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JP6366454B2 - 被処理体を処理する方法 - Google Patents

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JP6366454B2 JP2014206602A JP2014206602A JP6366454B2 JP 6366454 B2 JP6366454 B2 JP 6366454B2 JP 2014206602 A JP2014206602 A JP 2014206602A JP 2014206602 A JP2014206602 A JP 2014206602A JP 6366454 B2 JP6366454 B2 JP 6366454B2
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Description

本発明の実施形態は、被処理体を処理する方法に関するものであり、特にマスクの作成を含む方法に関するものである。
半導体デバイスといった電子デバイスの製造プロセスでは、被エッチング層上にマスクを形成し、当該マスクのパターンを被エッチング層に転写するためにエッチングが行われる。マスクとしては、一般的に、レジストマスクが用いられる。レジストマスクは、フォトリソグラフィ技術によって形成される。したがって、被エッチング層に形成されるパターンの限界寸法は、フォトリソグラフィ技術によって形成されるレジストマスクの解像限界の影響を受ける。
しかしながら、近年の電子デバイスの高集積化に伴い、レジストマスクの解像限界よりも小さい寸法のパターンを形成することが要求されるようになっている。このため、特許文献1に記載されているように、ダブルパターニング法又はクアドラパターニング法といったマルチパターニング法が用いられるようになっている。
ダブルパターニング法では、第1マスクであるレジストマスクを覆うようにシリコン酸化膜が形成され、当該シリコン酸化膜の全領域のうち、レジストマスクの側壁に沿った領域のみが残され、しかる後にレジストマスクが除去される。そして、残された酸化シリコン製の領域を第2マスクとして有機膜をエッチングすることにより、被エッチング層のエッチング用の第3マスクが形成される。
クアドラパターニング法では、ダブルパターニング法により得られた第3マスクを覆うようにシリコン酸化膜が形成され、当該シリコン酸化膜の全領域のうち、第3マスクの側壁に沿った領域のみが残され、しかる後に第3マスクが除去される。これにより、被エッチング層のエッチング用の第4マスクが形成される。
上述したマルチパターニング法では、シリコン酸化膜の形成のために、一般的には、シランガスを用いた化学気相成長法(CVD法)が使用される。
国際公開第2009/101878号
CVD法では、マスクの上面や当該マスクの直下の層の表面に形成されるシリコン酸化膜の膜厚が大きくなり、マスクの側面に沿って形成されるシリコン酸化膜の膜厚は小さくなる。また、マスクの側面に沿って形成されるシリコン酸化膜の膜厚を精度よく制御することが困難である。したがって、従来のマルチパターニング法ではマスクの寸法の制御性、例えば、マスクの幅、及び/又は、マスクの開口の幅の制御性が低い。このような背景から、マルチパターニング法においてマスクの寸法の制御性を高めることが要請されている。
一態様では、被処理体を処理する方法が提供される。被処理体は、被エッチング層、該被エッチング層上に設けられた有機膜、該有機膜上に設けられたシリコン含有反射防止膜、及び、レジスト材料から構成された第1マスクであり反射防止膜上に設けられた該第1マスクを有する。この方法は、(a)被処理体を収容したプラズマ処理装置の処理容器内で、第1マスク及び反射防止膜上にシリコン酸化膜を形成する工程であり、該シリコン酸化膜は、前記第1マスクの上面の上に形成された第1領域、前記反射防止膜上に形成された第2領域、及び、前記第1マスクの側面上に形成された第3領域を有する、該工程と、(b)処理容器内で発生させたプラズマにより、第1領域及び第2領域を除去する工程であり、第3領域に基づく第2マスクを形成する工程と、(c)処理容器内で発生させたプラズマにより、第1マスクを除去する工程と、(d)処理容器内で発生させたプラズマにより、反射防止膜をエッチングする工程と、(e)処理容器内で発生させたプラズマにより、有機膜をエッチングする工程であり、該有機膜から構成された第3マスクを形成する、該工程と、を含む。シリコン酸化膜を形成する工程は、(a1)被処理体を収容した処理容器内で、ハロゲン化ケイ素ガスを含む第1のガスのプラズマを生成して反応前駆体を形成する第1工程と、(a2)処理容器内の空間をパージする第2工程と、(a3)処理容器内で酸素ガスを含む第2のガスのプラズマを生成してシリコン酸化膜を形成する第3工程と、(a4)処理容器内の空間をパージする第4工程と、を含むシーケンスの実行によりシリコン酸化膜を成膜する。
一態様に係る方法で用いられるハロゲン化ケイ素ガス、例えば、SiClガス、SiBrガス、SiFガス、又はSiHCl4ガスは、常温で気化状態にある。したがって、一態様に係る方法によれば、気化器を有する専用の成膜装置を用いずに、シリコンを含む前駆体を、低温でマスク上に堆積させることが可能である。
また、一態様に係る方法では、第1工程においてシリコンを含む前駆体が第1マスク及び反射防止膜上に堆積され、第2工程のパージ後、続く第3工程において、前駆体中のハロゲン元素が酸素に置換される。その後、第4工程においてパージが行われる。なお、第2工程及び第4工程におけるパージは、ハロゲン化ケイ素ガスと酸素ガスとが同時に処理容器内に存在することを防止するために処理容器内のガスを置換する目的で行われるのであり、不活性ガスを処理容器内に流すガスパージ又は真空引きによるパージの何れであってもよい。したがって、ALD法と同様に、第1〜第4工程を含む1回のシーケンスの実行により、薄い膜厚を有するシリコン酸化膜をマスク上に比較的均一な膜厚で形成することができる。即ち、1回のシーケンスの実行により、薄い膜厚を有するシリコン酸化膜をコンフォーマルに形成することができる。この方法では、かかるシリコン酸化膜を用いて第2マスクが形成されるので、当該第2マスクの寸法の制御性が高くなる。また、当該第2マスクを用いて有機膜から形成される第3マスクの寸法の制御性も高くなる。なお、一態様に係る方法によって作成される第3マスクは、被エッチング層のエッチングのために、或いは、クアドラパターニング法において第4マスクを形成するために用いることが可能である。
一実施形態では、上述のシーケンスが繰り返し実行されてもよい。この実施形態では、シーケンスの繰り返し回数により、形成されるシリコン酸化膜の膜厚を調整することができる。これにより第2マスクの幅、及び/又は、第2マスクによって画成される開口の幅の制御性が高められる。
一実施形態では、第1工程において、処理容器内の圧力が13.33Pa以上の圧力であり、プラズマ生成用の高周波電源の電力が100W以下である高圧低電力の条件に設定されてもよい。このような高圧力且つ低パワーの環境でプラズマを生成することにより、過剰なハロゲン元素の活性種の発生を抑制することができる。これにより、第1マスクの損傷、及び/又は、既に生成されているシリコン酸化膜の損傷を抑制することが可能となる。また、マスク上の各領域におけるシリコン酸化膜の膜厚の差異を低減することが可能となる。また、一実施形態では、イオン引き込み用のバイアス電力が被処理体を支持する載置台に印加されない。この実施形態によれば、第1マスクの上面、反射防止膜の表面、及び第1マスクの側面のそれぞれに形成されるシリコン酸化膜、即ち第1領域、第2領域及び第3領域の膜厚の均一性がより高められる。
一実施形態では、プラズマ処理装置は容量結合型のプラズマ処理装置でもよく、当該実施形態の方法は、シリコン酸化膜を形成する前記工程の実行の前に、処理容器内でプラズマを発生させてプラズマ処理装置の上部電極に負の直流電圧を印加することにより、マスクに二次電子を照射する工程を更に含んでいてもよい。この実施形態によれば、第1マスクを改質し、後続の工程による第1マスクの損傷を抑制することが可能である。
一実施形態の方法は、(f)処理容器内で第3マスク及び被エッチング層上に別のシリコン酸化膜を形成する工程であり、該別のシリコン酸化膜は、第3マスクの上面の上に形成された第4領域、被エッチング層上に形成された第5領域、及び第3マスクの側面上に形成された第6領域を有する、該工程と、(g)処理容器内で発生させたプラズマにより、第4領域及び第5領域を除去する工程であり、第6領域から構成された第4マスクを形成する工程と、(h)処理容器内で発生させたプラズマにより、第3マスクを除去する工程と、を含む。別のシリコン酸化膜を形成する前記工程は、(f1)被処理体を収容した前処理容器内で、ハロゲン化ケイ素ガスを含む第3のガスのプラズマを生成して反応前駆体を形成する第5工程と、(f2)処理容器内の空間をパージする第6工程と、(f3)処理容器内で酸素ガスを含む第4のガスのプラズマを生成してシリコン酸化膜を形成する第7工程と、(f4)処理容器内の空間をパージする第8工程と、を含むシーケンスの実行によりシリコン酸化膜を成膜する。
