤層中のハロゲン化銀乳剤の脱塩処理が凝集ゼラチン剤
によっておこなわれたものであることを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料により達成される。

また本発明の感光材料は、自動現像機を用いて処理され
、その現像、定着及び安定化までの処理時間が４５秒以
内であり、かつラインスピードが１０００■ｍ／ｍｉｎ
以上であることによりその効果を発揮する。

一般式〔Ｉ） 式中、Ｒはアリール基を表し、Ｘはカルボニルはベンゾ
縮合環又はナフト縮合環を形成するに必要な非金属原子
群を表す。

Ｌｌは窒素原子又はメチン基を表し、Ｒ２及びり、はメ
チン基を表す。ｎは１〜６の整数を表す。

但し、Ｌ、が窒素原子を表す時、ｎは１を表すものとす
る。一般式（Ｉ）で表される化合物は分子内に少なくと
も１つの酸基を有するものとする。

蕎１目−−− 以下本発明について詳細に説明する。

ハロゲン化銀乳剤は、一般的に物理熟成後、不要の塩類
を除去するため脱塩する。脱塩の方法としては、ゲル化
、透析による方法、あるいは水溶性硫酸塩等による塩析
法があり、さらに化学修飾ゼラチンすなわち本発明でい
うゼラチン誘導体を用いる方法が知られている。

ゼラチンに二塩基酸無水物を反応させると、ゼラチンの
アミノ基と反応し、Ｇｅ１−ＮＨ−Ｃｏ−Ｒ−ＣＯＯＨ
の形となり、アミノ基が消え、酸基が１個増す。このよ
うなゼラチンは酸基のＰＫ値以下にｐＨを下げると酸基
は非解離形になり、アミン基は反応して大部分がなくな
り、水溶性が減少し、ゼラチンを凝集することができる
のである。

本発明においては、ゼラチン分子のアミン基の少なくと
も５０％以上を置換したゼラチン誘導体を使用する。

ゼラチンのアミノ基に対する置換基例は、米国特許２，
６９１，５８２号、同２，６１４，９２８号、同２，５
２５，７５３号に記載がある。

有用な置換基としては、 （１）アルキルアシル、アリールアシル、アセチル及び
置換、非置換のベンゾイル等のアシル基、（２）アルキ
ルカルバモイル （３）アルキルスルホニル、アリールスルホニル等のス
ルホニル基、 （４）アルキルチオカルバモイル、アリールチオカルバ
モイル等のチオカルバモイル基、 （５）炭素数１〜１８の直鎖，分岐のアルキル基、（６
）置換．非置換のフェニル、ナフチル及びピリジル、フ
リル等の芳香族複素環等のアリール基が挙げられる。

中でも、好ましい変性ゼラチンは、アンル基（−ＣＯＲ
，）またはカルバモイル基（　−　ＣＯＮＲ，）による
ものである。

前記Ｒ，は置換、非置換の脂肪族基（例えば炭素数１−
１８個のアルキル基、アリル基）、アリル基またはアラ
ルキル基（例えばフェネチル基）であり、Ｒ２は水素原
子、脂肪族基、アリール基、またはアラルキル基である
。

特に好ましいものは、Ｒ，がアリール基、Ｒ２が水素原
子の場合である。

以下に本発明において用いることができる凝集用ゼラチ
ン誘導体（以下、凝集ゼラチン剤という）の具体例をア
ミノ基置換基によって例示するが、本発明はこれに限定
されるものではない。

例示凝集ゼラチン剤（アミン基置換基）一ＣＯＣ，Ｈ，
ｔＪ）　　　　　　　　　　　　−ＣＯＣＨ。

ＣＯＯＨ Ｇ−１１ Ｇ−１２ 凝集ゼラチン剤はハロゲン化銀写真乳剤製造中の脱塩工
程以前で用いることが出来るが、好ましくは脱塩工程時
である。また凝集ゼラチン剤の添加量は特に制限は無い
が脱塩に際して使用する場合、脱塩後、保護コロイドと
して含まれている物質（好ましくはゼラチン）の０．１
〜ＩＯ倍量（重量）が適当であり、特に好ましくは０．
２〜５倍量（重量）である。

凝集ゼラチン剤はハロゲン化銀粒子を保護コロイドと共
に凝集せしめるものであるが、該凝集ゼラチン剤を添加
した後、ｐＨを調整してハロゲン化銀乳剤を凝析せしめ
るようにすることができる。

凝析を行わせるｐｏとしては、５．５以下特に４．８〜
２が好ましい。Ｉ）Ｈ調整に用いる酸には特に制限はな
いが、酢酸、クエン酸、サリチル酸等の有機酸や、塩酸
、硝酸、硫酸、燐酸等の無機酸が好ましく用いられる。

凝集ゼラチン剤に併用して重金属イオン例えばマグネシ
ウムイオン、カドミウムイオン、鉛イオン、ジルコニウ
ムイオン等を添加してもよい。

溶存物除去（脱塩）は１回でも数回繰返してもかまわな
い。数回繰返す場合、除去の度に凝集ゼラチン剤を添加
してもよいが、最初に凝集ゼラチン剤を添加しただけで
もよい。

