JP6535119B1 - Semiconductor processing tape - Google Patents
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Abstract
【課題】短時間で十分に加熱収縮させることができ、カーフ幅を保持することができる半導体加工用テープを提供する。【解決手段】本発明の半導体加工用テープ10は、基材フィルム11と、前記基材フィルム11の少なくとも一面側に形成された粘着剤層12とを有する粘着テープ15を有し、前記粘着テープ15は、MD方向における熱機械特性試験機により昇温時に測定した40℃〜80℃の間の1℃毎の熱変形率の平均値と、TD方向における熱機械特性試験機により昇温時に測定した40℃〜80℃の間の1℃毎の熱変形率の平均値との和がマイナス値であることを特徴とする。【選択図】図1An object is to provide a semiconductor processing tape which can be sufficiently heated and shrunk in a short time and can hold a kerf width. A tape for processing a semiconductor according to the present invention includes a pressure-sensitive adhesive tape 15 having a base film 11 and a pressure-sensitive adhesive layer 12 formed on at least one surface side of the base film 11. 15. Measured at the time of temperature rise by the thermomechanical characteristics tester in the TD direction, and the average value of the thermal deformation rate every 1 ° C. between 40 ° C. and 80 ° C. measured at the temperature rise by the thermomechanical characteristics tester in the MD It is characterized in that the sum with the average value of the thermal deformation rate per 1 ° C. between 40 ° C. and 80 ° C. is a negative value. [Selected figure] Figure 1
Description
本発明は、ウエハをチップ状の素子に分断するダイシング工程において、ウエハを固定するのに利用でき、さらにダイシング後のチップとチップとの間あるいはチップと基板との間を接着するダイボンディング工程やマウント工程においても利用できるとともに、エキスパンドにより接着剤層をチップに沿って分断する工程においても利用できる、エキスパンド可能な半導体加工用テープに関する。 The present invention can be used to fix a wafer in a dicing step of dividing a wafer into chip-like elements, and a die bonding step of bonding between the chip and the chip or between the chip and the substrate after dicing. The present invention relates to an expandable semiconductor processing tape that can be used in a mounting step and can also be used in a step of dividing an adhesive layer along a chip by expansion.
従来、集積回路(IC:Integrated Circuit)などの半導体装置の製造工程では、回路パターン形成後のウエハを薄膜化するためにウエハ裏面を研削するバックグラインド工程、ウエハの裏面に粘着性および伸縮性のある半導体加工用テープを貼り付けた後、ウエハをチップ単位に分断するダイシング工程、半導体加工用テープを拡張(エキスパンド)するエキスパンド工程、分断されたチップをピックアップするピックアップ工程、さらにピックアップされたチップをリードフレームやパッケージ基板等に接着する(あるいは、スタックドパッケージにおいては、チップ同士を積層、接着する)ダイボンディング(マウント)工程が実施される。 Conventionally, in the process of manufacturing a semiconductor device such as an integrated circuit (IC), a back grinding step of grinding the back surface of the wafer to thin the wafer after forming the circuit pattern, adhesion and elasticity of the back surface of the wafer After a certain semiconductor processing tape is attached, a dicing step of dividing the wafer into chip units, an expanding step of expanding the semiconductor processing tape, a pickup step of picking up the divided chips, and a picked up chip A die bonding (mounting) step of bonding to a lead frame, a package substrate or the like (or stacking and bonding of chips in a stacked package) is performed.
上記バックグラインド工程では、ウエハの回路パターン形成面(ウエハ表面)を汚染から保護するために、表面保護テープが使用される。ウエハの裏面研削終了後、この表面保護テープをウエハ表面から剥離する際には、以下に述べる半導体加工用テープ(ダイシング・ダイボンディングテープ)をウエハ裏面に貼合した後、吸着テーブルに半導体加工用テープ側を固定し、表面保護テープに、ウエハに対する接着力を低下させる処理を施した後、表面保護テープを剥離する。表面保護テープが剥離されたウエハは、その後、裏面にウエハが貼合された状態で、吸着テーブルから取り上げられ、次のダイシング工程に供される。なお、上記の接着力を低下させる処理とは、表面保護テープが紫外線等のエネルギー線硬化性成分からなる場合は、エネルギー線照射処理であり、表面保護テープが熱硬化性成分からなる場合は、加熱処理である。 In the backgrinding process, a surface protection tape is used to protect the circuit patterning surface (wafer surface) of the wafer from contamination. After the back surface grinding of the wafer, when peeling off this surface protection tape from the surface of the wafer, a tape for semiconductor processing (dicing / die bonding tape) described below is bonded to the back surface of the wafer, and then the suction table is used for semiconductor processing. After the tape side is fixed and the surface protection tape is treated to reduce the adhesion to the wafer, the surface protection tape is peeled off. The wafer from which the surface protective tape has been peeled is then taken out of the suction table in a state where the wafer is bonded to the back surface, and is subjected to the next dicing step. When the surface protection tape is made of an energy ray curable component such as ultraviolet light, the above-mentioned treatment for reducing the adhesive strength is energy ray irradiation treatment, and when the surface protection tape is made of a thermosetting component, It is heat treatment.
上記バックグラインド工程の後のダイシング工程〜マウント工程では、基材フィルム上に、粘着剤層と接着剤層とが、この順に積層された半導体加工用テープが使用される。一般に、このような半導体加工用テープを用いる場合は、まず、ウエハの裏面に半導体加工用テープの接着剤層を貼合してウエハを固定し、ダイシングブレードを用いてウエハおよび接着剤層をチップ単位にダイシングする。その後、テープをウエハの径方向に拡張することによって、チップ同士の間隔を広げるエキスパンド工程が実施される。このエキスパンド工程は、その後のピックアップ工程において、CCDカメラ等によるチップの認識性を高めるとともに、チップをピックアップする際に、隣接するチップ同士が接触することによって生じるチップの破損を防止するために実施される。その後、チップは、ピックアップ工程にて接着剤層とともに粘着剤層から剥離してピックアップされ、マウント工程にて、リードフレームやパッケージ基板等にダイレクトに接着される。このように、半導体加工用テープを用いることで、接着剤層付きのチップをリードフレームやパッケージ基板等にダイレクトに接着することが可能となるので、接着剤の塗布工程や別途各チップにダイボンディングフィルムを接着する工程を省略することができる。 In the dicing step to the mounting step after the back grinding step, a semiconductor processing tape in which an adhesive layer and an adhesive layer are laminated in this order on a base film is used. Generally, when using such a tape for semiconductor processing, first, the adhesive layer of the tape for semiconductor processing is bonded to the back surface of the wafer to fix the wafer, and the wafer and the adhesive layer are chipped using a dicing blade. Dicing into units. Thereafter, the tape is expanded in the radial direction of the wafer to perform an expanding step to widen the distance between the chips. This expanding step is carried out to improve chip recognition by a CCD camera or the like in the subsequent pick-up step and to prevent chip breakage caused by contact between adjacent chips when picking up a chip. Ru. Thereafter, the chip is separated from the pressure-sensitive adhesive layer together with the adhesive layer in a pickup process and picked up, and is directly adhered to a lead frame, a package substrate or the like in a mounting process. As described above, by using the semiconductor processing tape, it is possible to directly bond the chip with the adhesive layer to the lead frame, the package substrate, etc. Therefore, the adhesive application process and the die bonding to each chip separately The step of bonding the film can be omitted.
しかしながら、上記ダイシング工程では、上述のように、ダイシングブレードを用いてウエハと接着剤層とを一緒にダイシングするため、ウエハの切削屑だけでなく、接着剤層の切削屑も発生してしまう。そして、接着剤層の切削屑がウエハのダイシング溝に詰まった場合、チップ同士がくっついてピックアップ不良などが発生し、半導体装置の製造歩留まりが低下してしまうという問題があった。 However, in the above-described dicing process, as described above, since the wafer and the adhesive layer are diced together using a dicing blade, not only the cuttings of the wafer but also the cuttings of the adhesive layer are generated. When chips of the adhesive layer get stuck in the dicing grooves of the wafer, the chips stick to each other to cause pickup defects and the like, resulting in a problem of lowering the manufacturing yield of the semiconductor device.
このような問題を解決するために、ダイシング工程ではブレードによりウエハのみをダイシングし、エキスパンド工程において、半導体加工用テープを拡張することにより、接着剤層を個々のチップ毎に分断する方法が提案されている(例えば、特許文献1)。このような、拡張時の張力を利用した接着剤層の分断方法によれば、接着剤の切削屑が発生せず、ピックアップ工程において悪影響を及ぼすこともない。 In order to solve such problems, a method has been proposed in which the adhesive layer is divided into individual chips by dicing only the wafer with a blade in the dicing step and expanding the tape for semiconductor processing in the expanding step. (E.g., Patent Document 1). According to such a method of dividing the adhesive layer using tension at the time of expansion, no cutting chips of the adhesive are generated, and no adverse effect is caused in the pickup process.
また、近年、ウエハの切断方法として、レーザー加工装置を用いて、非接触でウエハを切断できる、いわゆるステルスダイシング法が提案されている。例えば、特許文献2には、ステルスダイシング法として、接着剤層(ダイボンド樹脂層)を介在させて、シートが貼り付けられた半導体基板の内部に焦点光を合わせ、レーザー光を照射することにより、半導体基板の内部に多光子吸収による改質領域を形成し、この改質領域を切断予定部とする工程と、シートを拡張させることにより、切断予定部に沿って半導体基板および接着剤層を切断する工程とを備えた半導体基板の切断方法が開示されている。 In recent years, a so-called stealth dicing method has been proposed as a method of cutting a wafer, which can cut the wafer without contact using a laser processing apparatus. For example, according to Patent Document 2, as a stealth dicing method, an adhesive layer (die bond resin layer) is interposed, the inside of the semiconductor substrate to which the sheet is attached is focused, and the laser light is irradiated. A step of forming a modified region by multiphoton absorption inside the semiconductor substrate and setting the modified region as a portion to be cut and expanding the sheet cut the semiconductor substrate and the adhesive layer along the portion to be cut And a method of cutting a semiconductor substrate.
また、レーザー加工装置を用いた別のウエハの切断方法として、例えば、特許文献3には、ウエハの裏面にダイボンディング用の接着剤層(接着フィルム)を装着する工程と、該接着剤層が貼合されたウエハの接着剤層側に、伸長可能な保護粘着テープを貼合する工程と、保護粘着テープを貼合したウエハの表面から、ストリートに沿ってレーザー光線を照射し、個々のチップに分割する工程と、保護粘着テープを拡張して接着剤層に引張力を付与し、接着剤層をチップ毎に破断する工程と、破断された接着剤層が貼合されているチップを保護粘着テープから離脱する工程を含むウエハの分割方法が提案されている。 Further, as another method of cutting a wafer using a laser processing apparatus, for example, Patent Document 3 has a step of attaching an adhesive layer (adhesive film) for die bonding to the back surface of the wafer, and the adhesive layer A step of bonding a stretchable protective adhesive tape to the adhesive layer side of the bonded wafer, and irradiating the laser beam along the streets from the surface of the wafer to which the protective adhesive tape is bonded, to individual chips The step of dividing, the step of expanding the protective adhesive tape to apply tensile force to the adhesive layer, and breaking the adhesive layer for each chip, and the protective adhesive of the chip to which the broken adhesive layer is bonded A method of dividing the wafer has been proposed which includes the step of releasing from the tape.
これら特許文献2および特許文献3に記載のウエハの切断方法によれば、レーザー光の照射およびテープの拡張によって、非接触でウエハを切断するので、ウエハへの物理的負荷が小さく、現在主流のブレードダイシングを行う場合のようなウエハの切削屑(チッピング)を発生させることなくウエハの切断が可能である。また、拡張によって接着剤層を分断するので、接着剤層の切削屑を発生させることもない。このため、ブレードダイシングに代わり得る優れた技術として注目されている。 According to the wafer cutting methods described in Patent Document 2 and Patent Document 3, since the wafer is cut in a non-contact manner by laser light irradiation and tape expansion, the physical load on the wafer is small, which is currently mainstream. The wafer can be cut without generating chipping of the wafer as in the case of performing blade dicing. In addition, since the adhesive layer is divided by the expansion, chips of the adhesive layer are not generated. For this reason, attention has been focused on as an excellent technology that can replace blade dicing.
しかしながら、上記特許文献1〜3に記載にされたように、エキスパンドによって拡張し、接着剤層を分断する方法では、従来の半導体加工用テープを用いた場合、エキスパンド量の上昇にともない、エキスパンドリングで突き上げられた部分が伸び、エキスパンドを解いた後に当該部分が弛み、チップ間の間隔(以下、「カーフ幅」)を保持できないという問題があった。 However, as described in Patent Documents 1 to 3 described above, in the method of expanding by expanding and dividing the adhesive layer, when a conventional tape for semiconductor processing is used, expanding ring is accompanied by an increase in expanding amount. There is a problem that the portion pushed up in the step is extended, and the portion slackens after unwinding the expand, so that the distance between the chips (hereinafter, "kerf width") can not be maintained.
そこで、エキスパンドによって接着剤層を分断し、エキスパンドを解いた後に、半導体加工用テープの弛んだ部分を加熱することにより収縮させ、カーフ幅を保持する方法が提案されている(例えば、特許文献4,5)。 Therefore, there has been proposed a method of holding the kerf width by heating the slack portion of the tape for processing a semiconductor by shrinking the adhesive layer by expanding and unwinding the expanded (for example, Patent Document 4) , 5).
ところで、エキスパンドにより生じた半導体加工用テープの弛みを加熱により収縮させる方法としては、一般に、エキスパンドリングで突き上げられ弛みが生じた円環状の部分に、一対の温風ノズルを周回させることによって、当該部分に温風を当てて加熱し収縮させる方法が用いられている。 By the way, as a method of shrinking the slack of the semiconductor processing tape produced by the expansion by heating, generally, the pair of hot air nozzles is circulated around the annular portion pushed up by the expand ring and the slack is generated. A method is used in which heat is applied to the part to heat and shrink.
上記特許文献4に記載にされた半導体加工用テープでは、100℃において10秒間加熱した時のテープの長手方向および幅方向の双方の熱収縮率が0%以上20%以下となっている。しかしながら、温風ノズルを周回させて加熱した場合、半導体加工用テープの表面付近の温度は徐々に上昇していくため、円環状の全ての個所の弛みを除去するためには時間がかかるという問題があった。また、カーフ幅の保持性が十分ではなく、ピックアップ時に隣接チップ同士が接触し、チップ欠けが発生することで、半導体部品製造工程の歩留まりが悪化するという問題があった。 In the tape for semiconductor processing described in Patent Document 4, the heat shrinkage rate in both the longitudinal direction and the width direction of the tape when heated at 100 ° C. for 10 seconds is 0% or more and 20% or less. However, when the hot air nozzle is circulated and heated, the temperature in the vicinity of the surface of the tape for processing a semiconductor gradually increases, so it takes a long time to remove the slack in all the annular portions. was there. In addition, the kerf width can not be sufficiently maintained, and adjacent chips come into contact with each other at the time of pickup, and chipping occurs, resulting in a problem that the yield of the semiconductor component manufacturing process is deteriorated.
また、上記特許文献5に記載にされた半導体加工用テープは、130℃〜160℃における収縮率が0.1%以上となっており(特許文献5明細書の請求項1、参照)、収縮を生じる温度が高い。そのため、温風により加熱収縮を行う場合、高い温度と長い加熱時間が必要となり、温風がウエハ外周近傍の接着剤層まで影響を及ぼし、分割した接着剤層が融解して再融着するおそれがある。また、カーフ幅の保持性が十分ではなく、ピックアップ時に隣接チップ同士が接触し、チップ欠けが発生することで、半導体部品製造工程の歩留まりが悪化するという問題があった。 Further, the tape for semiconductor processing described in Patent Document 5 has a shrinkage rate of 0.1% or more at 130 ° C. to 160 ° C. (refer to claim 1 of Patent Document 5), and shrinkage The temperature that causes Therefore, when heat shrinkage is performed by warm air, high temperature and long heating time are required, and warm air affects up to the adhesive layer in the vicinity of the wafer outer periphery, and the divided adhesive layer may be melted and re-fused There is. In addition, the kerf width can not be sufficiently maintained, and adjacent chips come into contact with each other at the time of pickup, and chipping occurs, resulting in a problem that the yield of the semiconductor component manufacturing process is deteriorated.
そこで、本発明は、短時間で十分に加熱収縮させることができ、ピックアップ時に隣接チップ同士が接触し、チップ欠けが発生することを抑制することができる程度に、カーフ幅を十分に保持することができる半導体加工用テープを提供することを目的とする。 Therefore, according to the present invention, the kerf width can be sufficiently maintained to a degree that the heat shrinkage can be sufficiently performed in a short time, and adjacent chips contact with each other at the time of pickup to prevent chipping. It is an object of the present invention to provide a semiconductor processing tape capable of
以上の課題を解決するため、本発明に係る半導体加工用テープは、基材フィルムと、前記基材フィルムの少なくとも一面側に形成された粘着剤層とを有する粘着テープを有し、前記粘着テープは、MD方向における熱機械特性試験機により昇温時に測定した40℃〜80℃の間の1℃毎の熱変形率の平均値と、TD方向における熱機械特性試験機により昇温時に測定した40℃〜80℃の間の1℃毎の熱変形率の平均値との和がマイナス値であることを特徴とする。 In order to solve the above-mentioned subject, the tape for semiconductor processing concerning the present invention has an adhesive tape which has a substrate film and an adhesive layer formed in at least one side of the substrate film, and the adhesive tape Measured at the time of temperature rise by the thermomechanical property tester in the TD direction and the average value of the thermal deformation rate per 1 ° C between 40 ° C and 80 ° C measured at the temperature rise by the thermomechanical property tester in the MD direction It is characterized in that the sum with the average value of the thermal deformation rate per 1 ° C. between 40 ° C. and 80 ° C. is a negative value.
また、上記半導体加工用テープは、前記粘着剤層側に、接着剤層と剥離フィルムとがこの順に積層されていることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the adhesive layer and the peeling film are laminated | stacked in this order on the said adhesive layer side in the said tape for semiconductor processing.
また、上記半導体加工用テープは、フルカットおよびハーフカットのブレードダイシング、フルカットのレーザーダイシング、またはレーザーによるステルスダイシングに用いられることが好ましい。 The above semiconductor processing tape is preferably used for full-cut and half-cut blade dicing, full-cut laser dicing, or stealth dicing using a laser.
本発明係る半導体加工用テープによれば、短時間で十分に加熱収縮させることができ、ピックアップ時に隣接チップ同士が接触し、チップ欠けが発生することを抑制することができる程度に、カーフ幅を十分に保持することができる。 According to the tape for processing a semiconductor of the present invention, the kerf width can be reduced to such an extent that heat shrinkage can be sufficiently achieved in a short time, and adjacent chips are brought into contact with each other at the time of pickup to cause chipping. It can be held sufficiently.
以下に、本発明の実施の形態について詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
図1は、本発明の実施形態に係る半導体加工用テープ10を示す断面図である。本発明の半導体加工用テープ10は、エキスパンドによりウエハをチップに分断する際に、接着剤層13がチップに沿って分断されるものである。この半導体加工用テープ10は、基材フィルム11と基材フィルム11上に設けられた粘着剤層12とからなる粘着テープ15と、粘着剤層12上に設けられた接着剤層13とを有し、接着剤層13上にウエハの裏面が貼合されるものである。なお、それぞれの層は、使用工程や装置に合わせて予め所定形状に切断(プリカット)されていてもよい。さらに、本発明の半導体加工用テープ10は、ウエハ1枚分ごとに切断された形態であってもよいし、ウエハ1枚分ごとに切断されたものが複数形成された長尺のシートを、ロール状に巻き取った形態であってもよい。以下に、各層の構成について説明する。 FIG. 1 is a cross-sectional view showing a semiconductor processing tape 10 according to an embodiment of the present invention. The tape 10 for semiconductor processing of the present invention is one in which the adhesive layer 13 is cut along the chip when the wafer is divided into the chip by expansion. This semiconductor processing tape 10 has an adhesive tape 15 comprising a base film 11 and an adhesive layer 12 provided on the base film 11, and an adhesive layer 13 provided on the adhesive layer 12. And the back surface of the wafer is bonded onto the adhesive layer 13. In addition, each layer may be cut (pre-cut) into a predetermined shape in advance according to the use process and the apparatus. Furthermore, the semiconductor processing tape 10 of the present invention may be in the form of being cut for each wafer, or a long sheet on which a plurality of pieces cut for each wafer may be formed, It may be in the form of a roll. The configuration of each layer will be described below.