この実施形態の方法は、クアドラパターニング法によって第4マスクを形成するものである。第4マスクは、第1〜第4工程と同様の第5〜第8工程によって作成されるシリコン酸化膜の第6領域から構成される。したがって、この実施形態の方法によれば、第4マスクの寸法の制御性が高められる。また、第5工程においても、気化器を有する専用の成膜装置を用いずに、シリコンを含む前駆体を、低温でマスク上に堆積させることが可能である。
一実施形態では、第5〜第8工程を含むシーケンスが繰り返され得る。また、一実施形態の第5工程においては、処理容器内の圧力が13.33Pa以上の圧力であり、プラズマ生成用の高周波電源の電力が100W以下である高圧低電力の条件に設定され得る。また、一実施形態の第5工程では、イオンを引き込み用のバイアス電力が被処理体を支持する載置台に印加されなくてもよい。
一実施形態では、プラズマ処理装置は容量結合型のプラズマ処理装置であり、当該実施形態の方法は、別のシリコン酸化膜を形成する工程の実行の前に、処理容器内でプラズマを発生させてプラズマ処理装置の上部電極に負の直流電圧を印加することにより、第3マスクに二次電子を照射する工程を更に含んでいてもよい。この実施形態によれば、第3マスクを改質することができ、後続の工程による第3マスクの損傷を抑制することが可能である。
以上説明したように、マルチパターニング法においてマスクの寸法の制御性が高められる。
一実施形態に係る被処理体を処理する方法を示す流れ図である。 プラズマ処理装置の一例を示す図である。 図1に示す方法の各工程の実行後の被処理体の状態を示す断面図である。 図1に示す方法の各工程の実行後の被処理体の状態を示す断面図である。 図1に示す方法の各工程の実行後の被処理体の状態を示す断面図である。 シリコン酸化膜の形成の原理を説明するための図である。 別の実施形態に係る被処理体を処理する方法を示す流れ図である。 図7に示す方法の各工程の実行後の被処理体の状態を示す断面図である。 図7に示す方法の各工程の実行後の被処理体の状態を示す断面図である。 実験結果を示すグラフである。 実験に用いたマスクMK1のパターンを示す平面図である。 実験結果を示すグラフである。
以下、図面を参照して種々の実施形態について詳細に説明する。なお、各図面において同一又は相当の部分に対しては同一の符号を附すこととする。
図1は、一実施形態に係る被処理体を処理する方法を示す流れ図である。図1に示す方法MT1は、ダブルパターニング法によってマスク作成する方法である。一実施形態の方法MT1は、更に、被エッチング層のエッチングを行う方法となっている。また、一実施形態の方法MT1では、一連の工程を単一のプラズマ処理装置を用いて実行することが可能である。
図2は、プラズマ処理装置の一例を示す図である。図2には、被処理体を処理する方法の種々の実施形態で利用可能なプラズマ処理装置10の断面構造が概略的に示されている。図2に示すように、プラズマ処理装置10は、容量結合型プラズマエッチング装置であり、処理容器12を備えている。処理容器12は、略円筒形状を有している。処理容器12は、例えば、アルミニウムから構成されており、その内壁面には陽極酸化処理が施されている。この処理容器12は保安接地されている。
処理容器12の底部上には、略円筒状の支持部14が設けられている。支持部14は、例えば、絶縁材料から構成されている。支持部14を構成する絶縁材料は、石英のように酸素を含み得る。支持部14は、処理容器12内において、処理容器12の底部から鉛直方向に延在している。また、処理容器12内には、載置台PDが設けられている。載置台PDは、支持部14によって支持されている。
載置台PDは、その上面においてウエハWを保持する。載置台PDは、下部電極LE及び静電チャックESCを有している。下部電極LEは、第1プレート18a及び第2プレート18bを含んでいる。第1プレート18a及び第2プレート18bは、例えばアルミニウムといった金属から構成されており、略円盤形状をなしている。第2プレート18bは、第1プレート18a上に設けられており、第1プレート18aに電気的に接続されている。
第2プレート18b上には、静電チャックESCが設けられている。静電チャックESCは、導電膜である電極を一対の絶縁層又は絶縁シート間に配置した構造を有している。静電チャックESCの電極には、直流電源22がスイッチ23を介して電気的に接続されている。この静電チャックESCは、直流電源22からの直流電圧により生じたクーロン力等の静電力によりウエハWを吸着する。これにより、静電チャックESCは、ウエハWを保持することができる。
第2プレート18bの周縁部上には、ウエハWのエッジ及び静電チャックESCを囲むようにフォーカスリングFRが配置されている。フォーカスリングFRは、エッチングの均一性を向上させるために設けられている。フォーカスリングFRは、エッチング対象の膜の材料によって適宜選択される材料から構成されており、例えば、石英から構成され得る。
第2プレート18bの内部には、冷媒流路24が設けられている。冷媒流路24は、温調機構を構成している。冷媒流路24には、処理容器12の外部に設けられたチラーユニットから配管26aを介して冷媒が供給される。冷媒流路24に供給された冷媒は、配管26bを介してチラーユニットに戻される。このように、冷媒流路24には、冷媒が循環するよう、供給される。この冷媒の温度を制御することにより、静電チャックESCによって支持されたウエハWの温度が制御される。
また、プラズマ処理装置10には、ガス供給ライン28が設けられている。ガス供給ライン28は、伝熱ガス供給機構からの伝熱ガス、例えばHeガスを、静電チャックESCの上面とウエハWの裏面との間に供給する。
また、プラズマ処理装置10には、加熱素子であるヒータHTが設けられている。ヒータHTは、例えば、第2プレート18b内に埋め込まれている。ヒータHTには、ヒータ電源HPが接続されている。ヒータ電源HPからヒータHTに電力が供給されることにより、載置台PDの温度が調整され、当該載置台PD上に載置されるウエハWの温度が調整されるようになっている。なお、ヒータHTは、静電チャックESCに内蔵されていてもよい。
また、プラズマ処理装置10は、上部電極30を備えている。上部電極30は、載置台PDの上方において、当該載置台PDと対向配置されている。下部電極LEと上部電極30とは、互いに略平行に設けられている。これら上部電極30と下部電極LEとの間には、ウエハWにプラズマ処理を行うための処理空間Sが提供されている。
上部電極30は、絶縁性遮蔽部材32を介して、処理容器12の上部に支持されている。絶縁性遮蔽部材32は、絶縁材料から構成されており、例えば、石英のように酸素を含み得る。上部電極30は、電極板34及び電極支持体36を含み得る。電極板34は処理空間Sに面しており、当該電極板34には複数のガス吐出孔34aが設けられている。この電極板34は、一実施形態では、シリコンから構成されている。
電極支持体36は、電極板34を着脱自在に支持するものであり、例えばアルミニウムといった導電性材料から構成され得る。この電極支持体36は、水冷構造を有し得る。電極支持体36の内部には、ガス拡散室36aが設けられている。このガス拡散室36aからは、ガス吐出孔34aに連通する複数のガス通流孔36bが下方に延びている。また、電極支持体36には、ガス拡散室36aに処理ガスを導くガス導入口36cが形成されており、このガス導入口36cには、ガス供給管38が接続されている。
ガス供給管38には、バルブ群42及び流量制御器群44を介して、ガスソース群40が接続されている。ガスソース群40は、複数のガスソースを有している。複数のガスソースは、ハロゲン化ケイ素ガスのソース、酸素ガスのソース、窒素ガスのソース、フルオロカーボンガスのソース、及び、希ガスのソースを含み得る。ハロゲン化ケイ素ガスとしては、例えば、SiClガスが用いられ得る。また、ハロゲン化ケイ素ガスとしては、SiBrガス、SiFガス、又はSiHCl4ガスが用いられてもよい。また、フルオロカーボンガスとしては、CFガス、Cガス、Cガスといった任意のフルオロカーボンガスが用いられ得る。また、希ガスとしては、Heガス、Arガスといった任意の希ガスが用いられ得る。なお、別の実施形態では、複数のガスソースは、HBrガスといった多結晶シリコン層のエッチング用のガスのソースを更に有していてもよい。
バルブ群42は複数のバルブを含んでおり、流量制御器群44はマスフローコントローラといった複数の流量制御器を含んでいる。ガスソース群40の複数のガスソースはそれぞれ、バルブ群42の対応のバルブ及び流量制御器群44の対応の流量制御器を介して、ガス供給管38に接続されている。したがって、プラズマ処理装置10は、ガスソース群40の複数のガスソースのうち選択された一以上のガスソースからのガスを、個別に調整された流量で、処理容器12内に供給することが可能である。
また、プラズマ処理装置10では、処理容器12の内壁に沿ってデポシールド46が着脱自在に設けられている。デポシールド46は、支持部14の外周にも設けられている。デポシールド46は、処理容器12にエッチング副生物(デポ)が付着することを防止するものであり、アルミニウム材にY等のセラミックスを被覆することにより構成され得る。デポシールドは、Yの他、例えば、石英のように酸素を含む材料から構成され得る。
