JP6788039B2 - 複極式エレメント、複極式電解槽、水素製造方法 - Google Patents
複極式エレメント、複極式電解槽、水素製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6788039B2 JP6788039B2 JP2018564670A JP2018564670A JP6788039B2 JP 6788039 B2 JP6788039 B2 JP 6788039B2 JP 2018564670 A JP2018564670 A JP 2018564670A JP 2018564670 A JP2018564670 A JP 2018564670A JP 6788039 B2 JP6788039 B2 JP 6788039B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- partition wall
- electrode
- anode
- cathode
- distance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 230000005405 multipole Effects 0.000 title claims description 150
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 29
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims description 26
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 13
- 238000005192 partition Methods 0.000 claims description 245
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 24
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 7
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 51
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 description 23
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 22
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 13
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 12
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 11
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 8
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 5
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 5
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 4
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 3
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000007750 plasma spraying Methods 0.000 description 2
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- XTKDAFGWCDAMPY-UHFFFAOYSA-N azaperone Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1C(=O)CCCN1CCN(C=2N=CC=CC=2)CC1 XTKDAFGWCDAMPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003100 immobilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000006262 metallic foam Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007751 thermal spraying Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- -1 vinyl fluoride compound Chemical class 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/02—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/02—Hydrogen or oxygen
- C25B1/04—Hydrogen or oxygen by electrolysis of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B9/00—Cells or assemblies of cells; Constructional parts of cells; Assemblies of constructional parts, e.g. electrode-diaphragm assemblies; Process-related cell features
- C25B9/17—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof
- C25B9/19—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof with diaphragms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B9/00—Cells or assemblies of cells; Constructional parts of cells; Assemblies of constructional parts, e.g. electrode-diaphragm assemblies; Process-related cell features
- C25B9/70—Assemblies comprising two or more cells
- C25B9/73—Assemblies comprising two or more cells of the filter-press type
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
Description
しかしながら、このような要望を満足するべく、特許文献1、2に記載のゼロギャップ構造を大型の電解装置に持たせた場合、使用中に隔膜に損傷が発生し、電解性能の低下や製品の純度に問題が出るなどのトラブルが避けえなかった。本発明者らが隔膜の損傷をつぶさに観察したところ、ゼロギャップ構造を構築すべく隔膜を挟んで陰極と陽極とが押しつけられる際、もしくはその後の長期運転を実施する中で外枠の隔壁側の面と電極の端縁との間の隙間に隔膜が入り、隔膜に損傷が入ることであることが判明した。このような損傷の発生については、特に高電流密度での運転時に生じる傾向が高い。高電流密度での運転では、単位面積当たりの電解量が増えることから、電極表面や隔膜での過電圧による発熱が増加し、電極や隔膜の温度が上昇することから、熱膨張による応力増大が生じるだけでなく、経時熱劣化による力学特性の低下を引き起こすため、膜がひずみやすくなるため膜の損傷を引き起こしていることが推定された。