また、本発明の現像、定着、水洗又は／及び安定化液で
の処理時間が４５秒以内とはフィルムの先端が現像液に
入ってから、定着液、水洗液又は／及び安定化液から出
てくるまでの時間が４５秒以内であり、現像液から定着
液への渡りの時間及び定着液から水洗液への渡りの時間
が含まれる。

本発明において処理ラインの長さを短くぜずに処理ライ
ン速度を上げることにより本発明のコ的を達成し得るこ
とをみいだした。

次に本発明の一般式〔■〕で表される染料は、分子中に
酸基（スルホ基、カルボキシル基、ホスホン酸基、ホス
フィン酸基、燐酸エステル基、燐酸アミド基等）を有す
る。

これらの酸基は各々、その塩を包含する。塩としては、
ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、アンモニウ
ム、トリエチルアミン、ピリジン等の有機アンモニウム
塩を挙げることができる。

Ｌ、〜Ｌ、で表されるメチン基には、炭素数１〜３のア
ルキル基（例えばメチル、エチルなど）、フェニル基、
ベンジル基、フェネチル基、ヒドロキンル基、アシルオ
キシ基、ハロゲン原子等が置換されていてもよい。

又、メチン基の置換基が環（例えば５．５−ジメチル−
１−フクロヘキセン−１−イル−３−イリデンなど）を
形成してもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、例えばフェニル、ナ
フチル等が挙げられるが、好ましくは次Ｒ、、Ｒ、は各
々、水素原子、アルキル基を表し、Ｒ、、Ｒ、は同じで
も異なっていてもよく、又互いに結合して環を形成して
もよい。

Ｒｓ、Ｒ４，Ｒｓの表すアルキル基としては、例えばメ
チル、エチル、ブチル、ヒドロキンアルキル（例えばヒ
ドロキノエチなど）、アルフキ／アルキル（例えば、β
−エトキ／エチルなど）、カルボキノアルキル（例えば
、β−カルポキ／エチルなど）アルフキ／カルボニルア
ルキル（例えば、β−エトキンカルボニルエチルなど）
、シアノアルキル アルキル（例えば、β−スルホエチル、γースルホプロ
ピルなど）等の各基が挙げられる。

Ｒ４とＲ，は互いに結合して５員〜６員環を形成しても
よく、具体例としてはモルホリノ、ピペリジノ、ピロリ
ジノ基等が挙げられる。

Ｒ２は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アシルア
ミノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、スルホ基、カ
ルボキシル基を表すが、アルキル基としては、例えばメ
チル、エチル等が挙げられ、ハロゲン原子としては、例
えば塩素原子が挙げられ、アシルアミノ基としては、例
えばアセチルアミノが挙げられ、アルコキシ基としては
、例えばメトキシ、エトキシ等が挙げられる。又、Ｒ１
とＲ８で環を形成してもよい。ｍは１〜４の整数を表す
。

Ｚで表されるベンゾ縮合環又はナフト縮合環は種々の置
換基を有することができ、置換基として、例えばスルホ
、カルボキンル、ヒドロキシル、シアノ、ハロゲン（例
えば弗素、塩素など）、アルキル（例えばメチル、イソ
プロピル、トリフルオロメチル、ｔ−ブチル、エトキシ
カルボニルメチル、スルホメチルなど）、アミン（例え
ばアミノ、ジメチルアミノ、スルホエチルアミノ、ピペ
リジノ、モルホリノなど）、アルコキシ（例えばメトキ
シ、エトキシ、スルホプロポキシなど）、スルホニル（
例エバ、メタンスルホニル、エタンスルホニルなど）、
スルファモイル（例えばスルファモイル、ジメチルスル
ファモイルなど）、アシルアミノ（例えば、アセトアミ
ド、ベンズアミド、スルホベンズアミドなど）、カルバ
モイル（例えばカルバモイル、フェニルカルバモイル、
スルホ７エ二ルカルバモイルなど）、スルホンアミド（
例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド
など）、アルコキシカルボニル（例えばエトキシカルボ
ニル、ヒドロキシエトキシカルボニル、ベンジルオキシ
カルボニルなど）、アリールオキシカルボニル（例えば
フェノキシカルボニル、ニトロフェノキシカルボニルな
ど）、などの基を挙げることができる。

本発明に用いられる前記一般式１”Ｉ）で表される染料
（以下、本発明の染料と称す）の具体例を以下に示すが
、本発明はこれ等に限定されるものではない。

本発明の感光材料において、旧記一般式（１）で表され
る染料は、ハロゲン化銀乳剤中に含有させて、イラジェ
ーンヨン防止染料として用いることもできるし、また非
感光性の親水性コロイド層中に含有させて、フィルター
染料あるいは　ハレーンヨン防止染料として用いること
もでざる。また、使用目的により２種以上の染料を組合
わせて用いてもよいし、他の染料と組合わせて用いても
よい。本発明の染料をハロゲン化銀乳剤層中あるいは、
その他の親水性コロイド層中に含有させるためには、通
常の方法により容易に行なうことができる。一般には、
染料または、染料の有機・無機アルカリ塩を水に溶解し
、適当な濃度の染料水溶液とし、塗布液に添加して、公
知の方法で塗布を行ない感光材料中に染料を含有させる
ことができる。これらの染料の含有量としては、使用目
的によって異なるが、一般には写真材料上の面積１厘２
当り１〜８００ｒａｉになるように塗布して用いる。