処理容器12の底部側、且つ、支持部14と処理容器12の側壁との間には排気プレート48が設けられている。排気プレート48は、例えば、アルミニウム材にY等のセラミックスを被覆することにより構成され得る。この排気プレート48の下方、且つ、処理容器12には、排気口12eが設けられている。排気口12eには、排気管52を介して排気装置50が接続されている。排気装置50は、ターボ分子ポンプなどの真空ポンプを有しており、処理容器12内の空間を所望の真空度まで減圧することができる。また、処理容器12の側壁にはウエハWの搬入出口12gが設けられており、この搬入出口12gはゲートバルブ54により開閉可能となっている。
また、プラズマ処理装置10は、第1の高周波電源62及び第2の高周波電源64を更に備えている。第1の高周波電源62は、プラズマ生成用の第1の高周波電力を発生する電源であり、27〜100MHzの周波数、一例においては40MHzの高周波電力を発生する。第1の高周波電源62は、整合器66を介して上部電極30に接続されている。整合器66は、第1の高周波電源62の出力インピーダンスと負荷側(下部電極LE側)の入力インピーダンスを整合させるための回路である。なお、第1の高周波電源62は、整合器66を介して下部電極LEに接続されていてもよい。
第2の高周波電源64は、ウエハWにイオンを引き込むための第2の高周波電力、即ち高周波バイアス電力を発生する電源であり、400kHz〜13.56MHzの範囲内の周波数、一例においては13.56MHzの高周波バイアス電力を発生する。第2の高周波電源64は、整合器68を介して下部電極LEに接続されている。整合器68は、第2の高周波電源64の出力インピーダンスと負荷側(下部電極LE側)の入力インピーダンスを整合させるための回路である。
また、プラズマ処理装置10は、電源70を更に備えている。電源70は、上部電極30に接続されている。電源70は、処理空間S内に存在する正イオンを電極板34に引き込むための電圧を、上部電極30に印加する。一例においては、電源70は、負の直流電圧を発生する直流電源である。このような電圧が電源70から上部電極30に印加されると、処理空間Sに存在する正イオンが、電極板34に衝突する。これにより、電極板34から二次電子が放出される。
また、一実施形態においては、プラズマ処理装置10は、制御部Cntを更に備え得る。この制御部Cntは、プロセッサ、記憶部、入力装置、表示装置等を備えるコンピュータであり、プラズマ処理装置10の各部を制御する。具体的に、制御部Cntは、バルブ群42、流量制御器群44、排気装置50、第1の高周波電源62、整合器66、第2の高周波電源64、整合器68、電源70、ヒータ電源HP、及びチラーユニットに接続されている。
制御部Cntは、入力されたレシピに基づくプログラムに従って動作し、制御信号を送出する。制御部Cntからの制御信号により、ガスソース群から供給されるガスの選択及び流量、排気装置50の排気、第1の高周波電源62及び第2の高周波電源64からの電力供給、電源70からの電圧印加、ヒータ電源HPの電力供給、チラーユニットからの冷媒流量及び冷媒温度を制御することが可能である。なお、本明細書において開示される被処理体を処理する方法の各工程は、制御部Cntによる制御によってプラズマ処理装置10の各部を動作させることにより、実行され得る。
再び図1を参照し、方法MT1について詳細に説明する。以下では、方法MT1の実施にプラズマ処理装置10が用いられる例について説明を行う。また、以下の説明においては、図3、図4、図5、及び図6を参照する。図3、図4、及び図5は、図1に示す方法の各工程の実行後の被処理体の状態を示す断面図である。図6は、シリコン酸化膜の形成の原理を説明するための図である。
図1に示す方法MT1では、まず、工程ST1においてウエハWが準備される。工程ST1において準備されるウエハWは、図3の(a)に示すように、基板SB、被エッチング層EL、有機膜OL、反射防止膜AL、及びマスクMK1(第1マスク)を有している。被エッチング層ELは、基板SB上に設けられている。被エッチング層ELは、有機膜OLに対して選択的にエッチングされる材料から構成される層である。例えば、被エッチング層ELは、酸化シリコン(SiO)から構成され得る。なお、被エッチング層ELは、多結晶シリコンといった他の材料から構成されていてもよい。有機膜OLは、被エッチング層EL上に設けられている。有機膜OLは、炭素を含む層であり、例えば、SOH(スピンオンハードマスク)層である。反射防止膜ALは、シリコン含有反射防止膜であり、有機膜OL上に設けられている。
マスクMK1は、反射防止膜AL上に設けられている。マスクMK1は、レジスト材料から構成されたレジストマスクであり、フォトリソグラフィ技術によってレジスト層がパターニングされることにより作成される。マスクMK1は、反射防止膜ALを部分的に覆っている。また、マスクMK1は、反射防止膜ALを部分的に露出させる開口OP1を画成している。マスクMK1のパターンは、例えば、ライン・アンド・スペースパターンである。
工程ST1では、図3の(a)に示すウエハWが準備され、当該ウエハWがプラズマ処理装置10の処理容器12内に収容され、載置台PD上に載置される。
一実施形態の方法MT1では、次いで、工程ST2が実行される。工程ST2では、ウエハWに二次電子が照射される。具体的には、処理容器12内に水素ガス及び希ガスが供給され、第1の高周波電源62から高周波電力が供給されることにより、プラズマが生成される。また、電源70によって、上部電極30に負の直流電圧が印加される。これにより、処理空間S中の正イオンが上部電極30に引き込まれて、当該正イオンが上部電極30に衝突する。正イオンが上部電極30に衝突することにより、上部電極30からは二次電子が放出される。放出された二次電子がウエハWに照射されることにより、マスクMK1が改質される。なお、上部電極30に印加される負の直流電圧の絶対値のレベルが高い場合には、電極板34に正イオンが衝突することにより、当該電極板34の構成材料であるシリコンが、二次電子と共に放出される。放出されたシリコンは、プラズマに晒されたプラズマ処理装置10の構成部品から放出される酸素と結合する。当該酸素は、例えば、支持部14、絶縁性遮蔽部材32、及びデポシールド46といった部材から放出される。このようなシリコンと酸素の結合により、酸化シリコン化合物が生成され、当該酸化シリコン化合物がウエハW上に堆積してマスクMK1を覆い保護する。これら改質と保護の効果により、後続の工程によるマスクMK1の損傷が抑制される。なお、工程ST2では二次電子の照射による改質や保護膜の形成のため、第2の高周波電源64のバイアス電力を最小限にする必要がある。
次いで、方法MT1では、シーケンスSQ1が一回以上実行される。シーケンスSQ1は、工程ST3、工程ST4、工程ST5、及び工程ST6を含んでいる。工程ST3では、処理容器12内においてハロゲン化ケイ素ガスを含む第1のガスのプラズマが生成される。具体的には、ガスソース群40の複数のガスソースのうち選択されたガスソースから、ハロゲン化ケイ素ガス及び希ガスが処理容器12内に供給される。また、第1の高周波電源62から高周波電力が供給される。さらに、排気装置50を動作させることにより、処理容器12内の空間の圧力が所定の圧力に設定される。これにより、第1のガスのプラズマが生成される。第1のガスは、ハロゲン化ケイ素ガスとして、例えば、SiClガスを含む。また、第1のガスは、Arガス又はHeガスといった希ガスを更に含み得る。なお、第1のガスは、ハロゲン化ケイ素ガスとして、SiBrガス、SiFガス、又はSiHCl4ガスを含んでいてもよい。
図6の(a)に示すように、第1のガスのプラズマP1が生成されると、第1のガスに含まれるハロゲン化ケイ素の解離種といった反応前駆体が生成される。生成された前駆体はウエハWに付着する。なお、図6の(a)では、ハロゲン化ケイ素ガスとして、SiClガスが用いられる例が示されており、同図中、プラズマP1中のSiとClの結合は、前駆体を示している。
続く工程ST4では、処理容器12内の空間がパージされる。具体的には、工程ST3において供給された第1のガスが排気される。工程ST4では、パージガスとして窒素ガスといった不活性ガスがプラズマ処理装置の処理容器に供給されてもよい。即ち、工程ST4のパージは、不活性ガスを処理容器内に流すガスパージ又は真空引きによるパージの何れであってもよい。この工程ST4では、ウエハW上に過剰に付着した前駆体も除去される。これにより、前駆体は極めて薄い膜をウエハW上に形成する。
続く工程ST5では、処理容器12内において酸素ガスを含む第2のガスのプラズマが生成される。具体的には、ガスソース群40の複数のガスソースのうち選択されたガスソースから、酸素ガスを含む第1のガスが処理容器12内に供給される。また、第1の高周波電源62から高周波電力が供給される。さらに、排気装置50を動作させることにより、処理容器12内の空間の圧力が所定の圧力に設定される。