陰極と陽極とを含む電極と、上記陰極と上記陽極とを隔離する隔壁と、上記隔壁を縁取る外枠とを備える複極式エレメントであって、
上記隔壁に垂直であり、且つ上記隔壁に沿う所与の方向に対して垂直である面による断面において、前記電極の中央部分から端縁までの間に、前記隔壁側に曲率中心がある湾曲構造を有し、上記電極と上記隔壁との距離aが上記電極の中央部分で最も長く、上記電極の中央部分における距離aと上記電極の端縁における距離aとの差が1.0〜6.0mmである
ことを特徴とする複極式エレメント。
上記複極式エレメントは、アルカリ水電解用の複極式エレメントであることが好ましい。
上記電極と上記隔壁との距離aにおける電極、及び上記電極の中央部分における距離aと上記電極の端縁における距離aとの差における上記電極は、陽極及び陰極の少なくとも一方の電極としてよい。
上記断面において、上記電極の中央部分から端縁までの間に、上記隔壁側に曲率中心がある湾曲構造を2以上有する、[1]に記載の複極式エレメント。
上記電極と上記隔壁との間に、上記隔壁に沿う所与の方向に対して平行に複数のリブが設けられ、
上記断面において、上記電極の最も端縁側に位置する端リブに沿う上記隔壁と垂直方向の線と上記電極との交点に第一の湾曲構造があり、上記交点よりも上記電極の端縁側であって上記端縁から15mmまでの間に第二の湾曲構造がある、[2]に記載の複極式エレメント。
上記電極の中央部分における距離aと上記第二の湾曲構造を含む湾曲部の中心における距離aとの差が1.0〜4.0mmである、[3]に記載の複極式エレメント。
上記断面において、上記端縁と上記外枠との、隔壁に沿う所与の方向に対して垂直な方向の最小距離が1〜4mmである、[1]〜[4]のいずれかに記載の複極式エレメント。
上記電極がニッケルを含む基材を含み、上記基材の厚みが0.5〜2.0mmである、[1]〜[5]のいずれかに記載の複極式エレメント。
上記陽極に上記湾曲構造を有する、[1]〜[6]のいずれかに記載の複極式エレメント。
上記陰極がメッシュ状であり、
上記陰極と上記隔壁との間に弾性体を有し、
上記弾性体と上記陰極との間に陰極集電体を有し、
上記陰極集電体にリブが取り付けられている、[1]〜[7]のいずれかに記載の複極式エレメント。
[1]〜[8]のいずれかに記載の複極式エレメントが、隔膜を介してスタックされていることを特徴とする、複極式電解槽。
上記複極式電解槽は、上記隔壁と上記外枠と上記隔膜とにより画成される、陽極側の陽極室及び陰極側の陰極室に、アルカリを含有する水を含むことが好ましい。
アルカリを含有する水を、複極式エレメントが隔膜を介してスタックされている電解槽により水電解し、水素を製造する水素製造方法において、
上記複極式エレメントは、陰極と陽極とを含む電極と、上記陰極と上記陽極とを隔離する隔壁と、上記隔壁を縁取る外枠とを備える複極式エレメントであって、上記隔壁に垂直であり、且つ上記隔壁に沿う所与の方向に対して垂直である面による断面において、上記電極と上記隔壁との距離aが上記電極の中央部分で最も長く、上記電極の中央部分における距離aと上記電極の端縁における距離aとの差が1.0〜6.0mmであることを特徴とする、水素製造方法。
上記複極式エレメントは、[1]〜[8]のいずれかに記載の複極式エレメントであってもよく、上記電解槽は[9]に記載の複極式電解槽であってもよい。
本実施形態の複極式電解槽50は、本実施形態の複極式エレメント60を含む。本実施形態の複極式電解槽50は、隔膜4を介して複極式エレメント60がスタックされていることが好ましい。
本実施形態の複極式電解槽50は、電極2が長期間押し付けられても隔膜4に傷が入りにくく、ゼロギャップ構造等の複極式エレメント60間の構造の維持が容易となり、過電圧の増加を引き起こしにくい。
図2に、本実施形態の複極式電解槽50の一例のゼロギャップ構造の図(図1に示す破線四角枠の部分の断面図)を示す。
本実施形態の複極式電解槽50は、図1に示すとおり、陽極2aと、陰極2cと、陽極2aと陰極2cとを隔離する隔壁1と、隔壁1を縁取る外枠3とを備える複数の複極式エレメント60が隔膜4を挟んで重ね合わせられている複極式電解槽である。
本実施形態の複極式エレメント60は、陰極2cと陽極2aとを含む電極2と、上記陰極2cと上記陽極2aとを隔離する隔壁1と、上記隔壁1を縁取る外枠3とを備える複極式エレメントである。
ここで、図4Aに、図3の本実施形態の複極式エレメント60の、図3に示す線A−Aに沿う面により切断した時の断面図を示す。また、図4Bに、図3の本実施形態の複極式エレメント60の、図3に示す線B−Bに沿う面により切断した時の断面図を示す。
本実施形態の複極式エレメント60では、図4Bに示すように、上記隔壁1に垂直であり、且つ上記隔壁1に沿う所与の方向に対して垂直である面による断面において、上記電極2と上記隔壁1との距離aが上記電極の中央部分で最も長く、上記電極の中央部分における距離aと上記電極の端縁における距離aとの差が1.0〜6.0mmである。
これにより、隔膜4を介して陽極2a及び陰極2cが接触するゼロギャップ構造Z(後述)において、電極2に押し付けられた隔膜4に傷が入りにくくなる。また、ゼロギャップ構造Zの維持が容易となり、過電圧の増加を引き起こしにくくなる。
上記傷は、外枠3の隔壁1側の面と電極2の端縁との間の隙間等において、発生しやすく、電解液の温度が高温になるほど生じやすい傾向があり、特に、90℃以上の運転において、生じやすい傾向がある。
また、電解により生成する水素ガスの純度を向上させるためには、水素ガスが反応生成する陰極2c側の圧力を、陽極2a側に比べて高くすることが効果的であるが、この際、上記隔膜4が陽極2a側に押し付けられるため、外枠3の隔壁1側の面と陽極2aの端縁との間の隙間において、傷が発生しやすくなる。上記差圧は、0kPa超5kPa以下が好ましく、1〜3kPaがより好ましい。
また、ここで言う傷とは、シワ、突起、1mm超の段差を含み、これらが生じることで、隔膜の寿命を短くする原因となりうる。ゼロギャップ構造を形成する際、外枠の隔壁側の面と陽極の端縁との間の隙間、及び/又は外枠と隔壁側の面と陰極の端縁との間の隙間に、隔膜が入り込む場合があり、長時間の使用により、該隙間に入り込んだ隔膜は、電極の端縁との接点等において、傷が生じやすい。
また、電極2の一方の端縁で、上記電極の中央部分における距離aと上記電極の端縁における距離aとの差が1.0〜6.0mmであってもよいし、電極2の両端で、上記電極の中央部分における距離aと上記電極の端縁における距離aとの差が1.0〜6.0mmであってもよい。
また、図3の複極式エレメント60における「隔壁に垂直であり、且つ前記隔壁に沿う所与の方向の断面」とは、A−A断面及びA−A断面に平行な面等である。本明細書において、隔壁に垂直であり、且つ前記隔壁に沿う所与の方向の断面を、「長さ方向断面」と称する場合がある。
なお、本実施形態の複極式エレメント60では、隔壁1に沿う所与の方向が電解液通過方向となるように、また、電解液通過方向が鉛直方向となるように、使用してもよい。
本実施形態の複極式エレメント60には、電極2を支える等の目的で、リブ6を設けることがある。ここで、リブ6は、上記隔壁に沿う所与の方向に設けられてもよい(図3)。図3の例では、リブ6は、入口ヘッダーが設けられる側の辺と出口ヘッダーが設けられる側の辺との対向方向に設けられ、B−B断面(図4B、サイド方向断面)において、間隔をおいて設けられている。特に、サイド方向断面における、両端側のリブを端リブ61とする。
本明細書において、上記中央部分に、最も長い上記距離aが存在すれば、上記「距離aが上記陰極2c又は上記陽極2aの中央部分で最も長い」の要件を満たすものとする。中でも、上記中央部分全体で、上記距離aが同じ長さであり、最も長いことが好ましい。
ここで、電極の中央部分とは、サイド方向断面における、電極の両端間の中心を中心として、電極の該サイド方向断面における全長さの30%以内の部分としてよく、電極の該サイド方向断面における全長さの10%以内の部分としてもよく、電極の両端間の中心としてもよい。なお、電極のサイド方向断面における全長さとは、サイド方向断面における電極両端間の電極表面に沿う長さをいうものとする。
