JP7514975B2 - ポリマーフィルムおよびその使用 - Google Patents
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Description
1.1.ポリマーフィルムの表面特性
1.1.1.ピーク実体体積(Vmp)および尖度(Sku)
合わせガラスの製造を容易にするために、ポリマーフィルムを、通常、ガラスシートに対応するサイズに切断し、切断したポリマーフィルムを、プレスプロセスを行なう前に互いに積み重ねる。しかしながら、ポリマーの粘着性と重力の影響により、その積み重ねられたポリマーフィルムは通常互いに付着する。加えて、空気の除去を促進し、ガラスシートとポリマーフィルムとの間に空気が残ること(すなわち、気泡欠陥)を避けるために、ポリマーフィルムの表面は、通常、テクスチャ(すなわち、特定の凹凸構造)で形成され、その構造は、ポリマーフィルムとガラスシートのプレプレス時の脱気を促進することができる。しかしながら、実際には、合わせガラスの製造プロセス中に合わせガラスのガラスシートとポリマーフィルムとの間の空気を十分に除去することは困難であるので、製造された合わせガラスは、通常、製造された時点で劣る耐候性またはさらに気泡欠陥を伴う劣る外観がもたらされる。本発明者らは、ポリマーフィルムの表面のピーク実体体積(Vmp)および尖度(Sku)を特定の範囲内に制御することで、付着問題および気泡欠陥の問題を解決し、合わせガラスの耐候性を改善できることを見出した。VmpおよびSkuは、表面粗さに関連するパラメータである。VmpパラメータおよびSkuパラメータの関連説明は、表面形態を評価するための測定規格であるISO25178-2:2012を参照することができ、その内容は参照により全体が本明細書に組み込まれる。
上述のパラメータに加えて、合わせガラスのプレプレスプロセス中の脱気は、ポリマーフィルムの表面のプロファイル要素の平均幅(Rsm)を制御することによってさらに向上させることができる。本発明の好ましい実施形態において、ポリマーフィルムの第1表面およびポリマーフィルムの第2表面は、独立して10μmから660μmの範囲のプロファイル要素の平均幅(Rsm)を有する。例えば、第1表面および第2表面のRsm値は、独立して10μm、20μm、30μm、40μm、50μm、60μm、70μm、80μm、90μm、100μm、110μm、120μm、130μm、140μm、150μm、160μm、170μm、180μm、190μm、200μm、210μm、220μm、230μm、240μm、250μm、260μm、270μm、280μm、290μm、300μm、310μm、320μm、330μm、340μm、350μm、360μm、370μm、380μm、390μm、400μm、410μm、420μm、430μm、440μm、450μm、460μm、470μm、480μm、490μm、500μm、510μm、520μm、530μm、540μm、550μm、560μm、570μm、580μm、590μm、600μm、610μm、620μm、630μm、640μm、650μm、もしくは660μm、またはここに記載された値の任意の2つの間の範囲内でありうる。Rsm値が高すぎても低すぎても脱気性能に不利に影響し、気泡欠陥が発生する結果となる。たとえ、合わせガラスをオートクレーブプレスした後に、残った空気がポリマーフィルムに溶け込むことができ(すなわち空気溶解現象)、製造が完了した時点では合わせガラスに気泡欠陥がなくなっても、合わせガラスを長期間使用した後、または厳しい条件下では、溶解した空気が放出されて気泡が発生する。したがって、このような合わせガラスは、耐候性が劣る(すなわち「高温気泡試験」の結果が劣る)。
本発明のポリマーフィルムは、必須成分としてポリビニルアセタールを含み、必要に応じて、可塑剤または他の従来の添加剤などの他の任意成分をさらに含むことができる。本発明のいくつかの実施形態では、ポリマーフィルムはポリビニルアセタールおよび可塑剤を含むか、またはポリマーフィルムは本質的にポリビニルアセタールおよび可塑剤からなるか、またはポリマーフィルムはポリビニルアセタールおよび可塑剤からなる。