本発明が適用される感光材料としては、黒白写真感光材
料の他、カラー写真感光材料も挙げることができる。前
者の例としては印刷用感光材料などを挙げることができ
る。

上記染料は適当な溶媒（例えば、水、アルコール、メチ
ルセロソルブ等）に溶解して親水性コロイド層用塗布液
中に添加される。これ等の染料は２種以上組合わせて用
いることもできる。

染料の添加量は、その目的に応じて異なるが一般に１０
１〜Ｉｇ／閣２、好ましくはＩＯ弓〜０．５ｇ／ｍ”の
範囲で用いられる。

本発明の染料は特にイラジェーション防止の目的に有効
であり、この目的で用いる場合は主として乳剤層に添加
される。

本発明の染料は、またハレーション防止のための染料と
しても特に有用であり、この場合は支持体裏面あるいは
支持体と乳剤層の間に添加される。

本発明の染料はセーフライト安全性を付与するための染
料としても使用することができ、この場合は必要に応じ
て他の波長の光を吸収する染料と組合わせて乳剤層の上
部に位置する層（保護層等）に添加される。

その他、本発明の染料はフィルター染料としても有利に
用いることができる。

本発明の染料は、通常の方法によって目的の写真構成層
中に導入できる。すなわち、写真構成層のバインダーで
ある親水性コロイドの水溶液に染料の適当な濃度の溶液
を加え、この液を支持体上に、あるいは他の構成層上に
塗布すればよい。

本発明において染料はハロゲン化銀写真感光材料を構成
する親水性コロイド層のいずれに添加してもよく、例え
ば保護層、ハロゲン化銀乳剤層、アンチハレーション層
、パック層などである。

本発明において染料を実質的に非感光性の親水性コロイ
ド層のみに含有させる場合には、染料が非感光性の親水
性コロイド層から乳剤層へ拡散していくのを防止してや
ればよい。例えばハロゲン化銀乳剤層を塗布し、完全に
セットさせｔ；後、この乳剤層上に非拡散性染料を添加
した非感光性親水性コロイド層を塗布する方法が用いら
れる。また、多層同時塗布法により乳剤層や非感光性の
親水性コロイド層を同時に塗布する場合には、非感光性
の親水性コロイド層中に非拡散性染料、あるいは染料と
共にポリマー媒染剤を添加するのが最も好ましい。

次に本発明に用いられるカチオン性のジ又はトリカルボ
シアニン赤外増感色素としては、下記−般式（ＩＩ−ａ
）および〔■−ｂ）で表される化合物が好ましい。

一般式ＣＩ　−ａ） １ｉ Ｒ＋２ ｌｌ 一般式〔■ ｂ〕 式中、Ｙ、、、Ｙ、□、Ｙ２．およびＹｆｆｉ２は、各
々５員または６員の含窒素複素環を完成するに必要な非
金属原子群を表し、例えばベンゾチアゾール環、ナフト
チアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾ
ール環、ベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾール環
、キノリン環、３．３−ジアルキルインドレニン環、ベ
ンツイミタソール核、ヒリジン環等を挙げることができ
る。

これらの複素環は、低級アルキル基、アルコキノ基、ヒ
ドロキンル基、アリール基、アルコキンカルボニル基、
ハロゲン原子で置換されていてもよい。

Ｒ，、、Ｒ，□、Ｒ２１およびＲ１は、各々、置換もし
くは無置換のアルキル基、アリール基またはアラルキル
基を表す。

Ｒ，、、Ｒ，、、Ｒ，、、Ｒ，、、Ｒ２，、Ｒ１，およ
びＲｏは各々、水素原子、置換もしくは無置換のアルキ
ル基、アルコキ７基、フェニル基、ベンジル基、しくは
無置換のアルキル基（アルキル部分の炭素原子数１−１
訳好ましくは１〜４、）、アリール基を表し、ＷｌとＷ
２とは互いに連結して５員または６員の含窒素複素環を
形成することもできる。

また、Ｒ１３とＲＩｌｌおよびＲ１３とＲ１，は互いに
連結して５員環または６員環を形成することができる。

ｘ、ＩおよびＸ、１はアニオンを表す。＋１１１＋　ｎ
Ｉ２＋ｎ、１およびｎＢは０またはｌを表す。

次に、本発明に用いられる増感色素（以下、本発明の増
感色素という）の具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。なオ、■−１−１３は前記一般
式（Ｉ［−ｂ）でＩ［−１４〜２１は一般式（Ｉ［−ａ
）で表される化合物である。

Ｃ，Ｈ。

にｓｔｌ。

ド ■ ２Ｈ６ ｅ １゜ ２Ｈ５ ■ｅ １［−６ ［−７ Ｃ，Ｈ。

ｓＨｓ ！ｅ ｅ ｃＩ２ｏ　、ｅ ■ ■ ■ ■ ＣＨ、ＣＨ２０Ｈ ｅ ｅ Ｉθ ＣＨ，ＣＨ２０Ｈ ｎ−１４ ■ Ｉ［−１６ １［−１７ Ｑ Ｃ，Ｈ。

ｅ ｔＨｉ ■ｅ Ｃ，Ｈ。

ｅ ■ Ｉ［−１９ ■ ■ Ｃ，Ｈ。

Ｉθ ＣＨｚＧＨｚＯＨ ｅ 本発明の増感色素は、好ましくはハロゲン化銀１モル当
りｌＢ−２ｇ、更に好ましくは５　ｍｇ−１ｇの範囲で
ハロゲン化銀写真乳剤中に含有される。