上記電極2の両端間の幅方向の長さ(サイド方向断面における電極の全長さ)に対する端リブ61間の長さの割合は、70%以上99%以下としてよい。
また、距離aとは、サイド方向断面、長さ方向断面における、電極2の隔壁側の表面上の点から隔壁1の表面におろした垂線の長さとしてよい(図4B)。
また、隔壁1に沿う所与の方向とは、鉛直方向となるように使用してよく、具体的には、図3に示すように隔壁1の平面視形状が略長方形である場合、隔壁に沿う所与の方向が、向かい合う2組の辺のうちの1組の辺の方向と同じ方向となるように使用してよい。そして、本明細書では、上記鉛直方向を電解液通過方向とも称する。図3の例では、隔壁に沿う所与の方向は、電極の入口ヘッダーが設けられる側の辺と出口ヘッダーが設けられる側の辺との対向方向である。
なお、電極2に弾性体2e、集電体2r等が積層されている場合、上記湾曲構造は、集電体2rのみが湾曲構造を形成することによって、電極2、弾性体2e及び集電体2rが一体として湾曲構造を形成していてもよい。
本実施形態(例えば、上記[1]〜[10]の形態等)では、上記湾曲構造としては、曲率中心が隔壁側であり曲率半径が0mm超(好ましくは0.5mm以上、より好ましくは1.0mm以上10mm以下)である湾曲構造、隔壁側に屈曲する屈曲構造(例えば、屈曲構造を挟んだ2つの線分のなす角度のうち小さい角度が90°以上180°未満の角度(好ましくは120°以上179°以下の角度)で屈曲する屈曲構造等)等が挙げられる。
ここで、曲率半径が同一及び/又は異なる湾曲構造が連続している部分を湾曲部と称する場合がある。上記湾曲部における曲率半径は、湾曲部全体の曲率半径の平均値をいうものとする。
本実施形態(例えば、上記[1]〜[10]の形態等)において、複極式エレメント60は、上記第二の湾曲構造2a4を少なくとも有し、上記電極2の中央部分における距離aと上記第二の湾曲構造2a4を含む湾曲部の中心における距離aとの差が1.0〜4.0mmであることが好ましく、より好ましくは1.5〜2.5mmである。
また、上記中央部分に最も近い位置に設けられる湾曲構造は、第一の湾曲構造2a5であることが好ましい。
また、本実施形態(例えば、上記[1]〜[10]の形態等)において、複極式エレメント60は、上記サイド方向断面において、電極2の端縁から、電極2の延在方向の全長さの3%までの部分が隔壁1側に曲率中心があり0.5mm以上の曲率半径を有する湾曲構造が連続する部分であってもよく、電極2の端縁から端リブ61までの部分が隔壁1側に曲率中心があり0.5mm以上の曲率半径を有する湾曲構造が連続する部分であってもよい。なお、湾曲構造が連続する上記部分は、曲率半径が同じであってもよいし異なっていてもよし、電極2の端縁に近づくに従って曲率半径が漸減してもよい。
また、本実施形態(例えば、上記[1]〜[10]の形態等)において、複極式エレメント60は、電極2の中央部分から端縁までの間に、隔壁1側に曲率中心があり0.5mm以上の曲率半径を有する湾曲構造が連続する部分を複数有し、隣り合う該部分間の部分が、平面部分、隔壁1側に曲率中心があり0.5mm未満の曲率半径を有する湾曲構造である部分、隔壁1と反対側に曲率中心がある湾曲構造である部分、これらを組み合わせた部分等であってもよい。
ここで、本実施形態の複極式エレメント60にリブ6が設けられている場合(図3)、長さ方向断面において、電極2とリブ6とが接する、電極1の端縁側の点をリブ端62とする(図4A、C)。なお、リブ端62は、電極2の端部であってもよいし(図4A)、電極2の端部でなくてもよい(図4C)。
本実施形態の複極式エレメント60は、長さ方向断面において、上記リブ端62に隔壁側に曲率中心がある湾曲構造を有していてもよいし、上記リブ端62より電極2の端部側の任意の点に隔壁側に曲率中心がある湾曲構造を有していてもよい。
また、長さ方向断面において、2つのリブ端62に挟まれた領域が平面であり、距離aが最も長いことが好ましい。
長さ方向断面において、電極2の両端間の全長さに対する2つのリブ端62間の長さの割合は、70%以上99%以下としてよい。
長さ方向断面における湾曲構造は、隔壁1に沿う所与の方向に対して向かい合う1組の辺の全辺に設けられていることが好ましく、一部に設けられていてもよい。また、長さ方向断面における湾曲構造は、電極の一方の端に設けられていてもよいし、両方の端に設けられていてもよい。
なお、サイド方向断面に湾曲構造を有さず、長さ方向断面に湾曲構造を有する複極式エレメントとすることもできる。
また、以下では、本発明の効果を高めるための好適形態について詳述する。
リブを設けることにより、電極室内における気液の流れの乱れにより電極室に生じる対流を低減して、局所的な電解液の温度の上昇を抑制することができる。
電極としては、電解により発生するガスを効率的に電極表面から除去するため等の目的で、電極基材として多孔体が好ましい。特に、ゼロギャップ電解槽の場合、隔膜との接触面の裏側から発生するガスを脱泡する必要があるため、電極の膜に接する面と反対に位置する面が、貫通していることが好ましい。
なお、比表面積は例えばBET法を用いて測定することができる。測定試料を専用セルに入れ、加熱真空排気を行うことにより前処理を行い、細孔表面への吸着物を予め取り除く。その後、−196℃で測定サンプルへのガス吸着の吸脱着等温線を測定する。得られた吸脱着等温線をBET法で解析することにより、測定サンプルの比表面積を求めることができる。
本実施形態の複極式エレメント60では、隔壁1にリブ6(例えば、陽極リブ及び/又は陰極リブ)が取り付けられ、リブ6が電極2と物理的に接続されていることが好ましい。
ここで、リブ6に、電極2が設けられていてもよく、リブ6に、集電体2r、導電性弾性体2e、電極2がこの順に設けられていてもよい。
図3、4の一例の複極式エレメント60では、陰極室において、陰極リブ−陰極集電体−導電性弾性体−陰極の順に重ね合わせられた構造が採用され、陽極室において、陽極リブ−陽極の順に重ね合わせられた構造が採用されている。
リブの高さは、隔壁から各フランジ部までの距離、ガスケットの厚さ、電極(陽極、陰極)の厚さ、陽極と陰極との間の距離等に応じて、適宜に定められてよい。
また、リブの厚みは、コストや製作性、強度等も考慮して、0.5mm〜5mmとしてよく、lmm〜2mmのものが用いやすいが、特に限定されない。
上記隔壁1の形状は、所定の厚みを有する板状の形状としてよいが、特に限定されない。
隔壁の平面視形状としては、特に限定されることなく、矩形(正方形、長方形等)、円形(円、楕円等)としてよく、ここで、矩形は角が丸みを帯びていてもよい。
一実施形態において、隔壁と外枠とを溶接その他の方法で接合することで一体化してもよく、例えば、隔壁に、隔壁の平面に対して垂直な方向に張り出したフランジ部(陽極側に張り出した陽極フランジ部、陰極側に張り出した陰極フランジ部)を設け、フランジ部を外枠の一部としてもよい。
上記外枠3の形状は、隔壁1を縁取ることができる限り特に限定されないが、隔壁1の平面に対して垂直な方向に沿う内面を隔壁1の外延に亘って備える形状としてよい。
外枠の形状としては、特に限定されることなく、隔壁の平面視形状に合わせて適宜定められてよい。
外枠の寸法としては、特に限定されることなく、電極室の外寸に応じて設計されてよい。
一実施形態において、隔壁と外枠とを溶接その他の方法で接合することで一体化してもよく、例えば、隔壁に、隔壁の平面に対して垂直な方向に張り出したフランジ部(陽極側に張り出した陽極フランジ部、陰極側に張り出した陰極フランジ部)を設け、フランジ部を外枠の一部としてもよい。
この場合の陽極フランジ部及び陰極フランジ部の長さとしては、特に限定されないが、それぞれ、5mm〜20mmとしてよく、7.5mm〜15mmが好ましい。
また、本実施形態の複極式電解槽50は、隔膜4が陽極2a及び陰極2cと接触してゼロギャップ構造Zが形成されている(図2)。
なお、模式図である図2では、隔壁1と、陽極2a及び陰極2cとは接していないが、ゼロギャップ構造Zにおいて、隔壁1と、陽極2a及び陽極2cとは、物理的に接していることが好ましい。