ポリビニルアセタールの例としては、ポリ(ビニルホルマール)、ポリ(ビニルアセタール)、ポリ(ビニルブチラール)、ポリ(ビニルペンタナール)、およびポリ(ビニルヘキサナール)が挙げられるが、これらに限定されない。上記のポリビニルアセタールを、単独で、又は2種以上の混合物として使用することができる。本発明の好ましい実施形態では、ポリビニルアセタールはポリ(ビニルブチラール)である。添付の実施例では、ポリマーフィルムはポリ(ビニルブチラール)および可塑剤からなる。結果として、本発明のポリマーフィルムは、「ポリ(ビニルブチラール)フィルム(PVBフィルム)」、または具体的には「可塑剤含有PVBフィルム」である。
本明細書において使用されているように、可塑化剤とも呼ばれる可塑剤は、熱可塑性樹脂の可塑性を改変することができる化学物質である。可塑剤の例には、トリエチレングリコールビス(2-エチルヘキサノエート)、テトラエチレングリコールビス(2-エチルヘキサノエート)、トリエチレングリコールビス(2-エチルブチレート)、テトラエチレングリコールビス(2-エチルブチレート)、トリエチレングリコールジヘプタノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、シクロヘキシルアジピン酸ヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、アジピン酸ビス[2-(2-ブトキシエトキシ)エチル]、アジピン酸ポリマー、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリプロピレングリコールジベンゾエート、ポリプロピレングリコールジベンゾエート、イソデシルベンゾエート、2-エチルヘキシルベンゾエート、プロピレングリコールジベンゾエート、フタル酸ジイソノニル、テレフタル酸ジブトキシエチル、ヒマシ油、リシノール酸メチル、大豆油、エポキシ化大豆油、およびそれらの組み合わせなどの多塩基酸または多価アルコールのエステルが含まれるが、これらに限定されない。添付の実施例では、トリエチレングリコールビス(2-エチルヘキサノエート)が使用される。
ポリマーフィルムは、他の従来の添加剤をさらに含んでもよい。従来の添加剤は、製造中のポリマーフィルムの作業性を適応的に改善するか、またはポリマーフィルムに特定の機能を付与することができる任意の物質でありうる。従来の添加剤の例は、染料、顔料、安定剤、酸化防止剤、難燃剤、赤外線吸収剤、赤外線遮断剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、潤滑剤、分散剤、界面活性剤、キレート剤、カップリング剤、バインダー、および接着制御剤を含むがこれらに限定されない。上記添加剤は、単独で又は2種以上の混合物として使用することができる。例えば、ポリマーフィルムは、着色されたポリマーフィルムとするために、染料または顔料を含むことができる。ポリマーフィルムは、紫外線防止機能または赤外線防止機能を有するポリマーフィルムとするために、紫外線吸収剤または赤外線吸収剤を含むこともできる。
1.3.1.ガラス転移温度(Tg)
本発明のいくつかの実施形態では、ポリマーフィルムのガラス転移温度(Tg)は、5℃から23℃の範囲でありうる。例えば、ポリマーフィルムのTgは、5℃、5.5℃、6℃、6.5℃、7℃、7.5℃、8℃、8.5℃、9℃、9.5℃、10℃、10.5℃、11℃、11.5℃、12℃、12.5℃、13℃、13.5℃、14℃、14.5℃、15℃、15.5℃、16℃、16.5℃、17℃、17.5℃、18℃、18.5℃、19℃、19.5℃、20℃、20.5℃、21℃、21.5℃、22℃、22.5℃、もしくは23℃、またはここに記載された値の任意の2つの間の範囲内でありうる。ポリマーフィルムのTgが指定範囲よりも高い場合、ポリマーフィルムは相対的に硬く、機械エンボスによって所望のテクスチャを形成することが相対的に困難になる。ポリマーフィルムのTgが指定範囲よりも低い場合、ポリマーフィルムは相対的に柔らかく、機械エンボスによって形成されるエンボステクスチャは深すぎる可能性がある。本発明において、ポリマーフィルムのTgは、好ましくは6℃から22.5℃の範囲であり、より好ましくは10℃から22.5℃の範囲である。