本発明の増感色素は、直接乳剤中へ分散することができ
る。また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルアル
コール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセト
ン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に
溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。

本発明の増感色素は、単独で用いてもよく、２種類以上
併用してもよい。また、本発明以外の増感色素を組合せ
て用いることもできる。増感色素を併用する場合、総量
で上記含有量になることが好ましい。

なお、本発明の増感色素は、米国特許２５０３７７６号
、英国特許７４２１１２号、仏国特許２０６５６６２号
、特公昭４０−２３４６号を参照して容易に合成するこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭
化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀およ
び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意
のものを用いることかでさる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のｐＨ及び／又はｐＡｇをコントロールしつつ逐
次同時に添加することにより生成させてもよい。この方
法により、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハ
ロゲン化銀粒子が得られる。成長後にコンバージョン法
を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ
、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長速度をコ
ントロールすることができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩
を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることがで
き、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ　１ｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ　　以下ＲＤと略す）１７６４３号■項
に記載の方法に基づいて行うことができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、（１００１面と（１１１１面の比率は任意
のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つ
ものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい
。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子サイズは投影
面積と等しい面積の円の直径を表す）は、２μ■以下が
好ましいが、特に好ましいのは０．７μ■以下である。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いでもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が０．２０以下のものをいう。ここで粒径は
球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算し
たときの直径を示す。）を単独又は数種類混合してもよ
い。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよ
い。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明の感光材料には、目的に応じて種々の添加剤を用
いることができる。

これ等の添加剤は、詳しくはＲＤ１７６４３号（１９７
１１１年１２月）および同１８７１６号（１９７９年１
１月）に記載されており、その該当箇所を後掲の表にま
とめて示した。

また、本発明の感光材料の露光、現像処理条件に関して
は特に制限はなく、例えば前記Ｒ０１７６４３号の２８
〜３０頁の記載を参考にすることができる。

ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層にはす度安定性の改良などを目的と
して、水不溶性または難溶性合成ポリマーの分散物（ラ
テックス）を含有させることができる。

本発明の感光材料の支持体としては、例えばバライタ紙
、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、ガラス
板、セルロースアセテート、セルロースナイトレート、
例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフ
ィルム、ポリアミドフィルム、ポリプロピレンフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等
が、それぞれ使用目的に応じて用いられる。

本発明により得られた写真乳剤をバライタ紙、レジンコ
ート紙、合成樹脂フィルム、ガラス等に塗布することに
より感光材料を得ることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を現像する場合に用
いられる現像主薬としては具体的に製造された感光材料
に応じて種々の任意のものを挙げることができる。例え
ば次のものが挙げられる。

ＨＯ−（（Ｊｌ　−ＣＨ）　、−０ＦＩ型現像主薬の代
表的なものとしては、ハイドロキノンがあり、その他に
カテコール、ピロガロール及びその誘導体ならびにアス
コルビン酸、クロロハイドロキノン、ブロモハイドロキ
ノン、イングロビルハイドロキノン、トルハイドロキノ
ン、メチルハイドロキノン、２．３−ジクロロハイドロ
キノン、２．５−ジメチルハイドロキノン、２．３−ジ
ブロモハイドロキノン等がある。　また、ＨＯ−（ＣＨ
−ＣＨ）、−ＮＨ２型現像現像剤ては、オルト及びパラ
のアミノフェノールまたはアミノピラゾロンが代表的な
もので、４−アミノフェノール、２−アミノ−６−７二
二ルフエノール、２−アミノ−４−クロロ−６−フェニ
ルフェノール、４−アミノ−２−フェニルフェノール等
がある。

更に、ＨｚＮ−（ＣＨ−Ｃｔｌ）、−ＮＨｘ型現像現像
剤ては、例えば４−アミノ−２−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアニリン、２，４−ジアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ニリン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−七
ルホリン、ｐ・フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ、
Ｎ−ジメチル−３−ヒドロキシアニリン等がある。

ヘテロ環型現像剤としては、１−７二二ルー３−ピラゾ
リドン、■−フェニルー４．４−ジメチルー３−ピラゾ
リドン、ｌ−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキンメ
チル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキンメチル−３−ピラゾリドンのような３−
ピラゾリドン類、ｌ−７エニルー４−アミノ−５−ピラ
ゾロン、１−（ｐ−アミノフェニル）−３−アミノ−２
−ピラゾリン、ｌ−フェニル−３−メチル−４−アミノ
−５−ピラゾロン、５−アミノウランル等を挙げること
ができる。