複極式電解槽は、電源の電流を小さくできるという特徴を持ち、電解により化合物や所定の物質等を短時間で大量に製造することができる。電源設備は出力が同じであれば、定電流、高電圧の方が安価でコンパクトになるため、工業的には単極式よりも複極式の方が好ましい。
図1に示す一例では、複極式電解槽50は、一端からファストヘッド51g、絶縁板51i、陽極ターミナルエレメント51aが順番に並べられ、更に、陽極側ガスケット部分、隔膜4、陰極側ガスケット部分、複極式エレメント60が、この順番で並べて配置される。このとき、複極式エレメント60は陽極ターミナルエレメント51a側に陰極2cを向けるよう配置する。陽極ガスケットから複極式エレメント60までは、設計生産量に必要な数だけ繰り返し配置される。陽極ガスケットから複極式エレメント60までを必要数だけ繰り返し配置した後、再度、陽極側ガスケット部分、隔膜4、陰極側ガスケット部分を並べて配置し、最後に陰極ターミナルエレメント51c、絶縁板51i、ルーズヘッド51gをこの順番で配置される。複極式電解槽50は、全体をタイロッド51rで締め付けることによりー体化され、複極式電解槽50となる。
複極式電解槽を構成する配置は、陽極側からでも陰極側からでも任意に選択でき、上述の順序に限定されるものではない。
なお、複極式エレメントに取り付けられるヘッダー管の配設態様として、代表的には、内部ヘッダー型(図3)と外部ヘッダー型とがあるが、いずれの型を採用してもよい。
尚、リブには特に限定されないが、電解槽の軽量化等の目的で貫通孔を設けることができる。
本実施形態の複極式電解槽50において用いられる隔膜4としては、イオンを導通しつつ、発生する水素ガスと酸素ガスを隔離するために、イオン透過性の隔膜が使用される。このイオン透過性の隔膜は、イオン交換能を有するイオン交換膜と、電解液を浸透することができる多孔膜が使用できる。このイオン透過性の隔膜は、ガス透過性が低く、イオン伝導率が高く、電子電導度が小さく、強度が強いものが好ましい。
多孔膜は、複数の微細な貫通孔を有するものであるが、高分子多孔膜、無機多孔膜、織布、不織布等が挙げられる。これらは公知の技術により作製することができる。古くはアスベスト性の多孔膜が使用されたが、人体への影響の観点から、有機系の膜が提案され、使用されている。 一例を挙げると高分子材料と親水性無機粒子とを含む膜が好適に使用されるが、親水性無機粒子が存在することによって多孔膜に親水性を付与される。
ゼロギャップ型電解セル65における複極式エレメント60では、極間距離を小さくする手段として、電極2と隔壁1との間に弾性体2eであるバネを配置し、このバネで電極2を支持する形態をとることが好ましい。例えば、第1の例では、隔壁1に導電性の材料で製作されたバネを取り付け、このバネに電極2を取り付けてよい。また、第2の例では、隔壁1に取り付けた電極リブ6にバネを取り付け、そのバネに電極2を取り付けてよい。なお、このような弾性体2eを用いた形態を採用する場合には、電極2が隔膜4に接する圧力が不均一にならないように、バネの強度、バネの数、形状等必要に応じて適宜調節する必要がある。
電解セル65では、陽極2a及び陰極2cを含む複数の複極式エレメントが、隣り合う複極式エレメントの陰極2cと陽極2aとが向かい合うように、隔膜4を挟んで重ね合わされていることが好ましい。また、電解セル65では、図2〜図4に示すとおり、隔壁1と外枠3と隔膜4とにより、電解液が通過する電極室が画成されている。
本実施形態の複極式電解槽50では、図2に示すとおり、隔膜4が陽極2a及び陰極2cと接触してゼロギャップ構造Zが形成されている。
本実施形態では、特に、複極式電解槽50における、隣接する2つの複極式エレメント60間の互いの隔壁1間における部分、及び、隣接する複極式エレメント60とターミナルエレメントとの間の互いの隔壁1間における部分、を電解セル65と称する。電解セル65は、一方のエレメントの隔壁1、陽極室、陽極2a、及び、隔膜4、及び、他方のエレメントの陰極2c、陰極室、隔壁1を含む。
本実施形態における複極式電解槽50では、隔壁1と外枠3と隔膜4とにより、電解液が通過する電極室が画成されている。ここで、隔壁1を挟んで陽極側の電極室が陽極室、陰極側の電極室が陰極室である。
本実施形態の複極式電解槽50では、図2に示すように、隔壁1を縁取る外枠3同士の間に、隔膜4と共にガスケット7が挟持されることが好ましい。ガスケットは、複極式エレメント60と隔膜4との間、複極式エレメント60間を電解液と発生ガスに対してシールするために使用され、電解液や発生ガスの電解槽外への漏れや両極室間におけるガス混合を防ぐことができる。
複極式電解槽50は、電解セル65毎に、陰極室、陽極室を有していることが好ましい。
本実施形態の複極式電解槽で、電気分解反応を連続的に行うためには、各電解セルの陰極室と陽極室とに電気分解によって消費される原料を十分に含んだ電解液を供給し続ける必要がある。
内部ヘッダー型とは、複極式電解槽とヘッダー(電解液を配液又は集液する管)とが一体化されている形式をいう。
外部ヘッダー型とは、複極式電解槽とヘッダー(電解液を配液又は集液する管)とが独立している形式をいう。
上記アルカリ水電解用電解装置は、さらに、整流器、酸素濃度計、水素濃度計、流量計、圧力計、熱交換器、圧力制御弁等を備えてよい。
本実施形態の水素製造方法は、アルカリを含有する水を、本実施形態の複極式エレメントが隔膜を介してスタックされている電解槽により水電解し、水素を製造する方法である。
複極式エレメント、隔膜、及び電解槽としては、上述のものが挙げられる。
複極式エレメントを下記の通りに作製した。なお、電解装置を作製する際に使用する一部のものについても記載する。
酸化ニッケルを含有する造粒物をプラズマ溶射法によって導電性基材の両面に吹き付けたものを使用した。導電性基材としては、あらかじめブラスト処理を施したニッケルエキスパンド基材を用いた。基材の厚みは1mmで、開口率は54%であった。
陽極のサイズは、平面視でのサイズは500mm×500mmとし、厚さは1mmとした。
導電性基材として、直径0.15mmのニッケルの細線を40メッシュの目開きで編んだ平織メッシュ基材を用い、表面に白金をコーティングした電極を用いた。
陰極のサイズは、平面視でのサイズは500mm×500mmとした。
弾性体としては、線径0.15mmのニッケル製ワイヤーを織ったものを、波高さ5mmになるように波付け加工したものを用いた。材質は導電性、耐アルカリ性の面からニッケルを用いた。厚みは、5mmであり、50%圧縮変形時の反発力は150g/cm2、目開きは5メッシュ程度であった。
集電体として、ニッケルエキスパンドメタル基材(厚さ1.2mm、開口部の横方向の長さ8mm、開口部の縦方向の長さ5mm)のものを用いた。
弾性体を、集電体上にスポット溶接して固定した。隣り合う複極式エレメントの、陰極、弾性体、集電体からなる3層構造の陰極と、陽極とを、隔膜を挟んで押しつけることでゼロギャップ構造を形成することができる。
ポリフェニレンサルファイドメッシュを基材とし、ポリスルホンのマトリックスに酸化ジルコニウムが分散された多孔質膜を用いた。
この多孔膜の平均孔径は90℃の透水平均孔径で0.3μmであった。厚みは580μm、気孔率は43%であった。
多孔膜のMDおよびTD方向の引張破断強度はそれぞれ98N、97Nであり、引裂き強度はそれぞれ45N、43Nであった。
複極式エレメントとして、陽極と陰極とを区画する隔壁と隔壁を取り囲む外枠とが一体化されたニッケル製の部材を用いた。隔壁の平面視でのサイズは、外枠の内面寸法を504mm×504mmとし、厚みは2mmとした。
隔壁の陽極側に、高さ25mm、厚み1.5mmのニッケル製の陽極リブを、隔壁の陰極側に、高さ25mm、厚み1.5mmのニッケル製の陰極リブを、溶接により取り付けた。
隔壁1に対して陰極側に陰極リブ6、陰極集電体2r、上記弾性体2e、上記陰極2cがこの順に重ねられ、隔壁1に対して陽極側に陽極リブ6、上記陽極2aがこの順に重ねられ、隔壁を縁取る外枠が設けられ、該外枠に入口ヘッダー(10ai、10ci)と出口ヘッダー(10ao、10co)とを有する内部ヘッダー式の複極式の複極式エレメントを作製した(図3、4)。