上述したように工程ST3の実行によってウエハWに付着した前駆体はシリコンとハロゲン元素、例えば塩素との結合を含む。シリコンとハロゲン元素との結合エネルギーは、シリコンと酸素との結合エネルギーよりも低い。したがって、図6の(b)に示すように、第2のガスのプラズマP2が生成され、酸素の活性種、例えば、酸素ラジカルが生成されると、前駆体のハロゲン元素が酸素に置換される。これにより、ウエハW上にシリコン酸化膜が形成される。なお、図6の(b)において、「O」は酸素を示している。
図1に戻り、続く工程ST6では、処理容器12内の空間がパージされる。具体的には、工程ST5において供給された第2のガスが排気される。工程ST6では、パージガスとして窒素ガスといった不活性ガスがプラズマ処理装置の処理容器に供給されてもよい。即ち、工程ST6のパージは、不活性ガスを処理容器内に流すガスパージ又は真空引きによるパージの何れであってもよい。
かかるシーケンスSQ1の工程ST3では、前駆体用のガスとしてハロゲン化ケイ素ガスが用いられている。ハロゲン化ケイ素ガス、例えば、SiClガス、SiBrガス、SiFガス、又はSiHCl4ガスは、常温で気化状態にある。したがって、工程ST3では、気化器を有する専用の成膜装置を用いずに、シリコンを含む前駆体を、低温でウエハW上に堆積させることが可能である。
また、シーケンスSQ1では、工程ST4においてパージが行われ、続く工程ST5において前駆体中のハロゲン元素が酸素に置換される。したがって、ALD法と同様に、1回のシーケンスSQ1の実行により、薄い膜厚を有するシリコン酸化膜をウエハWの表面上に均一な膜厚で形成することができる。即ち、1回のシーケンスの実行により、薄い膜厚を有するシリコン酸化膜をコンフォーマルに形成することができる。故に、シーケンスSQ1を含む方法MT1は、マスクMK1によって構成される開口の幅の調整の制御性に優れている。また、方法MT1は、マスクMK1の側面に沿って形成されるシリコン酸化膜の膜厚の調整の制御性に優れている。延いては、方法MT1は、当該シリコン酸化膜から形成される後述のマスクMK2、及び、当該マスクMK2を用いて有機膜OLから形成される後述のマスクMK3の寸法の制御性に優れる。
方法MT1では、続く工程ST7において、シーケンスSQ1の実行を終了するか否かが判定される。具体的には、工程ST7では、シーケンスSQ1の実行回数が所定回数に達したか否かが判定される。シーケンスSQ1の実行回数は、ウエハW上に形成されるシリコン酸化膜の膜厚を決定する。即ち、1回のシーケンスSQ1の実行によって形成されるシリコン酸化膜の膜厚とシーケンスSQ1の実行回数との積により、最終的にウエハW上に形成されるシリコン酸化膜の膜厚が実質的に決定される。したがって、ウエハW上に形成されるシリコン酸化膜の所望の膜厚に応じて、シーケンスSQ1の実行回数が設定される。
方法MT1では、工程ST7においてシーケンスSQ1の実行回数が所定回数に達していないと判定される場合には、シーケンスSQ1の実行が再び繰り返される。一方、工程ST7においてシーケンスSQ1の実行回数が所定回数に達していると判定される場合には、シーケンスSQ1の実行が終了する。これにより、図3の(b)に示すように、ウエハWの表面上にシリコン酸化膜SX1が形成される。シリコン酸化膜SX1は、領域R1、領域R2及び領域R3を含んでいる。領域R3は、マスクMK1の側面上で当該側面に沿って延在する領域である。領域R3は、反射防止膜ALの表面から領域R1の下側まで延在している。領域R1は、マスクMK1の上面の上及び領域R3上で延在している。また、領域R2は、隣接する領域R3の間、且つ、反射防止膜ALの表面上で延在している。上述したように、シーケンスSQ1は、ALD法と同様にシリコン酸化膜を形成するので、領域R1、領域R2、及び領域R3のそれぞれの膜厚は、互いに略等しい膜厚となる。また、方法MT1によれば、緻密なシリコン酸化膜SX1、例えば、膜密度2.28g/cmの膜が得られる。
一実施形態においては、工程ST3の実行時の処理容器12内の圧力は、13.33Pa(100mTorr)以上の圧力に設定される。また、工程ST3の実行時の第1の高周波電源62の高周波電力は、100W以下の電力に設定される。このような高圧且つ低パワーの条件でプラズマを生成することにより、ハロゲン化ケイ素ガスの過剰な解離を抑制することができる。即ち、ハロゲン元素の活性種の過剰な発生を抑制することができる。なお、過剰解離を抑制した同様なプラズマ状態を生成する手法として第2の高周波電源64を用いてもよい。これにより、マスクMK1の損傷、及び/又は、既に形成されているシリコン酸化膜の損傷を抑制することが可能となる。また、領域R1、領域R2、及び領域R3の膜厚の差異を低減することが可能となる。
また、一実施形態では、工程ST3の実行時に、第2の高周波電源64からの高周波バイアス電力は下部電極LEに殆ど供給されない。これは、バイアス電力を印加すると異方性成分が生じることによる。このようにバイアス電力を最小限にすることにより、前駆体を等方的にウエハWに付着させることができる。その結果、マスクMK1の上面及び側面、及び当該マスクMK1の下地の表面のそれぞれに形成されるシリコン酸化膜の膜厚の均一性が更に向上される。なお、第2の高周波電源64を用いてプラズマを生成する場合は、前駆体を等方的に付着させるためにイオンエネルギーを最小限にする条件の選択が必要となる。また、工程ST5の実行は工程ST3で付着した前駆体をシリコン酸化膜に置換するため、前述の工程ST3と同様な等方的な反応が必要となる。そのため工程ST5においても第2の高周波電源64からの高周波バイアス電力は下部電極LEに殆ど供給されない。
上述したシーケンスSQ1の実行が終了すると、方法MT1では、工程ST8が実行される。工程ST8では、領域R1及び領域R2を除去するように、シリコン酸化膜SX1がエッチングされる。これら領域R1及び領域R2の除去のためには、異方性のエッチング条件が必要である。このため、工程ST8では、ガスソース群40の複数のガスソースのうち選択されたガスソースから、フルオロカーボンガスを含む処理ガスが処理容器12内に供給される。また、第1の高周波電源62から高周波電力が供給されプラズマが生成される。また、第2の高周波電源64から高周波バイアス電力が供給される。さらに、排気装置50を動作させることにより、処理容器12内の空間の圧力が所定の圧力に設定される。これにより、フルオロカーボンガスのプラズマが生成される。生成されたプラズマ中のフッ素を含む活性種は、高周波バイアス電力による鉛直方向への引き込みにより、領域R1及び領域R2を優先的にエッチングする。その結果、図4の(a)に示すように、領域R1及び領域R2が選択的に除去される。これにより、領域R3に基づくマスクMK2(第2マスク)が形成される。
続く工程ST9では、マスクMK1が除去される。具体的には、ガスソース群40の複数のガスソースのうち選択されたガスソースから、酸素ガスを含む処理ガスが処理容器12内に供給される。また、第1の高周波電源62から高周波電力が供給される。また、第2の高周波電源64から高周波バイアス電力が供給される。さらに、排気装置50を動作させることにより、処理容器12内の空間の圧力が所定の圧力に設定される。これにより、酸素ガスを含む処理ガスのプラズマが生成される。生成されたプラズマ中の酸素の活性種は、図4の(b)に示すように、マスクMK1をエッチングする。これにより、マスクMK1が除去され、反射防止膜AL上にマスクMK2が残される。
続く工程ST10では、反射防止膜ALがエッチングされる。具体的には、ガスソース群40の複数のガスソースのうち選択されたガスソースから、フルオロカーボンガスを含む処理ガスが処理容器12内に供給される。また、第1の高周波電源62から高周波電力が供給される。また、第2の高周波電源64から高周波バイアス電力が供給される。さらに、排気装置50を動作させることにより、処理容器12内の空間の圧力が所定の圧力に設定される。これにより、フルオロカーボンガスのプラズマが生成される。生成されたプラズマ中のフッ素を含む活性種は、図5の(a)に示すように、反射防止膜ALの全領域のうちマスクMK2から露出した領域をエッチングする。
続く工程ST11では、有機膜OLがエッチングされる。具体的には、ガスソース群40の複数のガスソースのうち選択されたガスソースから、酸素ガスを含む処理ガスが処理容器12内に供給される。また、第1の高周波電源62から高周波電力が供給される。また、第2の高周波電源64から高周波バイアス電力が供給される。さらに、排気装置50を動作させることにより、処理容器12内の空間の圧力が所定の圧力に設定される。これにより、酸素ガスを含む処理ガスのプラズマが生成される。生成されたプラズマ中の酸素の活性種は、有機膜OLの全領域のうちマスクMK2から露出した領域をエッチングする。これにより、図5の(b)に示すように、有機膜OLからマスクMK3(第3マスク)が形成される。なお、有機膜OLをエッチングするガスとしては、窒素ガスと水素ガスを含む処理ガスを用いてもよい。