<基材フィルム>
基材フィルム11は、均一かつ等方的な拡張性を有するとエキスパンド工程においてウエハが全方向に偏りなく切断できる点で好ましく、その材質についてはとくに限定されない。一般に、架橋樹脂は、非架橋樹脂と比較して引っ張りに対する復元力が大きく、エキスパンド工程後の引き伸ばされた状態に熱を加えた際の収縮応力が大きい。したがって、エキスパンド工程後にテープに生じた弛みを加熱収縮によって除去し、テープを緊張させて個々のチップの間隔(カーフ幅)を安定に保持する点で優れる。架橋樹脂のなかでも熱可塑性架橋樹脂がより好ましく使用される。一方、非架橋樹脂は、架橋樹脂と比較して引っ張りに対する復元力が小さい。したがって、−15℃〜0℃のような低温領域でのエキスパンド工程後、一度弛緩され、かつ常温に戻されて、ピックアップ工程、マウント工程に向かうときのテープが収縮しにくいため、チップに付着した接着剤層同士が接触することを防止できる点で優れる。非架橋樹脂のなかでもオレフィン系の非架橋樹脂がより好ましく使用される。
<Base film>
It is preferable that the base film 11 has uniform and isotropic expandability in that the wafer can be cut without deviation in all directions in the expanding step, and the material is not particularly limited. In general, a crosslinked resin has a greater resilience to tension than a non-crosslinked resin, and a large shrinkage stress when heat is applied to the stretched state after the expanding step. Therefore, it is excellent in the point which removes the slack which arose in the tape after an expansion process by heat contraction, makes a tape tense, and keeps the space | interval (kerf width) of each chip | tip stably. Among the crosslinked resins, thermoplastic crosslinked resins are more preferably used. On the other hand, non-crosslinked resin has a smaller resilience against pulling compared to the crosslinked resin. Therefore, after the expanding step in a low temperature range such as -15 ° C to 0 ° C, the tape was once relaxed and returned to normal temperature, and the tape was hard to shrink when going to the pickup step and mounting step, so it adhered to the chip It is excellent at the point which can prevent that adhesive bond layers contact. Among non-crosslinked resins, olefin non-crosslinked resins are more preferably used.
このような熱可塑性架橋樹脂としては、例えば、エチレン−(メタ)アクリル酸2元共重合体またはエチレン−(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸アルキルエステルを主な重合体構成成分とした3元共重合体を、金属イオンで架橋したアイオノマー樹脂が、例示される。これらは、均一拡張性の面でエキスパンド工程に適し、かつ架橋によって加熱時に強く復元力が働く点で、特に好適である。上記アイオノマー樹脂に含まれる金属イオンはとくに限定されないが、亜鉛、ナトリウム等が挙げられるが、亜鉛イオンは溶出性が低く低汚染性の面から好ましい。上記3元共重合体の(メタ)アクリル酸アルキルエステルにおいて、炭素数が1〜4のアルキル基は弾性率が高くウエハに対して強い力を伝播できる点が好ましい。このような(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等が挙げられる。 As such a thermoplastic cross-linked resin, for example, an ethylene- (meth) acrylic acid binary copolymer or an ethylene- (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid alkyl ester as a main polymer component 3 For example, ionomer resins in which a primary copolymer is crosslinked with metal ions are exemplified. These are particularly suitable in that they are suitable for the expanding step in terms of uniform extensibility, and that they exert a strong resilience upon heating due to crosslinking. The metal ion contained in the ionomer resin is not particularly limited, and examples thereof include zinc and sodium. Zinc ion is preferable from the viewpoint of low elution and low staining. In the (meth) acrylic acid alkyl ester of the ternary copolymer, it is preferable that the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms has a high elastic modulus and can transmit a strong force to the wafer. As such (meth) acrylic acid alkyl ester, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate and the like can be mentioned. It can be mentioned.
また、上述の熱可塑性架橋樹脂としては、上記アイオノマー樹脂の他に、比重0.910以上〜0.930未満の低密度ポリエチレン、もしくは比重0.910未満の超低密度ポリエチレン、他にエチレン−酢酸ビニル共重合体から選ばれる樹脂に対して、電子線等のエネルギー線を照射することで架橋させたものも好適である。このような熱可塑性架橋樹脂は、架橋部位と非架橋部位が樹脂中に共存していることから、一定の均一拡張性を有する。また、加熱時に強く復元力が働くことから、エキスパンド工程で生じたテープの弛みを除去する上でも好適であり、分子鎖の構成中に塩素をほとんど含まないため、使用後に不要となったテープを焼却処分しても、ダイオキシンやその類縁体といった塩素化芳香族炭化水素を発生させない為、環境負荷も小さい。上記ポリエチレンやエチレン−酢酸ビニル共重合体に対して照射するエネルギー線の量を適宜に調製することで、十分な均一拡張性を有する樹脂を得ることができる。 Moreover, as the above-mentioned thermoplastic crosslinked resin, in addition to the above-mentioned ionomer resin, low density polyethylene having a specific gravity of 0.910 or more and less than 0.930, ultra low density polyethylene having a specific gravity of less than 0.910, and ethylene-acetic acid It is also preferable that a resin selected from vinyl copolymers be crosslinked by irradiation with an energy beam such as an electron beam. Such a thermoplastic cross-linked resin has certain uniform extensibility since cross-linked sites and non-cross-linked sites coexist in the resin. In addition, it is also suitable for removing the slack of the tape generated in the expanding step, because it exerts a strong restoring force at the time of heating, and since it contains almost no chlorine in the composition of the molecular chain, the tape became unnecessary after use. Even if incinerated, environmental impact is small because it does not generate chlorinated aromatic hydrocarbons such as dioxin and its analogues. By appropriately adjusting the amount of energy rays irradiated to the polyethylene and the ethylene-vinyl acetate copolymer, a resin having sufficient uniform extensibility can be obtained.
また、非架橋樹脂としては、例えば、ポリプロピレンとスチレン−ブタジエン共重合体との混合樹脂組成物が、例示される。 Moreover, as a non-crosslinked resin, the mixed resin composition of a polypropylene and a styrene butadiene copolymer is illustrated, for example.
ポリプロピレンとしては、例えばプロピレンの単独重合体、又は、ブロック型若しくはランダム型プロピレン−エチレン共重合体を用いることができる。ランダム型のプロピレン−エチレン共重合体は剛性が小さく好ましい。プロピレン−エチレン共重合体中のエチレン構成単位の含有率が0.1重量%以上だと、テープの剛性と、混合樹脂組成物中の樹脂同士の相溶性が高い点で優れる。テープの剛性が適当であるとウエハの切断性が向上し、樹脂同士の相溶性が高い場合は押出し吐出量が安定化しやすい。より好ましくは1重量%以上である。また、プロピレン−エチレン共重合体中のエチレン構成単位の含有率が7重量%以下だと、ポリプロピレンが安定して重合しやすくなる点で優れる。より好ましくは5重量%以下である。 As polypropylene, for example, a homopolymer of propylene or a block type or random type propylene-ethylene copolymer can be used. The random type propylene-ethylene copolymer is preferable because of its low rigidity. When the content of the ethylene structural unit in the propylene-ethylene copolymer is 0.1% by weight or more, the tape is excellent in the rigidity and the compatibility between the resins in the mixed resin composition. If the rigidity of the tape is appropriate, the cuttability of the wafer is improved, and if the compatibility between the resins is high, the extrusion discharge amount is likely to be stabilized. More preferably, it is 1% by weight or more. Moreover, if the content rate of the ethylene structural unit in a propylene ethylene copolymer is 7 weight% or less, it is excellent at the point which a polypropylene becomes stable and it becomes easy to superpose | polymerize. More preferably, it is 5% by weight or less.
スチレン−ブタジエン共重合体としては水素添加したものを用いてもよい。スチレン−ブタジエン共重合体が水素添加されると、プロピレンとの相溶性が良くかつブタジエン中の二重結合に起因する酸化劣化による、脆化、変色を防止することができる。また、スチレン−ブタジエン共重合体中のスチレン構成単位の含有率が、5重量%以上であると、スチレン−ブタジエン共重合体が安定して重合しやすい点で好ましい。また40重量%以下では、柔軟で拡張性の点が優れる。より好ましくは25重量%以下であり、さらに好ましくは15重量%以下である。スチレン−ブタジエン共重合体としては、ブロック型共重合体又はランダム型共重合体のいずれも用いることができる。ランダム型共重合体は、スチレン相が均一に分散し、剛性が大きくなり過ぎるのを抑制でき、拡張性が向上することから好ましい。 The styrene-butadiene copolymer may be hydrogenated. When the styrene-butadiene copolymer is hydrogenated, the compatibility with propylene is good and it is possible to prevent embrittlement and discoloration due to oxidative degradation caused by double bonds in butadiene. Moreover, the content rate of the styrene structural unit in a styrene butadiene copolymer is preferable at the point which a styrene butadiene copolymer tends to polymerize stably that it is 5 weight% or more. Further, at 40% by weight or less, the point of flexibility and expandability is excellent. More preferably, it is 25% by weight or less, still more preferably 15% by weight or less. As the styrene-butadiene copolymer, either a block copolymer or a random copolymer can be used. The random type copolymer is preferable because the styrene phase is uniformly dispersed, the rigidity can be suppressed from becoming too large, and the extensibility is improved.
混合樹脂組成物中におけるポリプロピレンの含有率が30重量%以上であると、基材フィルムの厚さムラを抑制できる点で優れる。厚さが均一であると、拡張性が等方化しやすく、また、基材フィルムの応力緩和性が大きくなり過ぎて、チップ間距離が経時的に小さくなり接着剤層同士が接触して再融着することを防止しやすい。より好ましくは50重量%以上である。また、ポリプロピレンの含有率が90重量%以下であると、基材フィルムの剛性を適当に調整しやすい。基材フィルムの剛性が大きくなりすぎると、基材フィルムを拡張するために必要な力が大きくなるため、装置の負荷が大きくなり、ウエハや接着剤層13の分断に十分なエキスパンドができなくなる場合があるので、適度に調整することは重要である。合樹脂組成物中のスチレン−ブタジエン共重合体の含有率の下限は10重量%以上が好ましく、装置に適した基材フィルムの剛性に調整しやすい。上限は70重量%以下だと厚さムラを抑制できる点で優れ、50重量%以下がより好ましい。 It is excellent at the point which can suppress the thickness nonuniformity of a base film that the content rate of the polypropylene in mixed resin composition is 30 weight% or more. When the thickness is uniform, the extensibility tends to be isotropic, and the stress relaxation property of the base film becomes too large, and the distance between the chips decreases with time, and the adhesive layers come in contact with each other to remelt. It is easy to prevent wearing. More preferably, it is 50% by weight or more. Moreover, it is easy to adjust suitably the rigidity of a base film as the content rate of a polypropylene is 90 weight% or less. If the rigidity of the base film is too large, the force required to expand the base film will be large, and the load on the device will be large, making it impossible to expand sufficiently to divide the wafer or the adhesive layer 13 Because there is, it is important to adjust appropriately. The lower limit of the content of the styrene-butadiene copolymer in the combined resin composition is preferably 10% by weight or more, and it is easy to adjust the rigidity of the base film suitable for the apparatus. The upper limit of 70% by weight or less is excellent in that thickness unevenness can be suppressed, and 50% by weight or less is more preferable.
なお、図1に示す例では、基材フィルム11は単層であるが、これに限定されず、2種以上の樹脂を積層させた複数層構造であってもよいし、1種類の樹脂を2層以上に積層させてもよい。2種以上の樹脂は、架橋性か非架橋性かが統一されていれば各々の特性がより増強されて発現する観点で好ましく、架橋性か非架橋性を組合せて積層した場合には各々の欠点が補われる点で好ましい。基材フィルム11の厚みは特に規定しないが、半導体加工用テープ10のエキスパンド工程において引き伸ばし易く、かつ破断しないだけの十分な強度を持てばよい。例えば、50〜300μm程度がよく、70μm〜200μmがより好ましい。 In addition, in the example shown in FIG. 1, although the base film 11 is a single | mono layer, it is not limited to this, The multiple layer structure which laminated | stacked 2 or more types of resin may be sufficient, 1 type of resin It may be laminated in two or more layers. Two or more resins are preferable from the viewpoint that their respective properties are further enhanced and developed if crosslinkability or non-crosslinkability is unified, and when crosslinkability or non-crosslinkability is laminated in combination, each resin It is preferable in that the disadvantages can be compensated. Although the thickness of the base film 11 is not particularly limited, it may be easily stretched in the expanding step of the semiconductor processing tape 10 and may have sufficient strength not to break. For example, about 50-300 micrometers is good, and 70 micrometers-200 micrometers are more preferable.
複数層の基材フィルム11の製造方法としては、従来公知の押出法、ラミネート法などを用いることができる。ラミネート法を用いる場合は、層間に接着剤を介在させてもよい。接着剤としては従来公知の接着剤を用いることができる。 As a manufacturing method of the base film 11 of multiple layers, a conventionally well-known extrusion method, a lamination method, etc. can be used. When using the laminating method, an adhesive may be interposed between the layers. As the adhesive, conventionally known adhesives can be used.
<粘着剤層>
粘着剤層12は、基材フィルム11に粘着剤組成物を塗工して形成することができる。本発明の半導体加工用テープ10を構成する粘着剤層12は、ダイシング時において接着剤層13との剥離を生じず、チップ飛びなどの不良を発生しない程度の保持性や、ピックアップ時において接着剤層13との剥離が容易となる特性を有するものであればよい。
<Pressure-sensitive adhesive layer>
The pressure-sensitive adhesive layer 12 can be formed by applying a pressure-sensitive adhesive composition to the base film 11. The pressure-sensitive adhesive layer 12 constituting the semiconductor processing tape 10 of the present invention does not peel off from the adhesive layer 13 during dicing, and does not cause defects such as chip fly and the like, and an adhesive during pickup What is necessary is just to have a characteristic that facilitates peeling from the layer 13.
本発明の半導体加工用テープ10において、粘着剤層12を構成する粘着剤組成物の構成はとくに限定されないが、ダイシング後のピックアップ性を向上させるために、エネルギー線硬化性のものが好ましく、硬化後に接着剤層13との剥離が容易となる材料であることが好ましい。一つの態様としては、粘着剤組成物中に、ベース樹脂として、炭素数が6〜12のアルキル鎖を有する(メタ)アクリレートを60モル%以上含み、かつヨウ素価5〜30のエネルギー線硬化性炭素−炭素二重結合を有する重合体(A)を有するものが例示される。なお、ここで、エネルギー線とは、紫外線のような光線、または電子線などの電離性放射線をいう。 In the tape 10 for semiconductor processing of the present invention, the constitution of the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer 12 is not particularly limited, but in order to improve the pickup property after dicing, energy ray curable one is preferable. It is preferable that it is a material which becomes easy to peel off with the adhesive layer 13 later. In one embodiment, the adhesive composition contains, as a base resin, 60 mol% or more of a (meth) acrylate having an alkyl chain having 6 to 12 carbon atoms, and an energy ray curability having an iodine value of 5 to 30 What has a polymer (A) which has a carbon-carbon double bond is illustrated. Here, the energy beam refers to a light beam such as ultraviolet light or ionizing radiation such as an electron beam.
このような重合体(A)において、エネルギー線硬化性炭素−炭素二重結合の導入量がヨウ素価で5以上であると、エネルギー線照射後の粘着力の低減効果が高くなる点で優れる。より好ましくは10以上である。また、ヨウ素価で30以下であるとエネルギー線照射後ピックアップされるまでのチップの保持力が高く、ピックアップ工程直前の拡張時にチップの間隙を広げるのが容易である点で優れる。ピックアップ工程前にチップの間隙を十分に広げることができると、ピックアップ時の各チップの画像認識が容易であったり、ピックアップしやすくなったりするので好ましい。また、炭素−炭素二重結合の導入量がヨウ素価で5以上30以下であると重合体(A)そのものに安定性があり、製造が容易となるため好ましい。 In such a polymer (A), when the introduction amount of the energy ray-curable carbon-carbon double bond is 5 or more in iodine number, it is excellent in that the reduction effect of the adhesive force after energy ray irradiation becomes high. More preferably, it is 10 or more. Further, when the iodine value is 30 or less, the holding power of the chip until irradiation after energy beam irradiation is high, and it is excellent in that it is easy to widen the gap of the chip at the time of expansion immediately before the pickup step. If it is possible to sufficiently widen the gap between chips before the pickup step, it is preferable because image recognition of each chip at the time of pickup is easy and pickup becomes easy. Further, it is preferable that the introduced amount of carbon-carbon double bond is an iodine value of 5 or more and 30 or less, because the polymer (A) itself is stable and the production becomes easy.
さらに、重合体(A)は、ガラス転移温度が−70℃以上であるとエネルギー線照射に伴う熱に対する耐熱性の点で優れ、より好ましくは−66℃以上である。また、15℃以下であれば、表面状態が粗いウエハにおけるダイシング後のチップの飛散防止効果の点で優れ、より好ましくは0℃以下、さらに好ましくは−28℃以下である。 Furthermore, the polymer (A) is excellent in the heat resistance with respect to the heat accompanying energy-beam irradiation that a glass transition temperature is -70 degreeC or more, More preferably, it is -66 degreeC or more. Moreover, if it is 15 degrees C or less, it is excellent at the point of the scattering prevention effect of the chip | tip after dicing in a wafer with a rough surface state, More preferably, it is 0 degrees C or less, More preferably, it is -28 degrees C or less.
上記の重合体(A)はどのようにして製造されたものでもよいが、例えば、アクリル系共重合体とエネルギー線硬化性炭素−炭素二重結合をもつ化合物とを混合して得られるものや、官能基を有するアクリル系共重合体または官能基を有するメタクリル系共重合体(A1)と、その官能基と反応し得る官能基を有し、かつ、エネルギー線硬化性炭素−炭素二重結合をもつ化合物(A2)とを反応させて得られるものが用いられる。 The polymer (A) described above may be produced in any manner, for example, one obtained by mixing an acrylic copolymer and a compound having an energy ray-curable carbon-carbon double bond, or An acrylic copolymer having a functional group or a methacrylic copolymer (A1) having a functional group, and a functional group capable of reacting with the functional group, and an energy ray-curable carbon-carbon double bond What is obtained by making it react with the compound (A2) which has is used.
このうち、上記の官能基を有するメタクリル系共重合体(A1)としては、アクリル酸アルキルエステルまたはメタクリル酸アルキルエステルなどの炭素−炭素二重結合を有する単量体(A1−1)と、炭素−炭素二重結合を有し、かつ、官能基を有する単量体(A1−2)とを共重合させて得られるものが例示される。単量体(A1−1)としては、炭素数が6〜12のアルキル鎖を有するヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレートまたはアルキル鎖の炭素数が5以下の単量体である、ペンチルアクリレート、n−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリレート、またはこれらと同様のメタクリレートなどを列挙することができる。 Among them, as the methacrylic copolymer (A1) having the above functional group, a monomer (A1-1) having a carbon-carbon double bond such as an acrylic acid alkyl ester or a methacrylic acid alkyl ester, and carbon What is obtained by copolymerizing a monomer (A1-2) having a carbon double bond and having a functional group is exemplified. As the monomer (A1-1), hexyl acrylate having an alkyl chain having 6 to 12 carbon atoms, n-octyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, dodecyl acrylate, decyl acrylate, lauryl acrylate or alkyl chain And pentyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, ethyl acrylate, methyl acrylate, methacrylates similar to these, and the like, which are monomers having a carbon number of 5 or less.
なお、単量体(A1−1)においてアルキル鎖の炭素数が6以上の成分は、粘着剤層と接着剤層の剥離力を小さくできるので、ピックアップ性の点で優れる。また、12以下の成分は、室温での弾性率が低く、粘着剤層と接着剤層の界面の接着力の点で優れる。粘着剤層と接着剤層の界面の接着力が高いと、テープを拡張してウエハを切断する際に、粘着剤層と接着剤層の界面ズレを抑制することができ、切断性が向上するため好ましい。 In the monomer (A1-1), a component having 6 or more carbon atoms in the alkyl chain can reduce the peeling force between the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesive layer, and is thus excellent in pick-up property. Further, the component of 12 or less has a low elastic modulus at room temperature and is excellent in the adhesive strength at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesive layer. When the adhesive strength at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesive layer is high, when the tape is expanded to cut the wafer, the interface displacement between the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesive layer can be suppressed, and the cuttability is improved. Because it is preferable.
