JP6094921B1 - 粘着テープ、ハーネス結束用シート及び物品 - Google Patents
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Abstract
Description
前記浸漬前の粘着テープを構成する粘着剤層の質量は、前記粘着テープの質量から、その製造に使用した透気性基材の質量を差し引いた値をさす。また、前記残存した粘着剤層の質量は、前記残存物の乾燥後の質量から、前記透気性基材の質量を差し引いた値をさす。
本発明の粘着テープとしては、総厚さ130μm〜180μmのものを使用することが好ましく、140μm〜150μmのものを使用することが、前記被着体(a1)と粘着剤層との界面剥離を効果的に抑制し、粘着テープの保管中に、その端部から粘着剤層がはみ出すことを抑制するうえでより好ましい。
(GPCの測定条件)
・サンプル濃度:0.5質量%(テトラヒドロフラン溶液)
・サンプル注入量:100μL
・溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
・流速:1.0mL/min
・カラム温度(測定温度):40℃
・カラム:東ソー株式会社製「TSKgel GMHHR−H」
・検出器:示差屈折
前記透気性基材としては、被着体(a1)から粘着剤層へ可塑剤が移行し、その後、前記可塑剤が透気性基材(中芯)を通過できるものを使用することが、被着体(a1)とそれに接する粘着剤層との界面剥離を効果的に抑制するうえで好ましい。
前記被着体(a1)としては、例えば可塑剤とポリ塩化ビニル、または、可塑剤とゴムとを含有するものを使用することができる。
前記方法で得られた本発明の粘着テープは、例えば車両等に使用される2以上のワイヤーハーネスを束ねるシートを接着固定するために使用することができる。前記シートは、例えば50mmの幅のロールにスリットされた長尺の被着体(a1)の片端へ、同じく15mm幅のロールにスリットされた粘着テープを流れ方向へ連続貼付し、ワイヤーハーネス結束用シートとなる。
アクリル系粘着剤の固形分100質量部に対し10質量部の可塑剤を均一に添加した粘着剤を、離型ライナーの表面に塗布し乾燥させることによって粘着剤層を形成し、それを不織布基材の両面に転写することによって、粘着テープ(C1)を作成する。
任意の粘着テープの粘着剤層(b1)表面から離型ライナーを除去した後、可塑剤を含有する被着体(a1)へ貼付し、60℃及び80%RH等の湿熱条件へ9日間放置し、粘着テープ(C2)を得る。
前記可塑剤の均一分散性は、前記方法で求めた可塑剤の含有量(H2)と、前記可塑剤の含有量(J2)との差に基づいて評価することができ、前記含有量(H2)と含有量(J2)との差が±2質量部の範囲であれば、前記可塑剤の均一分散性に優れる粘着テープであると評価することができる。
粘着剤層(b1)から離型ライナーを除去した粘着テープを、被着体(a1−1)に貼付し、15mm幅及び100mm長さに裁断したものを試験片とした。前記試験片を、60℃及び80%RH等の湿熱条件下に9日間放置した。また、粘着テープが貼付されていない被着体(a1−2)を15mm幅及び100mm長さに裁断したものを、前記試験片と同じ条件下に放置した。
(1−1)アクリル系粘着剤組成物(S)の調製
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、ブチルアクリレート93.4質量部、酢酸ビニル3質量部、アクリル酸2.5質量部、N-ビニル−2−ピロリドリン1質量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート0.1質量部に、重合開始剤として2,2‘−アゾビスイソブチルニトリル0.2質量部とを酢酸エチル100質量部に溶解し、80℃で8時間重合して、重量平均分子量70万のアクリル重合体溶液を得た。前記アクリル重合体(固形分)100質量部に対し、粘着付与樹脂としてロジンエステル系樹脂A−100(荒川化学工業株式会社製)を15質量部、重合ロジンエステル系樹脂D−135(荒川化学工業株式会社製)を15質量部添加し、トルエンで希釈混合し、不揮発分40質量%のアクリル系粘着剤組成物(S)を得た。
前記アクリル系粘着剤組成物(S)100質量部に対し、イソシアネート系架橋剤(東ソー株式会社製、コロネートL−45E、固形分45質量%)0.52質量部を添加し、ディゾルバー攪拌機で15分攪拌した後、剥離ライナーに乾燥後の坪量が69g/m2になるようにロールコーターで塗布し、85℃ドライヤー中で3分間乾燥させることによって粘着剤層を得た。前記アクリル重合体(固形分)100質量部に対する架橋剤(固形分)の含有量は、0.76質量部であった。