続く、工程ST12では、被エッチング層ELがエッチングされる。具体的には、ガスソース群40の複数のガスソースのうち選択されたガスソースから、処理ガスが処理容器12内に供給される。処理ガスは、被エッチング層ELを構成する材料に応じて適宜選択され得る。例えば、被エッチング層ELが酸化シリコンから構成されている場合には、処理ガスは、フルオロカーボンガスを含み得る。また、第1の高周波電源62から高周波電力が供給される。また、第2の高周波電源64から高周波バイアス電力が供給される。さらに、排気装置50を動作させることにより、処理容器12内の空間の圧力が所定の圧力に設定される。これにより、プラズマが生成される。生成されたプラズマ中の活性種は、被エッチング層ELの全領域のうち、マスクMK3から露出した領域をエッチングする。これにより、図5の(c)に示すように、マスクMK3のパターンが被エッチング層ELに転写される。かかる方法MT1によれば、工程ST2〜工程ST12、即ち、レジストマスクに基づくマスクの作成から被エッチング層のエッチングまでの全工程を、単一のプラズマ処理装置10を用いて実行することが可能である。
方法MT1では、マスクMK1が存在していた箇所にマスクMK2が提供する開口の幅W1(図4の(b)参照)は、マスクMK1の幅(図3の(a)を参照)と略同一となる。また、マスクMK1によって開口が提供されていた箇所にマスクMK2が提供する開口の幅W4(図4の(b)を参照)は、下記の関係式(1)で特定される関係を有する。
W4=W2−2×W3 …(1)
ここで、W2は、マスクMK1によって提供されていた開口の幅(図3の(a)を参照)であり、W3は、領域R3の膜厚(図3の(b)を参照)、即ち、マスクMK2の水平方向の幅(図4の(b)を参照)である。上記の関係式(1)から分かるように、幅W4は、領域R3の膜厚によって調整することができ、領域R3の膜厚はシーケンスSQ1の実行回数によって任意に調整可能である。即ち、マスクMK2の幅W3は、シーケンスSQ1の実行回数によって任意に調整可能である。したがって、方法MT1によれば、幅W4を任意に調整することが可能である。例えば、方法MT1によれば、マスクMK2によって提供される全ての開口の幅を略等しくすることが可能である。また、例えば、方法MT1によれば、全てのスペースの幅が略同一のライン・アンド・スペースパターンを有するマスクMK2を作成することが可能である。さらに、マスクMK1の幅、及び、マスクMK1によって提供される開口の幅を調整し、領域R3の膜厚をシーケンスSQ1の実行回数によって調整することにより、任意の寸法のマスク幅及び開口幅を有するマスクMK2を形成することが可能である。このように、方法MT1によれば、マスクMK2の寸法の制御性が高められる。さらに、方法MT1では、マスクMK2のパターンが有機膜OLに転写されるので、当該有機膜OLから形成されるマスクMK3についても、マスクMK2と同様に、寸法の制御性が高められる。
以下、別の実施形態の被処理体を処理する方法について説明する。図7は別の実施形態に係る被処理体を処理する方法を示す流れ図である。図7に示す方法MT2は、クアドロパターニング法によってマスクを作成する方法である。以下では、図7に示す方法MT2においてプラズマ処理装置10が用いられる例について説明を行う。また、以下の説明においては、図8及び図9を参照する。図8及び図9は、図7に示す方法の各工程の実行後の被処理体の状態を示す断面図である。
方法MT2では、ウエハWに対して、方法MT1と同様に、工程ST1、工程ST2、シーケンスSQ1、及び工程ST7〜工程ST11が実行される。これにより、ウエハWは、図5の(b)に示す状態となる。その後、マスクMK2及び反射防止膜ALが除去され得る。マスクMK2及び反射防止膜ALの除去は、プラズマ処理装置10を用いてフルオロカーボンガスを含む処理ガスのプラズマにウエハWを晒すことにより、行うことができる。これにより、ウエハWは、図8の(a)に示す状態となる。なお、この例におけるウエハWでは、図8の(a)に示すように、被エッチング層ELは、第1層EL1及び第2層EL2を有している。第2層EL2は、基板SB上に設けられている。第1層EL1は、第2層EL2上に設けられている。第1層EL1は第2層EL2に対して選択的にエッチング可能な材料から構成されており、第2層EL2は第1層EL1に対して選択的にエッチング可能な材料から構成されている。例えば、第1層EL1は多結晶シリコンから構成され、第2層EL2は酸化シリコンから構成され得る。
方法MT2では、続く工程ST22において、ウエハWに二次電子が照射される。この工程ST22は、工程ST2と同様の工程である。この工程ST22の実行により、マスクMK3が改質される。また、上部電極30に印加される負の直流電圧の絶対値のレベルが高い場合には、工程ST2に関して上述したように、電極板34のスパッタリングにより当該電極板34から放出されるシリコンとプラズマに晒されたプラズマ処理装置10の構成部品から放出される酸素との結合により酸化シリコン化合物が生成され、当該酸化シリコン化合物がウエハW上に堆積してマスクMK3を保護してもよい。これらマスクの改質及び/又は保護膜形成により、後続の工程によるマスクMK3の損傷が抑制される。
次いで、シーケンスSQ1と同様のシーケンスSQ2が一回以上実行される。シーケンスSQ2は、工程ST23、工程ST24、工程ST25、及び工程ST26を含んでいる。工程ST23、工程ST24、工程ST25、及び工程ST26はそれぞれ、工程ST3、工程ST4、工程ST5、工程ST6と同様の工程である。
続く工程ST27では、シーケンスSQ2の実行を終了するか否かが判定される。具体的には、工程ST27では、シーケンスSQ2の実行回数が所定回数に達したか否かが判定される。シーケンスSQ2の実行回数は、ウエハW上に形成されるシリコン酸化膜の膜厚を決定する。即ち、1回のシーケンスSQ2の実行によって形成されるシリコン酸化膜の膜厚とシーケンスSQ2の実行回数との積により、最終的にウエハW上に形成されるシリコン酸化膜の膜厚が実質的に決定される。したがって、ウエハW上に形成されるシリコン酸化膜の所望の膜厚に応じて、シーケンスSQ2の実行回数が設定される。
方法MT2では、工程ST27においてシーケンスSQ2の実行回数が所定回数に達していないと判定される場合には、シーケンスSQ2の実行が再び繰り返される。一方、工程ST27においてシーケンスSQ2の実行回数が所定回数に達していると判定される場合には、シーケンスSQ2の実行が終了する。これにより、図8の(b)に示すように、ウエハWの表面上にシリコン酸化膜SX2が形成される。シリコン酸化膜SX2は、領域R4、領域R5、及び領域R6を含む。領域R6は、マスクMK3の側面上で当該側面に沿って延在する領域である。領域R6は、被エッチング層ELの表面から領域R4の下側まで延在している。領域R4は、マスクMK3の上面の上及び領域R6上で延在している。また、領域R5は、隣接する領域R6の間、且つ、被エッチング層ELの表面上で延在している。シーケンスSQ1と同様にシーケンスSQ2は、ALD法と同様にシリコン酸化膜を形成するので、領域R4、領域R5、及び領域R6のそれぞれの膜厚は、互いに略等しい膜厚となる。
一実施形態においては、工程ST3と同様に、工程ST23の実行時の処理容器12内の圧力は、13.33Pa(100mTorr)以上の圧力に設定される。また、工程ST23の実行時の第1の高周波電源62の高周波電力は、100W以下の電力に設定される。このような高圧且つ低パワーの条件でプラズマを生成することにより、ハロゲン化ケイ素ガスの過剰な解離を抑制することができる。即ち、ハロゲン元素の活性種の過剰な発生を抑制することができる。なお、過剰解離を抑制した同様なプラズマ状態を生成する手法として第2の高周波電源64を用いてもよい。これにより、マスクMK3の損傷、及び/又は、既に形成されているシリコン酸化膜の損傷を抑制することが可能となる。また、領域R4、領域R5、及び領域R6の膜厚の差異を低減することが可能となる。
また、一実施形態では、工程ST23の実行時に、第2の高周波電源64からの高周波バイアス電力は下部電極LEに殆ど供給されない。これはバイアス電力を印加すると異方性成分が生じることによる。このようにバイアス電力を最小限にすることにより、前駆体を等方的にウエハWに付着させることができる。その結果、マスクMK3の上面及び側面、及び当該マスクMK3の下地の表面のそれぞれに形成されるシリコン酸化膜の膜厚の均一性が更に向上される。なお、第2の高周波電源64を用いてプラズマを生成する場合は、前駆体を等方的に付着させるためにイオンエネルギーを最小限にする条件の選択が必要となる。また、工程ST25の実行は工程ST23で付着した前駆体をシリコン酸化膜に置換するため、前述の工程ST23と同様な等方的な反応が必要となる。そのため工程ST25においても第2の高周波電源64からの高周波バイアス電力は下部電極LEに殆ど供給されない。
上述したシーケンスSQ2の実行が終了すると、方法MT2では、工程ST28が実行される。工程ST28では、領域R4及び領域R5を除去するように、シリコン酸化膜SX2がエッチングされる。具体的には、ガスソース群40の複数のガスソースのうち選択されたガスソースから、フルオロカーボンガスを含む処理ガスが処理容器12内に供給される。また、第1の高周波電源62から高周波電力が供給される。また、第2の高周波電源64から高周波バイアス電力が供給される。さらに、排気装置50を動作させることにより、処理容器12内の空間の圧力が所定の圧力に設定される。これにより、フルオロカーボンガスのプラズマが生成される。生成されたプラズマ中のフッ素を含む活性種は、高周波バイアス電力による鉛直方向への引き込みにより、領域R4及び領域R5を優先的にエッチングする。その結果、図8の(c)に示すように、領域R4及び領域R5が選択的に除去される。これにより、領域R6に基づくマスクMK4(第4マスク)が形成される。
