JPH04142356A

JPH04142356A - アクリルゴム組成物

Info

Publication number: JPH04142356A
Application number: JP26305990A
Authority: JP
Inventors: Kazumi Furuta; 古田　和美; Masaki Sato; 正喜佐藤; Mitsuhiro Kamezawa; 亀澤　光博
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 1990-10-02
Filing date: 1990-10-02
Publication date: 1992-05-15
Anticipated expiration: 2014-09-27
Also published as: JP2953013B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は圧縮永久歪の改良された加硫物を与えるアクリ
ルゴム組成物に関するものである。

［従来の技術］従来、ハロゲンを含有するアクリルゴムの代表的な加硫
系としては、加硫剤としてポリアミンを使用する系、有
機酸のアンモニウム塩および脂肪酸のアルカリ金属塩と
硫黄を併用する系が知られている。　脂肪酸のアルカリ
金属塩と硫黄を併用する加硫系は、他の加硫系と比較し
て未加硫物の貯蔵安定性、加硫速度、耐熱性に優れた加
硫物を得ることができ、ハロゲン含有アクリルゴムの加
硫系として最も一般的な加硫系であるが、得られる加硫
物の圧縮永久歪が劣るという問題点があった。

［発明が解決しようとする課題］本発明は、ハロゲン含有アクリルゴムを脂肪酸のアルカ
リ金属塩と硫黄の加硫系により加硫物を得る際に、該加
硫系の特長を損うことなしに圧縮永久歪の優れた加硫物
を得ることができる方法を提供するものである。

［課題を解決させるための手段］本発明はハロゲン含有アクリルゴム１００重量部に対し
て、脂肪酸のアルカリ金属塩０．５〜７重量部、硫黄０
．０５〜２．５重量部、および下記式（Ｉ）で表される
千オニーチル化合物類から選ばれる少なくとも一種の化
合物０．３〜２０重量部を配合してなるアクリルゴム組
成物である。

５−（Ｒ１ＣＯＯＲ２）　２（１）（ここでＲ１は炭素数１〜１０のアルキレン基、Ｒ２は
炭素数２〜２０のアルキル基である。）本発明で使用さ
れるハロゲン含有アクリルゴムは、アクリル酸アルキル
エステルおよびアクリル酸アルコキシアルキルエステル
から選ばれる少なくとも一種の単量体５０〜９９，９重
量％、ノ１０ゲン含有単量体０．１〜１０重量％、およ
びこれらと共重合可能な少なくとも一種の単量体０〜５
０重量％を共重合することにより得られる共重合体であ
る。

アクリル酸アルキルエステルの例としてはアクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アク
リル酸１ｓｏ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル等のアルキ・ル基の炭素数が１
〜８であるアクリル酸アルキルエステルが、アクリル酸
アルコキシアルキルエステルの例としては、アクリル酸
メトキシメチル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル
酸エトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリ
ル酸メトキシエトキシエチル等のアルコキシル基あるい
はアルキレン基の炭素数が１〜４のアクリル酸アルコキ
シアルキルエステルがあげられる。

ハロゲン含有単量体としては、ビニルクロロアセテート
、アリルクロロアセテート、アクリル酸グリシジルある
いはアリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有単
量体とモノクロル酢酸の付加化合物、クロロメチルスチ
レン、２−クロロエチルビニルエーテル、アクリル酸２
−クロルエチル、メタクリル酸２−クロロエチル、アク
リル酸またはメタクリル酸のハロアルキルエステル、α
−またはβ−ハロゲン置換脂肪族モノカルボン酸のアル
ケニルエステル等が例示される。

アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸アルコキシア
ルキルエステルおよびハロゲン含有単量体と共重合可能
な単量体としては、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オ
クタデシル、等のアルキル基の炭素数が９〜２０のアク
リル酸アルキルエステル：メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オク
チル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシ
ル等のアルキル基の炭素数が１〜２０のメタクリル酸ア
ルキルエステル：メタクリル酸メトキシメチル、メタク
リル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシエチル、
メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸メトキシエ
トキシエチル等のメタクリル酸アルコキシアルキルエス
テル：アクリル酸２−シアノエチル、アクリル酸３−シ
アノプロピル、メタクリル酸２−シアノエチル、メタク
リル酸３−シアノプロピル等のアークリル酸またはメタ
クリル酸のシアノアルキルエステル：アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−
ヒドロキシプロピル等のアクリル酸またはメタクリル酸
のヒドロキシアルキルエステル：酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル等のビニルエステル：エチレン、プロピレン
等のα−オレフィン：スチレン、α−メチルスチレン等
の芳香族ビニル化合物：アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のビニルあるいはビニリデンニトリル化合物
：ブタジェン、イソプレン等の共役ジエン：アクリル酸
、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カル
ボン酸：マレイン酸モノメチルまたはジメチル、マレイ
ン酸モノエチルまたはジエチル、マレイン酸モノｎ−ブ
チルまたはモロ−ブチル、フマル酸モノメチルまたはジ
メチル、フマル酸モノエチルまたはジエチル、フマル酸
モノまたはモロ−ブチル等のアルキル基の炭素数が１〜
２０の不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステルまた
はジアルキルエステル：マレイン酸モノメトキシエチル
またはジメトキシエチル、フマル酸モノメトキシエチル
またはジメトキシエチル等の不飽和ジカルボン酸のモノ
アルコキシアルキルエステルまたはジアルコキシアルキ
ルエステルメチルビニルケトン、エチルビニルケトン等
のビニルケトン：下記式（ｎ）で表されるカプロラクト
ンオリゴマーのアクリル酸またはメタクリル酸エステル
等があげられ、これらは一種または二種以上組合せて使
用することができる。

（ここで、Ｒは水素またはメチル基、Ｒ４は炭素数１〜
８のアルキル基、アルコキシル基およびアルキレン基の
炭素数が１〜４のアルコキシアルキル基、シアノアルキ
ル基あるいはテトラヒドロフルフリル基であり、ｎは１
以上の整数でありその数平均値は１〜１０である。）本発明の組成物における脂肪酸のアルカリ金属塩は、ハ
ロゲン含有アクリルゴムの加硫剤として使用されている
公知のものが使用できる。脂肪酸のアルカリ金属塩の例
としては、酢酸、プロピオン酸、カプロン酸、ラウリル
酸、ステアリン酸等の炭素数１〜２０の脂肪酸のリチウ
ム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩があげら
れ、なかでもステアリン酸のナトリウム塩およびカリウ
ム塩が特に好ましい。これらの脂肪酸のアルカリ金属塩
は、一種あるいは二種以上組合せて使用することができ
る。

本発明の組成物において、脂肪酸のアルカリ金属塩およ
び硫黄の使用量はアクリルゴム１００重量部に対して、
各々０．５〜７重量部、０．０５〜２．５重量部、好ま
しくは脂肪酸のアルカリ金属塩が１〜５重量部、硫黄が
０．１〜１重量部使用される。

本発明の組成物におけるチオエーテル化合物類とは、下
記式（１）で表される分子内に一個のチオエーテル基を
有する化合物である。

５−（Ｒ１ＣＯＯＲ２）　２（１）（ここでＲ１は炭素数１〜１０のアルキレン基、Ｒ２は
炭素数２〜２０のアルキル基である。）具体的にはジヘ
キシルチオジブロビオネート、ジオクチルチオジプロピ
オネート、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステア
リルチオジプロピオネート、シミリスチルチオジプロピ
オネート、ジセチルチオジブロピオネート、ジヘキシル
チオジブチレート、ジオクチルチオジブチレート、ジラ
ウリルチオジブチレート、ジステアリルチオジブチレー
ト、ジミリスチルチオジブチレート、ジセチルチオジブ
チレート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、
ラウリルステアリルチオジブチレート等が例示される。

これらのチオエーテル化合物類は一種または二種以上組
合せて使用することができる。

本発明においてチオエーテル化合物類は、ハロゲン含有
アクリルゴム１００重量部に対して、０゜３〜２０重量
部、好ましくは０．５〜１０重量部使用される。使用さ
れる量がこれ以下では圧縮永久歪は改良されない。一方
これ以上用いると引張強度の低下が大きくなり、望まし
くない。

本発明の組成物は、ハロゲン含有アクリルゴムに脂肪酸
エステルのアルカリ金属塩、硫黄、チオエーテル化合物
類の他に必要に応じて通常ゴム業界で使用されている補
強剤、充填剤、可塑剤、安定剤、加工助剤等を添加する
ことが出来る。それらの添加方法はミキシングロール、
密閉混合機、双腕型ニーダ−等の混練機によって混合す
ることにより調製され、その後目的に応じた形状に成形
され、加硫工程を経て最終製品とされる。

加硫は、プレス加硫機、インジェクション成形機、トラ
ンスファ成形機、又はスチーム加硫機等で行われる。加
硫温度は１５０〜２２０℃の温度で１〜３０分間、その
後１５０〜２００℃の温度で１〜２４時間後加硫するこ
とにより行われる。

本発明のハロゲン含有アクリルゴム組成物から得られる
加硫物は耐熱性、耐油性、圧縮永久歪に優れ、ガスケッ
ト、０−リング、パツキン、オイルシール等の各種シー
ル材、ホース類等の用途に広く使用できる。

［実施例コ以下に実施例にもとづき、本発明をさらに具体的に説明
するが、本発明はその要旨をこえないかぎりこれら実施
例に限定されるものではない。

実施例１．２．３．６　比較例１アクリル酸エチル４３重量％、アクリル酸ｎ−ブチル３
０重量％、アクリル酸メトキシエチル２５重量％、モノ
クロロ酢酸ビニル２重量％の共重合体よりなるアクリル
ゴム１００重量部とステアリン酸１重量部、ＭＡＦカー
ボンブラック５０重量部、ステアリン酸ナトリウム３重
量部、ステアリン酸カリウム０．５重量部、硫黄０．３
重量部、および第１表に記載の添加化合物の所定量を８
インチオーブンロールを用いて混練し、配合物を調製し
た。比較例１においては、チオエーテル化合物類を添加
しなかった。得られた配合物のムーニースコーチタイム
をＪＩＳ　　Ｋ−６３００に従って測定した。得られた
配合物を１７０℃で２０分プレス加硫し、さらにオーブ
ン中、１５０℃で４時間後加硫することにより加硫物を
得た。得られた加硫物の諸物性をＪＩＳ　　Ｋ−６３０
１に従って評価した結果を第２表に示す。

アクリルゴムとしてアクリル酸エチル９７．５重量％、
ビニルクロロアセテート２．５重量％の組成の共重合体
を使用した以外は、実施例１と同様の方法により混線お
よび加硫を行った。得られた配合物のムーニースコーチ
タイムおよび加硫物［発明の効果］以上の結果より、本発明の組成物（より０硫特性、加硫
ゴム物性、耐熱老化性を損うことなく圧縮永久歪の優れ
たアクリルゴム加硫物を与えること力（明らかである。

特許出願人　　　東ソー株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ハロゲン含有アクリルゴム１００重量部に対して
、脂肪酸のアルカリ金属塩０．５〜７重量部、硫黄０．
０５〜２．５重量部、および下記式Ｓ−（Ｒ＿１ＣＯＯ
Ｒ＿２）＿２（ここでＲ＿１は炭素数１〜１０のアルキレン基、Ｒ＿
２は炭素数２〜２０のアルキル基である。）で表される
チオエーテル類化合物０．３〜２０重量部を配合してな
るアクリルゴム組成物。