(2−1)両面粘着テープS−2
イソシアネート系架橋剤(東ソー株式会社製、コロネートL−45E、固形分45質量%)の使用量を0.52質量部から0.39質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして両面粘着テープS−2を得た。粘着剤層のゲル分率は2質量%であった。前記アクリル重合体(固形分)100質量部に対する架橋剤(固形分)の含有量は、0.57質量部であった。
(3−1)両面粘着テープS−3
イソシアネート系架橋剤(東ソー株式会社製、コロネートL−45E、固形分45質量%)の使用量を0.52質量部から0.71質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして両面粘着テープS−3を得た。粘着剤層のゲル分率は30質量%であった。前記アクリル重合体(固形分)100質量部に対する架橋剤(固形分)の含有量は、1.04質量部であった。
(4−1)アクリル系粘着剤組成物(T)の調製
容器に脱イオン水75gと界面活性剤であるアクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25質量%]20質量部と界面活性剤であるラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20質量%]37.5質量部を入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート227.5質量部、2−エチルヘキシルアクリレート227.5質量部、メチルメタクリレート25質量部、N−ビニル−2−ピロリドン6質量部、アクリル酸4質量部、メタクリル酸10質量部、連鎖移動剤としてラウリルメルカプタン0.2質量部を加えて乳化し、乳化液(1)632.7質量部を得た。
剥離ライナーに乾燥後の坪量が65g/m2になるようにロールコーターで塗布したこと以外は、実施例1と同様にして、不織布の両面に設けられた粘着剤層の合計坪量が130g/m2、厚さ140μmの両面粘着テープT−1を得た。粘着剤層のゲル分率は28質量%であった。
(5−1)アクリル系粘着剤組成物(U)の調製
2−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、N−ビニル−2−ピロリドン、メタクリル酸を使用せず、n−ブチルアクリレート492.5質量部及びアクリル酸7.5質量部を使用し、粘着付与樹脂としてエマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂であるスーパーエステルE−865NT[荒川化学工業株式会社製;軟化点160℃、固形分率50質量%]を200質量部から50質量部へ減量したこと以外は、実施例4と同様にしてアクリル系粘着剤組成物(U)を得た。前記アクリル系粘着剤組成物(T)の代わりに、前記アクリル系粘着剤組成物(U)を使用すること以外は、実施例4と同様の方法で、坪量130g/m2、厚さ140μmの両面粘着テープU−1を得た。粘着剤層のゲル分率は26質量%であった。前記アクリル重合体(固形分)100質量部に対する架橋剤(固形分)の含有量は、1.28質量部であった。
基材として、繊維径25μmのポリエステル製モノフィラメント糸を、MDとTDへ1インチ当たり132本となるよう交互に織り込んだ厚さ50μmのメッシュ基材Bを使用したこと以外は、実施例1と同様の方法で、両面粘着テープS−5を得た。前記メッシュ基材のガーレ式透気度が0.1秒/100mlであった。
(7−1)アクリル系粘着剤組成物(V)の調製
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、ブチルアクリレート93.4質量部、メチルアクリレート3質量部、アクリル酸2.3質量部、N−イソプロピルアクリルアミド1.2質量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート0.1質量部に、重合開始剤として2,2‘−アゾビスイソブチルニトリル0.2質量部とを酢酸エチル100質量部に溶解し、80℃で8時間重合して、重量平均分子量80万のアクリル共重合体溶液を得た。前記アクリル共重合体固形分100質量部に対し、ロジンエステル系樹脂A−100(荒川化学工業株式会社社製)を15質量部、重合ロジンエステル系樹脂D−135(荒川化学工業株式会社製)を15質量部添加し、メチルエチルケトンで希釈混合し、不揮発分45質量%のアクリル系粘着剤組成物(V)を得た。