さらに、単量体(A1−1)として、アルキル鎖の炭素数が大きな単量体を使用するほどガラス転移温度は低くなるので、適宜選択することにより、所望のガラス転移温度を有する粘着剤組成物を調製することができる。また、ガラス転移温度の他、相溶性等の各種性能を上げる目的で酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリルなどの炭素−炭素二重結合をもつ低分子化合物を配合することも可能である。その場合、これらの低分子化合物は、単量体(A1−1)の総質量の5質量%以下の範囲内で配合するものとする。 Furthermore, since a glass transition temperature becomes low, so that carbon number of carbon number of an alkyl chain is used as a monomer (A1-1), the adhesive composition which has a desired glass transition temperature by selecting suitably Can be prepared. Moreover, it is also possible to mix | blend the low molecular weight compound which has carbon-carbon double bonds, such as vinyl acetate, styrene, an acrylonitrile etc., in order to raise various performances, such as compatibility, other than a glass transition temperature. In that case, these low molecular weight compounds shall be mix | blended within 5 mass% or less of the total mass of a monomer (A1-1).
一方、単量体(A1−2)が有する官能基としては、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、環状酸無水基、エポキシ基、イソシアネート基などを挙げることができ、単量体(A1−2)の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、ケイ皮酸、イタコン酸、フマル酸、フタル酸、2−ヒドロキシアルキルアクリレート類、2−ヒドロキシアルキルメタクリレート類、グリコールモノアクリレート類、グリコールモノメタクリレート類、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、アリルアルコール、N−アルキルアミノエチルアクリレート類、N−アルキルアミノエチルメタクリレート類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水フマル酸、無水フタル酸、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテルなどを列挙することができる。 On the other hand, as a functional group which a monomer (A1-2) has, a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, a cyclic acid anhydride group, an epoxy group, an isocyanate group etc. can be mentioned, A monomer (A1-2) Specific examples of acrylic acid, methacrylic acid, cinnamic acid, itaconic acid, fumaric acid, phthalic acid, 2-hydroxyalkyl acrylates, 2-hydroxyalkyl methacrylates, glycol monoacrylates, glycol monomethacrylates, N -Methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, allyl alcohol, N-alkylaminoethyl acrylates, N-alkylaminoethyl methacrylates, acrylamides, methacrylamides, maleic anhydride, itaconic anhydride, fumaric anhydride, phthalic anhydride Acid, glycidyl aqua Rate, glycidyl methacrylate, it is possible to enumerate and allyl glycidyl ether.
さらに、化合物(A2)において、用いられる官能基としては、化合物(A1)の有する官能基が、カルボキシル基または環状酸無水基である場合には、水酸基、エポキシ基、イソシアネート基などを挙げることができ、水酸基である場合には、環状酸無水基、イソシアネート基などを挙げることができ、アミノ基である場合には、エポキシ基、イソシアネート基などを挙げることができ、エポキシ基である場合には、カルボキシル基、環状酸無水基、アミノ基などを挙げることができ、具体例としては、単量体(A1−2)の具体例で列挙したものと同様のものを列挙することができる。また、化合物(A2)として、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基の一部を水酸基またはカルボキシル基およびエネルギー線硬化性炭素−炭素二重結合を有する単量体でウレタン化したものを用いることもできる。 Furthermore, in the compound (A2), when the functional group of the compound (A1) is a carboxyl group or a cyclic acid anhydride group, examples of the functional group to be used include a hydroxyl group, an epoxy group, an isocyanate group and the like. When it is a hydroxyl group, a cyclic acid anhydride group, an isocyanate group and the like can be mentioned, and when it is an amino group, an epoxy group, an isocyanate group and the like can be mentioned, and when it is an epoxy group A carboxyl group, a cyclic acid anhydride group, an amino group etc. can be mentioned, As a specific example, the thing similar to what was listed by the specific example of a monomer (A1-2) can be listed. In addition, as the compound (A2), a compound in which a part of the isocyanate group of the polyisocyanate compound is urethanized with a monomer having a hydroxyl group or a carboxyl group and an energy ray-curable carbon-carbon double bond can also be used.
なお、化合物(A1)と化合物(A2)の反応において、未反応の官能基を残すことにより、酸価または水酸基価などの特性に関して、所望のものを製造することができる。重合体(A)の水酸基価が5〜100となるようにOH基を残すと、エネルギー線照射後の粘着力を減少することによりピックアップミスの危険性をさらに低減することができる。また、重合体(A)の酸価が0.5〜30となるようにCOOH基を残すと、本発明の半導体加工用テープを拡張させた後の粘着剤層の復元後の改善効果が得られ、好ましい。重合体(A)の水酸基価が5以上であると、エネルギー線照射後の粘着力の低減効果の点で優れ、100以下であると、エネルギー線照射後の粘着剤の流動性の点で優れる。また酸価が0.5以上であると、テープ復元性の点で優れ、30以下であると粘着剤の流動性の点で優れる。 In addition, in reaction of a compound (A1) and a compound (A2), a desired thing can be manufactured regarding characteristics, such as an acid value or a hydroxyl value, by leaving an unreacted functional group. If the OH group is left so that the hydroxyl value of the polymer (A) is 5 to 100, the adhesion after energy beam irradiation can be reduced to further reduce the risk of pickup error. Further, when the COOH group is left so that the acid value of the polymer (A) is 0.5 to 30, the improvement effect after restoration of the pressure-sensitive adhesive layer after the tape for processing a semiconductor of the present invention is obtained Is preferred. When the hydroxyl value of the polymer (A) is 5 or more, it is excellent in the reduction effect of the adhesive force after energy ray irradiation, and it is excellent in the fluidity of the adhesive after energy ray irradiation as it is 100 or less . Moreover, it is excellent in the point of tape restorability that an acid value is 0.5 or more, and excellent in the fluidity | liquidity point of an adhesive as it is 30 or less.
上記の重合体(A)の合成において、反応を溶液重合で行う場合の有機溶剤としては、ケトン系、エステル系、アルコール系、芳香族系のものを使用することができるが、中でもトルエン、酢酸エチル、イソプロピルアルコール、ベンゼンメチルセロソルブ、エチルセロソルブ、アセトン、メチルエチルケトンなどの、一般にアクリル系ポリマーの良溶媒で、沸点60〜120℃の溶剤が好ましく、重合開始剤としては、α,α′−アゾビスイソブチルニトリルなどのアゾビス系、ベンゾイルペルオキシドなどの有機過酸化物系などのラジカル発生剤を通常用いる。この際、必要に応じて触媒、重合禁止剤を併用することができ、重合温度および重合時間を調節することにより、所望の分子量の重合体(A)を得ることができる。また、分子量を調節することに関しては、メルカプタン、四塩化炭素系の溶剤を用いることが好ましい。なお、この反応は溶液重合に限定されるものではなく、塊状重合、懸濁重合など別の方法でもよい。 In the synthesis of the polymer (A), as the organic solvent in the case of carrying out the reaction by solution polymerization, ketone type, ester type, alcohol type and aromatic type can be used, among which toluene, acetic acid In general, good solvents for acrylic polymers such as ethyl, isopropyl alcohol, benzene methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone etc., solvents having a boiling point of 60 to 120 ° C. are preferable, and as a polymerization initiator, α, α′-azobis Usually, radical generators such as azobis-based ones such as isobutyl nitrile and organic peroxide-based ones such as benzoyl peroxide are used. Under the present circumstances, a catalyst and a polymerization inhibitor can be used together as needed, and the polymer (A) of a desired molecular weight can be obtained by adjusting superposition | polymerization temperature and superposition | polymerization time. Further, with respect to controlling the molecular weight, it is preferable to use a solvent of mercaptan or carbon tetrachloride. The reaction is not limited to solution polymerization, and may be another method such as bulk polymerization or suspension polymerization.
以上のようにして、重合体(A)を得ることができるが、本発明において、重合体(A)の分子量を30万以上にすると、凝集力を高められる点で優れる。凝集力が高いと、エキスパンドの際に接着剤層との界面でのずれを抑制する効果があり、接着剤層に引張力の伝搬がしやすくなるために接着剤層の分割性が向上する点で好ましい。重合体(A)の分子量を200万以下にすると、合成時および塗工時のゲル化抑制の点で優れる。なお、本発明における分子量とは、ポリスチレン換算の質量平均分子量である。 As described above, the polymer (A) can be obtained, but in the present invention, when the molecular weight of the polymer (A) is 300,000 or more, the polymer (A) is excellent in that the cohesion can be enhanced. When the cohesion is high, there is an effect of suppressing the displacement at the interface with the adhesive layer at the time of expansion, and since the tensile force is easily transmitted to the adhesive layer, the dividability of the adhesive layer is improved. Preferred. When the molecular weight of the polymer (A) is 2,000,000 or less, it is excellent in terms of gelation suppression at the time of synthesis and at the time of coating. In addition, the molecular weight in this invention is a mass mean molecular weight of polystyrene conversion.
また、本発明の半導体加工用テープ10において、粘着剤層12を構成する樹脂組成物は、重合体(A)に加えて、さらに、架橋剤として作用する化合物(B)を有していてもよい。例えば、ポリイソシアネート類、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、およびエポキシ樹脂が挙げられ、これらは、単独または2種類以上を組み合わせて使用することができる。この化合物(B)は、重合体(A)または基材フィルムと反応し、その結果できる架橋構造により、粘着剤組成物塗工後に重合体(A)および(B)を主成分とした粘着剤の凝集力を向上することができる。 In addition, in the semiconductor processing tape 10 of the present invention, the resin composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer 12 may further have a compound (B) acting as a crosslinking agent in addition to the polymer (A). Good. For example, polyisocyanates, melamine / formaldehyde resins, and epoxy resins can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more. The compound (B) reacts with the polymer (A) or the base film, and the resulting crosslinked structure makes it possible to use a pressure-sensitive adhesive based on the polymers (A) and (B) after application of the pressure-sensitive adhesive composition. The cohesion of can be improved.
ポリイソシアネート類としては、特に制限がなく、例えば、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルエーテルジイソシアネート、4,4′−〔2,2−ビス(4−フェノキシフェニル)プロパン〕ジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチル−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、4,4′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、2,4′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート等を挙げることができ、具体的には、コロネートL(日本ポリウレタン株式会社製、商品名)等を用いることができる。メラミン・ホルムアルデヒド樹脂としては、具体的には、ニカラックMX−45(三和ケミカル株式会社製、商品名)、メラン(日立化成工業株式会社製、商品名)等を用いることができる。エポキシ樹脂としては、TETRAD−X(三菱化学株式会社製、商品名)等を用いることができる。本発明においては、特にポリイソシアネート類を用いることが好ましい。 The polyisocyanates are not particularly limited. For example, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4'-diphenylether diisocyanate, 4,4 '-[2,2-bis (4) -Phenoxyphenyl) propane] aromatic isocyanate such as diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethyl-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, 2,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate And lysine diisocyanate, lysine triisocyanate, etc. Specifically, using Coronate L (Nippon Polyurethane Co., Ltd., trade name), etc. Kill. As the melamine / formaldehyde resin, specifically, Nicalac MX-45 (trade name of Sanwa Chemical Co., Ltd., trade name), Melan (trade name of Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name) or the like can be used. As the epoxy resin, TETRAD-X (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name) can be used. In the present invention, it is particularly preferable to use polyisocyanates.
化合物(B)の添加量を、重合体(A)100質量部に対して0.1質量部以上とした粘着剤層は凝集力の点で優れる。より好ましくは0.5質量部以上である。また10質量部以下とした粘着剤層は、塗工時の急激なゲル化抑制の点で優れ、粘着剤の配合や塗布等の作業性が良好となる。より好ましくは5質量部以下である。 The adhesive layer which made the addition amount of a compound (B) 0.1 mass part or more with respect to 100 mass parts of polymers (A) is excellent at the point of cohesive force. More preferably, it is 0.5 parts by mass or more. In addition, the pressure-sensitive adhesive layer in which the content is 10 parts by mass or less is excellent in suppressing rapid gelation at the time of coating, and the workability such as blending and coating of the pressure-sensitive adhesive becomes good. More preferably, it is 5 parts by mass or less.
また、本発明において、粘着剤層12には、光重合開始剤(C)が含まれていてもよい。粘着剤層12に含まれる光重合開始剤(C)に特に制限はなく、従来知られているものを用いることができる。例えば、ベンゾフェノン、4,4'−ジメチルアミノベンゾフェノン、4,4'−ジエチルアミノベンゾフェノン、4,4'−ジクロロベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、アセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン等のアセトフェノン類、2−エチルアントラキノン、t−ブチルアントラキノン等のアントラキノン類、2−クロロチオキサントン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジル、2,4,5−トリアリ−ルイミダゾール二量体(ロフィン二量体)、アクリジン系化合物等を挙げることができ、これらは単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。光重合開始剤(C)の添加量としては、重合体(A)100質量部に対して0.1質量部以上配合することが好ましく、0.5質量部以上がより好ましい。また、その上限10質量部以下が好ましく、5質量部以下がより好ましい。 In the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer 12 may contain a photopolymerization initiator (C). There is no restriction | limiting in particular in a photoinitiator (C) contained in the adhesive layer 12, A conventionally well-known thing can be used. For example, benzophenones such as benzophenone, 4,4'-dimethylaminobenzophenone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, 4,4'-dichlorobenzophenone, acetophenones such as acetophenone and diethoxyacetophenone, 2-ethyl anthraquinone, t- Anthraquinones such as butyl anthraquinone, 2-chlorothioxanthone, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzyl, 2,4,5-triarylimidazole dimer (rophine dimer), acridine compounds, etc. These can be used alone or in combination of two or more. As addition amount of a photoinitiator (C), it is preferable to mix | blend 0.1 mass part or more with respect to 100 mass parts of polymers (A), and 0.5 mass part or more is more preferable. The upper limit thereof is preferably 10 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or less.
さらに本発明に用いられるエネルギー線硬化性の粘着剤には必要に応じて粘着付与剤、粘着調製剤、界面活性剤など、あるいはその他の改質剤等を配合することができる。また、無機化合物フィラーを適宜加えてもよい。 Furthermore, a tackifier, an adhesion regulator, a surfactant and the like, or other modifiers and the like can be blended into the energy ray-curable pressure-sensitive adhesive used in the present invention as required. In addition, an inorganic compound filler may be added as appropriate.
粘着剤層12は、従来の粘着剤層の形成方法を利用して形成することができる。例えば、上記粘着剤組成物を、基材フィルム11の所定の面に塗布して形成する方法や、上記粘着剤組成物を、セパレータ(例えば、離型剤が塗布されたプラスチック製フィルム又はシート等)上に塗布して粘着剤層12を形成した後、該粘着剤層12を基材の所定の面に転写する方法により、基材フィルム11上に粘着剤層12を形成することができる。なお、粘着剤層12は単層の形態を有していてもよく、積層された形態を有していてもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer 12 can be formed using a conventional method for forming a pressure-sensitive adhesive layer. For example, a method of applying the pressure-sensitive adhesive composition to a predetermined surface of the substrate film 11 or forming the pressure-sensitive adhesive composition, a separator (for example, a plastic film or sheet to which a release agent is applied) The pressure-sensitive adhesive layer 12 can be formed on the substrate film 11 by a method of applying the pressure-sensitive adhesive layer 12 onto the substrate surface 11 by transferring the pressure-sensitive adhesive layer 12 to a predetermined surface of the substrate. In addition, the adhesive layer 12 may have a form of a single layer, and may have a form of lamination.
粘着剤層12の厚さとしては、特に制限はないが、厚さが2μm以上であると、タック力の点で優れ、5μm以上がより好ましい。15μm以下であると、ピックアップ性に優れ、10μm以下がより好ましい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 12 is not particularly limited, but a thickness of 2 μm or more is excellent in terms of tack force, and 5 μm or more is more preferable. It is excellent in pick-up property as it is 15 micrometers or less, and 10 micrometers or less are more preferable.
粘着テープ15は、MD(Machine Direction)方向における熱機械特性試験機により昇温時に測定した40℃〜80℃の間の1℃毎の熱変形率の平均値と、TD(Transverse Direction)方向における熱機械特性試験機により昇温時に測定した40℃〜80℃の間の1℃毎の熱変形率の平均値との和がマイナス値すなわち0未満である。MD方向はフィルム成膜時の流れ方向であり、TD方向はMD方向に対して垂直な方向である。 The pressure-sensitive adhesive tape 15 has an average value of thermal deformation rate per 1 ° C. between 40 ° C. and 80 ° C. measured at the time of temperature rise by a thermomechanical property tester in the MD (Machine Direction) direction and TD (Transverse Direction) direction. The sum with the average value of the thermal deformation rate per 1 ° C. between 40 ° C. and 80 ° C. measured at the time of temperature rise by the thermomechanical property tester is a negative value, that is, less than 0. The MD direction is a flow direction at the time of film formation, and the TD direction is a direction perpendicular to the MD direction.
粘着テープ15のMD方向における熱機械特性試験機により昇温時に測定した40℃〜80℃の間の1℃毎の熱変形率の平均値と、TD方向における熱機械特性試験機により昇温時に測定した40℃〜80℃の間の1℃毎の熱変形率の平均値との和をマイナス値とすることにより、低温かつ短時間の加熱で半導体加工用テープ10を収縮させることができる。したがって、半導体加工用テープ10の弛みが生じた部分に一対の温風ノズルを周回させて加熱収縮させる方式を用いた場合であっても、エキスパンド量を低減させながら何度も加熱収縮させることなく、短時間でエキスパンドにより生じた弛みを除去し、適切なカーフ幅を保持することができる。 The average value of the thermal deformation rate per 1 ° C. between 40 ° C. and 80 ° C. measured at the temperature rise by the thermomechanical property tester in the MD direction of the adhesive tape 15 and the temperature rise by the thermomechanical property tester in the TD direction The tape 10 for semiconductor processing can be shrunk by heating at a low temperature for a short time by setting the sum of the measured value of 40 ° C. to 80 ° C. and the average value of the thermal deformation rate per 1 ° C. as a negative value. Therefore, even in the case of using a method in which a pair of hot air nozzles are circulated to heat shrink the portion of the semiconductor processing tape 10 where the slack occurs, the heat expansion is reduced without reducing the heat shrinkage many times. It is possible to remove the slack caused by the expansion in a short time and maintain the appropriate kerf width.
熱変形率は、JIS K7197:2012に準拠して温度による変形量を測定し、下記式(1)より算出することができる。
熱変形率TMA(%)=(試料長の変形量/測定前の試料長)×100 (1)
なお、変形量は試料の膨張方向を正、収縮方向を負として示す。
The thermal deformation rate can be calculated from the following equation (1) by measuring the amount of deformation due to temperature according to JIS K7197: 2012.
Thermal deformation rate TMA (%) = (amount of deformation of sample length / sample length before measurement) x 100 (1)
The amount of deformation is shown with the expansion direction of the sample being positive and the contraction direction being negative.
40℃〜80℃の間の熱変形率は、図9におけるMD方向の曲線あるいはTD方向の曲線のようになり、MD方向における平均値とTD方向における平均値との和がマイナス値ということは、40℃〜80℃の間で粘着テープが総じて収縮の挙動を示すことを意味している。
上記MD方向における熱変形率の平均値とTD方向における熱変形率の平均値との和をマイナス値とするためには、樹脂フィルムを製膜後に引き延ばす工程を追加し、粘着テープ15を構成する樹脂の種類に応じて、粘着テープ15の厚さや、MD方向あるいはTD方向の引き延ばし量を調整すると良い。粘着テープをTD方向に引き延ばす方法としては、テンターを使用する方法、ブロー成形(インフレーション)による方法、エキスパンドロールを使用する方法等が挙げられ、MD方向に引き延ばす方法としては、金型吐出時に引張する方法、搬送ロール中で引張する方法等が挙げられる。本発明の粘着テープ15を得る方法としてはどの方法を用いても良い。
The thermal deformation rate between 40 ° C. and 80 ° C. is like the curve in the MD direction or the curve in the TD direction in FIG. 9, and the sum of the average value in the MD direction and the average value in the TD direction is a negative value It means that the adhesive tape generally exhibits shrinking behavior between 40 ° C and 80 ° C.
In order to make the sum of the average value of the thermal deformation rate in the MD direction and the average value of the thermal deformation rate in the TD direction a negative value, a step of stretching the resin film after film formation is added to constitute the adhesive tape 15 It is preferable to adjust the thickness of the adhesive tape 15 and the amount of extension in the MD direction or the TD direction according to the type of resin. As a method of stretching the adhesive tape in the TD direction, a method using a tenter, a method by blow molding (inflation), a method using an expand roll, etc. may be mentioned, and as a method of stretching in the MD direction A method, a method of pulling in a conveyance roll, etc. may be mentioned. Any method may be used as a method of obtaining the adhesive tape 15 of the present invention.
<接着剤層>
本発明の半導体加工用テープ10では、接着剤層13は、ウエハが貼合され、ダイシングされた後、チップをピックアップした際に、粘着剤層12から剥離してチップに付着するものである。そして、チップを基板やリードフレームに固定する際の接着剤として使用される。
<Adhesive layer>
In the tape 10 for semiconductor processing of the present invention, the adhesive layer 13 is to be separated from the pressure-sensitive adhesive layer 12 and attached to the chip when picking up the chip after the wafer is bonded and diced. And it is used as an adhesive at the time of fixing a chip to a substrate or a lead frame.
