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JP7022651B2 - 膜をエッチングする方法及びプラズマ処理装置 - Google Patents

膜をエッチングする方法及びプラズマ処理装置 Download PDF

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JP7022651B2 JP2018101397A JP2018101397A JP7022651B2 JP 7022651 B2 JP7022651 B2 JP 7022651B2 JP 2018101397 A JP2018101397 A JP 2018101397A JP 2018101397 A JP2018101397 A JP 2018101397A JP 7022651 B2 JP7022651 B2 JP 7022651B2
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Description

本開示の例示的実施形態は、膜をエッチングする方法及びプラズマ処理装置に関するものである。
電子デバイスの製造においては、膜に対するプラズマエッチングが行われる。プラズマエッチングでは、チャンバ内でガスからプラズマが生成される。チャンバ内に配置された基板は、プラズマからの化学種によってエッチングされる。
プラズマエッチングでは、膜に形成される開口が横方向(即ち、膜厚方向に直交する方向)に拡がることを抑制するために、開口を画成する膜の側壁面上に保護領域が形成されることがある。保護領域を形成することと膜をエッチングすることとを含む技術は、例えば、特許文献1~3に記載されている。
特許文献1~3に記載された技術では有機膜がエッチングされる。特許文献1及び2に記載された技術では、シリコンを含有する保護領域がスパッタリングによって側壁面上に形成される。保護領域は、有機膜をエッチングする酸素化学種から有機膜を保護する。特許文献3に記載された技術では、有機膜は、硫化カルボニル、酸素、及び塩素を含むガスを用いたプラズマエッチングにより、エッチングされる。プラズマが生成されると、硫黄化学種及び塩化シリコンの化学種が生成される。硫黄化学種及び塩化シリコンの化学種は、側壁面上に保護領域を形成する。特許文献3に記載された技術では、有機膜のエッチングと同時に保護領域が形成される。
特開2012-204668号公報 特開2009-049141号公報 特開2015-012178号公報
膜をエッチングする化学種から側壁面を保護する保護領域は、膜の開口を閉塞させることなく、面内均一に形成されることが求められる。また、保護領域は、高いアスペクト比を有する開口を画成する側壁面上に形成可能であることが求められる。
一つの例示的実施形態によれば、膜をエッチングする方法が提供される。膜は有機膜である。有機膜は、開口を画成する側壁面及び底面を有する。方法は、(i)有機膜上に前駆体の単分子層を形成する工程と、(ii)酸素含有ガスから形成されたプラズマからの酸素化学種により有機膜をエッチングする工程と、を含む。有機膜をエッチングする工程において、プラズマからの酸素化学種により単分子層が酸化されて保護領域が形成される。
一つの例示的実施形態に係る膜をエッチングする方法によれば、膜をエッチングする化学種から側壁面を保護する保護領域は、膜の開口を閉塞させることなく、面内均一に形成される。また、保護領域は、高いアスペクト比を有する開口を画成する側壁面上に形成可能である。
一つの例示的実施形態に係る膜をエッチングする方法を示す流れ図である 一例の基板の一部拡大断面図である。 一つの例示的実施形態に係るプラズマ処理装置を概略的に示す図である。 図4の(a)は図1に示す方法の工程STaの例を説明するための図であり、図4の(b)は工程STaの実行後の状態における一例の基板の一部拡大断面図である。 図1に示す方法の工程ST1の実行後の状態における一例の基板の一部拡大断面図である。 図6の(a)は図1に示す方法の工程ST3の例を説明するための図であり、図6の(b)は工程ST3の実行後の状態における一例の基板の一部拡大断面図である。 図1に示す方法の実行後の状態における一例の基板の一部拡大断面図である。
以下、種々の例示的実施形態について説明する。
一つの例示的実施形態においては、膜をエッチングする方法が提供される。膜は有機膜である。有機膜は、開口を画成する側壁面及び底面を有する。方法は、(i)有機膜上に前駆体の単分子層を形成する工程と、(ii)酸素含有ガスから形成されたプラズマからの酸素化学種により有機膜をエッチングする工程と、を含む。有機膜をエッチングする工程において、プラズマからの酸素化学種により単分子層が酸化されて保護領域が形成される。
一つの例示的実施形態に係る方法では、保護領域は単分子層から形成される。したがって、保護領域による有機膜の開口の閉塞が抑制され得る。また、保護領域は面内均一に形成され得る。また、保護領域は、高いアスペクト比を有する開口を画成する側壁面上にも形成可能である。この方法では、有機膜のエッチングのために生成されるプラズマからの酸素化学種により単分子層が酸化されて、保護領域が形成される。したがって、単分子層を保護領域に変化させるための処理が、有機膜のエッチングと同時に行われる。