続く工程ST29では、マスクMK3が除去される。具体的には、ガスソース群40の複数のガスソースのうち選択されたガスソースから、酸素ガスを含む処理ガスが処理容器12内に供給される。また、第1の高周波電源62から高周波電力が供給される。また、第2の高周波電源64から高周波バイアス電力が供給される。さらに、排気装置50を動作させることにより、処理容器12内の空間の圧力が所定の圧力に設定される。これにより、酸素ガスを含む処理ガスのプラズマが生成される。生成されたプラズマ中の酸素の活性種は、図9の(a)に示すように、マスクMK3をエッチングする。これにより、マスクMK3が除去され、被エッチング層EL上にマスクMK4が残される。
次いで、方法MT2では、被エッチング層ELがエッチングされる。被エッチング層ELが多結晶シリコンから構成された第1層EL1及び酸化シリコンから構成された第2層EL2を有する場合には、工程ST30において第1層EL1がエッチングされ、工程ST31において第2層EL2がエッチングされる。
具体的に、工程ST30では、ガスソース群40の複数のガスソースのうち選択されたガスソースから、多結晶シリコンのエッチング用のハロゲンガス、例えばClガスを含む処理ガスが処理容器12内に供給される。また、第1の高周波電源62から高周波電力が供給される。また、第2の高周波電源64から高周波バイアス電力が供給される。さらに、排気装置50を動作させることにより、処理容器12内の空間の圧力が所定の圧力に設定される。これにより、プラズマが生成される。生成されたプラズマ中の活性種は、図9の(b)に示すように、第1層EL1の全領域のうちマスクMK4から露出した領域をエッチングする。その結果、マスクMK4のパターンが第1層EL1に転写される。
続く工程ST31では、ガスソース群40の複数のガスソースのうち選択されたガスソースから、フルオロカーボンガスを含む処理ガスが処理容器12内に供給される。また、第1の高周波電源62から高周波電力が供給される。また、第2の高周波電源64から高周波バイアス電力が供給される。さらに、排気装置50を動作させることにより、処理容器12内の空間の圧力が所定の圧力に設定される。これにより、プラズマが生成される。生成されたプラズマ中のフッ素を含む活性種は、第2層EL2の全領域のうち、マスクMK4から露出した領域をエッチングする。その結果、図9の(c)に示すように、マスクMK4のパターンを反映した第1層EL1のパターンが第2層EL2に転写される。かかる方法MT2によれば、工程ST2〜工程ST31、即ち、レジストマスクに基づくマスクの作成から被エッチング層のエッチングまでの全工程を、単一のプラズマ処理装置10を用いて実行することが可能である。
また、方法MT2によれば、シーケンスSQ2の実行回数によって領域R6の膜厚、即ち、マスクMK4の幅を任意に調整可能である。したがって、マスクMK4によって提供される開口の幅も任意に調整可能である。例えば、マスクMK3の幅W21(図8の(a)を参照)、マスクMK3によって提供される開口の幅W22(図8の(b)を参照)、マスクMK4の幅W23(図8の(c)を参照)、及び、マスクMK3によって開口が提供されていた箇所にマスクMK4が提供する開口の幅W24(図9の(a)を参照)が下記の関係式(2)を満たすように設定されると、マスクMK4によって提供される全ての開口の幅が同一となる。
W21=W22−2×W23=W24 …(2)
方法MT2では、幅W23は領域R6の膜厚に相当するので、シーケンスSQ2の実行回数により設定可能である。したがって、方法MT2によれば、上記の関係式(2)を容易に満たすことができる。このように、方法MT2は、マスクMK4の寸法の制御性に優れている。
また、マスクMK3の幅W21は、マスクMK2の幅W3を反映するので、関係式(2)から以下の関係式(3)が導かれる。
W3=W21=W22−2×W23 …(3)
この関係式(3)から分かるように、マスクMK4によって提供される全ての開口の幅を同一とするためには、マスクMK4の幅W23は、マスクMK2の幅よりも小さくなければならない。このように、クアドロパターニング法では、作成するマスクの設計によって、マスクMK2の幅とマスクMK4の幅、即ち、シリコン酸化膜SX1の膜厚とシリコン酸化膜SX2の膜厚とが異なることがある。方法MT2によれば、シリコン酸化膜SX1の膜厚はシーケンスSQ1の実行回数によって調整可能であり、シリコン酸化膜SX2の膜厚はシーケンスSQ2の実行回数によって調整可能であるので、クアドロパターニング法によって作成するマスクの設計に応じた膜厚制御が可能である。
以上、種々の実施形態について説明してきたが、上述した実施形態に限定されることなく種々の変形態様を構成可能である。例えば、上述した実施形態では、容量結合型のプラズマ処理装置10が用いられているが、方法MT1及び方法MT2のそれぞれから、二次電子を上部電極から放出させる工程を省略した方法であれば、任意のプラズマ源を有するプラズマ処理装置を用いて実施することが可能である。そのようなプラズマ処理装置としては、例えば、誘導結合型のプラズマ処理装置、マイクロ波といった表面波を用いるプラズマ処理装置が例示される。
以下、上述したシリコン酸化膜の形成のためのシーケンスの評価のために行った実験について説明する。
(実験例1〜3)
実験例1〜3では、図3の(a)に示したウエハに対して、プラズマ処理装置10を用いて工程ST2、及びシーケンスSQ1を実行した。また、実験例1〜3では、工程ST3の実行時の処理容器12内の圧力及び第1の高周波電源62の高周波電力をパラメータとして変更した。具体的には、実験例1では、工程ST3の処理容器12内の圧力及び第1の高周波電源62の高周波電力を、200mTorr(26.66Pa)、500Wに設定し、実験例2では、工程ST3の処理容器12内の圧力及び第1の高周波電源62の高周波電力を、200mTorr(26.66Pa)、500Wに設定し、実験例3では、工程ST3の処理容器12内の圧力及び第1の高周波電源62の高周波電力を、200mTorr(26.66Pa)、100Wに設定した。実験例1〜3において実行した工程ST2、及びシーケンスSQ1の他の条件を以下に示す。なお、シーケンスSQ1の実行回数は72回であった。
<工程ST2の条件>
・処理容器内圧力:50mTorr(6.66Pa)
・水素ガス流量:100sccm
・Arガス流量:800sccm
・第1の高周波電源62の高周波電力(上部電極30に供給):60MHz、300W
・第2の高周波電源64の高周波バイアス電力:13MHz、0W
・電源70の印加電圧:−1000V
・処理時間:60秒
<工程ST3の条件>
・処理容器内圧力:200mTorr(26.66Pa)
・SiClガス流量:20sccm
・Arガス流量:200sccm
・第1の高周波電源62の高周波電力(上部電極30に供給):60MHz、100W
・第2の高周波電源64の高周波バイアス電力:13MHz、0W
・処理時間:5秒
<工程ST5の条件>
・処理容器内圧力:200mTorr(26.66Pa)
・酸素ガス流量:200sccm
・Arガス流量:200sccm
・第1の高周波電源62の高周波電力(上部電極30に供給):60MHz、500W
・第2の高周波電源64の高周波バイアス電力:13MHz、0W
・処理時間:5秒
そして、マスクMK1の上面上に形成されたシリコン酸化膜の膜厚(図3の(b)に示す領域R1の膜厚T1)、及びマスクMK1の側面上に形成されたシリコン酸化膜の膜厚(図3の(b)に示す領域R3の膜厚W3)を、マスクMK1のラインパターンが粗に設けられている領域(以下、「粗領域」という)と密に設けられている領域(以下、「密領域」という)のそれぞれにおいて測定した。そして、膜厚比、即ち、密領域の領域R1の膜厚に対する粗領域の領域R1の膜厚の比、及び、密領域の領域R3の膜厚に対する粗領域の領域R3の膜厚の比を求めた。その結果を、図10に示す。なお、図10において、凡例「R1」は、領域R1の膜厚から求めた膜厚比を示しており、凡例「R3」は、領域R3の膜厚から求めた膜厚比を示している。
図10に示すように、第1の高周波電源62の高周波電力が小さくなるほど、膜厚比は1により近くなっていた。即ち、密領域及び粗領域に形成されるシリコン酸化膜の膜厚の差異が少なくなっていた。より詳細には、第1の高周波電源62の高周波電力が500Wであるときよりも、100Wであるときに、膜厚比が1に近くなっていた。したがって、第1の高周波電源62の高周波電力が100W以下であることにより、密領域に形成されるシリコン酸化膜と粗領域に形成されるシリコン酸化膜の膜厚の差異を小さくすることが可能であることが確認された。また、図10に示すように、処理容器12内の圧力が高い条件、即ち、高圧条件下で工程ST3を実行することにより、領域R1の膜厚比と領域R3の膜厚比との差異が小さくなることが確認された。即ち、高圧条件下で工程ST3を実行することにより、領域R1の膜厚T1と領域R3の膜厚W3との差異が小さくなることが確認された。よって、上述のシーケンスSQ1及びシーケンスSQ2によれば、シリコン酸化膜をコンフォーマルに形成することが可能であることが確認された。