イソシアネート系架橋剤(東ソー株式会社製、コロネートL−45E、固形分45質量%)の使用量を1.24質量部にしたこと以外は、実施例1と同様にして両面粘着テープV−1を得た。粘着剤層のゲル分率は2質量%であった。前記アクリル重合体(固形分)100質量部に対する架橋剤(固形分)の含有量は、1.61質量部であった。
(8−1)アクリル系粘着剤組成物(W)の調製
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、n−ブチルアクリレート76.4質量部、2−エチルヘキシルアクリレート18.6質量部、アクリル酸1.2質量部、酢酸ビニル3.9質量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート0.1質量部、酢酸エチル98質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら80℃まで昇温した。その後、予め酢酸エチルにて溶解したアゾビスイソブチロニトリル溶液2質量部(固形分5質量%)を添加した。その後、攪拌下80℃にて8時間ホールドした後、内容物を冷却し、重量平均分子量52万のアクリル共重合体溶液を得た。前記アクリル共重合固形分100質量部に対し、重合ロジン系エステル樹脂PCJ(ハリマ化成株式会社製)25質量部を混合し、不揮発分47質量%のアクリル系粘着剤組成物(W)を得た。前記アクリル重合体(固形分)100質量部に対する架橋剤(固形分)の含有量は、1.08質量部であった。
イソシアネート系架橋剤(東ソー株式会社製、コロネートL−45E、固形分45質量%)の使用量を0.90質量部にしたこと以外は、実施例1と同様にして両面粘着テープW−1を得た。粘着剤層のゲル分率は2質量%であった。
イソシアネート系架橋剤(東ソー株式会社製、コロネートL−45E、固形分45質量%)の使用量を0.52質量部から1.1質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして両面粘着テープS−6を得た。粘着剤層のゲル分率は42質量%であった。前記アクリル重合体(固形分)100質量部に対する架橋剤(固形分)の含有量は、1.61質量部であった。
実施例1において、剥離ライナーに乾燥後の坪量が50g/m2としたこと以外は、実施例1と同様にして、不織布の両面に設けられた粘着剤層の合計坪量が100g/m2、粘着剤層の厚さ110μmの両面粘着テープS−7を作成した。
イソシアネート系架橋剤(東ソー株式会社製、コロネートL−45E、固形分45質量%)の使用量を0.52質量部から1.9質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして両面粘着テープS−8を得た。粘着剤層のゲル分率は52質量%であった。前記アクリル重合体(固形分)100質量部に対する架橋剤(固形分)の含有量は、2.78質量部であった。
ポリ塩化ビニル(重合度1400)を100質量部、フタル酸ジイソノニル34質量部、炭酸カルシウム25質量部、カーボンブラック3質量部、バリウム−亜鉛系安定剤3質量部を用いて、ポリ塩化ビニル樹脂コンパウンドを調製した。得られたポリ塩化ビニル樹脂コンパウンドをカレンダー成形(加工温度170℃)により厚さ0.4mmのポリ塩化ビニル製シートを得た。
上記実施例及び比較例にて得られた両面粘着テープを、40mm×50mmの大きさへ切断した後、離型ライナーを剥がしたものを試験片とした。前記試験片の質量を測定した後、23℃に調整されたトルエン70質量部及びメタノール30質量部の混合溶媒に前記試験片を72時間浸漬し、次いで、超音波装置(アズワン株式会社製、商品名:US CLEANER US−5R)を用い、23℃下で40kHzの周波数で15分間振動させた。
前記浸漬前の粘着テープを構成する粘着剤層の質量は、前記両面粘着テープの質量から、その製造に使用した透気性基材の質量を差し引いた値をさす。また、前記残存した粘着剤層の質量は、前記残存物の乾燥後の質量から、前記透気性基材の質量を差し引いた値をさす。
上記実施例及び比較例で両面粘着テープを製造する際に使用した粘着剤層を、複数枚積層することによって2mm厚さとし、それを直径8mmの円柱状に断裁したものを試験片とした。粘弾性試験機(ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製、商品名:ARES−G2)を用い、同試験機の測定部である平行円盤の間に試験片を挟み込み、温度23℃、60℃、100℃において、周波数1Hzでの貯蔵弾性率と損失弾性率とを測定した。貯蔵弾性率に対する損失弾性率の比(tanδ)は以下の式によって算出した。tanδ=損失弾性率(Pa)/貯蔵弾性率(Pa)
前記初期接着力は、JIS Z 0237に準拠して測定した。具体的には、以下の方法で測定した。