リブは、長さ50cm、幅50cmの陰極及び陽極の、向かい合う2組の辺のうち1組の辺(図3の入口ヘッダー10ai、10ciが設けられている側の辺と直交する辺、及び出口ヘッダー10ao、10coが設けられている側の辺と直交する辺。図3のA−A方向に沿う辺。隔壁の長さ方向)に沿うように、隔壁及び電極に対して略垂直となるように設けた(図3、4)。陽極側のリブと陰極側のリブとは同じ方向に設けた。幅500mmに対して、4本のリブを、幅両端から62.5mmの位置に端リブ、端リブ間に等間隔(125mm間隔)で2本のリブを設けた。リブは、厚さ1.5mmのものを使用した。なお、リブの設置位置は、リブの厚み中心部の位置で示した。
ゼロギャップ型の複極式エレメントは、隔壁に垂直な方向にみて、縦540mm×横620mmの長方形の形状を有していた。
電極室の隔壁に垂直な方向の長さ(電極室の深さ)は、陽極室で25mmであり、陰極室で25mmであった。
得られた複極式エレメントの陽極に、下記のように湾曲構造を設けた。
図4Bは、陽極2a及び陰極2cに挟まれた隔壁1の平面部分に垂直であり、且つ上記隔壁の長さ方向に対して垂直である隔壁の幅方向の面である断面(サイド方向断面)である。
陽極2aは、サイド方向断面において、陽極2aと端リブ61とが交差した位置に隔壁側に屈曲した第一の湾曲構造2a5(第一の湾曲構造を挟んだ2直線のなす角度のうち小さい角度が約178°)を有し、陽極の端縁から3mmの位置に、隔壁側に屈曲した、第二の湾曲構造2a4(第二の湾曲構造を挟んだ2直線のなす角度のうち小さい角度が約151°)を有している(図4B)。湾曲構造以外の部分2a1、2a2、及び2a3は平面であり、第一の湾曲構造と陽極の中央部分との間2a3で、陽極2aと隔壁1との距離aが最も長くなっている(図4B)。
陽極2aと隔壁1との距離aが最も長い電極の中央部分の距離aと、第二の湾曲構造2a4における距離aとの差は、1.5mmであり、陽極2aと隔壁1との距離aが最も長い電極の中央部分の距離aと陽極の端縁における距離aとの差は、3.0mmであった。
また、サイド方向断面において、陽極の端縁と外枠との、隔壁に沿う所与の方向に対して垂直な方向の最小距離cは、約2.4mmであった。
なお、上記湾曲構造は、陽極の幅方向両端の長さ方向全辺にわたって設けた。また、陽極の長さ方向端の辺は湾曲構造を設けず平面とした。
また、下記の隔膜外観の評価において、解枠後の実施例1の複極式エレメントの陽極の形状を観察したところ、第一の湾曲構造の形状は変化していなかった。
陽極の形状を下記に変更したこと以外は、実施例1と同様にして複極式エレメントを作製した。
−陽極の形状−
得られた複極式エレメントの陽極に、下記のように湾曲構造を設けた。
陽極2aは、端リブ61と陽極2aとの交点に第一の湾曲構造2a5(第一の湾曲構造を挟んだ2直線のなす角度のうち小さい角度が約177°)を設けた。第一の湾曲構造以外の部分は平面であり、第一の湾曲構造と陽極の中央部分との間2a3で、陽極2aと隔壁1との距離aが最も長くなっている。
本実施例では、第二の湾曲構造を設けなかった。
陽極2aと隔壁1との距離aが最も長い電極の中央部分の距離aと陽極の端縁における距離aとの差は、3.0mmであった。
また、サイド方向断面において、陽極の端縁と外枠との、隔壁に沿う所与の方向に対して垂直な方向の最小距離cは、約2.1mmであった。
なお、上記湾曲構造は、陽極の幅方向両端の長さ方向全辺にわたって設けた。また、陽極の長さ方向端の辺は湾曲構造を設けず平面とした。
また、下記の隔膜外観の評価において、解枠後の実施例2の複極式エレメントの陽極の形状を観察したところ、第一の湾曲構造の形状は変化していなかった。
陽極の形状を下記に変更したこと以外は、実施例1と同様にして複極式エレメントを作製した。
−陽極の形状−
得られた複極式エレメントの陽極に、下記のように湾曲構造を設けた。
また、陽極2aは、サイド方向断面において、陽極2aと端リブ61とが交差した位置に隔壁側に屈曲した第一の湾曲構造2a5(第一の湾曲構造を挟んだ2直線のなす角度のうち小さい角度が約176°)を有し、陽極の端縁から3mmの位置に、隔壁側に屈曲した第二の湾曲構造2a4(第二の湾曲構造を挟んだ2直線のなす角度のうち小さい角度が約142°)を有している(図4B)。湾曲構造以外の部分2a1、2a2、及び2a3は平面であり、第一の湾曲構造と陽極の中央部分との間2a3で、陽極2aと隔壁1との距離aが最も長くなっている(図4B)。
陽極2aと隔壁1との距離aが最も長い電極の中央部分の距離aと、第二の湾曲構造2a4における距離aとの差は、4.0mmであり、陽極2aと隔壁1との距離aが最も長い電極の中央部分の距離aと陽極の端縁における距離aとの差は、6.0mmであった。
サイド方向断面において、陽極の端縁と外枠との、隔壁に沿う所与の方向に対して垂直な方向の最小距離cは、約2.9mmであった。
なお、上記湾曲構造は、陽極の幅方向両端の長さ方向全辺にわたって設けた。また、陽極の長さ方向端の辺は湾曲構造を設けず平面とした。
また、下記の隔膜外観の評価において、解枠後の実施例3の複極式エレメントの陽極の形状を観察したところ、第一の湾曲構造の形状は変化していなかった。
陽極の形状を下記に変更したこと以外は、実施例1と同様にして複極式エレメントを作製した。
−陽極の形状−
得られた複極式エレメントの陽極に、下記のように湾曲構造を設けた。
陽極2aは、陽極2aと端リブ61とが交差した位置に隔壁側に屈曲した第一の湾曲構造2a5(第一の湾曲構造を挟んだ2直線のなす角度のうち小さい角度が約179°)を有し、陽極の端縁から3mmの位置に、隔壁側に屈曲した第二の湾曲構造2a4(第二の湾曲構造を挟んだ2直線のなす角度のうち小さい角度が約171°)を有している。湾曲構造以外の部分2a1、2a2、及び2a3は平面であり、第一の湾曲構造と陽極の中央部分との間2a3で、陽極2aと隔壁1との距離aが最も長くなっている(図4B)。
陽極2aと隔壁1との距離aが最も長い電極の中央部分の距離aと、第二の湾曲構造2a4における距離aとの差は、1.0mmであり、陽極2aと隔壁1との距離aが最も長い電極の中央部分の距離aと陽極の端縁における距離aとの差は、1.5mmであった。
また、サイド方向断面において、陽極の端縁と外枠との、隔壁に沿う所与の方向に対して垂直な方向の最小距離cは、約2.1mmであった。
なお、上記変曲点は、陽極の長さ方向辺の全辺に設けた。また、陽極の幅方向端部の辺は変曲点を設けず平面とした。
また、下記の隔膜外観の評価において、解枠後の実施例4の複極式エレメントの陽極の形状を観察したところ、第一の湾曲構造の形状は変化していなかった。
陽極の形状を下記に変更したこと以外は、実施例1と同様にして複極式エレメントを作製した。
−陽極の形状−
得られた複極式エレメントの陽極に、下記のように湾曲構造を設けた。
陽極2aは、サイド方向断面において、陽極2aと端リブ61とが交差した位置に隔壁側に屈曲した第一の湾曲構造2a5(第一の湾曲構造を挟んだ2直線のなす角度のうち小さい角度が約179°)を有し、陽極の端縁から3mmの位置に、隔壁側に屈曲した、第二の湾曲構造2a4(第二の湾曲構造を挟んだ2直線のなす角度のうち小さい角度が約124°)を有している(図4B)。湾曲構造以外の部分2a1、2a2、及び2a3は平面であり、第一の湾曲構造と陽極の中央部分との間2a3で、陽極2aと隔壁1との距離aが最も長くなっている(図4B)。
陽極2aと隔壁1との距離aが最も長い電極の中央部分の距離aと、第二の湾曲構造2a4における距離aとの差は、0.5mmであり、陽極2aと隔壁1との距離aが最も長い電極の中央部分の距離aと陽極の端縁における距離aとの差は、3.0mmであった。
また、サイド方向断面において、陽極の端縁と外枠との、隔壁に沿う所与の方向に対して垂直な方向の最小距離cは、約3.3mmであった。
なお、上記湾曲構造は、陽極の幅方向両端の長さ方向全辺にわたって設けた。また、陽極の長さ方向端の辺は湾曲構造を設けず平面とした。
また、下記の隔膜外観の評価において、解枠後の実施例5の複極式エレメントの陽極の形状を観察したところ、陽極2aと隔壁1との距離aが最も長い電極の中央部分の距離aと陽極の第二の湾曲構造2a4における距離aとの差は、2.0mmであった。