(実験例4)
実験例4では、図11に示すように、二次元的に配列された楕円形状の複数の開口OPを提供するマスクMK1を有するサンプル1〜4のウエハWを準備した。各サンプルの開口OPの短軸方向の幅CD1及び長軸方向の幅CD2は、他のサンプルのCD1及びCD2とは異ならせた。そして、これらのサンプル1〜4に対して、プラズマ処理装置10を用いて、工程ST2及びシーケンスSQ1を実行した。また、実験例4では、シーケンスSQ1の実行回数をパラメータとして変更した。以下、実験例4において実行した工程ST2及びシーケンスSQ1の条件を示す。
<工程ST2の条件>
・処理容器内圧力:50mTorr(6.66Pa)
・水素ガス流量:100sccm
・Arガス流量:800sccm
・第1の高周波電源62の高周波電力(上部電極30に供給):60MHz、300W
・第2の高周波電源64の高周波バイアス電力:13MHz、0W
・電源70の印加電圧:−1000V
・処理時間:60秒
<工程ST3の条件>
・処理容器内圧力:200mTorr(26.66Pa)
・SiClガス流量:20sccm
・Arガス流量:200sccm
・第1の高周波電源62の高周波電力(上部電極30に供給):60MHz、100W
・第2の高周波電源64の高周波バイアス電力:13MHz、0W
・処理時間:5秒
<工程ST5の条件>
・処理容器内圧力:200mTorr(26.66Pa)
・酸素ガス流量:200sccm
・Arガス流量:200sccm
・第1の高周波電源62の高周波電力(上部電極30に供給):60MHz、500W
・第2の高周波電源64の高周波バイアス電力:13MHz、0W
・処理時間:5秒
そして、サンプル1〜4のそれぞれについて、シーケンスSQ1の実行回数と開口OPの短軸方向の幅CD1の変化量、開口OPの長軸方向の幅CD2の変化量の関係を求めた。図12にその結果を示す。図12においては、横軸はシーケンスSQ1の実行回数を示しており、縦軸はCD1及びCD2の変化量を示している。図12に示すように、実験例4の結果、開口OPの短軸方向の幅CD1の変化量及び長軸方向の幅CD2の変化量は、シーケンスSQ1の実行回数につれて同様に増加していた。このことから、シーケンスSQ1の実行回数に応じて、楕円形状の開口の幅を任意の方向において均等に縮小させることが可能であることが確認された。
10…プラズマ処理装置、12…処理容器、PD…載置台、ESC…静電チャック、LE…下部電極、30…上部電極、34…電極板、40…ガスソース群、50…排気装置、62…第1の高周波電源、64…第2の高周波電源、70…電源、Cnt…制御部、W…ウエハ、SB…基板、EL…被エッチング層、OL…有機膜、AL…反射防止膜、MK1,MK2,MK3,MK4…マスク、SX1,SX2…シリコン酸化膜。

Claims (15)

  1. 被処理体を処理する方法であって、
    前記被処理体は、被エッチング層、該被エッチング層上に設けられた有機膜、該有機膜上に設けられたシリコン含有反射防止膜、及び、レジスト材料から構成された第1マスクであり前記反射防止膜上に設けられた該第1マスクを有し、
    該方法は、
    前記被処理体をプラズマ処理装置の処理容器内に搬入する工程と、
    前記被処理体を収容した前記処理容器内で、前記第1マスク及び前記反射防止膜上にシリコン酸化膜を形成する工程であり、該シリコン酸化膜は、前記第1マスクの上面の上に形成された第1領域、前記反射防止膜上に形成された第2領域、及び、前記第1マスクの側面上に形成された第3領域を有する、該工程と、
    前記処理容器内で発生させたプラズマにより、前記第1領域及び前記第2領域を除去する工程であり、前記第3領域に基づく第2マスクを形成する、該工程と、
    前記処理容器内で発生させたプラズマにより、前記第1マスクを除去する工程と、
    前記処理容器内で発生させたプラズマにより、前記反射防止膜をエッチングする工程と、
    前記処理容器内で発生させたプラズマにより、前記有機膜をエッチングする工程であり、該有機膜から構成された第3マスクを形成する、該工程と、
    前記処理容器内で発生させたプラズマにより、前記被エッチング層をエッチングする工程であり、前記被エッチング層の前記第3マスクから露出された領域をエッチングする、該工程と、
    を含み、
    シリコン酸化膜を形成する前記工程は、
    前記被処理体を収容した前記処理容器内で、ハロゲン化ケイ素ガスを含む第1のガスのプラズマを生成して反応前駆体を形成する第1工程と、
    前記処理容器内の空間をパージする第2工程と、
    前記処理容器内で酸素ガスを含む第2のガスのプラズマを生成してシリコン酸化膜を形成する第3工程と、
    前記処理容器内の空間をパージする第4工程と、
    を含むシーケンスを繰り返し実行することによりシリコン酸化膜を成膜し、
    前記シーケンスの繰り返し回数により前記第2マスクの幅、及び/又は、前記第2マスクによって画成される開口の幅を制御する、
    方法。
  2. 前記第1工程では、前記処理容器内の圧力が13.33Pa以上の圧力であり、プラズマ生成用の高周波電源の電力が100W以下である高圧低電力の条件に設定される、請求項1に記載の方法。
  3. 前記第1工程では、イオンを引き込み用のバイアス電力が前記被処理体を支持する載置台に印加されない、請求項1又は2に記載の方法。
  4. 前記プラズマ処理装置は容量結合型のプラズマ処理装置であり、
    シリコン酸化膜を形成する前記工程の実行の前に、前記処理容器内でプラズマを発生させて前記プラズマ処理装置の上部電極に負の直流電圧を印加することにより、前記第1マスクに二次電子を照射する工程を更に含む、請求項1〜3の何れか一項に記載の方法。
  5. 被処理体を処理する方法であって、
    前記被処理体は、被エッチング層、該被エッチング層上に設けられた有機膜、該有機膜上に設けられたシリコン含有反射防止膜、及び、レジスト材料から構成された第1マスクであり前記反射防止膜上に設けられた該第1マスクを有し、
    該方法は、
    前記被処理体をプラズマ処理装置の処理容器内に搬入する工程と、
    前記被処理体を収容した前記処理容器内で、前記第1マスク及び前記反射防止膜上にシリコン酸化膜を形成する工程であり、該シリコン酸化膜は、前記第1マスクの上面の上に形成された第1領域、前記反射防止膜上に形成された第2領域、及び、前記第1マスクの側面上に形成された第3領域を有する、該工程と、
    前記処理容器内で発生させたプラズマにより、前記第1領域及び前記第2領域を除去する工程であり、前記第3領域に基づく第2マスクを形成する、該工程と、
    前記処理容器内で発生させたプラズマにより、前記第1マスクを除去する工程と、
    前記処理容器内で発生させたプラズマにより、前記反射防止膜をエッチングする工程と、
    前記処理容器内で発生させたプラズマにより、前記有機膜をエッチングする工程であり、該有機膜から構成された第3マスクを形成する、該工程と、
    前記処理容器内で前記第3マスク及び前記被エッチング層上に別のシリコン酸化膜を形成する工程であり、該別のリコン酸化膜は、前記第3マスクの上面の上に形成された第4領域、前記被エッチング層上に形成された第5領域、及び前記第3マスクの側面上に形成された第6領域を有する、該工程と、
    前記処理容器内で発生させたプラズマにより、前記第4領域及び前記第5領域を除去する工程であり、前記第6領域から構成された第4マスクを形成する工程と、
    前記処理容器内で発生させたプラズマにより、前記第3マスクを除去する工程と、
    を含み、
    前記第1マスク及び前記反射防止膜上にシリコン酸化膜を形成する前記工程は、
    前記被処理体を収容した前記処理容器内で、ハロゲン化ケイ素ガスを含む第1のガスのプラズマを生成して反応前駆体を形成する第1工程と、
    前記処理容器内の空間をパージする第2工程と、
    前記処理容器内で酸素ガスを含む第2のガスのプラズマを生成してシリコン酸化膜を形成する第3工程と、
    前記処理容器内の空間をパージする第4工程と、
    を含むシーケンスを繰り返し実行することによりシリコン酸化膜を成膜し、
    前記シーケンスの繰り返し回数により前記第2マスクの幅、及び/又は、前記第2マスクによって画成される開口の幅を制御し、
    別のシリコン酸化膜を形成する前記工程は、
    前記被処理体を収容した前記処理容器内で、ハロゲン化ケイ素ガスを含む第3のガスのプラズマを生成して反応前駆体を形成する第5工程と、
    前記処理容器内の空間をパージする第6工程と、
    前記処理容器内で酸素ガスを含む第4のガスのプラズマを生成してシリコン酸化膜を形成する第7工程と、
    前記処理容器内の空間をパージする第8工程と、
    を含むシーケンスの実行によりシリコン酸化膜を成膜し、
    前記第1マスク及び前記反射防止膜上にシリコン酸化膜を形成する前記工程と、前記第1領域及び前記第2領域を除去する前記工程と、前記第1マスクを除去する前記工程と、前記反射防止膜をエッチングする前記工程と、前記有機膜をエッチングする前記工程と、別のシリコン酸化膜を形成する前記工程と、前記第4領域及び前記第5領域を除去する前記工程と、前記第3マスクを除去する前記工程とが、前記処理容器内から前記被処理体を搬出することなく行われる、
    方法。
  6. 別のシリコン酸化膜を形成する前記工程において、前記第5工程、前記第6工程、前記第7工程、及び前記第8工程を含む前記シーケンスが繰り返される、請求項5に記載の方法。
  7. 前記第5工程では、前記処理容器内の圧力が13.33Pa以上の圧力であり、プラズマ生成用の高周波電源の電力が100W以下である高圧低電力の条件に設定される、請求項5又は6に記載の方法。
  8. 前記第5工程では、イオンを引き込み用のバイアス電力が前記被処理体を支持する載置台に印加されない、請求項5〜7の何れか一項に記載の方法。
  9. 前記プラズマ処理装置は容量結合型のプラズマ処理装置であり、
    別のシリコン酸化膜を形成する前記工程の実行の前に、前記処理容器内でプラズマを発生させて前記プラズマ処理装置の上部電極に負の直流電圧を印加することにより、前記第3マスクに二次電子を照射する工程を更に含む、
    請求項5〜8の何れか一項に記載の方法。
  10. 前記処理容器内で発生させたプラズマにより、前記被エッチング層をエッチングする工程であり、前記被エッチング層の前記第4マスクから露出された領域をエッチングする、該工程を更に含む、請求項〜9の何れか一項に記載の方法。
  11. 前記ハロゲン化ケイ素ガスは、SiClガスである請求項1〜10の何れか一項に記載の方法。
  12. 前記第1マスク及び前記反射防止膜上にシリコン酸化膜を形成する前記工程は、前記第1マスクの上面の上、前記反射防止膜上、及び前記第1マスクの側面上に前記反応前駆体を直接形成することにより、前記第1領域、前記第2領域、及び前記第3領域を形成する、請求項1〜11の何れか一項に記載の方法。
  13. 前記第1マスク及び前記反射防止膜上にシリコン酸化膜を形成する前記工程と、前記第1領域及び前記第2領域を除去する前記工程と、前記第1マスクを除去する前記工程と、前記反射防止膜をエッチングする前記工程と、前記有機膜をエッチングする前記工程と、別のシリコン酸化膜を形成する前記工程と、前記第4領域及び前記第5領域を除去する工程と、前記第3マスクを除去する工程と、前記被エッチング層をエッチングする前記工程とが、前記処理容器内から前記被処理体を搬出することなく行われる、請求項10に記載の方法。
  14. 被処理体を処理する方法であって、
    前記被処理体は、被エッチング層、該被エッチング層上に設けられた有機膜、該有機膜上に設けられたシリコン含有反射防止膜、及び、レジスト材料から構成された第1マスクであり前記反射防止膜上に設けられた該第1マスクを有し、
    該方法は、
    前記被処理体をプラズマ処理装置の処理容器内に搬入する工程と、
    前記被処理体を収容した前記処理容器内で、前記第1マスク及び前記反射防止膜上にシリコン酸化膜を形成する工程であり、該シリコン酸化膜は、前記第1マスクの上面の上に形成された第1領域、前記反射防止膜上に形成された第2領域、及び、前記第1マスクの側面上に形成された第3領域を有する、該工程と、
    前記処理容器内で発生させたプラズマにより、前記第1領域及び前記第2領域を除去する工程であり、前記第3領域に基づく第2マスクを形成する、該工程と、
    前記処理容器内で発生させたプラズマにより、前記第1マスクを除去する工程と、
    前記処理容器内で発生させたプラズマにより、前記反射防止膜をエッチングする工程と、
    前記処理容器内で発生させたプラズマにより、前記有機膜をエッチングする工程であり、該有機膜から構成された第3マスクを形成する、該工程と、
    前記処理容器内で発生させたプラズマにより、前記被エッチング層をエッチングする工程であり、前記被エッチング層の前記第3マスクから露出された領域をエッチングする、該工程と、
    を含み、
    シリコン酸化膜を形成する前記工程は、
    前記被処理体を収容した前記処理容器内で、前記第1マスクの上面の上、前記反射防止膜上、及び、前記第1マスクの側面上に、シリコン含有ガスによりシリコンを含む前駆体を形成する第1工程と、
    前記処理容器内の空間をパージする第2工程と、
    前記処理容器内で酸素ガスを含む第2のガスのプラズマを生成してシリコン酸化膜を形成する第3工程と、
    前記処理容器内の空間をパージする第4工程と、
    を含むシーケンスを繰り返し実行することによりシリコン酸化膜を成膜し、
    シリコン酸化膜を形成する前記工程と、前記第1領域及び前記第2領域を除去する前記工程と、前記第1マスクを除去する前記工程と、前記反射防止膜をエッチングする前記工程と、前記有機膜をエッチングする前記工程とが、前記処理容器内から前記被処理体を搬出することなく行われる、
    方法。
  15. 被処理体を処理する方法であって、
    前記被処理体は、被エッチング層、該被エッチング層上に設けられた有機膜、該有機膜上に設けられたシリコン含有反射防止膜、及び、レジスト材料から構成された第1マスクであり前記反射防止膜上に設けられた該第1マスクを有し、
    該方法は、
    前記被処理体をプラズマ処理装置の処理容器内に搬入する工程と、
    前記被処理体を収容した前記処理容器内で、前記第1マスク及び前記反射防止膜上にシリコン酸化膜を形成する工程であり、該シリコン酸化膜は、前記第1マスクの上面の上に形成された第1領域、前記反射防止膜上に形成された第2領域、及び、前記第1マスクの側面上に形成された第3領域を有する、該工程と、
    前記処理容器内で発生させたプラズマにより、前記第1領域及び前記第2領域を除去する工程であり、前記第3領域に基づく第2マスクを形成する、該工程と、
    前記処理容器内で発生させたプラズマにより、前記第1マスクを除去する工程と、
    前記処理容器内で発生させたプラズマにより、前記反射防止膜をエッチングする工程と、
    前記処理容器内で発生させたプラズマにより、前記有機膜をエッチングする工程であり、該有機膜から構成された第3マスクを形成する、該工程と、
    前記処理容器内で前記第3マスク及び前記被エッチング層上に別のシリコン酸化膜を形成する工程であり、該別のシリコン酸化膜は、前記第3マスクの上面の上に形成された第4領域、前記被エッチング層上に形成された第5領域、及び前記第3マスクの側面上に形成された第6領域を有する、該工程と、
    前記処理容器内で発生させたプラズマにより、前記第4領域及び前記第5領域を除去する工程であり、前記第6領域から構成された第4マスクを形成する工程と、
    前記処理容器内で発生させたプラズマにより、前記第3マスクを除去する工程と、
    前記処理容器内で発生させたプラズマにより、前記被エッチング層をエッチングする工程であり、前記被エッチング層の前記第4マスクから露出された領域をエッチングする、該工程と、
    を含み、
    前記第1マスク及び前記反射防止膜上にシリコン酸化膜を形成する前記工程は、
    前記被処理体を収容した前記処理容器内で、前記第1マスクの上面の上、前記反射防止膜上、及び、前記第1マスクの側面上に、シリコン含有ガスによりシリコンを含む前駆体を形成する第1工程と、
    前記処理容器内の空間をパージする第2工程と、
    前記処理容器内で酸素ガスを含む第2のガスのプラズマを生成してシリコン酸化膜を形成する第3工程と、
    前記処理容器内の空間をパージする第4工程と、
    を含むシーケンスを繰り返し実行することによりシリコン酸化膜を成膜し、
    別のシリコン酸化膜を形成する前記工程は、
    前記被処理体を収容した前記処理容器内で、シリコンを含む第3のガスを用いて、前記第3マスクの上面の上、前記被エッチング層上、及び、前記第3マスクの側面上に、シリコンを含む前駆体を形成する第5工程と、
    前記処理容器内の空間をパージする第6工程と、
    前記処理容器内で酸素ガスを含む第4のガスのプラズマを生成してシリコン酸化膜を形成する第7工程と、
    前記処理容器内の空間をパージする第8工程と、
    を含むシーケンスの実行によりシリコン酸化膜を成膜し、
    前記第1マスク及び前記反射防止膜上にシリコン酸化膜を形成する前記工程と、前記第1領域及び前記第2領域を除去する前記工程と、前記第1マスクを除去する前記工程と、前記反射防止膜をエッチングする前記工程と、前記有機膜をエッチングする前記工程と、別のシリコン酸化膜を形成する前記工程と、前記第4領域及び前記第5領域を除去する前記工程と、前記第3マスクを除去する前記工程とが、前記処理容器内から前記被処理体を搬出することなく行われる、
    方法。
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