その他、Ｔ、Ｈ，ジェームス著ザ・セオリイ・オブ・ザ
・ホトグラフィック・プロセス第４版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅ
ｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐ
ｒｏｃｅｓｓ、　Ｆｏｕｒｔｈ　Ｅｄｉｔ　１ｏｎ）第
２９１〜３３４頁及びジャナール・オブ・ザ・アメリカ
ン・ケミカル・ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈ
ｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅ
ｔｙ）第７３巻、第３，１００頁（１９５１）に記載さ
れている如き現像剤が本発明に有効に使用し得るもので
ある。これらの現像剤は単独で使用しても２種以上を組
合せてもよいが、２種以上を組み合わせて用いる方が好
ましい。また本発明の感光材料の現像に使用する現像液
には保恒剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、
等の亜硫酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれるこ
とはない。また保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒド
ラジド化合物を用いてもよい。その他一般白黒現像液で
用いられるような苛性アルカリ、炭酸アルカリまたはア
ミンなどにょるｐＨの調整とパン７ア一機能をもたせる
こと、及びブロムカリなど無機現像抑制剤及びベンゾト
リアゾールなどの有機現像抑制剤、エチレンジアミン四
酢酸等の金属イオン捕捉剤、メタノール、エタノール、
ベンジルアルコール、ポリアルキレンオキシド等の現像
促進剤、アルキルアリールスルポン酸ナトリウム、天然
のサポニン、糖類または前記化合物のアルキルエステル
物等の界面活性剤、グルタルアルデヒド、ホルマリン、
グリオキザール等の硬膜剤、硫酸ナトリウム等のイオン
強度調整剤等の添加を行なうことは任意である。

本発明において使用される現像液には、有機溶媒として
アルカノールアミン類やグリコール類を含有させてもよ
い。

上記の組成になる現像液のｐＨ値は９〜１２がよいが、
保恒性及び写真特性上からはｐＨ値は１０〜１１の範囲
が好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件で処
理することができる。処理温度は、例えば現像温度は５
０℃以下が好ましく、特に３０°Ｃ〜４０℃の範囲が好
ましく、また現像時間は３分以内に終了することが一般
的であるが、特に好ましくは１分以内が好結果をもたら
すことが多い。また現像以外の処理工程、例えば水洗、
停止、安定、定着、更に必要に応じて前硬膜、中和等の
工程を採用することは任意であり、これらは適宜省略す
ることもできる。更にまた、これらの処理は皿現像、粋
現像などいわゆる手現像処理でも、ローラー現像、ハン
ガー現像など機械現像であってもよい。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
により限定されるものではない。

実施例−１ （乳剤層用塗布液の調製） 溶液Ａ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　９８０ｍｆｆ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　
２．０ｇオセインゼラチン　　　　　　　　　２０ｇへ
キサクロロイリジウム酸 カリウム塩の０．１θ％水溶液　　　　　２．８ｍ（１
ヘキサブロモロジウム酸 カリウム塩の０．００１％水溶液　　　　２．５ｍ１２
溶液Ｂ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３８０ｖａｎ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　
　３８ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　４２ｇ
溶液溶 液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３８０ｔｒｒｌ硝酸銀　　　　　　　　　　　　　
　１７０ｇ溶液り 凝集ゼラチン剤 （Ｇ−８、変性率９０％）３６ｇ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３００ｃｃ４０℃に保温された上記溶液中に、ｐ
Ｈを３　、　ｐＡｇを７．７に保ちながら上記溶液Ｂ及
び溶液Ｃを同時に関数的に８０分間に亙って加え、更に
５分間攪拌し続けた後、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを
５．６に調整し、溶液りを加え、５分間撹拌し、酢酸（
２０％）でｐＨ４，７に下げ、ゼラチンを凝集、沈澱さ
せて上澄駅を排水し、１回目同様に酢酸（２０％）ｄｅ
　ｐＨ４，７に下げ、２回目の脱塩を行った。この操作
をもう１度繰り返して、３度目の脱塩を行い、乳剤（Ａ
）を得た。この間液温は４０℃に保持し、５００ｍＱの
水と３０ｇのゼラチンを加えて、５０℃で３０分間分散
させる。これによって臭化銀３５モル％、塩化銀６５モ
ル％、平均粒径０，２７μ重の立方体粒子が得られる。

（乳剤Ｂの調製） 乳剤Ａにおいて、脱塩工程で凝集ゼラチン剤を使用せず
に、デモール（花王話製）及び硫酸マグ、序シウムを用
いて脱塩を行い、これを乳剤Ｂとしｔこ。

このようにして得られｔ；乳剤Ａ、Ｂに対して、クエン
酸１％の水溶液を１０１１ＩＱ、塩化ナトリウム５％の
水溶液を１０ｍｆ２加えて、ｐＨ５，５，ｐＡｇ７に調
整した乳剤に、チオ硫酸ナトリウム０．１％の水溶液を
１０＋ｏ１２及び０．２％の塩化金酸水溶液７ｍ１２を
加えて５７°Ｃで熟成して最高感度にする。

上記乳剤Ａ、Ｂを分割して、それぞれに表１に示す本発
明および比較の赤外増感色素の０．１％メタノール溶液
をハロゲン化銀１モル当り５０ｍ１２加え、それぞれに
カブリ防止剤としてｌ−フェニル−５メルカプトテトラ
ゾールの０．５％溶液を２５ａ＋Ｑ、安定剤として４−
ヒドロキシ−６−メチル１．３，３ａ。