一つの例示的実施形態において、前駆体は、シリコンを含有していてもよい。一つの例示的実施形態において、前駆体は、金属を含有していてもよい。金属は、タングステン又はチタンであってもよい。
一つの例示的実施形態において、方法は、有機膜に上記開口を形成する工程を更に含んでいてもよい。
一つの例示的実施形態において、単分子層を形成する工程と有機膜をエッチングする工程が交互に繰り返されてもよい。
一つの例示的実施形態において、単分子層を形成する工程と有機膜をエッチングする工程は、単一のプラズマ処理装置のチャンバ内に連続して維持される減圧された空間内で、有機膜を有する基板をチャンバから取り出さずに実行されてもよい。
一つの例示的実施形態において、プラズマ処理装置は、容量結合型プラズマ処理装置であってもよい。このプラズマ処理装置は、チャンバ、支持台、ガス供給部、第1の高周波電源、及び第2の高周波電源を備え得る。支持台は、下部電極を含み、チャンバ内で基板を支持するように構成されている。ガス供給部は、前駆体を含む前駆体ガス及び酸素含有ガスをチャンバ内に供給するように構成されている。上部電極は、支持台の上方に設けられている。第1の高周波電源は、プラズマを生成するための第1の高周波電力を上部電極に供給するように構成されている。第2の高周波電源は、基板にイオンを引き込むための第2の高周波電力を下部電極に供給するように構成されている。
更に別の例示的実施形態においては、膜をエッチングする方法が提供される。膜は開口を画成する側壁面及び底面を有している。方法は、(i)膜上に前駆体の単分子層を形成する工程と、(ii)処理ガスから形成されたプラズマからの化学種により膜をエッチングする工程と、を含む。膜をエッチングする工程において、当該プラズマからの化学種又は当該プラズマからの別の化学種により単分子層から保護領域が形成される。
一つの例示的実施形態に係る方法では、保護領域は単分子層から形成される。したがって、保護領域による膜の開口の閉塞が抑制され得る。また、保護領域は面内均一に形成され得る。また、保護領域は、高いアスペクト比を有する開口を画成する側壁面上にも形成可能である。この方法では、膜のエッチングのために生成されるプラズマからの化学種又は当該プラズマからの別の化学種が単分子層を変質させ、その結果、保護領域が形成される。したがって、単分子層を保護領域に変化させるための処理が、膜のエッチングと同時に行われる。
一つの例示的実施形態において、膜は、シリコン、炭素、酸素、及び水素を含む低誘電率膜であってもよい。前駆体は、シリコンを含んでいてもよい。膜をエッチングする化学種は、フッ素化学種及び窒素化学種を含んでいてもよい。この実施形態に係る方法においては、窒素化学種によって前駆体が窒化される。
一つの例示的実施形態において、膜は、シリコン、炭素、酸素、及び水素を含む低誘電率膜であってもよい。前駆体は、金属を含んでいてもよい。膜をエッチングする化学種は、フッ素化学種及び窒素化学種を含んでいてもよい。この実施形態に係る方法においては、別の化学種は、酸素化学種を含んでいてもよい。この実施形態に係る方法においては、酸素化学種によって前駆体が酸化される。金属は、タングステン又はチタンであってもよい。
一つの例示的実施形態において、膜は、多結晶シリコン膜であってもよい。前駆体は、シリコン又は金属を含んでいてもよい。膜をエッチングする化学種は、ハロゲン化学種を含んでいてもよい。別の化学種は、酸素化学種を含んでいてもよい。この実施形態に係る方法においては、酸素化学種によって前駆体が酸化される。金属は、タングステン又はチタンであってもよい。
一つの例示的実施形態において、膜は、窒化シリコン膜であってもよい。前駆体は、シリコン又は金属を含んでいてもよい。膜をエッチングする化学種は、処理ガス中のハイドロフルオロカーボンから形成される化学種を含んでいてもよい。別の化学種は、酸素化学種を含んでいてもよい。この実施形態に係る方法においては、酸素化学種によって前駆体が酸化される。金属は、タングステン又はチタンであってもよい。
更に別の例示的実施形態においては、プラズマ処理装置が提供される。プラズマ処理装置は、チャンバ、支持台、ガス供給部、プラズマ生成部、及び制御部を備える。支持台は、チャンバ内で基板を支持するように構成されている。ガス供給部は、前駆体を含む前駆体ガス及び処理ガスをチャンバ内に供給するように構成されている。プラズマ生成部は、処理ガスのプラズマを生成するよう構成されている。制御部は、支持台上に支持された基板の膜上に前駆体の単分子層を形成するために、チャンバ内に前駆体ガスを供給するよう、ガス供給部を制御するよう構成されている。また、制御部は、膜をエッチングし、且つ、単分子層を変質させて保護領域を形成するために、チャンバ内に処理ガスを供給し、且つ、処理ガスのプラズマを生成するよう、ガス供給部及びプラズマ生成部を制御するよう構成されている。
以下、図面を参照して種々の例示的実施形態について詳細に説明する。なお、各図面において同一又は相当の部分に対しては同一の符号を附すこととする。
図1は、一つの例示的実施形態に係る膜をエッチングする方法を示す流れ図である。図1に示す方法MTは、基板の膜をエッチングするために実行される。図2は、一例の基板の一部拡大断面図である。図2に示す基板Wは、膜EFを有する。基板Wは、下地領域UR及びマスクMKを有していてもよい。