陽極の形状を下記に変更したこと以外は、実施例1と同様にして複極式エレメントを作製した。
−陽極の形状−
得られた複極式エレメントの陽極に、下記のように湾曲構造を設けた。
陽極2aは、陽極の端縁から3mmの位置に、隔壁側に屈曲した第二の湾曲構造2a4(第二の湾曲構造を挟んだ2直線のなす角度のうち小さい角度が約123°)を有している。第二の湾曲構造以外の部分は平面であり、第二の湾曲構造と陽極の中央部分との間で、陽極2aと隔壁1との距離aが最も長くなっている(図4B)。
陽極2aと隔壁1との距離aが最も長い電極の中央部分の距離aと陽極の端縁における距離aとの差は、2.5mmであった。
また、サイド方向断面において、陽極の端縁と外枠との、隔壁に沿う所与の方向に対して垂直な方向の最小距離cは、約3.3mmであった。
なお、上記変曲点は、陽極の長さ方向辺の全辺に設けた。また、陽極の幅方向端部の辺は変曲点を設けず平面とした。
なお、下記の隔膜外観の評価において、解枠後の実施例6の複極式エレメントの陽極の形状を観察したところ、陽極2aと端リブ61とが交差した位置に、隔壁側に屈曲した湾曲構造が形成されており、陽極2aと隔壁1との距離aが最も長い電極の中央部分の距離aと陽極の第二の湾曲構造2a4における距離aとの差は、2.0mmであった。
陽極の形状を下記に変更したこと以外は、実施例1と同様にして複極式エレメントを作製した。
−陽極の形状−
得られた複極式エレメントの陽極2aに湾曲構造を設けず、全て平面とした。
また、サイド方向断面において、陽極の端縁と外枠との、隔壁に沿う所与の方向に対して垂直な方向の最小距離cは、約2.0mmであった。
なお、下記の隔膜外観の評価において、解枠後の比較例1の複極式エレメントの陽極2aの形状を観察したところ、陽極2aと端リブ61とが交差した位置に、隔壁側に屈曲した湾曲構造が形成されており、陽極2aと隔壁1との距離aが最も長い電極の中央部分の距離aと陽極の端縁における距離aとの差は、2.0mmであった。
陽極の形状を下記に変更したこと以外は、実施例1と同様にして複極式エレメントを作製した。
−陽極の形状−
得られた複極式エレメントの陽極に、下記のように湾曲構造を設けた。
陽極2aは、サイド方向断面において、陽極2aと端リブ61とが交差した位置に隔壁側に屈曲した第一の湾曲構造2a5(第一の湾曲構造を挟んだ2直線のなす角度のうち小さい角度が約175°)を有し、陽極の端縁から3mmの位置に、隔壁側に屈曲した第二の湾曲構造2a4(第二の湾曲構造を挟んだ2直線のなす角度のうち小さい角度が約143°)を有している。湾曲構造以外の部分2a1、2a2、及び2a3は平面であり、第一の湾曲構造と陽極の中央部分との間2a3で、陽極2aと隔壁1との距離aが最も長くなっている(図4B)。
陽極2aと隔壁1との距離aが最も長い電極の中央部分の距離aと、第二の湾曲構造2a4における距離aとの差は、5.0mmであり、陽極2aと隔壁1との距離aが最も長い電極の中央部分の距離aと陽極の端縁における距離aとの差は、7.0mmであった。
また、サイド方向断面において、陽極の端縁と外枠との、隔壁に沿う所与の方向に対して垂直な方向の最小距離cは、約3.0mmであった。
また、下記の隔膜外観の評価において、解枠後の実施例4の複極式エレメントの陽極の形状を観察したところ、第一の湾曲構造の形状は変化していなかった。
陽極の形状を下記に変更したこと以外は、実施例1と同様にして複極式エレメントを作製した。
−陽極の形状−
得られた複極式エレメントの陽極に、下記のように湾曲構造を設けた。
陽極2aは、サイド方向断面において、陽極の端縁から3mmの位置に、隔壁側に屈曲した第二の湾曲構造2a4(第二の湾曲構造を挟んだ2直線のなす角度のうち小さい角度が170°)を有している。第二の湾曲構造以外の部分は平面であり、第二の湾曲構造と陽極の中央部分との間で、陽極2aと隔壁1との距離aが最も長くなっている(図4B)。
陽極2aと隔壁1との距離aが最も長い電極の中央部分の距離aと陽極の端縁における距離aとの差は、0.5mmであった。
また、サイド方向断面において、陽極の端縁と外枠との、隔壁に沿う所与の方向に対して垂直な方向の最小距離cは、約2.0mmであった。
なお、下記の隔膜外観の評価において、解枠後の比較例2の複極式エレメントの陽極2aの形状を観察したところ、陽極2aと端リブ61とが交差した位置に、隔壁側に屈曲した湾曲構造が形成されており、陽極2aと隔壁1との距離aが最も長い電極の中央部分の距離aと陽極の端縁における距離aとの差は、2.0mmであった。
(対電圧)
−通電条件1−
陽極ターミナルエレメントと、実施例又は比較例で得られた複極式エレメントの陰極との間に、上述の隔膜を一枚挟んだ。更に、4枠の複極式エレメントを、陽極と陰極とが対向するように、直列に並べ、各々の複極式エレメントの間に、3枚の隔膜を1枚ずつ挟んだ。更に、4枠目の複極式エレメントの陽極側と、陰極ターミナルエレメントの間に隔膜を一枚挟んだ。各エレメント間には、金属フレーム部分にガスケットを張り合わせて挟んだ。一方の端側で、ファストヘッド、絶縁板、陽極ターミナルユニットを配置し、さらに、陽極側ガスケット部分、隔膜、陰極側ガスケット部分、複極式エレメントをこの順に並べ、さらに、陽極側ガスケット部分、隔膜、電陰極側ガスケット部分を配置し、もう一方の端側で、陰極ターミナルユニット、絶縁板、ルーズヘッドを配列し、その後、これらをファストヘッド及びルーズヘッドの両側からガスケットのシール面圧で2450kN/m2で締め付けることでスタックし、複極式電解槽を組み立てた(図1)。
複極式電解槽は、隔膜が陽極及び陰極と接触してゼロギャップ構造Zを形成していた(図2)。
なお、ガスケットは、厚み4.0mm、幅18mmの内寸504mm角の四角形状のもので、内側に平面視で電極室と同じ寸法の開口部を有し、隔膜を挿入することで保持するためのスリット構造を有するものを使用した。スリット構造は、開口部の内壁の厚み方向の中央部分に、隔壁を挿入することでこれを保持するための、0.4mmの隙間を設けた構造とした。このガスケットは、EPDMゴムを材質とし、100%変形時の弾性率が4.0MPaであった。
上記複極式エレメントを用いて、図5に示す電解装置を作製した。
電解装置は、複極式電解槽50と、電解液を循環させるための送液ポンプ71と、電解液と水素及び/又は酸素とを分離する気液分離タンク72とを備え、気液分離タンク72及び複極式電解槽50には30%KOH水溶液である電解液が封入されており、送液ポンプ71により、複極式電解槽50の陽極室、陽極用の気液分離タンク72、陽極室を循環し、また、複極式電解槽50の陰極室、陰極用の気液分離タンク72、陰極室を循環している。流量は200L/min、温度は90℃に調整した。
図3に、セル電圧の測定に用いる電解装置の内部ヘッダー式の複極式電解槽中の、電解液の流れる方向を模式的に示す。図3に示すように、複極式エレメントを平面視すると、陽極側及び陰極側において、それぞれ、入口ヘッダーから出口ヘッダーに向かう方向に電解液を流した。また、複極式電解槽の断面では、隔壁に沿う方向に電解液を流した(図4A)。
陰極室では、電解により水素ガスが発生し、陽極室では酸素ガスが発生するため、陰極出口ヘッダー(10co)では、電解液と水素ガスの混相流となり、陽極出口ヘッダー(10ao)では、電解液と酸素ガスの混相流となる。
なお、上記電解装置は、気液分離タンク72で分離した気体が圧力計78、圧力制御弁80、酸素濃度計75又は水素濃度計76、を通して回収される。また、整流器74により電力は制御可能である。また、循環する電解液の流路には、流量計77、熱交換器79が備えられている。また、図5中の矢印は、循環液(電解液)及び気体が流れる方向を示している。
整流器74から、複極式電解槽50に対して、陰極及び陽極の面積に対して、6kA/m2となるように電流を流した。なお、電極面(通電面)は500mm×500mmであるため、1.5kAを通電した。
通電開始後の槽内圧力は、圧力計78で測定し、陰極側圧力が50kPa、酸素側圧力が49kPaとなるとように調整した。圧力調整は、圧力計78の下流に制御弁80を設置し、これにより行った。
通電開始から500時間後の対電圧を測定した。