７−チトラザインデンの１％溶液１８０ｍ（２，及びゼ
ラチンの１０％水溶液３００ｍΩを加え熟成を停止させ
た。

これらに塗布助剤として、１０％のトリー１−プロピル
ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩水溶液を１５ｍ（１
，増粘剤としてスチレン−マレイン酸共重合体の４％水
溶液を５９ｍｆ２．アクリル酸ブチルの高分子ポリマー
ラテンクスを３０ｇ１安定剤としてハイドロキノンの２
０％水溶液を２０＋ｅＬ臭化カリウムの１０％水溶液を
２０ｗ＋Ｉ２添加攪拌し、硬膜剤としてテトラキス　（
ビニルスルホニルメチル）メタンとタウリンカリウム塩
のｌ：ｏ、２５モル反応生成物をゼラチン１ｇ当り５０
＋＋＋ｇ添加し、下記に示す乳化分散物を蛍光増白剤付
量として１５ｍｇ／ｍ”になるように添加し、クエン酸
でｐＨ＝５．６に調整して、乳剤層用塗布液を調整した
。

（ハレーション防止層用塗布液の調製）ゼラチン４０ｇ
の水溶液に、表１記載の染料を付量が２００ａ＋ｇ／　
ｍ”になるように加え、更に下記に示す乳化分散物を蛍
光増白剤付量として１５＋ａｇ／■１になるように添加
し、増粘剤としてスチレン−マレイン酸共重合体の４％
水溶液を１５ｍ１２加えて、ハレーション防止層用塗布
液を調製した。

（油溶性蛍光増白剤乳化分散物の調製）下記油溶性蛍光
増白剤（Ｆ　）　５．０ｇをタレジルフェニルホスフェ
ート１ＯＯＩ１１０と酢酸エチル１００ｍ１２の混合溶
液に溶解し、この溶液全量をトリプロピルナフタレンス
ルホン酸ナトリウム塩を３ｇ含む１２％ゼラチン水溶液
１５００ｍΩと混合し、超音波分散により乳化分散した
後、アクリル酸ブチルポリマーラテックスを固型分とし
てＩＯｇ加えて油溶性蛍光増白剤の乳化分散物を調製し
た。

蛍光増白剤（Ｆ） （保護層用塗布液の調製） ゼラチン水溶液中に、塗布助剤として２−スルホコハク
酸ビス（２−エチルヘキシル）エステルナトリウム塩を
３（ｌａｇ／■２、マット剤として平均粒径４μｌのポ
リメチルメタクリレートを４０ｍｇ／■２、含弗素界面
活性剤として下記（Ｓ）の化合’ｋｌ　ヲ３０ｍｇ／■
２、硬膜剤としてホルマリンをゼラチンＩｇ当りｌＯ履
ｇ添加し、保護層用塗布液を調製した。

含弗素界面活性剤（Ｓ） ＣＨｚＣＯＯＣＲ２（ＣＦ２　）ａＨ ＮａＯ，Ｓ　−ＣＨＣＯＯＣＨ，（ＣＦ２）８８（試料
の調製及び評価） このようにして調製されたハレーション防止層用塗布液
、乳剤層用塗布液、及び保護層用塗布液を、親水性コロ
イドバッキング層と下塗層を有し、二酸化チタンを１５
ｖｔ％含有する厚さ１１０μｍのポリエチレンフート紙
上に同時３層塗布した。得られｔユ試料の塗布銀量は１
．４ｇ／ｉ＋”、ゼラチン塗布量はハレーション防止層
が１．４ｇ／ｍ２、乳剤層カ月、４ｇ／ｍ”、保護層が
０．９ｇ／ｍ”であった。

得られた試料を、それぞれ二分し、−半はそのまま、他
の一半は経時安定性をみるため、ポリエチレン製の袋に
入れ、更に紙製の袋で包装した後、５５℃相対湿度５０
％の恒温器で７２時間加熱処理した。　即日および経時
劣化試料を光学クサビ及びコダックラッテンフィルター
Ｎｏ　、　８８Ａを通してキセノンフラッンユで１０−
’秒の閃光露光した後、自動現像機としてサクラオート
マチックブロセッサーＧＲ−１４（コニカ株式会社製）
、現像液として下記に示す処方の現像液と定着液を用い
て現像処理を行い、評価した。また、残色評価用として
、未露光の試料も同様に処理した。

なお処理条件は、現像が３８°ｃ２０秒、定着が約３８
°Ｃ２０秒、水洗は常温で２０秒、乾燥温度が約４０″
Ｃであった。

得られた結果を表１に示す。なお感度は、濃度１．０を
与えるのに必要な露光量の逆数で、試料１を１００とし
た相対値である。

また、露光をかけずに処理をした試料については、残色
を目視評価し、５段階評価を行い　「５」は無色、「ｌ
」は強い青色系の残色を示した。

「３」を下回る残色は、一般的な使用に耐えないレベル
である。

現像液処方 純水（イオン交換水）　　　　　　約　８０ｏｌＩｆｆ
亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　６０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　２ｇ水酸化カリウム
　　　　　　　　　　　　１０−５ｇ５−メチルベンゾ
トリアゾール ジエチレングリコール １−フェニル−４，４−ジメチル− ３−ピラゾリジノン　　　　　３００膳ｇｌ−フェニル
−５〜メルカプトテトラ ゾール　　　　　　　　　　　６０ｍｇ臭化カリウム ハイドロキノン 炭酸カリウム 純水（イオン交換水） げろ。