膜EFは下地領域UR上に設けられている。マスクMKは膜EF上に設けられている。マスクMKはパターニングされている。即ち、マスクMKは、一以上の開口を提供している。膜EFは、マスクMKの開口から部分的に露出されている。膜EFは任意の材料から形成され得る。マスクMKは、後述する工程ST3においてマスクMKに対して膜EFが選択的にエッチングされる限り、任意の材料から形成され得る。
基板Wの第1例において、膜EFは、有機膜である。基板Wの第1例において、マスクMKは、シリコン含有膜である。シリコン含有膜は、例えばシリコンを含有する反射防止膜である。
基板Wの第2例において、膜EFは、低誘電率膜であり、シリコン、炭素、酸素、及び水素を含む。即ち、基板Wの第2例において、膜EFは、SiCOH膜である。基板Wの第2例において、マスクMKは、タングステン含有膜、チタン含有膜といった金属含有膜から形成されている。基板Wの第2例において、マスクMKは、フォトレジスト膜といった有機膜、シリコン窒化膜、又はポリシリコン膜から形成されていてもよい。
基板Wの第3例において、膜EFは、多結晶シリコン膜である。基板Wの第3例において、マスクMKは、タングステン含有膜といった金属含有膜から形成されている。基板Wの第3例において、マスクMKは、フォトレジスト膜といった有機膜又はシリコン窒化膜から形成されていてもよい。
基板Wの第4例において、膜EFは、シリコン窒化膜である。基板Wの第4例において、マスクMKは、タングステン含有膜、チタン含有膜といった金属含有膜から形成されている。基板Wの第4例において、マスクMKは、フォトレジスト膜といった有機膜又はポリシリコン膜から形成されていてもよい。
図1に示すように、方法MTは、工程ST1及び工程ST3を含む。一実施形態において、方法MTは、プラズマ処理装置を用いて実行される。図3は、一つの例示的実施形態に係るプラズマ処理装置を概略的に示す図である。図3に示すプラズマ処理装置1は、容量結合型のプラズマ処理装置である。
プラズマ処理装置1は、チャンバ10を備えている。チャンバ10は、その中に内部空間10sを提供している。チャンバ10は、チャンバ本体12を含んでいる。チャンバ本体12は、略円筒形状を有している。内部空間10sは、チャンバ本体12の内側に提供されている。チャンバ本体12は、例えばアルミニウムから形成されている。チャンバ本体12の内壁面上には、耐腐食性を有する膜が設けられている。耐腐食性を有する膜は、酸化アルミニウム、酸化イットリウムといったセラミックから形成された膜であり得る。
チャンバ本体12の側壁には、通路12pが形成されている。基板Wは、内部空間10sとチャンバ10の外部との間で搬送されるときに、通路12pを通過する。通路12pは、ゲートバルブ12gにより開閉可能となっている。ゲートバルブ12gは、チャンバ本体12の側壁に沿って設けられている。
チャンバ本体12の底部上には、支持部13が設けられている。支持部13は、絶縁材料から形成されている。支持部13は、略円筒形状を有している。支持部13は、内部空間10sの中で、チャンバ本体12の底部から上方に延在している。支持部13は、支持台14を支持している。支持台14は、内部空間10sの中に設けられている。支持台14は、チャンバ10内、即ち内部空間10sの中で、基板Wを支持するように構成されている。
支持台14は、下部電極18及び静電チャック20を有している。支持台14は、電極プレート16を更に有し得る。電極プレート16は、例えばアルミニウムといった導体から形成されており、略円盤形状を有している。下部電極18は、電極プレート16上に設けられている。下部電極18は、例えばアルミニウムといった導体から形成されており、略円盤形状を有している。下部電極18は、電極プレート16に電気的に接続されている。
静電チャック20は、下部電極18上に設けられている。静電チャック20の上面の上には、基板Wが載置される。静電チャック20は、本体及び電極を有する。静電チャック20の本体は、略円盤形状を有しており、誘電体から形成されている。静電チャック20の電極は、膜状の電極であり、静電チャック20の本体内に設けられている。静電チャック20の電極は、スイッチ20sを介して直流電源20pに接続されている。静電チャック20の電極に直流電源20pからの電圧が印加されると、静電チャック20と基板Wとの間で静電引力が発生する。発生した静電引力により、基板Wは、静電チャック20に引き付けられ、静電チャック20によって保持される。
下部電極18の周縁部上には、基板Wのエッジを囲むように、フォーカスリングFRが配置される。フォーカスリングFRは、基板Wに対するプラズマ処理の面内均一性を向上させるために設けられている。フォーカスリングFRは、限定されるものではないが、シリコン、炭化シリコン、又は石英から形成され得る。
下部電極18の内部には、流路18fが設けられている。流路18fには、チャンバ10の外部に設けられているチラーユニット22から配管22aを介して熱交換媒体(例えば冷媒)が供給される。流路18fに供給された熱交換媒体は、配管22bを介してチラーユニット22に戻される。プラズマ処理装置1では、静電チャック20上に載置された基板Wの温度が、熱交換媒体と下部電極18との熱交換により、調整される。