前記の初期接着力の評価方法と同様にして、一方の離型ライナーを除去した両面粘着テープを被着体(a1−1)に貼付して15mm幅及び100mm長さに裁断した試験片、及び、15mm幅及び100mm長さに裁断した被着体(a1−2)を、60℃及び80%RH等の湿熱条件下に9日間放置後、23℃及び50%RH雰囲気下へ取り出し、前記試験片の他方の離型ライナーを剥離除去した面に、前記被着体(a1−2)を貼付し2kgローラーを1往復させ、同雰囲気下に30分間放置することによってそれらを接着させた。
凝集破壊:粘着剤層が凝集破壊することによって被着体が剥離した
界面剥離:湿熱放置前に放置された試験片において、ポリ塩化ビニル製シートと両面粘着テープの界面で剥離した
アクリル系粘着剤組成物(S)の固形分100質量部に対し、ポリ塩化ビニル製シートの可塑剤として使用したフタル酸ジイソノニル10質量部を添加した粘着剤を、離型ライナーの表面に塗布し乾燥させることによって粘着剤層を形成し、それを、厚さ43μmの不織布A(日本製紙パピリア製、No.1215)の両面に転写することによって、両面粘着テープ(C1)を作成した。
実施例及び比較例で得た両面粘着テープの粘着剤層(b1)に相当する粘着剤層の表面から離型ライナーを除去した後、可塑剤を含有する前記で得たポリ塩化ビニル製シートへ貼付し、60℃及び80%RH等の湿熱条件へ9日間放置し、両面粘着テープ(C2)を得た。
前記可塑剤の均一分散性は、前記方法で求めたフタル酸ジイソノニルの含有量(H2)と、前記フタル酸ジイソノニルの含有量(J2)との差に基づいて、下記評価基準で評価した。
23℃及び50%RH環境下にて、幅50mmに切断した前記ポリ塩化ビニル製シートの片端に、実施例及び比較例で得られた両面粘着テープを幅15mmに切断して得たテープの一方の側の粘着面を貼付し、2kgローラーを1往復して加圧した。次に、前記両面粘着テープを貼付したポリ塩化ビニル製シートの試験片を100mmの長さに切断し、長さ100mm及び幅50mmの試験片を作成し、60℃及び80%RH雰囲気下に9日間放置した。
上記実施例及び比較例で使用した基材は、23℃50%RH中にて基材10枚を重ねてセットし、直径28.6mm、重さ567gの内筒が落下して100mlの空気が通過する時間を測定した。測定機器として、JIS P8117に準拠の東洋精機製作所製のガーレ式透気度を使用した。
Claims (7)
- 可塑剤を含有する被着体(a1)に粘着テープが貼付された構成を有するワイヤーハーネス結束用シートであって、前記粘着テープが、透気性基材の一方の面側に粘着剤層(b1)を有し、他方の面側に粘着剤層(b2)を有し、かつ、前記粘着剤層(b1)及び粘着剤層(b2)の合計の坪量が125g/m2〜175g/m2の範囲であり、かつ、前記粘着剤層(b1)及び粘着剤層(b2)の合計のゲル分率が2質量%〜35質量%であり、前記粘着剤層(b1)及び粘着剤層(b2)がアクリル系粘着剤を用いて形成されたものであることを特徴とするワイヤーハーネス結束用シート。
- 前記透気性基材が、厚さ10μm〜50μmの不織布基材または多孔フィルム基材である請求項1に記載のワイヤーハーネス結束用シート。
- 前記透気性基材を10枚積層したものを試験片とし、前記試験片のJISP8117に準拠して測定されたガーレ式透気度が0.35秒/100ml以下である請求項1または2に記載のワイヤーハーネス結束用シート。
- 前記粘着剤層(b1)及び粘着剤層(b2)は、周波数1Hzで測定される動的粘弾性スペクトルに基づく23℃での貯蔵弾性率が0.08MPa〜0.12MPaの範囲であり、周波数1Hzで測定される動的粘弾性スペクトルに基づく60℃での貯蔵弾性率に対する損失弾性率の比(tanδ)が0.40〜0.60の範囲であり、かつ、周波数1Hzで測定される動的粘弾性スペクトルに基づく100℃での貯蔵弾性率に対する損失弾性率の比(tanδ)が0.55〜0.80の範囲である請求項1〜3のいずれか1項に記載のワイヤーハーネス結束用シート。
- 前記被着体(a1)が、前記被着体(a1)の質量に対して15質量%〜30質量%の範囲の可塑剤を含有するものであり、厚さ0.2mm〜1mmの範囲のフィルムまたはシート状物である請求項1〜4のいずれか1項に記載のワイヤーハーネス結束用シート。
- 前記可塑剤がフタル酸エステル系可塑剤である請求項1〜5のいずれか1項に記載のワイヤーハーネス結束用シート。
- 請求項1〜6に記載のワイヤーハーネス結束用シートによって、2以上のワイヤーハーネスが結束された物品。
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