接着剤層13は、特に限定されるものではないが、ウエハに一般的に使用されるフィルム状接着剤であれば良く、例えば熱可塑性樹脂および熱重合性成分を含有してなるものが挙げられる。本発明の接着剤層13に用いる上記熱可塑性樹脂は、熱可塑性を有する樹脂、または未硬化状態において熱可塑性を有し、加熱後に架橋構造を形成する樹脂が好ましく、特に制限はないが、一つの態様としては、重量平均分子量が5000〜200,000かつガラス転移温度が0〜150℃である熱可塑性樹脂が挙げられる。また、別な態様としては、重量平均分子量が100,000〜1,000,000かつガラス転移温度が−50〜20℃である熱可塑性樹脂が挙げられる。 The adhesive layer 13 is not particularly limited as long as it is a film-like adhesive generally used for wafers, and includes, for example, one containing a thermoplastic resin and a thermally polymerizable component. . The thermoplastic resin used for the adhesive layer 13 of the present invention is preferably a resin having thermoplasticity or a resin having thermoplasticity in an uncured state and forming a crosslinked structure after heating, and is not particularly limited. One embodiment includes a thermoplastic resin having a weight average molecular weight of 5,000 to 200,000, and a glass transition temperature of 0 to 150 ° C. Moreover, the thermoplastic resin which is a weight average molecular weight 100,000-1,000,000, and whose glass transition temperature is -50-20 degreeC as another aspect is mentioned.
前者の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルイミド樹脂、フェノキシ樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルケトン樹脂等が挙げられ、中でもポリイミド樹脂、フェノキシ樹脂を使用することが好ましく、後者の熱可塑性樹脂としては、官能基を含む重合体を使用することが好ましい。 As the former thermoplastic resin, for example, polyimide resin, polyamide resin, polyether imide resin, polyamide imide resin, polyester resin, polyester imide resin, phenoxy resin, polysulfone resin, polyether sulfone resin, polyphenylene sulfide resin, polyether ketone Resin etc. are mentioned, It is preferable to use a polyimide resin and a phenoxy resin especially, and it is preferable to use the polymer containing a functional group as a latter thermoplastic resin.
ポリイミド樹脂は、テトラカルボン酸二無水物とジアミンを公知の方法で縮合反応させて得ることができる。すなわち、有機溶媒中で、テトラカルボン酸二無水物とジアミンを等モル又はほぼ等モル用い(各成分の添加順序は任意)、反応温度80℃以下、好ましくは0〜60℃で付加反応させる。反応が進行するにつれ反応液の粘度が徐々に上昇し、ポリイミドの前駆体であるポリアミド酸が生成する。このポリアミド酸は、50〜80℃の温度で加熱して解重合させることによって、その分子量を調整することもできる。ポリイミド樹脂は、上記反応物(ポリアミド酸)を脱水閉環させて得ることができる。脱水閉環は、加熱処理する熱閉環法と、脱水剤を使用する化学閉環法で行うことができる。 The polyimide resin can be obtained by condensation reaction of tetracarboxylic acid dianhydride and diamine by a known method. That is, in an organic solvent, equimolar or nearly equimolar amounts of tetracarboxylic acid dianhydride and diamine are used (the order of addition of each component is optional), and the addition reaction is carried out at a reaction temperature of 80 ° C. or less, preferably 0 to 60 ° C. As the reaction proceeds, the viscosity of the reaction solution gradually increases to form a polyamic acid which is a precursor of polyimide. This polyamic acid can also adjust its molecular weight by heating at a temperature of 50 to 80 ° C. for depolymerization. The polyimide resin can be obtained by dehydrating and ring-closing the above-mentioned reactant (polyamic acid). The dehydration ring closure can be carried out by a heat ring closure method of heat treatment and a chemical ring closure method using a dehydrating agent.
ポリイミド樹脂の原料として用いられるテトラカルボン酸二無水物としては特に制限は無く、例えば、1,2−(エチレン)ビス(トリメリテート無水物)、1,3−(トリメチレン)ビス(トリメリテート無水物)、1,4−(テトラメチレン)ビス(トリメリテート無水物)、1,5−(ペンタメチレン)ビス(トリメリテート無水物)、1,6−(ヘキサメチレン)ビス(トリメリテート無水物)、1,7−(ヘプタメチレン)ビス(トリメリテート無水物)、1,8−(オクタメチレン)ビス(トリメリテート無水物)、1,9−(ノナメチレン)ビス(トリメリテート無水物)、1,10−(デカメチレン)ビス(トリメリテート無水物)、1,12−(ドデカメチレン)ビス(トリメリテート無水物)、1,16−(ヘキサデカメチレン)ビス(トリメリテート無水物)、1,18−(オクタデカメチレン)ビス(トリメリテート無水物)、ピロメリット酸ニ無水物、3,3’、4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2’、3,3’−ビフェニルテトラカルボン酸ニ無水物、2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)プロパンニ無水物、2,2−ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)プロパンニ無水物、1,1−ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)エタンニ無水物、1,1−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エタンニ無水物、ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン二無水物、3,4,9,10−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エーテル二無水物、ベンゼン−1,2,3,4−テトラカルボン酸二無水物、3,4,3’,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,3,2’,3’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3,3’,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,2,4,5−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、2,6−ジクロロナフタレン−1,4,5,8−テトラカルボン酸二無水物、2,7−ジクロロナフタレン−1,4,5,8−テトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7−テトラクロロナフタレン−1,4,5,8−テトラカルボン酸二無水物、フェナンスレン−1,8,9,10−テトラカルボン酸二無水物、ピラジン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水物、チオフェン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水物、2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、3,4,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,3,2’,3’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ジメチルシラン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)メチルフェニルシラン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ジフェニルシラン二無水物、1,4−ビス(3,4−ジカルボキシフェニルジメチルシリル)ベンゼン二無水物、1,3−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)−1,1,3,3−テトラメチルジシクロヘキサン二無水物、p−フェニレンビス(トリメリテート無水物)、エチレンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸二無水物、デカヒドロナフタレン−1,4,5,8−テトラカルボン酸二無水物、4,8−ジメチル−1,2,3,5,6,7−ヘキサヒドロナフタレン−1,2,5,6−テトラカルボン酸二無水物、シクロペンタン−1,2,3,4−テトラカルボン酸二無水物、ピロリジン−2,3,4,5−テトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、ビス(エキソ−ビシクロ〔2,2,1〕ヘプタン−2,3−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ−〔2,2,2〕−オクト−7−エン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水物、2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン二無水物、2,2−ビス〔4−(3,4−ジカルボキシフェニル)フェニル〕ヘキサフルオロプロパン二無水物、4,4’−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルスルフィド二無水物、1,4−ビス(2−ヒドロキシヘキサフルオロイソプロピル)ベンゼンビス(トリメリット酸無水物)、1,3−ビス(2−ヒドロキシヘキサフルオロイソプロピル)ベンゼンビス(トリメリット酸無水物)、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロフリル)−3−メチル−3−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸二無水物、テトラヒドロフラン−2,3,4,5−テトラカルボン酸二無水物等を使用することができ、これらの1種又は2種以上を併用することもできる。 There is no restriction | limiting in particular as a tetracarboxylic acid dianhydride used as a raw material of a polyimide resin, For example, 1, 2- (ethylene) bis (trimellitate anhydride), 1,3- (trimethylene) bis (trimellitate anhydride), 1,4- (tetramethylene) bis (trimellitate anhydride), 1,5- (pentamethylene) bis (trimellitate anhydride), 1,6- (hexamethylene) bis (trimellitate anhydride), 1,7- ( Heptamethylene) bis (trimellitate anhydride), 1,8- (octamethylene) bis (trimellitate anhydride), 1,9- (nonamethylene) bis (trimellitate anhydride), 1,10- (decamethylene) bis (trimellitate anhydride ), 1,12- (dodecamethylene) bis (trimelitate anhydride), 1,16- (hexadeca) Tyrene) bis (trimellitate anhydride), 1,18- (octadecamethylene) bis (trimellitate anhydride), pyromellitic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic acid dianhydride, 2,2 ', 3,3'-biphenyltetracarboxylic acid dianhydride, 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) propane dianhydride, 2,2-bis (2,3-dicarboxyphenyl) Propane dianhydride, 1,1-bis (2,3-dicarboxyphenyl) ethane dianhydride, 1,1-bis (3,4-dicarboxyphenyl) ethane dianhydride, bis (2,3-dicarboxyphenyl) Methane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) methane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfone dianhydride, 3,4,9,10-perylene Tracarboxylic dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride, benzene-1,2,3,4-tetracarboxylic acid dianhydride, 3,4,3 ', 4'-benzophenone Tetracarboxylic acid dianhydride, 2,3,2 ', 3'-benzophenonetetracarboxylic acid dianhydride, 3,3,3', 4'-benzophenonetetracarboxylic acid dianhydride, 1,2,5,6 -Naphthalenetetracarboxylic acid dianhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic acid dianhydride, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic acid dianhydride, 1,2,4,5-naphthalene Tetracarboxylic acid dianhydride, 2,6-dichloronaphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic acid dianhydride, 2,7-dichloronaphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic acid dianhydride , 2, 3, 6,7-tetrachloronaphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic acid dianhydride, phenanthrene-1,8,9,10-tetracarboxylic acid dianhydride, pyrazine-2,3,5,6- Tetracarboxylic acid dianhydride, thiophene-2,3,5,6-tetracarboxylic acid dianhydride, 2,3,3 ', 4'-biphenyltetracarboxylic acid dianhydride, 3,4,3', 4 '-Biphenyltetracarboxylic acid dianhydride, 2,3,2', 3'-biphenyltetracarboxylic acid dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) dimethylsilane dianhydride, bis (3,4-) Dicarboxyphenyl) methylphenylsilane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) diphenylsilane dianhydride, 1,4-bis (3,4-dicarboxyphenyldimethylsilyl) benzene , 1,3-Bis (3,4-dicarboxyphenyl) -1,1,3,3-tetramethyldicyclohexane dianhydride, p-phenylene bis (trimellitate anhydride), ethylene tetracarboxylic acid dianhydride 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid dianhydride, decahydronaphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic acid dianhydride, 4,8-dimethyl-1,2,3,5, 6,7-hexahydronaphthalene-1,2,5,6-tetracarboxylic acid dianhydride, cyclopentane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid dianhydride, pyrrolidine-2,3,4,5 -Tetracarboxylic acid dianhydride, 1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic acid dianhydride, bis (exo-bicyclo [2,2,1] heptane-2,3-dicarboxylic acid dianhydride, bicyclo- [2, 2, ] -Oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylic acid dianhydride, 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride, 2,2-bis [ 4- (3,4-Dicarboxyphenyl) phenyl] hexafluoropropane dianhydride, 4,4′-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenyl sulfide dianhydride, 1,4-bis (2-hydroxy) Hexafluoroisopropyl) benzene bis (trimellitic anhydride), 1,3-bis (2-hydroxyhexafluoroisopropyl) benzene bis (trimellitic anhydride), 5- (2,5-dioxotetrahydrofuryl)- 3-Methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid dianhydride, tetrahydrofuran-2,3,4,5-tetracarboxylic acid dianhydride, etc. Can be used, and one or more of these can be used in combination.
また、ポリイミドの原料として用いられるジアミンとしては特に制限は無く、例えば、o−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、3,3’−ジアミノジフェニルエーテル、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,3’−ジアミノジフェニルメタン、3,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテメタン、ビス(4−アミノ−3,5−ジメチルフェニル)メタン、ビス(4−アミノ−3,5−ジイソプロピルフェニル)メタン、3,3’−ジアミノジフェニルジフルオロメタン、3,4’−ジアミノジフェニルジフルオロメタン、4,4’−ジアミノジフェニルジフルオロメタン、3,3’−ジアミノジフェニルスルフォン、3,4’−ジアミノジフェニルスルフォン、4,4’−ジアミノジフェニルスルフォン、3,3’−ジアミノジフェニルスルフィド、3,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、4,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、3,3’−ジアミノジフェニルケトン、3,4’−ジアミノジフェニルケトン、4,4’−ジアミノジフェニルケトン、2,2−ビス(3−アミノフェニル)プロパン、2,2’−(3,4’−ジアミノジフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−(3,4’−ジアミノジフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン、1,3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,4−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、3,3’−(1,4−フェニレンビス(1−メチルエチリデン))ビスアニリン、3,4’−(1,4−フェニレンビス(1−メチルエチリデン))ビスアニリン、4,4’−(1,4−フェニレンビス(1−メチルエチリデン))ビスアニリン、2,2−ビス(4−(3−アミノフェノキシ)フェニル)プロパン、2,2−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル)プロパン、2,2−ビス(4−(3−アミノフェノキシ)フェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル)ヘキサフルオロプロパン、ビス(4−(3−アミノフェノキシ)フェニル)スルフィド、ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル)スルフィド、ビス(4−(3−アミノフェノキシ)フェニル)スルフォン、ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル)スルフォン、3,5−ジアミノ安息香酸等の芳香族ジアミン、1,2−ジアミノエタン、1,3−ジアミノプロパン、1,4−ジアミノブタン、1,5−ジアミノペンタン、1,6−ジアミノヘキサン、1,7−ジアミノヘプタン、1,8−ジアミノオクタン、1,9−ジアミノノナン、1,10−ジアミノデカン、1,11−ジアミノウンデカン、1,12−ジアミノドデカン、1,2−ジアミノシクロヘキサン、下記一般式(1)で表されるジアミノポリシロキサン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、サンテクノケミカル株式会社製ジェファーミンD−230,D−400,D−2000,D−4000,ED−600,ED−900,ED−2001,EDR−148等のポリオキシアルキレンジアミン等の脂肪族ジアミン等を使用することができ、これらの1種又は2種以上を併用することもできる。上記ポリイミド樹脂のガラス転移温度としては、0〜200℃であることが好ましく、重量平均分子量としては、1万〜20万であることが好ましい。
上記の他に好ましい熱可塑性樹脂の一つであるフェノキシ樹脂は、各種のビスフェノールとエピクロルヒドリンとを反応させる方法、または、液状エポキシ樹脂とビスフェノールとを反応させる方法により得られる樹脂が好ましく、ビスフェノールとしては、ビスフェノールA、ビスフェノールビスフェノールAF、ビスフェノールAD、ビスフェノールF、ビスフェノールSが挙げられる。フェノキシ樹脂は、エポキシ樹脂と構造が類似していることからエポキシ樹脂との相溶性がよく、接着フィルムに良好な接着性を付与するのに好適である。 The phenoxy resin which is one of the preferable thermoplastic resins other than the above is preferably a resin obtained by a method of reacting various bisphenols and epichlorohydrin, or a method of reacting a liquid epoxy resin and bisphenols. And bisphenol A, bisphenol bisphenol AF, bisphenol AD, bisphenol F and bisphenol S. The phenoxy resin has good compatibility with the epoxy resin because of its similar structure to the epoxy resin, and is suitable for imparting good adhesion to the adhesive film.
本発明で使用するフェノキシ樹脂としては、たとえば下記一般式(2)で表される繰り返し単位を有する樹脂が挙げられる。
上記一般式(2)において、Xは単結合または2価の連結基を表す。2価の連結基としては、アルキレン基、フェニレン基、−O−、−S−、−SO−または−SO2−が挙げられる。ここで、アルキレン基は、炭素数1〜10のアルキレン基が好ましく、−C(R1)(R2)−がより好ましい。R1、R2は水素原子またはアルキル基を表し、該アルキル基としては炭素数1〜8の直鎖もしくは分岐のアルキル基が好ましく、例えば、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、イソオクチル、2−エチルヘキシル、1,3,3−トリメチルブチル等が挙げられる。また、該アルキル基はハロゲン原子で置換されていてもよく、例えば、トリフルオロメチル基が挙げられる。Xは、アルキレン基、−O−、−S−、フルオレン基または−SO2−が好ましく、アルキレン基、−SO2−がより好ましい。なかでも、−C(CH3)2−、−CH(CH3)−、−CH2−、−SO2−が好ましく、−C(CH3)2−、−CH(CH3)−、−CH2−がより好ましく、−C(CH3)2−が特に好ましい。 In the above general formula (2), X represents a single bond or a divalent linking group. Examples of the divalent linking group include an alkylene group, a phenylene group, -O-, -S-, -SO- or -SO 2- . Here, a C1-C10 alkylene group is preferable and, as for the alkylene group, -C (R1) (R2)-is more preferable. R1 and R2 each represent a hydrogen atom or an alkyl group, and the alkyl group is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and examples thereof include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, isooctyl and 2-ethylhexyl And 1,3,3-trimethylbutyl and the like. The alkyl group may be substituted with a halogen atom, and examples include trifluoromethyl group. X is preferably an alkylene group, -O-, -S-, a fluorene group or -SO 2-, and more preferably an alkylene group, -SO 2- . Of these, -C (CH 3) 2 - , - CH (CH 3) -, - CH 2 -, - SO 2 - are preferred, -C (CH 3) 2 - , - CH (CH 3) -, - CH 2 -, more preferably, -C (CH 3) 2 - is particularly preferred.
上記一般式(2)で表されるフェノキシ樹脂は、繰り返し単位を有するのであれば、上記一般式(2)のXが異なった繰り返し単位を複数有する樹脂であっても、Xが同一の繰り返し単位のみから構成されていてもよい。本発明においては、Xが同一の繰り返し単位のみから構成されている樹脂が好ましい。 If the phenoxy resin represented by the above general formula (2) has a repeating unit, even if it is a resin having a plurality of repeating units in which X in the above general formula (2) is different, the same repeating unit with X It may consist only of In the present invention, a resin in which X is composed only of the same repeating unit is preferable.
また、上記一般式(2)で表されるフェノキシ樹脂に、水酸基、カルボキシル基等の極性置換基を含有させると、熱重合性成分との相溶性が向上し、均一な外観や特性を付与することができる。 In addition, when the phenoxy resin represented by the above general formula (2) contains a polar substituent such as a hydroxyl group or a carboxyl group, the compatibility with the thermally polymerizable component is improved, and a uniform appearance and characteristics are imparted. be able to.
フェノキシ樹脂の質量平均分子量が5000以上であるとフィルム形成性の点で優れる。より好ましくは10,000以上であり、さらに好ましくは30,000以上である。また、質量平均分子量が150,000以下であると、加熱圧着時の流動性や他の樹脂との相溶性の点で好ましい。より好ましくは100,000以下である。また、ガラス転移温度が−50℃以上であると、フィルム形成性の点で優れ、より好ましくは0℃以上であり、さらに好ましくは50℃以上である。ガラス転移温度が150℃であると、ダイボンディング時の接着剤層13の接着力が優れ、より好ましくは120℃以下、さらに好ましくは110℃以下である。 When the mass average molecular weight of the phenoxy resin is 5,000 or more, it is excellent in the film formability. More preferably, it is 10,000 or more, further preferably 30,000 or more. Further, a mass average molecular weight of 150,000 or less is preferable from the viewpoint of fluidity at the time of heat and pressure bonding and compatibility with other resins. More preferably, it is 100,000 or less. Moreover, it is excellent at a film formation property as a glass transition temperature is -50 degreeC or more, More preferably, it is 0 degreeC or more, More preferably, it is 50 degreeC or more. The adhesive force of the adhesive layer 13 at the time of die bonding is excellent in glass transition temperature being 150 degreeC, More preferably, it is 120 degrees C or less, More preferably, it is 110 degrees C or less.
一方、上記官能基を含む重合体における官能基としては、例えば、グリシジル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、水酸基、カルボキシル基、イソシアヌレート基、アミノ基、アミド基等が挙げられ、中でもグリジシル基が好ましい。 On the other hand, examples of the functional group in the polymer containing a functional group include glycidyl group, acryloyl group, methacryloyl group, hydroxyl group, carboxyl group, isocyanurate group, amino group, amide group and the like, among which glycidyl group is preferred. .
上記官能基含む高分子量成分としては、例えば、グリシジル基、水酸基、カルボキシル基等の官能基を含有する(メタ)アクリル共重合体等が挙げられる。 As a high molecular weight component containing the said functional group, the (meth) acrylic copolymer etc. which contain functional groups, such as a glycidyl group, a hydroxyl group, a carboxyl group, etc. are mentioned, for example.