プラズマ処理装置1には、ガス供給ライン24が設けられている。ガス供給ライン24は、伝熱ガス供給機構からの伝熱ガス(例えばHeガス)を、静電チャック20の上面と基板Wの裏面との間に供給する。
プラズマ処理装置1は、上部電極30を更に備えている。上部電極30は、支持台14の上方に設けられている。上部電極30は、部材32を介して、チャンバ本体12の上部に支持されている。部材32は、絶縁性を有する材料から形成されている。上部電極30と部材32は、チャンバ本体12の上部開口を閉じている。
上部電極30は、天板34及び支持体36を含み得る。天板34の下面は、内部空間10sの側の下面であり、内部空間10sを画成している。天板34は、ジュール熱の少ない低抵抗の導電体又は半導体から形成され得る。天板34には、複数のガス吐出孔34aが形成されている。複数のガス吐出孔34aは、天板34をその板厚方向に貫通している。
支持体36は、天板34を着脱自在に支持する。支持体36は、アルミニウムといった導電性材料から形成される。支持体36の内部には、ガス拡散室36aが設けられている。支持体36には、複数のガス孔36bが形成されている。複数のガス孔36bは、ガス拡散室36aから下方に延びている。複数のガス孔36bは、複数のガス吐出孔34aにそれぞれ連通している。支持体36には、ガス導入口36cが形成されている。ガス導入口36cは、ガス拡散室36aに接続している。ガス導入口36cには、ガス供給管38が接続されている。
ガス供給管38には、バルブ群41、流量制御器群42、及びバルブ群43を介して、ガスソース群40が接続されている。ガスソース群40、バルブ群41、流量制御器群42、及びバルブ群43は、ガス供給部GSを構成している。ガスソース群40は、複数のガスソースを含んでいる。ガスソース群40の複数のガスソースは、方法MTで利用される複数のガスのソースを含んでいる。バルブ群41及びバルブ群43の各々は、複数の開閉バルブを含んでいる。流量制御器群42は、複数の流量制御器を含んでいる。流量制御器群42の複数の流量制御器の各々は、マスフローコントローラ又は圧力制御式の流量制御器である。ガスソース群40の複数のガスソースの各々は、バルブ群41の対応の開閉バルブ、流量制御器群42の対応の流量制御器、及びバルブ群43の対応の開閉バルブを介して、ガス供給管38に接続されている。
プラズマ処理装置1では、チャンバ本体12の内壁面に沿って、シールド46が着脱自在に設けられている。シールド46は、支持部13の外周にも設けられている。シールド46は、チャンバ本体12にエッチング副生物が付着することを防止する。シールド46は、例えば、アルミニウムから形成された母材の表面に耐腐食性を有する膜を形成することにより構成される。耐腐食性を有する膜は、酸化イットリウムといったセラミックから形成された膜であり得る。
支持部13とチャンバ本体12の側壁との間には、バッフルプレート48が設けられている。バッフルプレート48は、例えば、アルミニウムから形成された母材の表面に耐腐食性を有する膜を形成することにより構成される。耐腐食性を有する膜は、酸化イットリウムといったセラミックから形成された膜であり得る。バッフルプレート48には、複数の貫通孔が形成されている。バッフルプレート48の下方、且つ、チャンバ本体12の底部には、排気口12eが設けられている。排気口12eには、排気管52を介して排気装置50が接続されている。排気装置50は、圧力調整弁及びターボ分子ポンプといった真空ポンプを有している。
プラズマ処理装置1は、第1の高周波電源62及び第2の高周波電源64を更に備えている。第1の高周波電源62は、第1の高周波電力を発生する電源である。第1の高周波電力は、プラズマの生成に適した周波数を有する。第1の高周波電力の周波数は、例えば27MHz~100MHzの範囲内の周波数である。第1の高周波電源62は、整合器66及び電極プレート16を介して上部電極30に接続されている。整合器66は、第1の高周波電源62の出力インピーダンスと負荷側(上部電極30側)のインピーダンスを整合させるための回路を有している。なお、第1の高周波電源62は、整合器66を介して、下部電極18に接続されていてもよい。第1の高周波電源62は、一例のプラズマ生成部を構成している。
第2の高周波電源64は、第2の高周波電力を発生する電源である。第2の高周波電力は、第1の高周波電力の周波数よりも低い周波数を有する。第1の高周波電力と共に第2の高周波電力が用いられる場合には、第2の高周波電力は基板Wにイオンを引き込むためのバイアス用の高周波電力として用いられる。第2の高周波電力の周波数は、例えば400kHz~13.56MHzの範囲内の周波数である。第2の高周波電源64は、整合器68及び電極プレート16を介して下部電極18に接続されている。整合器68は、第2の高周波電源64の出力インピーダンスと負荷側(下部電極18側)のインピーダンスを整合させるための回路を有している。
なお、第1の高周波電力を用いずに、第2の高周波電力を用いて、即ち、単一の高周波電力のみを用いてプラズマを生成してもよい。この場合には、第2の高周波電力の周波数は、13.56MHzよりも大きな周波数、例えば40MHzであってもよい。この場合には、プラズマ処理装置1は、第1の高周波電源62及び整合器66を備えていなくてもよい。この場合において、第2の高周波電源64は一例のプラズマ生成部を構成する。