現像液のｐＨは約ｌ００８であった。

定着液処方 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５％Ｗ／Ｖ３．５ｇ ０ｇ ５ｇ を加えて１，０００−ａに仕上 亜硫酸ナトリウム 酢酸ナトリウム・３水塩 硼　　　酸 クエン酸ナトリウム・２水塩 ３００１１ｇ ５ｇ 水溶液） ４０ｍＱ ７ｇ ６．５ｇ ６ｇ ６ｇ 酢　　＃（９０％ｗ／ｗ水溶液） （組成り） 純　　水（イオン交換水） 酢　　酸（５０％ｖ／ｖ水溶液） 硫酸アルミニウム （Ａら０．換算含量が８．１％ｖ／ｖの水溶液）１３．
６＊Ｉ２ ７ｒａＱ ４．７ｇ ２６．５ｇ 使用時に水５００ｍｆｆ中に上記組成Ａ、組成りの順Ｉ
こ溶かし、１βに仕上げて用いた。この定着比較赤外増
感色素 （Ｃ）Ｉｓ）ａｓＯ３＠ ＣＩＨ。

比較染料 （しＩ′Ｉ２ハｂす、″ （ＣＨｘ）＊ＳＯｓＫ 表１の結果より明らかなように、本発明に属する試料は
、感度、残色とも良好で、かつ経時での性能の劣化が少
ないことがわかる。

実施例２ ゼラチン６０ｇを水で溶解し、その中に表２で示す染料
を２．Ｏｇそれぞれ添加した。更に延展剤として１−デ
シル−２−（３−インペンチル）サクシネート−２−ス
ルホン酸ナトリウム塩１％水溶液を４０１１Ｉｆｆ、硬
膜剤としてグリオキザールの４％水溶液４５ｍ（２加え
て全量１ａとした。このゼラチン含有水溶液をポリエチ
レンテレフタレートフィルム支持体上にゼラチン付量が
３．２ｇ／ｍ”になるように塗布した。一方、実施例１
と同様にして塩臭化銀（塩化銀６２モル％、臭化銀３８
モル％、平均粒径０．２６μｍ１立方晶粒子）乳剤を得
た。この乳剤を金増感及びイオウ増感したのち、ハロゲ
ン化銀１モル当り４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
，３ａ、７テトラザインデンを１．５ｇｌ　−７ｘニル
−５−メルカプトテトラゾールを０．２９添加し分割し
、表２に示す赤外増感色素の０．１％メタノール溶液ヲ
ハロゲン化銀１モル当り５０鴎α加え、カブリ防止剤と
してハイドロキノンの１０％メタノール溶液を５９ｍ（
２，延展剤として２０％サポニン水溶液を１９ｍＬ増粘
剤としてスチレン−マレイン酸共重合体の４％水溶液を
５０ｍｆｆ、アクリル酸エチルの高分子ポリマーラテッ
クスを３０ｇ添加し、硬膜剤として１−ヒドロキシ−３
，５−ジクロロトリアジンナトリウム塩１％水溶液２０
ｔｒｒＱとホルマリン４％水溶液１０■ａを加えて撹拌
し、前記フィルム上のゼラチン塗布面とは反対の面に塗
設した。更にその上に保護層として、ゼラチンと１−デ
シル−２−（３−インペンチル）サクシネート−２−ス
ルホン酸ナトリウム塩を含む水溶液を塗布した。

このように作製したフィルムは、実施例１と同様の処理
を行ない写真特性を評価した。ただし、経時安定性の評
価は以下の方法によった。すなわち、二分した一半を２
３℃相対湿度４８％で調湿後、ポリ酢酸ビニル　（厚さ
１００μ嘗）でラミネート加工した防湿材で密封包装し
、５５℃相対湿度５０％の恒温器で７２時間加熱処理し
た。結果を表２に示す。

ただし写真感度は実施例１ と同様に試料１ を１００ 表２に示すように、本発明の試料は感度、残色ともに長
杆で、かつ経時での性能の劣化が少ないことがわかる。

実施例３ ＫＢｒ　１３０ｇ、　Ｋｌ　２．５ｇ、　ｌ−７ｚ　ニ
ール−５−メルカプトテトラゾール　３０鳳ｇ及びゼラ
チン１５ｇを含む溶液ｌＱを４０℃にて撹拌する中に０
．５モルのアンモニア性硝酸銀を含む液５００ｔＱを１
分間で添加し、添加後２分で酢酸を添加してｐｏを６．
０にした。さらに１分後に硝酸銀０．５モルを含む液５
００ｔＱを１分間で添加し、１５分間撹拌後、ナフタレ
ンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物と硫酸マグ
ネシウムの水溶液を加えて乳剤を凝縮させた。上澄液を
除去後、４０℃の温水２Ｑを加え、ＩＯ分間撹拌後再び
硫酸マグネシウムの水溶液を加えて乳剤を凝集させ、上
澄液除去後５％のゼラチン溶液３００１１＋＜＋を加え
て５５℃にて３０分間撹拌し乳剤を作った。

この乳剤は平均粒径が０．４０μｍで、０．２〜０．７
μ■に全粒子個数の９０％が含まれていた。

次にこの乳剤にチオシアン酸アンモニウムと塩化金酸及
びチオ硫酸ナトリウムを加え、金−′ｆＩＬ′ｉＬ増感
を行った。得られた乳剤に下記に示す増感色素を加え、
さらに４−ヒドロキシ−６−メチル−１−３−３ａ−７
−チトラザインデンをハロゲン化銀１モル当たり１．Ｏ
ｇ加えた。