本発明のポリマーフィルムは、ポリマーフィルムが所定のVmp値およびSku値を有する限り、均一な厚さを有することができ、必要に応じて厚さを調整することができる。一般に、ポリマーフィルムの厚さは、0.1mmから2.5mmの範囲でありうる。例えば、ポリマーフィルムの厚さは、0.1mm、0.15mm、0.2mm、0.25mm、0.3mm、0.35mm、0.4mm、0.45mm、0.5mm、0.55mm、0.6mm、0.65mm、0.7mm、0.75mm、0.8mm、0.85mm、0.9mm、0.95mm、1.0mm、1.05mm、1.1mm、1.15mm、1.2mm、1.25mm、1.3mm、1.35mm、1.4mm、1.45mm、1.5mm、1.55mm、1.6mm、1.65mm、1.7mm、1.75mm、1.8mm、1.85mm、1.9mm、1.95mm、2.0mm、2.05mm、2.1mm、2.15mm、2.2mm、2.25mm、2.3mm、2.35mm、2.4mm、2.45mm、もしくは2.5mm、またはここに記載された値の任意の2つの間の範囲内でありうる。添付の実施例において、ポリマーフィルムの厚さは、0.38mm、0.76mm、または1.52mmである。
本発明のポリマーフィルムの製造方法は特に限定されない。例えば、ポリビニルアセタールと任意成分(可塑剤等)とを混合、混練してポリマー組成物を得、前記ポリマー組成物を使用して、従来のフィルム形成方法によってポリマーフィルムを準備し、機械エンボスステップを実施して、ポリマーフィルムの表面に所望のVmp値およびSku値および任意の所望のRsm値を与えることで、本発明のポリマーフィルムを製造することができる。ポリマーフィルムを準備するための従来の方法の例は、カレンダー法、キャスティング法、押出延伸法、直接押出法、および押出ブロー法を含むが、これらに限定されない。
本発明のポリマーフィルムは、合わせガラスの製造に使用されうる。したがって、本発明はまた、第1ガラスシート、第2のガラスシート、および第1ガラスシートと第2ガラスシートとの間に配置された中間フィルムを含み、上述したポリマーフィルムが中間フィルムを提供する、合わせガラスを提供する。
3.1.試験方法
本発明は、以下の実施形態によってさらに説明され、試験機器および方法は以下の通りである。
ポリビニルアセタールの分子量分布は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定され、ここで、ポリビニルアセタールをテトラヒドロフラン(THF)に溶解し、以下の条件でGPC分析を行う。ポリビニルアセタールの分子量は、標準ポリスチレン(ウォーターPS STD)の面積に対応する比率に基づいて計算される。
装置:ウォーターズ1515PUMPシステム
検出器:ウォーターズ2414RI
溶出条件:1.0mL/分、THF
カラム:ウォーターズ スティラゲルHR5 THF、ウォーターズ スティラゲルHR4 THF、ウォーターズ スティラゲルHR3 THF、ウォーターズ スティラゲルHR1 THF
ポリビニルアセタールのアセタール化度、アセチル化度およびヒドロキシ基含有量は、JIS K6728に従って測定される。
ポリマーフィルムのTgは、示差走査熱量計(型番:TA DSC 25、ティー・エイ・インスツルメント製)を用いて窒素雰囲気下で測定される。まず、試料としてのポリマーフィルム7mgを示差走査熱量計の試料台に載せ、昇温速度10℃/分で150℃まで加熱し、その温度で5分間保持する。次いで、試料を-50℃で平衡させ、その温度で5分間保持する。その後、試料を昇温速度10℃/分で100℃まで加熱し、温度対熱流の曲線グラフ(X軸は温度であり、Y軸は熱流である)を得る。ガラス転移中間点に対応する温度はTgとして記録される。
まず、30cm×30cmのポリマーフィルム片を用意し、以下のようにして5つの試験試料を得る:4枚の3cm×3cmの試験試料を、端から1cm離して、ポリマーフィルムの四隅から切り出し、1枚の3cm×3cmの試験試料を、ポリマーフィルムの中央から切り出す。次に、ポリマーフィルムの表面テクスチャを、試験試料およびレーザー共焦点顕微鏡(型番:LEXT OLS5000-SAF、オリンパス製)を用いて、温度24±3℃、相対湿度63±3%℃で、ISO25178-2:2012に従って分析し、実体比率10%でVmp値およびSku値を求める。測定条件は、以下のとおりである:光源は405nmの波長を有し、対物レンズは100倍(MPLAPON-100xLEXT)、光学ズームは50倍、画像面積は1500μm×1500μm、解像度は1024ピクセル×1024ピクセル、動作条件は自動傾き除去に設定され、フィルターは使用されない。