上記(メタ)アクリル共重合体としては、例えば、(メタ)アクリルエステル共重合体、アクリルゴム等を使用することができ、アクリルゴムが好ましい。アクリルゴムは、アクリル酸エステルを主成分とし、主として、ブチルアクリレートとアクリロニトリル等の共重合体や、エチルアクリレートとアクリロニトリル等の共重合体等からなるゴムである。 As said (meth) acrylic copolymer, a (meth) acrylic ester copolymer, acrylic rubber, etc. can be used, for example, An acrylic rubber is preferable. An acrylic rubber is a rubber which has an acrylic ester as a main component and is mainly made of a copolymer of butyl acrylate and acrylonitrile, a copolymer of ethyl acrylate and acrylonitrile, and the like.
官能基として、グリシジル基を含有する場合、グリシジル基含有反復単位の量は、0.5〜6.0重量%が好ましく、0.5〜5.0重量%がより好ましく、0.8〜5.0重量%が特に好ましい。グリシジル基含有反復単位とは、グリシジル基を含有する(メタ)アクリル共重合体の構成モノマーのことであり、具体的にはグリシジルアクリレート又はグリシジルメタクリレートである。グリシジル基含有反復単位の量がこの範囲にあると、接着力が確保できるとともに、ゲル化を防止することができる。 As a functional group, when it contains glycidyl group, 0.5 to 6.0 weight% is preferable, as for the quantity of a glycidyl group containing repeating unit, 0.5 to 5.0 weight% is more preferable, and 0.8 to 5 .0 wt% is particularly preferred. The glycidyl group-containing repeating unit is a constituent monomer of a (meth) acrylic copolymer containing a glycidyl group, and specifically, is glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate. When the amount of the glycidyl group-containing repeating unit is in this range, adhesion can be secured and gelation can be prevented.
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート以外の上記(メタ)アクリル共重合体の構成モノマーとしては、例えば、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらは、単独で又は2種類以上を組み合わせて使用することもできる。なお、本発明において、エチル(メタ)アクリレートとは、エチルアクリレートおよび/またはエチルメタクリレートを示す。官能性モノマーを組み合わせて使用する場合の混合比率は、(メタ)アクリル共重合体のガラス転移温度を考慮して決定すればよい。ガラス転移温度を−50℃以上にすると、フィルム形成性に優れ、常温での過剰なタックを抑制できる点で好ましい。常温でのタック力が過剰であると、接着剤層の取扱いが困難になる。より好ましくは−20℃以上であり、さらに好ましくは0℃以上である。また、ガラス転移温度を30℃以下にすると、ダイボンディング時の接着剤層の接着力の点で優れ、より好ましくは20℃以下である。 As a component monomer of said (meth) acrylic copolymers other than glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate, an ethyl (meth) acrylate, a butyl (meth) acrylate etc. are mentioned, for example, These are individual or combination of 2 or more types Can also be used. In the present invention, ethyl (meth) acrylate indicates ethyl acrylate and / or ethyl methacrylate. The mixing ratio in the case of using functional monomers in combination may be determined in consideration of the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer. When the glass transition temperature is -50 ° C. or higher, it is preferable in that the film formability is excellent and excessive tack at normal temperature can be suppressed. When the tack strength at normal temperature is excessive, the handling of the adhesive layer becomes difficult. More preferably, it is -20 degreeC or more, More preferably, it is 0 degreeC or more. When the glass transition temperature is 30 ° C. or less, the adhesive strength of the adhesive layer at the time of die bonding is excellent, and more preferably 20 ° C. or less.
上記モノマーを重合させて、官能性モノマーを含む高分子量成分を製造する場合、その重合方法としては特に制限はなく、例えば、パール重合、溶液重合等の方法を使用することができ、中でもパール重合が好ましい。 When producing the high molecular weight component which contains a functional monomer by polymerizing the above-mentioned monomer, there is no restriction in particular as the polymerization method, for example, methods, such as pearl polymerization and solution polymerization, can be used, and among them, pearl polymerization Is preferred.
本発明において、官能性モノマーを含む高分子量成分の重量平均分子量が100,000以上であると、フィルム形成性の点で優れ、より好ましくは200,000以上、さらに好ましくは500,000以上である。また、重量平均分子量を2,000,000以下で調整すると、ダイボンディング時の接着剤層の加熱流動性が向上する点で優れる。ダイボンディング時の接着剤層の加熱流動性が向上すると、接着剤層と被着体の密着が良好になり接着力を向上させることができる、また被着体の凹凸を埋めボイドを抑制しやすくなる。より好ましくは1,000,000以下であり、さらに好ましくは800,000以下であり、500,000以下にすると、さらに大きな効果を得ることができる。 In the present invention, when the weight average molecular weight of the high molecular weight component containing a functional monomer is 100,000 or more, the film forming property is excellent, more preferably 200,000 or more, still more preferably 500,000 or more. . In addition, when the weight average molecular weight is adjusted to 2,000,000 or less, the heat flowability of the adhesive layer at the time of die bonding is improved. When the heat flowability of the adhesive layer at the time of die bonding is improved, the adhesion between the adhesive layer and the adherend becomes good and the adhesive strength can be improved. Further, the unevenness of the adherend is filled and the void can be easily suppressed. Become. More preferably, it is 1,000,000 or less, more preferably 800,000 or less, and if it is 500,000 or less, an even greater effect can be obtained.
また、熱重合性成分としては、熱により重合するものであれば特に制限は無く、例えば、グリシジル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、水酸基、カルボキシル基、イソシアヌレート基、アミノ基、アミド基等の官能基を持つ化合物とトリガー材料が挙げられ、これらは、単独で又は2種類以上を組み合わせても、使用することができるが、接着剤層としての耐熱性を考慮すると、熱によって硬化し接着作用を及ぼす熱硬化性樹脂を硬化剤、促進剤と共に含有することが好ましい。熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、熱硬化型ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂等が挙げられ、特に、耐熱性、作業性、信頼性に優れる接着剤層が得られる点でエポキシ樹脂を使用することが最も好ましい。 The thermally polymerizable component is not particularly limited as long as it is polymerized by heat, and, for example, functional groups such as glycidyl group, acryloyl group, methacryloyl group, hydroxyl group, carboxyl group, isocyanurate group, amino group and amide group And compounds having a group and a trigger material, which may be used alone or in combination of two or more, but in view of heat resistance as an adhesive layer, they are cured by heat and have an adhesive action It is preferable to contain the thermosetting resin to be exerted together with a curing agent and an accelerator. Examples of the thermosetting resin include epoxy resin, acrylic resin, silicone resin, phenol resin, thermosetting polyimide resin, polyurethane resin, melamine resin, urea resin and the like, and in particular, heat resistance, workability and reliability. It is most preferable to use an epoxy resin in that an adhesive layer excellent in the above is obtained.
上記のエポキシ樹脂は、硬化して接着作用を有するものであれば特に制限はなく、ビスフェノールA型エポキシなどの二官能エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂やクレゾールノボラック型エポキシ樹脂などのノボラック型エポキシ樹脂などを使用することができる。また、多官能エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、複素環含有エポキシ樹脂又は脂環式エポキシ樹脂など、一般に知られているものを適用することができる。 The above epoxy resin is not particularly limited as long as it cures and has an adhesive action, and a bifunctional epoxy resin such as bisphenol A epoxy, a novolac epoxy resin such as phenol novolac epoxy resin and cresol novolac epoxy resin Etc can be used. In addition, generally known ones such as polyfunctional epoxy resin, glycidyl amine type epoxy resin, heterocycle-containing epoxy resin or alicyclic epoxy resin can be applied.
上記のビスフェノールA型エポキシ樹脂としては、三菱化学株式会社製エピコートシリーズ(エピコート807、エピコート815、エピコート825、エピコート827、エピコート828、エピコート834、エピコート1001、エピコート1004、エピコート1007、エピコート1009)、ダウケミカル社製、DER−330、DER−301、DER−361、及び新日鉄住金化学株式会社製、YD8125、YDF8170等が挙げられる。上記のフェノールノボラック型エポキシ樹脂としては、三菱化学株式会社製のエピコート152、エピコート154、日本化薬株式会社製のEPPN−201、ダウケミカル社製のDEN−438等が、また上記のo−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂としては、日本化薬株式会社製のEOCN−102S、EOCN−103S、EOCN−104S、EOCN−1012、EOCN−1025、EOCN−1027や、新日鉄住金化学株式会社製、YDCN701、YDCN702、YDCN703、YDCN704等が挙げられる。上記の多官能エポキシ樹脂としては、三菱化学株式会社製のEpon1031S、チバスペシャリティーケミカルズ社製のアラルダイト0163、ナガセケムテックス株式会社製のデナコールEX−611、EX−614、EX−614B、EX−622、EX−512、EX−521、EX−421、EX−411、EX−321等が挙げられる。上記のアミン型エポキシ樹脂としては、三菱化学株式会社製のエピコート604、東都化成株式会社製のYH−434、三菱ガス化学株式会社製のTETRAD−X及びTETRAD−C、住友化学工業株式会社製のELM−120等が挙げられる。上記の複素環含有エポキシ樹脂としては、チバスペシャリティーケミカルズ社製のアラルダイトPT810、UCC社製のERL4234、ERL4299、ERL4221、ERL4206等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、単独で又は2種類以上を組み合わせても、使用することができる。 As the above-mentioned bisphenol A type epoxy resin, Mitsubishi Chemical Co., Ltd. Epi coat series (Epi coat 807, Epi coat 815, Epi coat 825, Epi coat 827, Epi coat 828, Epi coat 834, Epi coat 1001, Epi coat 1004, Epi coat 1007, Epi coat 1009), Dow The chemical company make, DER-330, DER-301, DER-361, Nippon Steel Sumikin Chemical Co., Ltd. make, YD8125, YDF8170 etc. are mentioned. Examples of the above-mentioned phenol novolac epoxy resin include Epicoat 152 and Epicoat 154 manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., EPPN-201 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., DEN-438 manufactured by Dow Chemical Co., etc. As the novolac type epoxy resin, EOCN-102S, EOCN-103S, EOCN-104S, EOCN-102, EOCN-1025, EOCN-1027 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., Nippon Steel Sumikin Chemical Co., Ltd., YDCN 701, YDCN 702, YDCN 703, YDCN 704, etc. may be mentioned. As said polyfunctional epoxy resin, Epon1031S by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., Araldite 0163 by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., Denacol EX-611, EX-614, EX-614B, EX-622 by Nagase ChemteX Co., Ltd. , EX-512, EX-521, EX-421, EX-411, EX-321 and the like. As the above amine type epoxy resin, Epicoat 604 manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., YH-434 manufactured by Toto Kasei Co., Ltd., TETRAD-X and TETRAD-C manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. ELM-120 etc. are mentioned. Examples of the above-mentioned heterocycle-containing epoxy resin include Araldite PT810 manufactured by Ciba Specialty Chemicals, ERL 4234 and ERL 4299 manufactured by UCC, ERL 4221, ERL 4206 and the like. These epoxy resins can be used alone or in combination of two or more.
上記熱硬化性樹脂を硬化させるために、適宜添加剤を加えることができる。このような添加剤としては、例えば、硬化剤、硬化促進剤、触媒等が挙げられ、触媒を添加する場合は助触媒を必要に応じて使用することができる。 Additives can be added as appropriate to cure the thermosetting resin. As such an additive, a hardening agent, a hardening accelerator, a catalyst etc. are mentioned, for example, When adding a catalyst, a co-catalyst can be used as needed.
上記熱硬化性樹脂にエポキシ樹脂を使用する場合、エポキシ樹脂硬化剤又は硬化促進剤を使用することが好ましく、これらを併用することがより好ましい。硬化剤としては、例えば、フェノール樹脂、ジシアンジアミド、三フッ化ホウ素錯化合物、有機ヒドラジッド化合物、アミン類、ポリアミド樹脂、イミダゾール化合物、尿素もしくはチオ尿素化合物、ポリメルカプタン化合物、メルカプト基を末端に有するポリスルフィド樹脂、酸無水物、光・紫外線硬化剤が挙げられる。これらは単独で、又は2種以上を併用して用いることができる。
このうち、三フッ化ホウ素錯化合物としては、種々のアミン化合物(好ましくは1級アミン化合物)との三フッ化ホウ素−アミン錯体が挙げられ、有機ヒドラジッド化合物としては、イソフタル酸ジヒドラジドが挙げられる。
When using an epoxy resin for the said thermosetting resin, it is preferable to use an epoxy resin hardening | curing agent or a hardening accelerator, and it is more preferable to use these together. As the curing agent, for example, phenol resin, dicyandiamide, boron trifluoride complex compound, organic hydrazide compound, amines, polyamide resin, imidazole compound, urea or thiourea compound, polymercaptan compound, polysulfide resin having a mercapto group at an end , Acid anhydrides, light and ultraviolet curing agents. These can be used alone or in combination of two or more.
Among them, boron trifluoride complex compounds include boron trifluoride-amine complexes with various amine compounds (preferably primary amine compounds), and organic hydrazide compounds include isophthalic acid dihydrazide.
フェノール樹脂としては、例えば、フェノールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、クレゾールノボラック樹脂、tert−ブチルフェノールノボラック樹脂、ノニルフェノールノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂、ポリパラオキシスチレン等のポリオキシスチレン等が挙げられる。中でも分子中に少なくとも2個のフェノール性水酸基を有するフェノール系化合物が好ましい。 As the phenol resin, for example, novolac type phenol resin such as phenol novolac resin, phenol aralkyl resin, cresol novolac resin, tert-butylphenol novolac resin, nonylphenol novolac resin, polysol such as resol type phenol resin, polyparaoxystyrene etc. It can be mentioned. Among them, phenolic compounds having at least two phenolic hydroxyl groups in the molecule are preferred.
上記分子中に少なくとも2個のフェノール性水酸基を有するフェノール系化合物としては、例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、t−ブチルフェノールノボラック樹脂、ジシクロペンタジェンクレゾールノボラック樹脂、ジシクロペンタジエンフェノールノボラック樹脂、キシリレン変性フェノールノボラック樹脂、ナフトールノボラック樹脂、トリスフェノールノボラック樹脂、テトラキスフェノールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂、ポリ−p−ビニルフェノール樹脂、フェノールアラルキル樹脂等が挙げられる。さらにこれらのフェノール樹脂のうちフェノールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂が特に好ましく、接続信頼性を向上させることができる。 As a phenol type compound which has at least two phenolic hydroxyl groups in the above-mentioned molecule, for example, phenol novolac resin, cresol novolac resin, t-butylphenol novolac resin, dicyclopentadiene cresol novolac resin, dicyclopentadiene phenol novolac resin, Xylylene modified phenol novolak resin, naphthol novolak resin, trisphenol novolak resin, tetrakisphenol novolak resin, bisphenol A novolac resin, poly-p-vinylphenol resin, phenol aralkyl resin and the like. Further, among these phenol resins, phenol novolak resins and phenol aralkyl resins are particularly preferable, and connection reliability can be improved.
アミン類としては、鎖状脂肪族アミン(ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミン、N,N−ジメチルプロピルアミン、ベンジルジメチルアミン、2−(ジメチルアミノ)フェノール、2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、m−キシレンジアミン等)、環状脂肪族アミン(N−アミノエチルピペラジン、ビス(3−メチル−4−アミノシクロヘキシル)メタン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、メンセンジアミン、イソフォロンジアミン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン等)、ヘテロ環アミン(ピペラジン、N,N−ジメチルピペラジン、トリエチレンジアミン、メラミン、グアナミン等)、芳香族アミン(メタフェニレンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、ジアミノ、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン等)、ポリアミド樹脂(ポリアミドアミンが好ましく、ダイマー酸とポリアミンの縮合物)、イミダゾール化合物(2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、2−メチルイミダゾール、2,4−ジメチルイミダゾール、2−n−ヘプタデシルイミダゾール、1−シアノエチル−2−ウンデシルイミダゾリウム・トリメリテート、エポキシ・イミダゾール付加体等)、尿素もしくはチオ尿素化合物(N,N−ジアルキル尿素化合物、N,N−ジアルキルチオ尿素化合物等)、ポリメルカプタン化合物、メルカプト基を末端に有するポリスルフィド樹脂、酸無水物(テトラヒドロ無水フタル酸等)、光・紫外線硬化剤(ジフェニルヨードにウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート等)が例示される。 As the amines, linear aliphatic amines (diethylenetriamine, triethylenetetramine, hexamethylenediamine, N, N-dimethylpropylamine, benzyldimethylamine, 2- (dimethylamino) phenol, 2,4,6-tris (dimethylamine) Aminomethyl) phenol, m-xylenediamine, etc., cyclic aliphatic amines (N-aminoethyl piperazine, bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, mensene diamine, iso Folone diamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, etc., heterocyclic amine (piperazine, N, N-dimethyl piperazine, triethylene diamine, melamine, guanamine etc.), aromatic amine (methaphenylene diamine, 4,4 ' -Diamino dif Nilmethane, diamino, 4,4'-diaminodiphenyl sulfone, etc., polyamide resin (polyamidoamine is preferable, and a condensation product of dimer acid and polyamine), imidazole compound (2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, 2-methyl) Imidazole, 2,4-dimethylimidazole, 2-n-heptadecylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazolium trimellitate, epoxy imidazole adduct, etc., urea or thiourea compound (N, N-dialkylurea) Compounds, N, N-dialkylthiourea compounds, etc., polymercaptan compounds, polysulfide resins having mercapto group at the end, acid anhydrides (tetrahydrophthalic anhydride etc.), light / ultraviolet curing agents Feto, triphenylsulfonium hexafluorophosphate and the like) are exemplified.
上記硬化促進剤としては、熱硬化性樹脂を硬化させるものであれば特に制限はなく、例えば、イミダゾール類、ジシアンジアミド誘導体、ジカルボン酸ジヒドラジド、トリフェニルホスフィン、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、2−エチル−4−メチルイミダゾール−テトラフェニルボレート、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン−7−テトラフェニルボレート等が挙げられる。
イミダゾール類としては、イミダゾール、2−メチルイミダゾール、2−エチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−エチルイミダゾール、1−ベンジル−2−エチル−5−メチルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシジメチルイミダゾール、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール等が挙げられる。
The curing accelerator is not particularly limited as long as it cures a thermosetting resin, and for example, imidazoles, dicyandiamide derivatives, dicarboxylic acid dihydrazide, triphenylphosphine, tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, 2-ethyl- 4-methylimidazole-tetraphenylborate, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undecen-7-tetraphenylborate and the like can be mentioned.
The imidazoles include imidazole, 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1 -Benzyl-2-ethylimidazole, 1-benzyl-2-ethyl-5-methylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxydimethylimidazole, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole and the like .
エポキシ樹脂用硬化剤もしくは硬化促進剤の接着剤層中の含有量は、特に限定されず、最適な含有量は硬化剤もしくは硬化促進剤の種類によって異なる。 The content of the curing agent or curing accelerator for epoxy resin in the adhesive layer is not particularly limited, and the optimum content varies depending on the type of curing agent or curing accelerator.
前記エポキシ樹脂とフェノール樹脂との配合割合は、例えば、前記エポキシ樹脂成分中のエポキシ基1当量当たりフェノール樹脂中の水酸基が0.5〜2.0当量になるように配合することが好ましい。より好ましくは、0.8〜1.2当量である。即ち、両者の配合割合が前記範囲を外れると、十分な硬化反応が進まず、接着剤層の特性が劣化し易くなるからである。その他の熱硬化性樹脂と硬化剤は、一実施態様において、熱硬化性樹脂100質量部に対して、硬化剤が0.5〜20質量部であり、他の実施態様においては、硬化剤が1〜10質量部である。硬化促進剤の含有量は、硬化剤の含有量より少ない方が好ましく、熱硬化性樹脂100質量部に対して硬化促進剤0.001〜1.5質量部が好ましく、0.01〜0.95質量部がさらに好ましい。前記範囲内に調整することで、十分な硬化反応の進行を補助することができる。触媒の含有量は、熱硬化性樹脂100質量部に対して、0.001〜1.5質量部が好ましく、0.01〜1.0質量部がさらに好ましい。 It is preferable to mix | blend the compounding ratio of the said epoxy resin and a phenol resin, for example so that the hydroxyl group in a phenol resin will be 0.5-2.0 equivalent per 1 equivalent of epoxy groups in the said epoxy resin component. More preferably, it is 0.8 to 1.2 equivalents. That is, when the mixing ratio of the both is out of the above range, a sufficient curing reaction does not proceed, and the characteristics of the adhesive layer are easily deteriorated. The other thermosetting resin and the curing agent are, in one embodiment, 0.5 to 20 parts by mass of the curing agent with respect to 100 parts by mass of the thermosetting resin, and in the other embodiment, the curing agent is It is 1 to 10 parts by mass. The content of the curing accelerator is preferably smaller than the content of the curing agent, and the curing accelerator is preferably 0.001 to 1.5 parts by mass, and 0.01 to 0. 100 parts by mass of the thermosetting resin. 95 parts by weight is more preferred. By adjusting to the said range, advancing of sufficient hardening reaction can be assisted. 0.001-1.5 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of thermosetting resins, and, as for content of a catalyst, 0.01-1.0 mass parts is more preferable.