プラズマ処理装置1においてプラズマが生成される場合には、ガスが、ガス供給部GSから内部空間10sに供給される。また、第1の高周波電力及び/又は第2の高周波電力が供給されることにより、上部電極30と下部電極18との間で高周波電界が生成される。生成された高周波電界によって、ガスが励起される。その結果、プラズマが生成される。
プラズマ処理装置1は、制御部80を更に備え得る。制御部80は、プロセッサ、メモリといった記憶部、入力装置、表示装置、信号の入出力インターフェイス等を備えるコンピュータであり得る。制御部80は、プラズマ処理装置1の各部を制御する。制御部80では、入力装置を用いて、オペレータがプラズマ処理装置1を管理するためにコマンドの入力操作等を行うことができる。また、制御部80では、表示装置により、プラズマ処理装置1の稼働状況を可視化して表示することができる。さらに、制御部80の記憶部には、制御プログラム及びレシピデータが格納されている。制御プログラムは、プラズマ処理装置1で各種処理を実行するために、制御部80のプロセッサによって実行される。制御部80のプロセッサが、制御プログラムを実行し、レシピデータに従ってプラズマ処理装置1の各部を制御することにより、方法MTがプラズマ処理装置1で実行される。
再び図1を参照して、方法MTについて詳細に説明する。以下の説明では、プラズマ処理装置1を用いて図2に示す基板Wが処理される場合を例として、方法MTを説明する。なお、方法MTでは、他のプラズマ処理装置が用いられてもよい。方法MTでは、他の基板が処理されてもよい。
方法MTは、基板Wが支持台14上に載置された状態で実行される。一実施形態において方法MTは、工程STaで開始される。工程STaでは、プラズマエッチングにより、膜EFがエッチングされる。
工程STaでは、チャンバ10内で処理ガスからプラズマPLaが生成される。上述した基板Wの第1例が処理される場合、即ち基板Wの膜EFが有機膜である場合には、工程STaで用いられる処理ガスは、酸素含有ガスを含み得る。酸素含有ガスは、例えば酸素ガス、一酸化炭素ガス、又は二酸化炭素ガスを含む。或いは、基板Wの第1例が処理される場合に、工程STaで用いられる処理ガスは、窒素ガス及び/又は水素ガスを含んでいてもよい。
上述した基板Wの第2例が処理される場合、即ち基板Wの膜EFが低誘電率膜である場合には、工程STaで用いられる処理ガスは、フッ素を含有するガスを含み得る。フッ素を含有するガスは、例えばフルオロカーボンガスである。フルオロカーボンガスは、例えばCガスである。
上述した基板Wの第3例が処理される場合、即ち基板Wの膜EFが多結晶シリコン膜である場合には、工程STaで用いられる処理ガスは、ハロゲン含有ガスを含み得る。ハロゲン含有ガスは、例えばHBrガス、Clガス、又はSFガスである。
上述した基板Wの第4例が処理される場合、即ち基板Wの膜EFが窒化シリコン膜である場合には、工程STaで用いられる処理ガスは、ハイドロフルオロカーボンガスを含み得る。ハイドロフルオロカーボンガスは、例えばCHFガスである。
工程STaでは、図4の(a)に示すように、プラズマPLaからの化学種が膜EFに照射されて、膜EFが当該化学種によってエッチングされる。工程STaでは、膜EFは、膜EFの下面と膜EFの上面との間の位置までエッチングされる。膜EFの下面は、下地領域URと接触する膜EFの面である。膜EFの上面は、マスクMKの開口から露出された膜EFの表面である。工程STaが実行されると、図4の(b)に示すように、膜EFに開口OPが形成される。開口OPは、膜EFの側壁面SS及び底面BSによって画成される。
工程STaにおいて、制御部80は、内部空間10sの中の圧力を指定された圧力に設定するよう、排気装置50を制御する。工程STaにおいて、制御部80は、処理ガスを内部空間10sに供給するよう、ガス供給部GSを制御する。工程STaにおいて、制御部80は、処理ガスからプラズマを生成するためにプラズマ生成部を制御する。一実施形態における工程STaでは、制御部80は、第1の高周波電力及び/又は第2の高周波電力を供給するよう、第1の高周波電源62及び/又は第2の高周波電源64を制御する。
工程STaのプラズマエッチングは、後述する工程ST3のプラズマエッチングと同様のプラズマエッチングであってもよい。この場合の工程STaのプラズマエッチングの詳細及び工程STaにおける制御部80による制御については、工程ST3の説明を参照されたい。
なお、方法MTは、工程STaを含んでいなくてもよい。この場合には、方法MTが適用される基板の膜EFには、開口OPが予め設けられる。
方法MTでは、工程ST1が実行される。工程ST1では、図5に示すように、基板W上に前駆体の単分子層MLが形成される。単分子層MLは、側壁面SS及び底面BS上に形成される。単分子層MLは、マスクMK上にも形成される。単分子層MLを構成する前駆体は、後述する工程ST3の実行中に変質して保護領域PRを形成し、且つ、保護領域PRが膜EFをエッチングする活性種から側壁面SSを保護する限り、任意の前駆体であり得る。
工程ST1では、前駆体を含む前駆体ガスが開口OPを有する基板Wに供給される。一実施形態では、前駆体ガスは内部空間10sに供給される。工程ST1では、前駆体ガスと共にキャリアガスが供給されてもよい。キャリアガスは、不活性ガスであり得る。不活性ガスは、例えば希ガス又は窒素ガスである。工程ST1の実行中には、チャンバ10内でプラズマは生成されない。
上述した基板Wの第1例~第4例の何れが処理される場合であっても、工程ST1で用いられる前駆体ガスは、シリコン含有ガス又は金属含有ガスである。シリコン含有ガスは、前駆体としてシリコン含有物を含む。シリコン含有ガスは、例えばアミノシランガスである。金属含有ガスは、前駆体として金属含有物を含む。金属含有物は、例えばタングステン又はチタンを含む。金属含有ガスは、例えばタングステン含有ガス又はチタン含有ガスである。タングステン含有ガスは、六フッ化タングステンガス、六塩化タングステンガスといったハロゲン化タングステンガスであり得る。チタン含有ガスは、四フッ化チタンガス、四塩化チタンガスといったハロゲン化チタンガスであり得る。
工程ST1において、制御部80は、内部空間10sの中の圧力を指定された圧力に設定するよう、排気装置50を制御する。工程ST1において、制御部80は、前駆体ガスを内部空間10sに供給するよう、ガス供給部GSを制御する。工程ST1では、前駆体ガスと共にキャリアガスが供給されてもよい。キャリアガスは不活性ガスである。不活性ガスは、例えば希ガス又は窒素ガスである。
方法MTでは、工程ST1と工程ST3との間に、工程ST2が実行されてもよい。工程ST2では、内部空間10sのパージが実行される。工程ST2では、制御部80は、内部空間10sの排気を実行するよう、排気装置50を制御する。工程ST2では、制御部80は、内部空間10sに不活性ガスを供給するよう、ガス供給部GSを制御してもよい。工程ST2の実行により、内部空間10sの中の前駆体ガスが不活性ガスに置換される。工程ST2の実行により、基板W上に吸着している過剰な前駆体が除去されてもよい。この場合には、工程ST1の前駆体ガスの供給と工程ST2のパージの結果、単分子層MLが形成される。
工程ST3では、プラズマエッチングにより膜EFがエッチングされる。工程ST3では、チャンバ10内で処理ガスからプラズマPL3が生成される。工程ST3では、図6の(a)に示すように処理ガスのプラズマからの活性種が膜EFに照射され、図6の(b)に示すように膜EFがエッチングされる。工程ST3では、膜EFをエッチングする化学種又はプラズマPL3からの別の化学種と単分子層ML中の前駆体とが反応して、単分子層MLから保護領域PRが形成される。
上述した基板Wの第1例が処理される場合、即ち基板Wの膜EFが有機膜である場合には、工程ST3で用いられる処理ガスは、酸素含有ガスを含み得る。酸素含有ガスは、例えば酸素ガス、一酸化炭素ガス、又は二酸化炭素ガスを含む。工程ST3では、処理ガスは、硫化カルボニルガスを更に含んでいてもよい。基板Wの第1例が処理される場合には、プラズマPL3からの酸素化学種によって膜EFがエッチングされる。また、プラズマPL3からの酸素化学種と単分子層ML中の前駆体との反応により保護領域PRが形成される。単分子層ML中の前駆体がシリコン含有物である場合には、保護領域PRは酸化シリコンから形成される。単分子層ML中の前駆体が金属含有物である場合には、保護領域PRは金属酸化物(例えば酸化タングステン又は酸化チタン)から形成される。
上述した基板Wの第2例が処理される場合、即ち基板Wの膜EFが低誘電率膜である場合には、工程ST3で用いられる処理ガスは、フッ素及び窒素を含む。例えば、処理ガスは、フルオロカーボンガス及び窒素含有ガスを含む。フルオロカーボンガスは、例えばCガスである。窒素含有ガスは、例えば窒素ガス(Nガス)である。処理ガスは、希ガス(例えばArガス)及び酸素ガス(Oガス)を更に含んでいてもよい。基板Wの第2例が処理される場合には、プラズマPL3からのフッ素化学種及び窒素化学種によって膜EFがエッチングされる。単分子層ML中の前駆体がシリコン含有物である場合には、工程ST3において、プラズマPL3からの窒素化学種と単分子層ML中のシリコン含有物との反応により保護領域PRが形成される。この場合には、保護領域PRは窒化シリコンから形成される。単分子層ML中の前駆体が金属含有物である場合には、工程ST3において、プラズマPL3からの酸素化学種と単分子層ML中の金属含有物との反応により保護領域PRが形成される。この場合には、保護領域PRは金属酸化物(例えば酸化タングステン又は酸化チタン)から形成される。なお、プラズマPL3からの酸素化学種は、工程ST3で基板W上に形成される炭素含有堆積物の量を減少させる。
上述した基板Wの第3例が処理される場合、即ち基板Wの膜EFが多結晶シリコン膜である場合には、工程ST3で用いられる処理ガスは、ハロゲン含有ガス及び酸素含有ガスを含み得る。ハロゲン含有ガスは、HBrガス、Clガス、又はSFガスである。酸素含有ガスは、例えば酸素ガス、一酸化炭素ガス、又は二酸化炭素ガスを含む。基板Wの第3例が処理される場合には、プラズマPL3からのハロゲン化学種によって膜EFがエッチングされる。また、プラズマPL3からの酸素化学種と単分子層ML中の前駆体との反応により保護領域PRが形成される。単分子層ML中の前駆体がシリコン含有物である場合には、保護領域PRは酸化シリコンから形成される。単分子層ML中の前駆体が金属含有物である場合には、保護領域PRは金属酸化物(例えば酸化タングステン又は酸化チタン)から形成される。
上述した基板Wの第4例が処理される場合、即ち基板Wの膜EFが窒化シリコン膜である場合には、工程ST3で用いられる処理ガスは、ハイドロフルオロカーボンガス及び酸素含有ガスを含み得る。ハイドロフルオロカーボンガスは、例えばCHFガスである。酸素含有ガスは、例えば酸素ガス、一酸化炭素ガス、又は二酸化炭素ガスを含む。工程ST3用いられる処理ガスは、希ガス(例えばArガス)を更に含んでいてもよい。基板Wの第4例が処理される場合には、処理ガス中のハイドロフルオロカーボンガスから形成された化学種によって、膜EFがエッチングされる。また、プラズマPL3からの酸素化学種と単分子層ML中の前駆体との反応により保護領域PRが形成される。単分子層ML中の前駆体がシリコン含有物である場合には、保護領域PRは酸化シリコンから形成される。単分子層ML中の前駆体が金属含有物である場合には、保護領域PRは金属酸化物(例えば酸化タングステン又は酸化チタン)から形成される。なお、プラズマPL3からの酸素化学種は、工程ST3で基板W上に形成される炭素含有堆積物の量を減少させる。
工程ST3において、制御部80は、内部空間10sの中の圧力を指定された圧力に設定するよう、排気装置50を制御する。工程ST3において、制御部80は、処理ガスを内部空間10sに供給するよう、ガス供給部GSを制御する。工程ST3において、制御部80は、処理ガスからプラズマを生成するためにプラズマ生成部を制御する。一実施形態における工程ST3では、制御部80は、第1の高周波電力及び/又は第2の高周波電力を供給するよう、第1の高周波電源62及び/又は第2の高周波電源64を制御する。
方法MTでは、工程ST3の実行後に、工程ST4が実行されてもよい。工程ST4では、内部空間10sのパージが実行される。工程ST4は、工程ST2と同様の工程である。
続く工程ST5では、停止条件が満たされているか否かが判定される。停止条件は、工程ST1と工程ST3の交互の繰り返しの回数が所定回数に達している場合に、満たされるものと判定される。工程ST5において、停止条件が満たされていないと判定されると、工程ST1からの処理が再び実行される。工程ST1及び工程ST3の交互の繰り返しの結果、開口OPの深さが増大される。例えば図7に示すように、開口OPは、下地領域URの表面に達するように形成される。工程ST5において停止条件が満たされていると判定されると、方法MTは終了する。なお、工程ST1と工程ST3を含むシーケンスは、1回だけ実行されてもよい。この場合には、工程ST5の実行は不要である。
方法MTでは、膜EFのエッチング中(即ち、工程ST3の実行中)に、保護領域PRによって側壁面SSが保護される。したがって、膜EFをエッチングする化学種によって側壁面SSがエッチングされて、開口OPが横方向(即ち、膜EFの膜厚方向に直交する方向)に拡がることが抑制される。なお、工程ST3の実行中、単分子層MLの全領域のうち膜EF上で延在する領域及びマスクMKの上面の上で延在する領域は、これら領域に向けられたイオンフラックスが大きいので、エッチングされる。
上述したように、方法MTでは、保護領域PRは単分子層MLから形成される。したがって、保護領域PRによる膜EFの開口の閉塞が抑制され得る。また、保護領域PRは面内均一に形成され得る。また、保護領域PRは、高いアスペクト比を有する開口OPを画成する側壁面上にも形成可能である。方法MTでは、膜EFのエッチングのために生成されるプラズマPL3からの化学種又はプラズマPL3からの別の化学種が単分子層を変質させ、その結果、保護領域PRが形成される。したがって、単分子層MLを保護領域PRに変化させるための処理が、膜EFのエッチングと同時に行われる。
一実施形態では、上述したように、工程ST1と工程ST3は、内部空間10sの中で、基板Wをチャンバ10から取り出さずに実行されてもよい。即ち、方法MTは、単一のプラズマ処理装置のチャンバ内に連続して維持される減圧された空間内で、基板Wをチャンバから取り出さずに実行されてもよい。
以上、種々の例示的実施形態について説明してきたが、上述した例示的実施形態に限定されることなく、様々な省略、置換、及び変更がなされてもよい。また、異なる実施形態における要素を組み合わせて他の実施形態を形成することが可能である。
例えば、工程ST1の実行に用いられる装置と工程ST3の実行に用いられるプラズマ処理装置は、異なる装置であってもよい。工程STaの実行に用いられるプラズマ装置も、工程ST1の実行に用いられる装置と工程ST3の実行に用いられるプラズマ処理装置と異なっていてもよい。
また、方法MTの実行に用いられるプラズマ処理装置は、任意のタイプのプラズマ処理装置であってもよい。例えば、方法MTの実行に用いられるプラズマ処理装置は、誘導結合型のプラズマ処理装置又はマイクロ波といった表面波をプラズマの生成のために用いるプラズマ処理装置であってもよい。
以上の説明から、本開示の種々の実施形態は、説明の目的で本明細書で説明されており、本開示の範囲及び主旨から逸脱することなく種々の変更をなし得ることが、理解されるであろう。したがって、本明細書に開示した種々の実施形態は限定することを意図しておらず、真の範囲と主旨は、添付の特許請求の範囲によって示される。
MT…膜をエッチングする方法、EF…膜、OP…開口、SS…側壁面、BS…底面、ML…単分子層、PR…保護領域、PL3…プラズマ。