まず、30cm×30cmのポリマーフィルム片を用意し、以下のようにして5つの試験試料を得る:4枚の3cm×3cmの試験試料を、端から1cm離し、ポリマーフィルムの四隅から切り出し、1枚の3cm×3cmの試験試料をポリマーフィルムの中央から切り出す。次に、ポリマーフィルムの表面のRsm値を、試験試料およびレーザー共焦点顕微鏡を用いて、温度24±3℃および相対湿度63±3%で、ISO4287:1997に従って、分析する。測定条件は、以下のとおりである:光源は、405nmの波長を有し、対物レンズは100倍、光学ズームは50倍、画像面積は1500μm×1500μm、解像度は1024ピクセル×1024ピクセル、動作条件は自動傾き除去に設定され、フィルターは使用されない。添付の実施例において、ポリマーフィルムのRsm値は、5つの試験試料のRsm値の平均である。
合わせガラスを製造した後、直ちに気泡の有無を肉眼で見る気泡残留評価が行われる。観察は、ガラスシートの端から15mm以内(最短距離)の領域(すなわち、気泡が最も見つけられやすい領域)で行われる。気泡残留評価の基準は以下の通りである。
◎:気泡が見られない。
○:気泡が1個見られる。
×:気泡が2個以上見られる。
合わせガラスから30cm×30cmの大きさの試験試料を切り出す。試験試料を120℃のオーブンに2時間垂直に置く。次に、試験試料を取り出し、肉眼で気泡の有無を見て観察する。観察は、ガラスシートの端から15mm以内(最短距離)の領域(すなわち、気泡が最も見つけられやすい領域)で行われる。気泡残留評価の基準は以下の通りである。
◎:気泡が見られない。
○:気泡が1個見られる。
×:気泡が2個以上見られる。
まず、2つの試験試料(それぞれ10cm×2cmの大きさ)をポリマーフィルムから切り出す。次に、その2つの試験試料を互いに重ね合わせて、2つの試験試料が接触していない、挟持領域として使用される、2cm×2cmの領域のある、重ね合わせ試料を得る。25℃の温度で、その重ね合わせ試料に、挟持領域に加圧しない条件で、10kgの物体で30分間、圧力をかける。その後、万能試験機(型式:AI-7000M、GOTECH製)を用いて重ね合わせ試料の挟持領域を挟持し、2つの試験試料を2cm/分または1cm/分の引張速度で引き離す。2つの試験試料が互いに固く付着する場合、引張速度を任意に低下させて、応力時間(force-bearing time)を増加させる。ポリマーフィルムの自己付着特性は、以下の基準に基づいて評価される。
A:2枚の試験試料を引張速度2cm/分で引き離すことができ、接着は見られない。
B:2枚の試験試料を引張速度1cm/分で引き離すことができ、接着は見られない。
C:2つの試験試料を引き離すことができない。
まず、ポリ(ビニルブチラール)(PVB、チャン チュン ペトロケミカル カンパニー リミテッド製)100重量部および可塑剤(トリエチレングリコールビス(2-エチルヘキサノエート))を表1-1および1-2の量で混合して混合物を得た。この混合物を、ミキサーを用い、120℃、回転速度35rpmで15分間混練した。その後、混合物を室温まで冷却してポリマーフィルム組成物を得た。ポリマーフィルム組成物を押出機に投入してポリマーフィルムを得た。ポリマーフィルムの厚さを表1-1および1-2に示す。PVBの、Mn、アセタール化度、アセチル化度およびヒドロキシ基含有量、ならびにそれから製造されたポリマーフィルムのTgを含む、PVBおよびポリマーフィルムの特性を、前述の試験方法に従って測定した。結果を表1-1および1-2に示す。
実施例1から11および比較例1から7のポリマーフィルムをそれぞれ用いて合わせガラスを作製した。まず、ポリマーフィルムを300mm×300mmに裁断した。次に、汚れがなく透明な2つのフロートガラスシート(長さ:300mm、幅:300mm、厚さ:2mm)を各ポリマーフィルムに用意した。実施例1から11および比較例1から7の300mm×300mmのポリマーフィルムを2枚の透明なフロートガラスシートの間にそれぞれ入れ、積層体を得た。積層体を、気密バッグによる真空排気を用いてプレプレスした。プレプレスは以下のように行なった。積層体を密閉袋に入れ、積層体が入った密閉袋を温度30℃、真空度700mmHgで10分間保持した。次に、積層体が入った密閉袋を加熱炉に入れ、温度140℃で40分間保持した。その後、積層体が入った密閉袋を加熱炉から取り出し、室温まで冷却した。次に、プレプレスされた積層体を気密袋から取り出し、オートクレーブに入れ、圧力13バール、温度135℃で120分間ホットプレスし、その後、室温まで冷却し、合わせガラスを得た。
(付記1)
第1表面および第2表面を有し、前記第1表面は、実体比率10%で0.15μm3/μm2から1.20μm3/μm2の範囲のピーク実体体積(Vmp)、および0.73から10.02の範囲の尖度(Sku)を有し、前記実体比率、前記ピーク実体体積、前記尖度は、ISO25178-2:2012に従って定義される、ポリマーフィルム。
前記第2表面は、実体比率10%で0.15μm3/μm2から1.20μm3/μm2の範囲のピーク実体体積(Vmp)、および0.73から10.02の範囲の尖度(Sku)を有し、前記実体比率、前記ピーク実体体積、前記尖度は、ISO25178-2:2012に従って定義される、付記1に記載のポリマーフィルム。
前記第1表面および前記第2表面は、独立して10μmから660μmの範囲のプロファイル要素の平均幅(Rsm)を有し、前記プロファイル要素の前記平均幅は、ISO4287:1997に従って定義される、付記1または2に記載のポリマーフィルム。
5℃から23℃の範囲のガラス転移温度(Tg)を有する、付記1または2に記載のポリマーフィルム。
ポリビニルアセタールを含む、付記1または2に記載のポリマーフィルム。
前記ポリビニルアセタールは、ポリ(ビニルブチラール)である、付記5に記載のポリマーフィルム。
前記ポリビニルアセタールは、90,000から120,000の範囲の数平均分子量(Mn)を有する、付記5に記載のポリマーフィルム。
さらに可塑剤を含む、付記5に記載のポリマーフィルム。
前記ポリビニルアセタール100重量部に対して、前記可塑剤の量は、35重量部から50重量部の範囲である、付記8に記載のポリマーフィルム。
第1ガラスシート、第2ガラスシート、および前記第1ガラスシートと前記第2ガラスシートとの間に配置された中間フィルムを含み、前記中間フィルムは、付記1または2に記載のポリマーフィルムによって提供された、合わせガラス。
Claims (7)
- ポリビニルアセタールと可塑剤を含むポリマーフィルムであって、
前記ポリマーフィルムは、第1表面および第2表面を有し、前記第1表面は、実体比率10%で0.15μm3/μm2から1.20μm3/μm2の範囲のピーク実体体積(Vmp)、および0.73から10.02の範囲の尖度(Sku)を有し、前記実体比率、前記ピーク実体体積、前記尖度は、ISO25178-2:2012に従って定義され、
前記第2表面は、実体比率10%で0.15μm 3 /μm 2 から1.20μm 3 /μm 2 の範囲のピーク実体体積(Vmp)、および0.73から10.02の範囲の尖度(Sku)を有し、前記実体比率、前記ピーク実体体積、前記尖度は、ISO25178-2:2012に従って定義される、ポリマーフィルム。 - 前記第1表面および前記第2表面は、独立して10μmから660μmの範囲のプロファイル要素の平均幅(Rsm)を有し、前記プロファイル要素の前記平均幅は、ISO4287:1997に従って定義される、請求項1に記載のポリマーフィルム。
- 5℃から23℃の範囲のガラス転移温度(Tg)を有する、請求項1に記載のポリマーフィルム。
- 前記ポリビニルアセタールは、ポリ(ビニルブチラール)である、請求項1に記載のポリマーフィルム。
- 前記ポリビニルアセタールは、90,000から120,000の範囲の数平均分子量(Mn)を有する、請求項1に記載のポリマーフィルム。
- 前記ポリビニルアセタール100重量部に対して、前記可塑剤の量は、35重量部から50重量部の範囲である、請求項1に記載のポリマーフィルム。
- 第1ガラスシート、第2ガラスシート、および前記第1ガラスシートと前記第2ガラスシートとの間に配置された中間フィルムを含み、前記中間フィルムは、請求項1に記載のポリマーフィルムによって提供された、合わせガラス。
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