また、本発明の接着剤層13は、その用途に応じてフィラーを適宜配合することができる。これにより、未硬化の状態における接着剤層のダイシング性の向上、取扱い性の向上、溶融粘度の調整、チクソトロピック性の付与、さらに、硬化状態の接着剤層における熱伝導性の付与、接着力の向上を図ることが可能となっている。
本発明で用いるフィラーとしては、無機フィラーが好ましい。無機フィラーとしては特に制限は無く、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、アルミナ、窒化アルミニウム、ほう酸アルミウイスカ、窒化ホウ素、結晶性シリカ、非晶性シリカ、アンチモン酸化物などが使用できる。また、これらは単体あるいは2種類以上を混合して使用することもできる。
Moreover, the adhesive agent layer 13 of this invention can mix | blend a filler suitably according to the use. As a result, the dicing property of the adhesive layer in the uncured state is improved, the handleability is improved, the melt viscosity is adjusted, the thixotropic property is imparted, and the thermal conductivity of the adhesive layer in the cured state is imparted, the adhesive strength It is possible to improve the
As a filler used by this invention, an inorganic filler is preferable. The inorganic filler is not particularly limited. For example, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, calcium oxide, magnesium oxide, alumina, aluminum nitride, aluminum borate, boron nitride Crystalline silica, amorphous silica, antimony oxide and the like can be used. Moreover, these can also be used individually or in mixture of 2 or more types.
また、上記の無機フィラーのうち、熱伝導性向上の観点からは、アルミナ、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、結晶性シリカ、非晶性シリカ等を用いることが好ましい。また、溶融粘度の調整やチクソトロピック性の付与の点からは、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、アルミナ、結晶性シリカ、非晶性シリカ等を用いることが好ましい。また、ダイシング性の向上の観点からは、アルミナ、シリカを用いることが好ましい。 Further, among the above-mentioned inorganic fillers, it is preferable to use alumina, aluminum nitride, boron nitride, crystalline silica, non-crystalline silica or the like from the viewpoint of improving the thermal conductivity. In addition, from the viewpoint of adjusting the melt viscosity and imparting thixotropic properties, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate, magnesium silicate, calcium oxide, magnesium oxide, alumina, crystalline silica It is preferable to use amorphous silica or the like. Further, from the viewpoint of improving the dicing property, it is preferable to use alumina or silica.
フィラーの含有割合が30質量%以上であると、ワイヤボンディング性の点で優れる。ワイヤボンディング時には、ワイヤを打つチップを接着している接着剤層の硬化後の貯蔵弾性率が170℃で20〜1000MPaの範囲に調整されていることが好ましく、フィラーの含有割合が30質量%以上であると接着剤層の硬化後の貯蔵弾性率をこの範囲に調整しやすい。また、フィラーの含有割合が75質量%以下であると、フィルム形成性、ダイボンディング時の接着剤層の加熱流動性に優れる。ダイボンディング時の接着剤層の加熱流動性が向上すると、接着剤層と被着体の密着が良好になり接着力を向上させることができる、また被着体の凹凸を埋めボイドを抑制しやすくなる。より好ましくは70質量%以下であり、さらに好ましくは60質量%以下である。 It is excellent at the point of wire bonding property as the content rate of a filler is 30 mass% or more. At the time of wire bonding, it is preferable that the storage elastic modulus after curing of the adhesive layer bonding the chip that strikes the wire be adjusted in the range of 20 to 1000 MPa at 170 ° C., and the content ratio of the filler is 30 mass% or more It is easy to adjust the storage elastic modulus after hardening of an adhesive bond layer to this range. In addition, when the content ratio of the filler is 75% by mass or less, the film formability and the heat flowability of the adhesive layer at the time of die bonding are excellent. When the heat flowability of the adhesive layer at the time of die bonding is improved, the adhesion between the adhesive layer and the adherend becomes good and the adhesive strength can be improved. Further, the unevenness of the adherend is filled and the void can be easily suppressed. Become. More preferably, it is 70 mass% or less, More preferably, it is 60 mass% or less.
本発明の接着剤層は、上記フィラーとして、平均粒径が異なる2種以上のフィラーを含むことができる。この場合、単一のフィラーを使用した場合に比べフィルム化前の原料混合物において、フィラーの含有割合が高い場合の粘度上昇若しくはフィラーの含有割合が低い場合の粘度低下を防止することが容易となり、良好なフィルム形成性が得られやすくなる、未硬化の接着剤層の流動性を最適に制御できる、とともに接着剤層の硬化後には優れた接着力を得られやすくなる。 The adhesive layer of the present invention can contain, as the filler, two or more fillers having different average particle sizes. In this case, it becomes easy to prevent the viscosity increase when the content ratio of the filler is high or the viscosity decrease when the content ratio of the filler is low in the raw material mixture before film formation as compared with the case where a single filler is used, Good film formation is easily obtained, the flowability of the uncured adhesive layer can be optimally controlled, and excellent adhesion can be easily obtained after curing of the adhesive layer.
また、本発明の接着剤層は、フィラーの平均粒径が2.0μm以下であることが好ましく、1.0μm以下であることがより好ましい。フィラーの平均粒径が2.0μm以下であるとフィルムの薄膜化が容易になる。ここで薄膜とは、20μm以下の厚さを示唆する。また、0.01μm以上であると分散性が良好である。
さらに、フィルム化前の原料混合物の粘度上昇若しくは低下を防止する、未硬化の接着剤層の流動性を最適に制御する、接着剤層の硬化後の接着力を向上させる観点から、平均粒径が0.1〜1.0μmの範囲内にある第1のフィラー、及び、一次粒径の平均粒径が0.005〜0.03μmの範囲内にある第2のフィラーを含むことが好ましい。平均粒径が0.1〜1.0μmの範囲内にあり且つ99%以上の粒子が粒径0.1〜1.0μmの範囲内に分布する第1のフィラー、及び、一次粒径の平均粒径が0.005〜0.03μmの範囲内にあり且つ99%以上の粒子が粒径0.005〜0.1μmの範囲内に分布する第2のフィラーを含むことが好ましい。
本発明における平均粒径は、50体積%の粒子がこの値より小さな直径を有する、累積体積分布曲線のD50値を意味する。本発明において、平均粒径またはD50値はレーザー回折法により、例えばMalvern Instruments社製のMalvern Mastersizer 2000を用いて測定される。この技術において、分散液中の粒子の大きさは、フラウンホーファーまたはミー理論のいずれかの応用に基づき、レーザー光線の回折を用いて測定される。本発明においては、ミー理論または非球状粒子に対する修正ミー理論を利用し、平均粒径またはD50値は入射するレーザー光線に対して0.02〜135°での散乱計測に関する。
In the adhesive layer of the present invention, the average particle diameter of the filler is preferably 2.0 μm or less, more preferably 1.0 μm or less. When the average particle diameter of the filler is 2.0 μm or less, thinning of the film is facilitated. Here, the thin film implies a thickness of 20 μm or less. Moreover, the dispersibility is favorable in it being 0.01 micrometer or more.
Furthermore, from the viewpoint of improving the adhesion after curing of the adhesive layer, which controls the flowability of the uncured adhesive layer optimally to prevent the viscosity increase or decrease of the raw material mixture before film formation, the average particle diameter It is preferable to include a first filler in the range of 0.1 to 1.0 μm, and a second filler having an average primary particle diameter in the range of 0.005 to 0.03 μm. A first filler having an average particle diameter in the range of 0.1 to 1.0 μm and having particles of 99% or more distributed in the range of the particle diameter 0.1 to 1.0 μm, and an average of the primary particle diameter It is preferable to include a second filler in which the particle size is in the range of 0.005 to 0.03 μm, and particles of 99% or more are distributed in the range of the particle size of 0.005 to 0.1 μm.
The average particle size in the context of the present invention means the D50 value of the cumulative volume distribution curve, in which 50% by volume of the particles have a diameter smaller than this value. In the present invention, the average particle size or D50 value is measured by laser diffraction, for example using a Malvern Mastersizer 2000 manufactured by Malvern Instruments. In this technique, the size of the particles in the dispersion is measured using diffraction of laser light, based on the application of either Fraunhofer or Mie theory. In the present invention, the Mie theory or the modified Mie theory for non-spherical particles is used, and the average particle size or D50 value relates to scatterometry at 0.02 to 135 ° with respect to the incident laser beam.
本発明において、1つの態様では、接着剤層13を構成する粘着剤組成物全体に対して10〜40質量%の重量平均分子量が5000〜200,000の熱可塑性樹脂と、10〜40質量%の熱重合性成分と、30〜75質量%のフィラーを含んでもよい。この実施形態では、フィラーの含有量は30〜60質量%でもよく、40〜60質量%でもよい。また、熱可塑性樹脂の質量平均分子量は5000〜150,000でもよく、10,000〜100,000でもよい。
別の態様では、接着剤層13を構成する粘着剤組成物全体に対して10〜20質量%の重量平均分子量が200,000〜2,000,000の熱可塑性樹脂と、20〜50質量%の熱重合性成分と、30〜75質量%のフィラーを含んでもよい。この実施形態では、フィラーの含有量は30〜60質量%でもよく、30〜50質量%でもよい。また、熱可塑性樹脂の質量平均分子量は200,000〜1,000,000でもよく、200,000〜800,000でもよい。
配合比率を調整することで、接着剤層13の硬化後の貯蔵弾性率及び流動性の最適化ができ、また高温での耐熱性も充分に得られる傾向にある。
In the present invention, in one aspect, the thermoplastic resin having a weight average molecular weight of 5000 to 200,000 of 10 to 40% by mass and 10 to 40% by mass with respect to the entire pressure-sensitive adhesive composition constituting the adhesive layer 13 And a filler of 30 to 75% by mass. In this embodiment, the content of the filler may be 30 to 60% by mass, or 40 to 60% by mass. In addition, the mass average molecular weight of the thermoplastic resin may be 5,000 to 150,000, or 10,000 to 100,000.
In another embodiment, 20 to 50% by mass of a thermoplastic resin having a weight average molecular weight of 200,000 to 2,000,000 and a weight average molecular weight of 10 to 20% by mass with respect to the entire pressure-sensitive adhesive composition constituting the adhesive layer 13 And a filler of 30 to 75% by mass. In this embodiment, the content of the filler may be 30 to 60% by mass, and may be 30 to 50% by mass. In addition, the mass average molecular weight of the thermoplastic resin may be 200,000 to 1,000,000, and may be 200,000 to 800,000.
By adjusting the compounding ratio, the storage elastic modulus and the flowability after curing of the adhesive layer 13 can be optimized, and the heat resistance at a high temperature tends to be sufficiently obtained.
本発明の半導体加工用テープ10において、接着剤層13は、予めフィルム化されたもの(以下、接着フィルムという)を、基材フィルム11上に直接または間接的にラミネートして形成してもよい。ラミネート時の温度は10〜100℃の範囲とし、0.01〜10N/mの線圧をかけることが好ましい。なお、このような接着フィルムは、剥離フィルム上に接着剤層13が形成されたものであってもよく、その場合、ラミネート後に剥離フィルムを剥離してもよく、あるいは、そのまま半導体加工用テープ10のカバーフィルムとして使用し、ウエハを貼合する際に剥離してもよい。 In the tape 10 for semiconductor processing of the present invention, the adhesive layer 13 may be formed by laminating, in advance or indirectly, a film (hereinafter referred to as an adhesive film) on the base film 11. . The temperature during lamination is preferably in the range of 10 to 100 ° C., and a linear pressure of 0.01 to 10 N / m is preferably applied. Note that such an adhesive film may be one in which the adhesive layer 13 is formed on a peeling film, in which case the peeling film may be peeled after lamination, or the tape 10 for semiconductor processing as it is. It may be used as a cover film of the above, and it may exfoliate when pasting a wafer.
前記接着フィルムは、粘着剤層12の全面に積層してもよいが、予め貼合されるウエハに応じた形状に切断された(プリカットされた)接着フィルムを粘着剤層12に積層してもよい。このように、ウエハに応じた接着フィルムを積層した場合、図3に示すように、ウエハWが貼合される部分には接着剤層13があり、リングフレーム20が貼合される部分には接着剤層13がなく粘着剤層12のみが存在する。一般に、接着剤層13は被着体と剥離しにくいため、プリカットされた接着フィルムを使用することで、リングフレーム20は粘着剤層12と貼合することができ、使用後のテープ剥離時にリングフレーム20への糊残りを生じにくいという効果が得られる。 The adhesive film may be laminated on the entire surface of the pressure-sensitive adhesive layer 12, but even if the adhesive film 12 is laminated on the pressure-sensitive adhesive layer 12, the adhesive film is cut (precut) into a shape corresponding to the wafer to be bonded beforehand. Good. Thus, when the adhesive film according to the wafer is laminated, as shown in FIG. 3, the adhesive layer 13 is present at the portion to which the wafer W is to be bonded, and the portion to which the ring frame 20 is to be bonded There is no adhesive layer 13 and only the adhesive layer 12 is present. In general, since the adhesive layer 13 is difficult to peel off from the adherend, the ring frame 20 can be bonded to the pressure-sensitive adhesive layer 12 by using a precut adhesive film, and the ring is removed at the time of tape peeling after use. An effect that adhesive residue to the frame 20 does not easily occur is obtained.
<用途>
本発明の半導体加工用テープ10は、少なくとも拡張により接着剤層13を分断するエキスパンド工程を含む半導体装置の製造方法に使用されるものである。したがって、その他の工程や工程の順序などは特に限定されない。例えば、以下の半導体装置の製造方法(A)〜(E)において好適に使用できる。
<Use>
The semiconductor processing tape 10 of the present invention is used in a method of manufacturing a semiconductor device including an expanding step of dividing the adhesive layer 13 at least by expansion. Therefore, the other steps and the order of steps are not particularly limited. For example, it can be suitably used in the following semiconductor device manufacturing methods (A) to (E).
半導体装置の製造方法(A)
(a)回路パターンが形成されたウエハ表面に表面保護テープを貼合する工程と、
(b)前記ウエハ裏面を研削するバックグラインド工程と、
(c)70〜80℃でウエハを加熱した状態で、前記ウエハの裏面に前記半導体加工用テープの前記粘着剤層に貼合された接着剤フィルムを貼合する工程と、
(d)前記ウエハ表面から表面保護テープを剥離する工程と、
(e)前記ウエハの分割予定部分にレーザー光を照射して、該ウエハの内部に多光子吸収による改質領域を形成する工程と、
(f)前記半導体加工用テープをエキスパンドすることにより、前記ウエハと前記接着剤フィルムとを分断ラインに沿って分断し、複数の接着剤フィルム付きチップを得る工程と、
(g)前記半導体加工用テープの前記チップと重ならない部分を加熱収縮させることで前記エキスパンド工程において生じた弛みを除去して該チップの間隔を保持する工程と、
(h)前記接着剤層が付いた前記チップを半導体加工用テープの粘着剤層からピックアップする工程と、
を含む半導体装置の製造方法。
本半導体装置の製造方法は、ステルスダイシングを用いた方法である。
Semiconductor device manufacturing method (A)
(A) bonding a surface protection tape to the wafer surface on which the circuit pattern is formed;
(B) a back grinding step of grinding the back side of the wafer;
(C) bonding an adhesive film bonded to the pressure-sensitive adhesive layer of the tape for semiconductor processing to the back surface of the wafer while heating the wafer at 70 to 80 ° C .;
(D) peeling a surface protection tape from the wafer surface;
(E) irradiating a portion of the wafer to be divided with a laser beam to form a modified region by multiphoton absorption inside the wafer;
(F) expanding the semiconductor processing tape to divide the wafer and the adhesive film along a dividing line to obtain a plurality of chips with an adhesive film;
(G) a step of removing a slack generated in the expanding step by heating and shrinking a portion of the tape for semiconductor processing not overlapping with the chip, and holding a gap between the chips;
(H) picking up the chip with the adhesive layer from the adhesive layer of the tape for semiconductor processing;
And manufacturing a semiconductor device.
The manufacturing method of the present semiconductor device is a method using stealth dicing.
半導体装置の製造方法(B)
(a)回路パターンが形成されたウエハ表面に表面保護テープを貼合する工程と、
(b)前記ウエハ裏面を研削するバックグラインド工程と、
(c)70〜80℃でウエハを加熱した状態で、ウエハの裏面に前記半導体加工用テープの前記粘着剤層に貼合された接着剤フィルムを貼合する工程と、
(d)前記ウエハ表面から表面保護テープを剥離する工程と、
(e)前記ウエハの表面から分断ラインに沿ってレーザー光を照射して、個々のチップに分断する工程と、
(f)前記半導体加工用テープをエキスパンドすることにより、前記接着剤フィルムを前記チップに対応して分断し、複数の接着剤フィルム付きチップを得る工程と、
(g)前記半導体加工用テープの前記チップと重ならない部分を加熱収縮させることで前記エキスパンド工程において生じた弛みを除去して該チップの間隔を保持する工程と、
(h)前記接着剤層が付いた前記チップを半導体加工用テープの粘着剤層からピックアップする工程と、
を含む半導体装置の製造方法。
本半導体装置の製造方法は、フルカットのレーザーダイシングを用いた方法である。
Semiconductor device manufacturing method (B)
(A) bonding a surface protection tape to the wafer surface on which the circuit pattern is formed;
(B) a back grinding step of grinding the back side of the wafer;
(C) bonding an adhesive film bonded to the pressure-sensitive adhesive layer of the semiconductor processing tape to the back surface of the wafer while heating the wafer at 70 to 80 ° C .;
(D) peeling a surface protection tape from the wafer surface;
(E) irradiating a laser beam from the surface of the wafer along a dividing line to divide into individual chips;
(F) expanding the tape for semiconductor processing to divide the adhesive film correspondingly to the chip to obtain a plurality of chips with adhesive film;
(G) a step of removing a slack generated in the expanding step by heating and shrinking a portion of the tape for semiconductor processing not overlapping with the chip, and holding a gap between the chips;
(H) picking up the chip with the adhesive layer from the adhesive layer of the tape for semiconductor processing;
And manufacturing a semiconductor device.
The method of manufacturing the semiconductor device is a method using full-cut laser dicing.
半導体装置の製造方法(C)
(a)回路パターンが形成されたウエハ表面に表面保護テープを貼合する工程と、
(b)前記ウエハ裏面を研削するバックグラインド工程と、
(c)70〜80℃でウエハを加熱した状態で、ウエハの裏面に前記半導体加工用テープの前記粘着剤層に貼合された接着剤フィルムを貼合する工程と、
(d)前記ウエハ表面から表面保護テープを剥離する工程と、
(e)ダイシングブレードを用いて前記ウエハを分断ラインに沿って切削し、個々のチップに分断する工程と、
(f)前記半導体加工用テープをエキスパンドすることにより、前記接着剤フィルムを前記チップに対応して分断し、複数の接着剤フィルム付きチップを得る工程と、
(g)前記半導体加工用テープの前記チップと重ならない部分を加熱収縮させることで前記エキスパンド工程において生じた弛みを除去して該チップの間隔を保持する工程と、
(h)前記接着剤層が付いた前記チップを半導体加工用テープの粘着剤層からピックアップする工程と、
を含む半導体装置の製造方法。
本半導体装置の製造方法は、フルカットのブレードダイシングを用いた方法である。
Semiconductor device manufacturing method (C)
(A) bonding a surface protection tape to the wafer surface on which the circuit pattern is formed;
(B) a back grinding step of grinding the back side of the wafer;
(C) bonding an adhesive film bonded to the pressure-sensitive adhesive layer of the semiconductor processing tape to the back surface of the wafer while heating the wafer at 70 to 80 ° C .;
(D) peeling a surface protection tape from the wafer surface;
(E) cutting the wafer along a parting line using a dicing blade to divide into individual chips;
(F) expanding the tape for semiconductor processing to divide the adhesive film correspondingly to the chip to obtain a plurality of chips with adhesive film;
(G) a step of removing a slack generated in the expanding step by heating and shrinking a portion of the tape for semiconductor processing not overlapping with the chip, and holding a gap between the chips;
(H) picking up the chip with the adhesive layer from the adhesive layer of the tape for semiconductor processing;
And manufacturing a semiconductor device.
The manufacturing method of the present semiconductor device is a method using full-cut blade dicing.