増感色素 裏引層として、ゼラチン４００ｇ、ポリメチルメタクリ
レート２ｇ１　ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
６ｇ、下記ハレーション防止染料２０ｇ、及びＮ、Ｎ’
−エチレンビス−（ビニルスルホニルアセトアミド）、
ポリエチレンスルホン酸ソーダ、グリシジルメタクリレ
ート５０ｖ％、メチルアクリレート１０Ｗ％、ブチルメ
タクリレート４０１％の３種のモノマーからなる共重合
体を、その濃度が１０１％になるように希釈して得た共
重合体水性分散液を下引液として塗設したポリエチレン
テレフタレートベースの片側の面にゼラチン、マッ ト剤（ポリ メ チルメタクリレート：平均粒子サイズ３．５μｍ）及 び下記構造式の混合物。

ＣＩＦ１７３Ｏ□Ｎ（Ｃ，！（、）ＣＨ，Ｃ００Ｋ　　
の混合物ＣａＦ＋　ｒｓＯｚＮｃｃｓＨｒ）ＣＣＨｘＣ
ＨｘＯ）ｉ　ｓＨの混合物からなる保護層液と共に塗布
して得られた裏引きずみの支持体を用意した。塗布量は
裏引き層、保護層をそれぞれゼラチン付き量として２．
５９／１１”、２．０ｇ／ｍ２である。

（ハレーション防止染料） （塗布試料の作成） ハロゲン化銀１モル当たり ト リメチロールプロ パン　１０ｇ１ニトロフエニル ト リフェニルホスホ ニウムクロライ ド５０ＩＩ１ｇ、 １．３−ジヒドロキンベンゼ スルホン酸アンモニウム １　ｇ、 ２−メルカプト ベンツイミダゾール ス ルホン リウム１０ ｇ Ｈ １、１ ジメチロ ブロム １−ニ トロ メ タ ０ｍｇ 等を加えて乳剤層としｔ：。

保護層液は、 次のように調製した。

（保護層液） 添加量は塗布液Ｋｌ当たりの量で示す。

石灰処理イナートゼラチン ６８ｇ 酸処理ゼラチン ポリメチルメタクリレート 面積平均粒径３．５μｍのマット剤 二酸化ケイ素粒子 面積平均粒子１．２μ■のマット剤 ルドックスＡＭ（デュポン社製） （コロイドシリカ） ２−４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トナ
トリウム塩の水溶液２％（硬膜剤） ホルマリン３５％（硬膜剤） グリオキザール水溶液４０％（硬膜剤）０．３ｇ １．１ｇ ０．５ｇ ０ｇ リアジン ０ｔＱ ２園ａ １．５鳳Ｑ ＣＨ，Ｃ００（ＣＯ，）、ＣＨ。

ＣＨ，Ｃ００ＣＨ，（Ｃ，Ｆ、）ｓＨｏ、　５　。

Ｆ＋ｓＣｓ　　０ｆＣＨｚＣ［（２０’ｒＴ；璽ＣＨｚ
ＣＨｚ−０１（３ｍｇＣ，Ｆ、ＳＯ，Ｋ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２Ｂ上記裏引き済
みベースに各層をスライドホッパー法により支持体から
順次ハロゲン化銀乳剤層、保護層を塗布速度６０ｍ／ｍ
ｉｎで２層同時に重層塗布し、試料を得た。銀量は２．
５９／■３、ゼラチン量は乳剤層３ｇ／■２、保護層１
．３９／■２であった。

上記試料を実施例２と同様に評価したところ感度、残色
ともに良好で経時性の優れたものが得られた。

実施例４ 実施例１と同様の試料を、下記処理条件で処理しｊ二。

尚、処理液は実施例１と同じである。

工程　　　温度（°Ｃ）　　　　時間（秒）現像　　　
　　３４１５ 定着　　　　　３４　　　　　　約１５水洗　　　　常
温　　　　　約１２ 乾燥　　　　　５０１０ 表３の結果から本発明によれば、超迅速処理によっても
高感度で、残色が抑えられていることがわかる。

〔発明の効果〕

本発明により、高感度で残色が少なく、シかも保存期間
中における性能の劣化が極めて少ない赤外増感されたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することが出来た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤層
   がカチオン性のジおよびトリカルボシアニン色素からな
   る群から選ばれる少なくとも１つによって分光増感され
   、かつ、下記一般式〔 I 〕で表される染料を少なくと
   も１種含有し、かつ下記該ハロゲン化銀乳剤層中のハロ
   ゲン化銀乳剤の脱塩処理が凝集ゼラチン剤によっておこ
   なわれたものであることを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料。
2. （２）自動現像機を用いて処理され、その現像、定着及
   び安定化までの処理時間が４５秒以内であり、かつライ
   ンスピードが１０００ｍｍ／ｍｉｎ以上であることを特
   徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒはアリール基を表し、Ｘはカルボニル基、ス
   ルホニル基、又は▲数式、化学式、表等があります▼基
   を表し、Ｚはベンゾ縮合環又はナフト縮合環を形成する
   に必要な非金属原子群を表す。 Ｌ＿１は窒素原子又はメチン基を表し、Ｌ＿２及びＬ＿
   ３はメチン基を表す。ｎは１〜６の整数を表す。 但し、Ｌ＿１が窒素原子を表す時、ｎは１を表すものと
   する。一般式〔 I 〕で表される化合物は分子内に少な
   くとも１つの酸基を有するものとする。〕