循環時の電解液温度を80℃としたこと以外は、通電条件1と同様の条件で通電開始から500時間後の対電圧を測定した。
複極式電解槽を作製する際に用いる隔膜として、32μm厚みのフッ素系イオン交換膜を用いたこと以外は、通電条件1と同様の条件で通電開始から500時間後の対電圧を測定した。
なお、上記フッ素系イオン交換膜は以下のものを使用した。
フッ素系イオン交換樹脂前駆体として、一般式CF2=CF−O(CF2CFCF3O)−(CF2)2−SO2Fで表されるフッ化ビニル化合物と、一般式CF2=CF2で表されるフッ化オレフィンとの二元共重合体(EW:950、MI:20)を、Tダイ法により厚さ32μmに成膜し、前駆体膜とした。得られた前駆体膜を95℃に加温した加水分解浴(DMSO:KOH:水=5:30:65)に1時間浸漬し、金属塩型のイオン交換基を有するフッ素系イオン交換膜を得た。これをよく水洗した後、65℃に加温した2Nの塩酸浴に15分間浸漬し、酸型のイオン交換基を有するフッ素系イオン交換膜を得た。これをよく水洗した後、膜を乾燥した。当該乾燥膜を拘束から外して得られたフッ素系イオン交換膜を隔膜とした。
上記通電条件1〜3のいずれかの条件で500時間通電させた後、複極式電解槽を解枠し、隔膜の、陽極の端部から端リブとの交点までの間の部分と接触した領域及びその周辺を観察し、隔膜表面の接触痕、傷等の有無を目視で観察した。
ここでいう傷は、シワ、1mm超の段差を含むため、シワ、段差の大きさをノギスで測定をした。
2 電極
2a 陽極
2a1 第二の湾曲構造と陽極の端縁との間
2a2 第一の湾曲構造と第二の湾曲構造との間
2a3 第一の湾曲構造と陽極の中央部分との間(陽極の中央部分を含む)
2a4 第二の湾曲構造
2a5 第一の湾曲構造
2c 陰極
2e 弾性体
2r 集電体
3 外枠
4 隔膜
5i 電解液入口
5o 電解液出口
6 リブ
6a 陽極リブ
6c 陰極リブ
61 端リブ
62 リブ端
7 ガスケット
10 ヘッダー
10i 内部ヘッダー
10ai 陽極入口ヘッダー
10ao 陽極出口ヘッダー
10ci 陰極入口ヘッダー
10co 陰極出口ヘッダー
50 複極式電解槽
51g ファストヘッド、ルーズヘッド
51i 絶縁板
51a 陽極ターミナルエレメント
51c 陰極ターミナルエレメント
51r タイロッド
60 複極式エレメント
65 電解セル
70 電解装置
71 送液ポンプ
72 気液分離タンク
74 整流器
75 酸素濃度計
76 水素濃度計
77 流量計
78 圧力計
79 熱交換器
80 圧力制御弁
D1 隔壁に沿う所与の方向
a 電極と隔壁との距離
c 電極の端縁と外枠との最小距離
Z ゼロギャップ構造
Claims (10)
- 陰極と陽極とを含む電極と、前記陰極と前記陽極とを隔離する隔壁と、前記隔壁を縁取る外枠とを備える複極式エレメントであって、
前記隔壁に垂直であり、且つ前記隔壁に沿う所与の方向に対して垂直である面による断面において、前記電極の中央部分から端縁までの間に、前記隔壁側に曲率中心がある湾曲構造を有し、前記電極と前記隔壁との距離aが前記電極の中央部分で最も長く、前記電極の中央部分における距離aと前記電極の端縁における距離aとの差が1.0〜6.0mmである
ことを特徴とする複極式エレメント。 - 前記断面において、前記電極の中央部分から端縁までの間に、前記隔壁側に曲率中心がある湾曲構造を2以上有する、請求項1に記載の複極式エレメント。
- 前記電極と前記隔壁との間に、前記隔壁に沿う所与の方向に対して平行に複数のリブが設けられ、
前記断面において、前記電極の最も端縁側に位置する端リブに沿う前記隔壁と垂直方向の線と前記電極との交点に第一の湾曲構造があり、前記交点よりも前記電極の端縁側であって前記端縁から15mmまでの間に第二の湾曲構造がある、請求項2に記載の複極式エレメント。 - 前記電極の中央部分における距離aと前記第二の湾曲構造を含む湾曲部の中心における距離aとの差が1.0〜4.0mmである、請求項3に記載の複極式エレメント。
- 前記断面において、前記端縁と前記外枠との、隔壁に沿う所与の方向に対して垂直な方向の最小距離が1〜4mmである、請求項1〜4のいずれか1項に記載の複極式エレメント。
- 前記電極がニッケルを含む基材を含み、前記基材の厚みが0.5〜2.0mmである、請求項1〜5のいずれか1項に記載の複極式エレメント。
- 前記陽極に前記湾曲構造を有する、請求項1〜6のいずれか1項に記載の複極式エレメント。
- 前記陰極がメッシュ状であり、
前記陰極と前記隔壁との間に弾性体を有し、
前記弾性体と前記陰極との間に陰極集電体を有し、
前記陰極集電体にリブが取り付けられている、請求項1〜7のいずれか1項に記載の複極式エレメント。 - 請求項1〜8のいずれか1項に記載の複極式エレメントが、隔膜を介してスタックされていることを特徴とする、複極式電解槽。
- アルカリを含有する水を、複極式エレメントが隔膜を介してスタックされている電解槽により水電解し、水素を製造する水素製造方法において、
前記複極式エレメントは、陰極と陽極とを含む電極と、前記陰極と前記陽極とを隔離する隔壁と、前記隔壁を縁取る外枠とを備える複極式エレメントであって、前記隔壁に垂直であり、且つ前記隔壁に沿う所与の方向に対して垂直である面による断面において、前記電極と前記隔壁との距離aが前記電極の中央部分で最も長く、前記電極の中央部分における距離aと前記電極の端縁における距離aとの差が1.0〜6.0mmである
ことを特徴とする、水素製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017012546 | 2017-01-26 | ||
JP2017012546 | 2017-01-26 | ||
PCT/JP2018/002586 WO2018139613A1 (ja) | 2017-01-26 | 2018-01-26 | 複極式エレメント、複極式電解槽、水素製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2018139613A1 JPWO2018139613A1 (ja) | 2019-07-11 |
JP6788039B2 true JP6788039B2 (ja) | 2020-11-18 |
Family
ID=62978505
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018564670A Active JP6788039B2 (ja) | 2017-01-26 | 2018-01-26 | 複極式エレメント、複極式電解槽、水素製造方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP3575440A4 (ja) |
JP (1) | JP6788039B2 (ja) |
WO (1) | WO2018139613A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021193857A1 (ja) * | 2020-03-26 | 2021-09-30 | 三菱マテリアル株式会社 | チタン基材、チタン基材の製造方法、及び、水電解用電極、水電解装置 |
CN115882124A (zh) * | 2020-09-28 | 2023-03-31 | 宁德新能源科技有限公司 | 电池 |
WO2024070570A1 (ja) * | 2022-09-30 | 2024-04-04 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 電解槽 |
EP4446467A1 (en) * | 2023-04-12 | 2024-10-16 | thyssenkrupp nucera AG & Co. KGaA | Electrochemical electrode structure, electrochemical cell, bipolar electrode assembly, electrochemical cell arrangement, and method of attaching an electrode element to a supportive element of an electrochemical electrode structure for an electrochemical cell |