Claims (18)

  1. チャンバ内で膜をエッチングする方法であって、該膜は開口を画成する側壁面及び底面を有する有機膜であって、該方法は、
    前記チャンバ内に前駆体を含む前駆体ガスを供給して前記有機膜上に前記前駆体の層を形成する工程と、
    酸素含有ガスから形成されたプラズマからの酸素化学種により前記有機膜をエッチングする工程と、
    を含み、
    前記有機膜をエッチングする前記工程において、前記プラズマからの前記酸素化学種により前記層が酸化されて保護領域が形成される、方法。
  2. 前記前駆体はシリコンを含有する、請求項1に記載の方法。
  3. 前記前駆体は金属を含有する、請求項1に記載の方法。
  4. 前記金属はタングステン又はチタンである、請求項3に記載の方法。
  5. 前記開口を形成する工程を更に含む、請求項1~3の何れか一項に記載の方法。
  6. 層を形成する前記工程と前記有機膜をエッチングする前記工程が交互に繰り返される、請求項1~5の何れか一項に記載の方法。
  7. 層を形成する前記工程と前記有機膜をエッチングする前記工程は、単一のプラズマ処理装置のチャンバ内に連続して維持される減圧された空間内で、前記有機膜を有する基板を該チャンバから取り出さずに実行される、請求項1~6の何れか一項に記載の方法。
  8. 前記プラズマ処理装置は、容量結合型プラズマ処理装置であり、
    前記チャンバと、
    下部電極を含み、前記チャンバ内で前記基板を支持するように構成された支持台と、
    前記前駆体を含む前駆体ガス及び前記酸素含有ガスを前記チャンバ内に供給するように構成されたガス供給部と、
    前記支持台の上方に設けられた上部電極と、
    プラズマを生成するための第1の高周波電力を前記上部電極に供給するように構成された第1の高周波電源と、
    基板にイオンを引き込むための第2の高周波電力を前記下部電極に供給するように構成された第2の高周波電源と、
    を備える、請求項7に記載の方法。
  9. チャンバ内で膜をエッチングする方法であって、前記膜は開口を画成する側壁面及び底面を有しており、該方法は、
    前記チャンバ内に前駆体を含む前駆体ガスを供給して前記膜上に前記前駆体の層を形成する工程と、
    処理ガスから形成されたプラズマからの化学種により前記膜をエッチングする工程と、
    を含み、
    前記膜をエッチングする前記工程において、前記プラズマからの前記化学種又は前記プラズマからの別の化学種により前記層から保護領域が形成される、方法。
  10. 前記膜は、シリコン、炭素、酸素、及び水素を含む低誘電率膜であり、
    前記前駆体は、シリコンを含み、
    前記膜をエッチングする前記化学種は、フッ素化学種及び窒素化学種を含み、
    前記窒素化学種によって前記前駆体が窒化される、
    請求項9に記載の方法。
  11. 前記膜は、シリコン、炭素、酸素、及び水素を含む低誘電率膜であり、
    前記前駆体は、金属を含み、
    前記膜をエッチングする前記化学種は、フッ素化学種及び窒素化学種を含み、
    前記別の化学種は、酸素化学種を含む、
    請求項9に記載の方法。
  12. 前記金属はタングステン又はチタンである、請求項11に記載の方法。
  13. 前記膜は、多結晶シリコン膜であり、
    前記前駆体は、シリコン又は金属を含み、
    前記膜をエッチングする前記化学種は、ハロゲン化学種を含み、
    前記別の化学種は、酸素化学種を含む、
    請求項9に記載の方法。
  14. 前記金属はタングステン又はチタンである、請求項13に記載の方法。
  15. 前記膜は、窒化シリコン膜であり、
    前記前駆体は、シリコン又は金属を含み、
    前記膜をエッチングする前記化学種は、前記処理ガス中のハイドロフルオロカーボンから形成される化学種を含み、
    前記別の化学種は、酸素化学種を含む、
    請求項9に記載の方法。
  16. 前記金属はタングステン又はチタンである、請求項15に記載の方法。
  17. 前記前駆体の層を形成する前記工程において、プラズマは生成されない、請求項1~16の何れか一項に記載の方法。
  18. チャンバと、
    前記チャンバ内で基板を支持するように構成された支持台と、
    前駆体を含む前駆体ガス及び処理ガスを前記チャンバ内に供給するように構成されたガス供給部と、
    前記処理ガスのプラズマを生成するよう構成されたプラズマ生成部と、
    前記ガス供給部及び前記プラズマ生成部を制御するように構成された制御部と、
    を備え、
    前記制御部は、
    前記支持台上に支持された基板の膜上に前記前駆体の層を形成するために、前記チャンバ内に前記前駆体ガスを供給するよう、前記ガス供給部を制御し、
    前記膜をエッチングし、且つ、前記層を変質させて保護領域を形成するために、前記チャンバ内に前記処理ガスを供給し、且つ、該処理ガスのプラズマを生成するよう、前記ガス供給部及び前記プラズマ生成部を制御する、
    よう構成されている、
    プラズマ処理装置。
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