半導体装置の製造方法(D)
(a)ダイシングブレードを用いて回路パタ−ンが形成されたウエハを分断ライン予定ラインに沿ってウエハの厚さ未満の深さまで切削する工程と、
(b)前記ウエハ表面に表面保護テープを貼合する工程と、
(c)前記ウエハ裏面を研削するバックグラインド工程と、
(d)70〜80℃でウエハを加熱した状態で、前記チップの裏面に前記半導体加工用テープの前記粘着剤層に貼合された接着剤フィルムを貼合する工程と、
(e)前記ウエハ表面から表面保護テープを剥離する工程と、
(f)前記半導体加工用テープをエキスパンドすることにより、前記接着剤フィルムを前記チップに対応して分断し、複数の接着剤フィルム付きチップを得る工程と、
(g)前記半導体加工用テープの前記チップと重ならない部分を加熱収縮させることで前記エキスパンド工程において生じた弛みを除去して該チップの間隔を保持する工程と、
(h)前記接着剤層が付いた前記チップを半導体加工用テープの粘着剤層からピックアップする工程と、
を含む半導体装置の製造方法。
本半導体装置の製造方法は、ハーフカットのブレードダイシングを用いた方法である。
Semiconductor device manufacturing method (D)
(A) cutting the wafer on which the circuit pattern has been formed using a dicing blade to a depth less than the thickness of the wafer along the dividing line schedule line;
(B) bonding a surface protection tape to the wafer surface;
(C) a back grinding step of grinding the back side of the wafer;
(D) bonding an adhesive film bonded to the pressure-sensitive adhesive layer of the tape for processing a semiconductor on the back surface of the chip while heating the wafer at 70 to 80 ° C .;
(E) peeling a surface protection tape from the wafer surface;
(F) expanding the tape for semiconductor processing to divide the adhesive film correspondingly to the chip to obtain a plurality of chips with adhesive film;
(G) a step of removing a slack generated in the expanding step by heating and shrinking a portion of the tape for semiconductor processing not overlapping with the chip, and holding a gap between the chips;
(H) picking up the chip with the adhesive layer from the adhesive layer of the tape for semiconductor processing;
And manufacturing a semiconductor device.
The method of manufacturing the semiconductor device is a method using half-cut blade dicing.
半導体装置の製造方法(E)
(a)回路パターンが形成されたウエハ表面に表面保護テープを貼合する工程と、
(b)前記ウエハの分割予定部分にレーザー光を照射し、前記ウエハ内部に多光子吸収による改質領域を形成する工程と、
(c)前記ウエハ裏面を研削するバックグラインド工程と、
(d)前記ウエハを70〜80℃に加熱した状態で、前記ウエハ裏面に前記半導体加工用テープの接着剤層を貼合する工程と、
(e)前記ウエハ表面から前記表面保護テープを剥離する工程と、
(f)前記半導体加工用テープをエキスパンドすることにより、前記ウエハと前記接着剤層とを分断ラインに沿って分断し、複数の接着剤フィルム付きチップを得る工程と、
(g)前記半導体加工用テープの前記チップと重ならない部分を加熱収縮させることにより、前記エキスパンド工程において生じた弛みを除去して該チップの間隔を保持する工程と、
(h)前記接着剤層が付いた前記チップを前記半導体加工用テープの粘着剤層からピックアップする工程と、
を含む半導体装置の製造方法。
本半導体装置の製造方法は、ステルスダイシングを用いた方法である。
Semiconductor device manufacturing method (E)
(A) bonding a surface protection tape to the wafer surface on which the circuit pattern is formed;
(B) irradiating a portion of the wafer to be divided with a laser beam to form a modified region by multiphoton absorption inside the wafer;
(C) a back grinding step of grinding the back side of the wafer;
(D) bonding the adhesive layer of the tape for semiconductor processing to the back surface of the wafer while the wafer is heated to 70 to 80 ° C .;
(E) peeling the surface protection tape from the wafer surface;
(F) expanding the semiconductor processing tape to divide the wafer and the adhesive layer along a dividing line to obtain a plurality of chips with an adhesive film;
(G) heat shrinkage of a portion of the tape for semiconductor processing not overlapping with the chip, thereby removing slack generated in the expanding step to maintain the distance between the chips;
(H) picking up the chip with the adhesive layer from the adhesive layer of the tape for semiconductor processing;
And manufacturing a semiconductor device.
The manufacturing method of the present semiconductor device is a method using stealth dicing.
<使用方法>
本発明の半導体加工用テープ10を、上記半導体装置の製造方法(A)に適用した場合の、テープの使用方法について、図2〜図5を参照しながら説明する。まず、図2に示すように、回路パターンが形成されたウエハWの表面に、紫外線硬化性成分を粘着剤に含む、回路パターン保護用の表面保護テープ14を貼合し、ウエハWの裏面を研削するバックグラインド工程を実施する。
<How to use>
The method of using the tape in the case where the tape 10 for semiconductor processing of the present invention is applied to the method (A) for manufacturing a semiconductor device will be described with reference to FIGS. First, as shown in FIG. 2, a surface protection tape 14 for circuit pattern protection, which contains an ultraviolet curable component in an adhesive, is bonded to the surface of the wafer W on which the circuit pattern is formed. Implement a back grinding process to grind.
バックグラインド工程の終了後、図3に示すように、ウエハマウンターのヒーターテーブル25上に、表面側を下にしてウエハWを載置した後、ウエハWの裏面に半導体加工用テープ10を貼合する。ここで使用する半導体加工用テープ10は、貼合するウエハWに応じた形状に予め切断(プリカット)された接着フィルムを積層したものであり、ウエハWと貼合する面においては、接着剤層13が露出した領域の周囲に粘着剤層12が露出している。この半導体加工用テープ10の接着剤層13が露出した部分とウエハWの裏面を貼り合わせるとともに、接着剤層13の周囲の粘着剤層12が露出した部分とリングフレーム20を貼り合わせる。このとき、ヒーターテーブル25は70〜80℃に設定されており、これにより加熱貼合が実施される。なお、本実施の形態においては、基材フィルム11と基材フィルム11上に設けられた粘着剤層12とからなる粘着テープ15と、粘着剤層12上に設けられた接着剤層13とを有する半導体加工用テープ10を用いるようにしたが、粘着テープとフィルム状接着剤とをそれぞれ用いるようにしてもよい。この場合、まず、ウエハの裏面にフィルム状接着剤を貼合して接着剤層を形成し、この接着剤層に粘着テープの粘着剤層を貼り合わせる。このとき、粘着テープとして本発明による粘着テープ15を用いる。 After completion of the back grinding process, as shown in FIG. 3, the wafer W is mounted with the front side down on the heater table 25 of the wafer mounter, and then the semiconductor processing tape 10 is bonded to the back surface of the wafer W. Do. The semiconductor processing tape 10 used here is obtained by laminating an adhesive film which has been cut (precut) in advance in a shape corresponding to the wafer W to be bonded, and in the surface to be bonded to the wafer W, the adhesive layer The adhesive layer 12 is exposed around the area where the 13 is exposed. The portion of the semiconductor processing tape 10 to which the adhesive layer 13 is exposed is attached to the back surface of the wafer W, and the portion to which the adhesive layer 12 around the adhesive layer 13 is exposed is attached to the ring frame 20. At this time, the heater table 25 is set to 70 to 80 ° C., whereby the heat bonding is performed. In the present embodiment, the pressure-sensitive adhesive tape 15 composed of the base film 11 and the pressure-sensitive adhesive layer 12 provided on the base film 11, and the adhesive layer 13 provided on the pressure-sensitive adhesive layer 12 Although the semiconductor processing tape 10 is used, an adhesive tape and a film adhesive may be used respectively. In this case, first, a film adhesive is bonded to the back surface of the wafer to form an adhesive layer, and the adhesive layer of the adhesive tape is bonded to the adhesive layer. At this time, the adhesive tape 15 according to the present invention is used as an adhesive tape.
次に、半導体加工用テープ10が貼合されたウエハWをヒーターテーブル25上から搬出し、図4に示すように、半導体加工用テープ10側を下にして吸着テーブル26上へ載置する。そして、吸着テーブル26に吸着固定されたウエハWの上方から、エネルギー線光源27を用いて、例えば1000mJ/cm2の紫外線を表面保護テープ14の基材面側に照射し、表面保護テープ14のウエハWに対する接着力を低下させ、ウエハW表面から表面保護テープ14を剥離する。 Next, the wafer W bonded with the semiconductor processing tape 10 is unloaded from the heater table 25 and placed on the suction table 26 with the semiconductor processing tape 10 side down, as shown in FIG. 4. Then, from the upper side of the wafer W suction-fixed on the suction table 26, UV light of, for example, 1000 mJ / cm 2 is irradiated to the substrate surface side of the surface protection tape 14 using the energy ray light source 27. The adhesion to the wafer W is reduced, and the surface protection tape 14 is peeled off from the surface of the wafer W.
次に、図5に示すように、ウエハWの分割予定部分にレーザー光を照射して、ウエハWの内部に多光子吸収による改質領域を32形成する。 Next, as shown in FIG. 5, laser light is irradiated to a portion to be divided of the wafer W to form a modified region 32 by multiphoton absorption inside the wafer W.
次に、図6(a)に示すように、ウエハWおよびリングフレーム20が貼り合わされた半導体加工用テープ10を、基材フィルム11側を下にして、エキスパンド装置のステージ21上に載置する。 Next, as shown in FIG. 6A, the semiconductor processing tape 10 to which the wafer W and the ring frame 20 are bonded is placed on the stage 21 of the expanding apparatus with the base film 11 side down. .
次に、図6(b)に示すように、リングフレーム20を固定した状態で、エキスパンド装置の中空円柱形状の突き上げ部材22を上昇させ、半導体加工用テープ10を拡張(エキスパンド)する。拡張条件としては、エキスパンド速度が、例えば5〜500mm/secであり、エキスパンド量(突き上げ量)が、例えば5〜25mmである。このように半導体加工用テープ10がウエハWの径方向に引き伸ばされることで、ウエハWが、前記改質領域32を起点としてチップ34単位に分断される。このとき、接着剤層13は、ウエハWの裏面に接着している部分では拡張による伸び(変形)が抑制されて破断は起こらないが、チップ34間の位置では、テープの拡張による張力が集中して破断する。したがって、図6(c)に示すように、ウエハWとともに接着剤層13も分断されることになる。これにより、接着剤層13が付いた複数のチップ34を得ることができる。 Next, as shown in FIG. 6B, in a state where the ring frame 20 is fixed, the push-up member 22 of the hollow cylindrical shape of the expanding device is raised to expand the semiconductor processing tape 10. As the expansion condition, the expanding speed is, for example, 5 to 500 mm / sec, and the expanding amount (pushing amount) is, for example, 5 to 25 mm. As described above, the semiconductor processing tape 10 is stretched in the radial direction of the wafer W, whereby the wafer W is divided into chips 34 starting from the modified region 32. At this time, although the adhesive layer 13 is restrained from elongation (deformation) due to expansion at a portion adhering to the back surface of the wafer W and breakage does not occur, tension due to expansion of the tape is concentrated at the position between the chips 34 And break. Therefore, as shown in FIG. 6C, the adhesive layer 13 is also divided together with the wafer W. Thereby, a plurality of chips 34 with the adhesive layer 13 can be obtained.
次に、図7に示すように、突き上げ部材22を元の位置に戻し、先のエキスパンド工程において発生した半導体加工用テープ10の弛みを除去して、チップ34の間隔を安定に保持するための工程を行う。この工程では、例えば、半導体加工用テープ10におけるチップ34が存在する領域と、リングフレーム20との間の円環状の加熱収縮領域28に、温風ノズル29を用いて40〜120℃の温風を当てて基材フィルム11を加熱収縮させ、半導体加工用テープ10をピンと張った状態にさせる。その後、粘着剤層12にエネルギー線硬化処理または熱硬化処理等を施し、粘着剤層12の接着剤層13に対する粘着力を弱めた後、チップ34をピックアップする。 Next, as shown in FIG. 7, the push-up member 22 is returned to its original position, and the slack of the semiconductor processing tape 10 generated in the previous expanding step is removed to stably maintain the distance between the chips 34. Perform the process. In this step, for example, a hot air nozzle 29 is used to form a hot air nozzle at a temperature of 40 to 120 ° C. in the annular heat-shrinkable area 28 between the area where the tip 34 of the semiconductor processing tape 10 is present and the ring frame 20. To heat shrink the base film 11 and make the semiconductor processing tape 10 taut. Thereafter, the adhesive layer 12 is subjected to an energy ray curing process, a thermal curing process or the like to weaken the adhesive force of the adhesive layer 12 to the adhesive layer 13, and then the chip 34 is picked up.
なお、本実施の形態による半導体加工用テープ10は、粘着剤層12上に接着剤層13を備えた構成となっているが、接着剤層13を設けることなく構成してもよい。この場合、ウエハを粘着剤層12の上に貼合してウエハのみを分断するために用いてもよいし、半導体加工用テープの使用時において、接着剤層13と同様にして作製された接着フィルムを、ウエハと併せて粘着剤層12の上に貼合し、ウエハと接着フィルムとを分断するようにしてもよい。
<実施例>
次に、本発明の効果をさらに明確にするために、実施例および比較例について詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
In addition, although the tape 10 for semiconductor processing by this Embodiment becomes a structure provided with the adhesive bond layer 13 on the adhesive layer 12, you may comprise, without providing the adhesive bond layer 13. FIG. In this case, the wafer may be bonded onto the pressure-sensitive adhesive layer 12 and used to separate only the wafer, or the adhesive produced in the same manner as the adhesive layer 13 when using the tape for semiconductor processing A film may be bonded to the wafer together with the wafer on the pressure-sensitive adhesive layer 12 to separate the wafer from the adhesive film.
<Example>
Next, in order to further clarify the effects of the present invention, examples and comparative examples will be described in detail, but the present invention is not limited to these examples.
〔半導体加工用テープの作製〕
(1)基材フィルムの作製
<基材フィルムA>
ラジカル重合法によって合成されたエチレン−メタアクリル酸−メタアクリル酸エチル共重合体の亜鉛アイオノマー(メタクリル酸含有量15%、メタアクリル酸エチル含有量5%、軟化点72℃、融点90℃、密度0.96g/cm3、亜鉛イオン含有量5質量%)の樹脂ビーズを230℃で溶融し、押出機を用いて厚さ150μmの長尺フィルムに成形した。その後、該長尺フィルムを厚さ90μmとなるようにTD方向に引き伸ばすことで基材フィルムAを作製した。
[Production of tape for semiconductor processing]
(1) Production of base film <base film A>
Zinc ionomer of ethylene-methacrylic acid-ethyl methacrylate copolymer synthesized by radical polymerization method (methacrylic acid content 15%, ethyl methacrylate content 5%, softening point 72 ° C., melting point 90 ° C., density Resin beads of 0.96 g / cm 3 and zinc ion content of 5% by mass were melted at 230 ° C. and molded into a long film of 150 μm thickness using an extruder. Thereafter, the base film A was produced by stretching the long film in the TD direction so as to have a thickness of 90 μm.
<基材フィルムB>
長尺フィルムの厚さを180μmとし、該長尺フィルムを厚さ90μmとなるようにTD方向に引き伸ばした他は、基材フィルムAと同様にして基材フィルムBを作製した。
<Base Film B>
A base film B was produced in the same manner as the base film A except that the thickness of the long film was 180 μm and the long film was stretched in the TD direction to a thickness of 90 μm.
<基材フィルムC>
長尺フィルムの厚さを215μmとし、該長尺フィルムを厚さ90μmとなるようにTD方向に引き伸ばした他は、基材フィルムAと同様にして基材フィルムCを作製した。
<Base Film C>
A base film C was produced in the same manner as the base film A, except that the thickness of the long film was 215 μm and the long film was stretched in the TD direction to a thickness of 90 μm.
<基材フィルムD>
ラジカル重合法によって合成されたエチレン−メタアクリル酸−メタアクリル酸イソブチル共重合体の亜鉛アイオノマー(メタクリル酸含有量11%、メタアクリル酸イソブチル含有量9%、軟化点64℃、融点83℃、密度0.95g/cm3、亜鉛イオン含有量4質量%)の樹脂ビーズを230℃で溶融し、押出機を用いて厚・BR>ウ150μmの長尺フィルムに成形した。その後、該長尺フィルムを厚さ90μMとなるようにTD方向に引き伸ばす ことで基材フィルムDを作製した。
<Base Film D>
Zinc ionomer of ethylene-methacrylic acid-isobutyl methacrylate copolymer synthesized by radical polymerization method (methacrylic acid content 11%, isobutyl methacrylate content 9%, softening point 64 ° C., melting point 83 ° C., density Resin beads of 0.95 g / cm 3 and a zinc ion content of 4% by mass were melted at 230 ° C., and formed into a long film of 150 μm thick using a extruder. Thereafter, the base film D was produced by stretching the long film in the TD direction so as to have a thickness of 90 μM.
<基材フィルムE>
水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーとホモプロピレン(PP)を52:48の配合比で混合した樹脂ビーズを200℃で溶融し、押出機を用いて厚さ150μmの長尺フィルム成形した。その後、該長尺フィルムを厚さ90μmとなるようにTD方向に引き伸ばすことで基材フィルムEを作製した。
<Base Film E>
Resin beads in which the hydrogenated styrene thermoplastic elastomer and homopropylene (PP) were mixed at a compounding ratio of 52:48 were melted at 200 ° C., and a long film having a thickness of 150 μm was formed using an extruder. Thereafter, the base film E was produced by stretching the long film in the TD direction so as to have a thickness of 90 μm.
<基材フィルムF>
水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーとホモプロピレン(PP)を64:36の配合比で混合した樹脂ビーズを200℃で溶融し、押出機を用いて厚さ150μmの長尺フィルムに成形した。その後、該長尺フィルムを厚さ90μmとなるようにTD方向に引き伸ばすことで基材フィルムFを作製した。
<Base Film F>
Resin beads in which the hydrogenated styrene thermoplastic elastomer and homopropylene (PP) were mixed at a compounding ratio of 64: 36 were melted at 200 ° C. and molded into a long film having a thickness of 150 μm using an extruder. Thereafter, the base film F was produced by stretching the long film in the TD direction so as to have a thickness of 90 μm.
<基材フィルムG>
長尺フィルムの厚さを150μmとし、該長尺フィルムを厚さ90μmとなるようにMD方向に引き伸ばした他は、基材フィルムAと同様にして基材フィルムGを作製した。
<Base Film G>
A base film G was produced in the same manner as the base film A, except that the thickness of the long film was 150 μm, and the long film was stretched in the MD direction to a thickness of 90 μm.
<基材フィルムH>
長尺フィルムの厚さを150μmとし、該長尺フィルムを厚さ90μmとなるようにMD方向に引き伸ばした他は、基材フィルムDと同様にして基材フィルムHを作製した。
<Base Film H>
A base film H was produced in the same manner as the base film D, except that the thickness of the long film was 150 μm, and the long film was stretched in the MD direction to a thickness of 90 μm.
<基材フィルムI>
長尺フィルムの厚さを90μmとし、該長尺フィルムの引き伸ばし処理を行わなかった他は、基材フィルムAと同様にして基材フィルムIを作製した。
<Base Film I>
A substrate film I was produced in the same manner as the substrate film A, except that the thickness of the long film was 90 μm and the stretching treatment of the long film was not performed.
<基材フィルムJ>
長尺フィルムの厚さを90μmとし、該長尺フィルムの引き伸ばし処理を行わなかった他は、基材フィルムDと同様にして基材フィルムJを作製した。
<Base Film J>
A substrate film J was produced in the same manner as the substrate film D except that the thickness of the long film was 90 μm and the stretching treatment of the long film was not performed.
<基材フィルムK>
長尺フィルムの厚さを90μmとし、該長尺フィルムの引き伸ばし処理を行わなかった他は、基材フィルムEと同様にして基材フィルムKを作製した。
<Base film K>
A substrate film K was produced in the same manner as the substrate film E except that the thickness of the long film was 90 μm and the stretching treatment of the long film was not performed.
<基材フィルムL> 長尺フィルムの厚さを90μmとし、該長尺フィルムの引き伸ばし処理を行わなかった他は、基材フィルムFと同様にして基材フィルムKを作製した。
<Base Film L> A base film K was produced in the same manner as the base film F, except that the thickness of the long film was 90 μm, and the stretching process of the long film was not performed.
<基材フィルムM>
長尺フィルムの厚さを110μmとし、該長尺フィルムを厚さ90μmとなるようにTD方向に引き伸ばした他は、基材フィルムAと同様にして基材フィルムMを作製した。
<Base Film M>
A base film M was produced in the same manner as the base film A, except that the thickness of the long film was 110 μm, and the long film was stretched in the TD direction to a thickness of 90 μm.
<基材フィルムN>
長尺フィルムの厚さを120μmとし、該長尺フィルムを厚さ90μmとなるようにTD方向に引き伸ばした他は、基材フィルムAと同様にして基材フィルムNを作製した。
<Base film N>
A base film N was produced in the same manner as the base film A, except that the thickness of the long film was 120 μm and the long film was stretched in the TD direction to a thickness of 90 μm.
(2)アクリル系共重合体の調製
官能基を有するアクリル系共重合体(A1)として、2−エチルヘキシルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレートおよびメタクリル酸からなり、2−エチルヘキシルアクリレートの比率が60モル%、質量平均分子量70万の共重合体を調製した。次に、ヨウ素価が25となるように、2−イソシアナトエチルメタクリレートを添加して、ガラス転移温度−50℃、水酸基価10mgKOH/g、酸価5mgKOH/gのアクリル系共重合体を調製した。
(2) Preparation of acrylic copolymer As the acrylic copolymer (A1) having a functional group, it comprises 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate and methacrylic acid, and the proportion of 2-ethylhexyl acrylate is 60 mol% A copolymer having a weight average molecular weight of 700,000 was prepared. Next, 2-isocyanatoethyl methacrylate was added so that the iodine value would be 25 and an acrylic copolymer having a glass transition temperature of -50 ° C, a hydroxyl value of 10 mg KOH / g, and an acid value of 5 mg KOH / g was prepared. .
(3)接着剤組成物の調製
エポキシ樹脂「1002」(三菱化学株式会社製、固形ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量600)40質量部、エポキシ樹脂「806」(三菱化学株式会社製商品名、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、エポキシ当量160、比重1.20)100質量部、硬化剤「Dyhard100SF」(デグサ製商品名、ジシアンジアミド)5質量部、シリカフィラー「SO−C2」(アドマファイン株式会社製商品名、平均粒径0.5μm)200質量部、及び、シリカフィラーである「アエロジルR972」(日本アエロジル株式会社製商品名、一次粒径の平均粒径0.016μm)3質量部からなる組成物にMEKを加え、攪拌混合し、均一な組成物とした。
これに、フェノキシ樹脂「PKHH」(INCHEM製商品名、質量平均分子量52,000、ガラス転移温度92℃)100質量部、カップリング剤として「KBM−802」(信越シリコーン株式会社製商品名、メルカプトプロピルトリメトキシシラン)0.6質量部、並びに、硬化促進剤としての「キュアゾール2PHZ−PW」(四国化成株式会社製商品名、2 − フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、分解温度230℃)0.5質量部を加え、均一になるまで攪拌混合した。更にこれを100メッシュのフィルターでろ過し、真空脱泡することにより、接着剤組成物のワニスを得た。
(3) Preparation of adhesive composition 40 parts by mass of epoxy resin "1002" (Mitsubishi Chemical Co., Ltd., solid bisphenol A epoxy resin, epoxy equivalent 600), epoxy resin "806" (trade name of Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) 100 parts by mass of bisphenol F type epoxy resin, epoxy equivalent 160, specific gravity 1.20), 5 parts by mass of curing agent "Dyhard 100 SF" (trade name of Degussa, dicyandiamide), silica filler "SO-C2" (product of Adma Fine Co., Ltd. Composition comprising 200 parts by weight of average particle size 0.5 μm, and 3 parts by weight of silica filler “Aerosil R 972” (trade name of Nippon Aerosil Co., Ltd., average particle size of primary particle diameter 0.016 μm) The mixture was stirred and mixed to obtain a homogeneous composition.
100 parts by mass of phenoxy resin "PKHH" (trade name of INCHEM, mass average molecular weight 52,000, glass transition temperature 92 ° C.), and "KBM-802" as a coupling agent (trade name of Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) 0.6 part by mass of propyltrimethoxysilane) and "cuazole 2PHZ-PW" as a curing accelerator (trade name, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd., decomposition temperature 230 ° C.) 0.5 parts by mass was added and stirred and mixed until uniform. Furthermore, this was filtered with a 100 mesh filter and vacuum defoamed to obtain a varnish of an adhesive composition.
<実施例1>
上述のアクリル系共重合体100質量部に対して、ポリイソシアネートとしてコロネートL(日本ポリウレタン製)を5質量部加え、光重合開始剤としてEsacure KIP 150(Lamberti社製)を3質量部加えた混合物を、酢酸エチルに溶解させ、攪拌して粘着剤組成物を調製した。
次に、離型処理したポリエチレン−テレフタレートフィルムよりなる剥離ライナーにこの粘着剤組成物を、乾燥後の厚さが10μmになるように塗工し、110℃で3分間乾燥させた後、基材フィルムと貼り合わせ、基材フィルム上に粘着剤層が形成された粘着シートを作製した。
Example 1
A mixture of 5 parts by mass of Coronate L (made by Nippon Polyurethane) as polyisocyanate and 3 parts by mass of Esacure KIP 150 (made by Lamberti) as a photopolymerization initiator with respect to 100 parts by mass of the above-mentioned acrylic copolymer The solution was dissolved in ethyl acetate and stirred to prepare a pressure-sensitive adhesive composition.
Next, the pressure-sensitive adhesive composition is coated on a release liner made of a release-treated polyethylene-terephthalate film so that the thickness after drying is 10 μm, and dried at 110 ° C. for 3 minutes, and then the substrate It bonded to a film and produced the adhesive sheet in which the adhesive layer was formed on the base film.
次に、離型処理したポリエチレン−テレフタレートフィルムよりなる剥離ライナーに、上述の接着剤組成物を、乾燥後の厚さが20μmになるように塗工し、110℃で5分間乾燥させて、剥離ライナー上に接着剤層が形成された接着フィルムを作製した。 Next, the above-mentioned adhesive composition is applied to a release liner made of a release-treated polyethylene-terephthalate film so that the thickness after drying is 20 μm, dried at 110 ° C. for 5 minutes, and peeled off. The adhesive film in which the adhesive layer was formed on the liner was produced.
粘着シートをリングフレームに対して開口部を覆うように貼り合わせることができるような図3等に示した形状に裁断した。また、接着フィルムを、ウエハ裏面を覆うことのできるような図3等に示した形状に裁断した。そして、前記粘着シートの粘着剤層側と前記接着フィルムの接着剤層側とを、図3等に示したように接着フィルムの周囲に粘着剤層12が露出する部分が形成されるように貼り合わせ、半導体加工用テープを作製した。 The pressure-sensitive adhesive sheet was cut into the shape shown in FIG. 3 and the like so that it could be bonded to the ring frame so as to cover the opening. In addition, the adhesive film was cut into the shape shown in FIG. 3 and the like which can cover the back surface of the wafer. Then, the adhesive layer side of the adhesive sheet and the adhesive layer side of the adhesive film are pasted so that a portion where the adhesive layer 12 is exposed is formed around the adhesive film as shown in FIG. Then, a semiconductor processing tape was manufactured.
<実施例2〜8、比較例1〜6> 表1に記載の基材フィルムを用いた他は、実施例1と同様の手法により、実施例2〜8および比較例1〜6に係る半導体加工用テープを作製した。
<Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 6> The semiconductors according to Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 6 are the same as in Example 1 except that the base film described in Table 1 is used. A processing tape was produced.
実施例・比較例に係る半導体加工用テープの粘着テープについて、長さ24mm( 変形量を測定する方向)、幅5mm(変形量を測定する方向に直交する方向)となるように切断し、試料片とした。
得られた試料片について、熱機械特性試験機(株式会社リガク製、商品名:TMA8310)を用いて、引張荷重法にて以下の測定条件で、MD、TDの2方向における温度による変形を測定した。
(測定条件)
測定温度:−60〜100℃
昇温速度:5℃/min
測定荷重:19.6mN
雰囲気ガス:窒素雰囲気(100ml/min)
サンプリング:0.5s
チャック間距離:20mm
About the adhesive tape of the tape for semiconductor processing concerning an example and a comparative example, it cuts so that it may become length 24 mm (direction which measures deformation), width 5 mm (direction orthogonal to the direction which measures deformation), and samples It was a piece.
Using a thermomechanical property tester (trade name: TMA 8310, manufactured by RIGAKU Co., Ltd.), the obtained sample pieces were measured by the tensile load method under the following measurement conditions to measure the deformation due to temperature in two directions of MD and TD did.
(Measurement condition)
Measurement temperature: -60 to 100 ° C
Heating rate: 5 ° C / min
Measurement load: 19.6mN
Atmosphere gas: nitrogen atmosphere (100 ml / min)
Sampling: 0.5s
Chuck distance: 20 mm
そして、下記式(1)により熱変形率を算出し、MD方向、TD方向それぞれの40℃〜80℃の間の1℃毎の熱変形率の平均値を求め、その和を算出した。その結果を表1,2に示す。
熱変形率TMA(%)=(試料長の変位/測定前の試料長)×100 (1)
And a thermal deformation rate was computed by following formula (1), the average value of the thermal deformation rate for every 1 degree C between 40 degreeC-80 degreeC of MD direction and TD direction was calculated | required, and the sum was computed. The results are shown in Tables 1 and 2.
Thermal deformation rate TMA (%) = (displacement of sample length / sample length before measurement) x 100 (1)
〔チップ欠けの評価〕
以下に示す方法により、前記実施例および前記比較例の各半導体加工用テープについて、ウエハをチップに分断し、チップ欠けを評価した。
[Evaluation of chipping]
The wafer was divided into chips for each of the tapes for semiconductor processing of the example and the comparative example by the method described below, and chipping was evaluated.
(a)回路パターンが形成されたウエハ表面に表面保護テープを貼合する工程と、
(b)前記ウエハの分割予定部分にレーザー光を照射し、前記ウエハ内部に多光子吸収による改質領域を形成する工程と、
(c)前記ウエハ裏面を研削するバックグラインド工程と、
(d)前記ウエハを70〜80℃に加熱した状態で、前記ウエハ裏面に前記半導体加工用テープの接着剤層を貼合する工程と、
(e)前記ウエハ表面から前記表面保護テープを剥離する工程と、
(f)前記半導体加工用テープをエキスパンドすることにより、前記ウエハと前記接着剤層とを分断ラインに沿って分断し、複数の接着剤フィルム付きチップを得る工程と
(g)前記半導体加工用テープの前記チップと重ならない部分(チップが存在する領域とリングフレームとの間の円環状の領域)を加熱、収縮させることで(f)のエキスパンド工程において生じた弛みを除去し、該チップの間隔を保持する工程と、
(h)前記接着剤層が付いた前記チップを半導体加工用テープの粘着剤層からピックアップする工程とを実施した。
(A) bonding a surface protection tape to the wafer surface on which the circuit pattern is formed;
(B) irradiating a portion of the wafer to be divided with a laser beam to form a modified region by multiphoton absorption inside the wafer;
(C) a back grinding step of grinding the back side of the wafer;
(D) bonding the adhesive layer of the tape for semiconductor processing to the back surface of the wafer while the wafer is heated to 70 to 80 ° C .;
(E) peeling the surface protection tape from the wafer surface;
(F) expanding the tape for semiconductor processing to divide the wafer and the adhesive layer along a dividing line to obtain a plurality of chips with an adhesive film; and (g) the tape for semiconductor processing By removing the slack generated in the expanding step of (f) by heating and shrinking a portion (an annular region between the region in which the tip is present and the ring frame) of the chip and the gap between the chips. Holding the
(H) carrying out the step of picking up the chip with the adhesive layer from the adhesive layer of the tape for semiconductor processing.
なお、(d)工程では、ウエハの分断ラインが基材フィルムのMD方向およびTD方向に添うように、ウエハを半導体加工用テープに貼合した。 In the step (d), the wafer was bonded to a tape for processing a semiconductor such that the dividing line of the wafer was aligned with the MD direction and the TD direction of the base film.
(f)工程では、株式会社ディスコ社製DDS2300で、半導体加工用テープに貼合されたダイシング用リングフレームを、株式会社ディスコ社製DDS2300のエキスパンドリングにより押し下げ、半導体加工用テープのウエハ貼合部位外周の、ウエハに重ならない部分を円形の突き上げ部材に押し付けることでエキスパンドを実施した。(f)工程の条件としては、エキスパンド速度300mm/sec、エキスパンド高さ10mmとなるようにエキスパンド量を調整した。ここで、エキスパンド量とは、押下げ前と押下げ後のリングフレームと突き上げ部材の相対位置の変化量をいう。チップサイズは1×1mm角となるようにした。 In the step (f), the ring ring for dicing bonded to the tape for semiconductor processing is pressed down by the expand ring of DDS 2300 manufactured by Disco Corporation by DDS 2300 manufactured by Disco Corporation, and the wafer bonding site of the tape for semiconductor processing The expansion was carried out by pressing the portion of the outer periphery not overlapping the wafer against the circular push-up member. As the conditions of the step (f), the amount of expansion was adjusted so that the expanding speed was 300 mm / sec and the expanding height was 10 mm. Here, the amount of expansion refers to the amount of change in the relative position of the ring frame and the push-up member before and after the depression. The chip size was made to be 1 × 1 mm square.
(g)工程は、常温にてエキスパンド速度1mm/sec、エキスパンド高さ10mmの条件で再度エキスパンドを行った後、下記条件で熱収縮処理を行った。
[条件1]
ヒータ設定温度:220℃
熱風量:40L/min
ヒータと半導体加工用テープとの間隔:20mm
ヒータ回転速度:7°/sec
[条件2]
ヒータ設定温度:220℃
熱風量:40L/min
ヒータと半導体加工用テープとの間隔:20mm
ヒータ回転速度:5°/sec
In the step (g), after performing expansion again at room temperature under conditions of an expansion speed of 1 mm / sec and an expand height of 10 mm, a heat shrinkage treatment was performed under the following conditions.
[Condition 1]
Heater set temperature: 220 ° C
Hot air volume: 40 L / min
Distance between heater and tape for semiconductor processing: 20 mm
Heater rotation speed: 7 ° / sec
[Condition 2]
Heater set temperature: 220 ° C
Hot air volume: 40 L / min
Distance between heater and tape for semiconductor processing: 20 mm
Heater rotation speed: 5 ° / sec
実施例1〜8および比較例1〜6の半導体加工用テープについて、上記(g)工程の後に、ピックアップを行い、チップ欠けの有無を評価した。上述の(g)工程の条件1、条件2の両方でピックアップ対象チップが持ち上がる際に隣接するチップに干渉してチップ欠けが発生しなかったものを優良品として「◎」、条件1では隣接するチップとの干渉によるチップ欠けの発生がないが、条件2ではチップ欠けの発生があり発生率が1%未満であったものを良品として「○」、条件2で隣接するチップとの干渉によるチップ欠けの発生が1%以上3%未満であったものを許容品として「△」、条件1、条件2の両方で隣接するチップとの干渉によるチップ欠けの発生が3%以上であったものを不良品として「×」で評価した。その結果を表1,2に示す。
なお、評価に際し、図8に示すように、粘着テープのMD方向における欠けのない図8において右側最端のチップ50a周辺、同様にして、粘着テープのMD方向における欠けのない図8において左側最端のチップ50b周辺、粘着テープのTD方向における欠けのない最両端チップ51周辺、中央に位置するチップ52周辺について、各100個のチップをピックアップして評価した。
About the tape for semiconductor processing of Examples 1-8 and Comparative Examples 1-6, pick-up was performed after the said (g) process, and the presence or absence of chip | tip chipping was evaluated. Under the condition (1) and condition 2 of the above-mentioned step (g), when chips to be picked up are lifted, they interfere with adjacent chips and chip chips are not generated as excellent products “◎” and adjacent under condition 1 There is no chipping due to interference with chips, but chips with chipping under condition 2 and having an incidence rate of less than 1% are regarded as good products with "○", chips under interference with adjacent chips under condition 2 The occurrence of chipping is 3% or more due to the interference with the adjacent chip under both condition 1 and condition 2 with "A" as an acceptable product where the occurrence of chipping is 1% or more and less than 3% It evaluated by "x" as inferior goods. The results are shown in Tables 1 and 2.
In the evaluation, as shown in FIG. 8, around the chip 50a on the rightmost end in FIG. 8 without chipping in the MD direction of the adhesive tape, similarly, in FIG. 8 without chipping in the MD direction of the adhesive tape One hundred chips were picked up and evaluated for the periphery of the tip 50b at the end, the periphery of the most tip 51 without chipping in the TD direction of the adhesive tape, and the periphery of the tip 52 located at the center.
表1に示すように、実施例1〜8に係る半導体加工用テープは、粘着テープのMD方向における熱機械特性試験機により昇温時に測定した40℃〜80℃の間の1℃毎の熱変形率の平均値と、TD方向における熱機械特性試験機により昇温時に測定した40℃〜80℃の間の1℃毎の熱変形率の平均値との和がマイナス値であるため、隣接チップと接触することで発生するピックアップ時のチップ欠けを良好に抑制できた。 As shown in Table 1, the tapes for semiconductor processing according to Examples 1 to 8 were heats at 1 ° C. between 40 ° C. and 80 ° C. measured at the time of temperature rise by the thermomechanical property tester in the MD direction of the adhesive tape. Because the sum of the average value of deformation rates and the average value of the thermal deformation rates for each 1 ° C. between 40 ° C. and 80 ° C. measured at the time of temperature rise by the thermomechanical characteristics tester in the TD direction is a negative value. Chip chipping at the time of pick-up caused by contact with the chip could be well suppressed.
一方、比較例1〜6に係る半導体加工用テープは、表2に示すように、粘着テープのMD方向における熱機械特性試験機により昇温時に測定した40℃〜80℃の間の1℃毎の熱変形率の平均値と、TD方向における熱機械特性試験機により昇温時に測定した40℃〜80℃の間の1℃毎の熱変形率の平均値との和がマイナス値でないため、隣接チップとの接触に伴うピックアップ時のチップ欠けの抑制に劣る結果となった。 On the other hand, as shown in Table 2, in the tape for semiconductor processing according to Comparative Examples 1 to 6, every 1 ° C. between 40 ° C. and 80 ° C. measured at the time of temperature rise by the thermomechanical property tester in the MD direction of the adhesive tape. Since the sum of the average value of the thermal deformation rate and the average value of the thermal deformation rate at every 1 ° C. between 40 ° C. and 80 ° C. measured at the time of temperature rise by the thermomechanical testing machine in the TD direction is not a negative value, It was a result inferior to suppression of the chip | tip chipping at the time of the pickup accompanying the contact with an adjacent chip | tip.
10:半導体加工用テープ
11:基材フィルム
12:粘着剤層
13:接着剤層
22:突き上げ部材
28:加熱収縮領域29:温風ノズル
10: tape for semiconductor processing 11: base film 12: adhesive layer 13: adhesive layer 22: push-up member 28: heat-shrink area 29: hot air nozzle
Claims (4)
前記粘着テープは、MD方向における熱機械特性試験機により昇温時に測定した40℃〜80℃の間の1℃毎の熱変形率の平均値と、TD方向における熱機械特性試験機により昇温時に測定した40℃〜80℃の間の1℃毎の熱変形率の平均値との和がマイナス値であり、
前記粘着テープを拡張するエキスパンド工程を含む半導体の加工に用いられることを特徴とする半導体加工用テープ。 It has an adhesive tape which has a substrate film and an adhesive layer formed on at least one side of the substrate film,
The pressure-sensitive adhesive tape is heated by the thermomechanical characteristic tester in the TD direction and the average value of the thermal deformation rate per 1 ° C between 40 ° C and 80 ° C measured by the thermomechanical characteristic tester in the MD direction. sometimes Ri sum minus value der between the average value of the thermal deformation ratio per 1 ℃ between the measured 40 ° C. to 80 ° C.,
Semiconductor processing tape according to claim Rukoto used in semiconductor processing, including an expanding step of expanding the pressure-sensitive adhesive tape.
前記基材フィルムは、アイオノマー樹脂、またはポリプロピレンとスチレン−ブタジエン共重合体との混合樹脂組成物からなり、
前記粘着テープは、MD方向における熱機械特性試験機により昇温時に測定した40℃〜80℃の間の1℃毎の熱変形率の平均値と、TD方向における熱機械特性試験機により昇温時に測定した40℃〜80℃の間の1℃毎の熱変形率の平均値との和がマイナス値であることを特徴とする半導体加工用テープ。 It has an adhesive tape which has a substrate film and an adhesive layer formed on at least one side of the substrate film,
The base film is made of an ionomer resin or a mixed resin composition of polypropylene and a styrene-butadiene copolymer,
The pressure-sensitive adhesive tape is heated by the thermomechanical characteristic tester in the TD direction and the average value of the thermal deformation rate per 1 ° C between 40 ° C and 80 ° C measured by the thermomechanical characteristic tester in the MD direction. A semiconductor processing tape characterized in that the sum with the average value of the thermal deformation rate per 1 ° C. between 40 ° C. and 80 ° C. measured sometimes is a negative value.
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