EP4446466A1 (en) | 2023-04-12 | 2024-10-16 | thyssenkrupp nucera AG & Co. KGaA | Electrochemical electrode structure, electrochemical cell, and method of retrofitting a finite-gap electrochemical cell into a zero-gap type electrochemical cell |
CN117286542B (zh) * | 2023-09-21 | 2024-05-24 | 三一氢能有限公司 | 气液分离盒、双极板、电解槽及制氢系统 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5168477A (en) * | 1974-12-10 | 1976-06-14 | Asahi Chemical Ind | Kairyosareta denkaihoho |
US4340452A (en) | 1979-08-03 | 1982-07-20 | Oronzio deNora Elettrochimici S.p.A. | Novel electrolysis cell |
US4673479A (en) * | 1983-03-07 | 1987-06-16 | The Dow Chemical Company | Fabricated electrochemical cell |
JPS59173281A (ja) | 1983-03-23 | 1984-10-01 | Tokuyama Soda Co Ltd | 電解槽 |
JPH02298287A (ja) * | 1989-05-12 | 1990-12-10 | Tosoh Corp | 電解槽 |
JP3002236B2 (ja) * | 1990-06-22 | 2000-01-24 | ペルメレック電極株式会社 | 電解用電極の再活性化方法 |
JPH04154980A (ja) * | 1990-10-17 | 1992-05-27 | Tosoh Corp | 電解槽 |
JP3342104B2 (ja) * | 1993-05-19 | 2002-11-05 | 旭硝子株式会社 | アルカリ金属塩化物水溶液用電解槽 |
JPH11106977A (ja) * | 1997-09-30 | 1999-04-20 | Asahi Glass Co Ltd | 複極型イオン交換膜電解槽 |
DE69929442T2 (de) * | 1998-08-25 | 2006-08-24 | Toagosei Co., Ltd. | Elektrolytische sodazelle mit gasdiffusionselektrode |
DE102006020374A1 (de) * | 2006-04-28 | 2007-10-31 | Uhdenora S.P.A. | Mikrostrukturierter Isolierrahmen für Elektrolysezellen |
JP5869440B2 (ja) * | 2012-06-29 | 2016-02-24 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 電解セル及び電解槽 |
JP6404685B2 (ja) * | 2014-11-14 | 2018-10-10 | 旭化成株式会社 | 複極式アルカリ水電解セル、及び電解槽 |
-
2018
- 2018-01-26 WO PCT/JP2018/002586 patent/WO2018139613A1/ja unknown
- 2018-01-26 JP JP2018564670A patent/JP6788039B2/ja active Active
- 2018-01-26 EP EP18745429.3A patent/EP3575440A4/en active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPWO2018139613A1 (ja) | 2019-07-11 |
WO2018139613A1 (ja) | 2018-08-02 |
EP3575440A4 (en) | 2020-03-04 |
EP3575440A1 (en) | 2019-12-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6788039B2 (ja) | 複極式エレメント、複極式電解槽、水素製造方法 | |
JP6948384B2 (ja) | 水電解システム、水電解方法、水素の製造方法 | |
JP6797940B2 (ja) | 電解槽、電解装置、電解方法、水素製造方法 | |
JP6912557B2 (ja) | 水電解システム、水電解方法、水素の製造方法 | |
JP7323299B2 (ja) | 陰極、その製造方法、およびそれを用いた電解槽、水素製造方法 | |
JP7353494B2 (ja) | 水電解用複極式ゼロギャップ電解槽 | |
JP6782796B2 (ja) | 複極式電解セル、複極式電解槽、水素製造方法 | |
JP6803406B2 (ja) | 電解槽、電解装置、電解方法 | |
JP7170144B2 (ja) | アルカリ水電解槽 | |
CN116457502A (zh) | 碱性水电解系统和碱性水电解系统的运转方法 | |
JP2021195596A (ja) | アルカリ水電解槽 | |
JP6837130B2 (ja) | 陽極、複極式電解セル、水素製造方法 | |
JP7454428B2 (ja) | 電解槽、電解装置、電解方法 | |
JP2023024663A (ja) | 弾性マット及び電解槽 | |
JP2021195597A (ja) | 内部マニホールド型複極式水電解エレメント | |
WO2020241129A1 (ja) | 電解装置の運転方法 | |
JP2022036814A (ja) | 電解装置の運転方法、および電解システム | |
JP2020196920A (ja) | 電解装置の運転方法及び電解装置 | |
JP6858841B2 (ja) | 外部ヘッダー型複極式エレメント、外部ヘッダー型複極式電解槽、及び水素製造方法 | |
JP6826243B1 (ja) | アルカリ水電解槽 | |
WO2023106381A1 (ja) | 内部マニホールド型複極式電解エレメント、電解槽、及び水素の製造方法 | |
JP2021172867A (ja) | 水電解用複極式電解槽 | |
WO2021019986A1 (ja) | アルカリ水電解槽 | |
WO2022124045A1 (ja) | アルカリ水電解システム、およびアルカリ水電解システムの運転方法 | |
JP2020196919A (ja) | 電解装置の運転方法及び電解装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190314 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200331 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200430 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20201006 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20201029 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6788039 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |