JP5990202B2 - ドープした多層カーボンナノチューブファイバーおよびその製造方法 - Google Patents
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Description
[0001]本出願は米国仮特許出願61/449309号(2011年3月4日提出)および61/447305号(2011年2月28日提出)の優先権を主張する。これらの特定された仮特許出願の全体が参考文献として本明細書に取り込まれる。
[0002]本発明は合衆国エネルギー省によって認められた認可番号DE−AC26−07NT42677の下での政府の支援を受けて成されたものである。政府は本発明に一定の権利を有する。
[0011]さらなる態様において、本発明の方法はまた、形成されたファイバーの糸を互いに連結させる工程を含む。幾つかの態様において、連結させることは、ファイバーの糸を互いに平行な配置で撚り合わせることを含む。幾つかの態様において、連結させることは、ファイバーの糸を互いに連続的な配置で結びつけることを含む。幾つかの態様において、連結させることによってケーブルまたはワイヤが形成される。さらなる態様において、本発明の方法はまた、カーボンナノチューブファイバーをポリマーで被覆する工程を含む。
[0040]本発明のカーボンナノチューブファイバーは、概して言えば、ドープをしたカーボンナノチューブを含む一つ以上のファイバーの糸を指す。幾つかの態様において、カーボンナノチューブファイバーはポリマーで被覆されていてもよい。以下でさらに詳しく説明するように、本発明のカーボンナノチューブファイバーにおいては様々なカーボンナノチューブ、ドーパントおよびポリマーを用いてもよい。さらに、カーボンナノチューブファイバーにおけるファイバーの糸は様々な配列を有していてもよい。
[0042]本発明のカーボンナノチューブファイバーにおいては様々なカーボンナノチューブを利用することができる。適当なカーボンナノチューブの非限定的な例としては、単層カーボンナノチューブ(SWCNTs)、二層カーボンナノチューブ(DWCNTs)、多層カーボンナノチューブ(MWCNTs)、数層カーボンナノチューブ(FWCNTs)、超短カーボンナノチューブ、およびこれらの組み合わせがある。
[0046]幾つかの態様において、本発明のカーボンナノチューブファイバーにおいて用いられるカーボンナノチューブは初期のままの(pristine)カーボンナノチューブである。幾つかの態様において、カーボンナノチューブは様々な官能基で官能化されている。官能基の非限定的な例としては、カルボキシル基、カルボニル基、オキシド、アルコール性基、フェノール基、アリール基、およびこれらの組み合わせがある。幾つかの態様において、カーボンナノチューブは、カルボキシル基、カルボニル基、オキシド、アルコール性基、フェノール基、およびこれらの組み合わせのような、一つ以上の官能基で官能化されている。さらなる態様において、本発明のカーボンナノチューブは、一つ以上の側壁孔または開口を有するカーボンナノチューブのような、欠陥のあるカーボンナノチューブを含んでいてもよい。
[0048]様々な態様において、本発明のカーボンナノチューブファイバーは1種以上のドーパント(添加不純物)でドープされていてもよい。ドープしたカーボンナノチューブファイバーは、概して言えば、1種以上のドーパントと関係のあるカーボンナノチューブを有するファイバーを指す。幾つかの態様において、ドーパントはカーボンナノチューブの内部の自由空間の中に内包的に(endohedrally)含まれている。幾つかの態様において、ドーパントはカーボンナノチューブ構造の内部で炭素原子と置換している。幾つかの態様において、ドーパントはカーボンナノチューブの間で面外に(exohedrally)組み込まれている。
[0054]幾つかの態様において、本発明のカーボンナノチューブファイバーは1種以上のポリマーで被覆されていてもよい。ポリマーの非限定的な例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ(メチルメタクリレート)(PMMA)、ポリビニルアルコール(PVA)、エポキシ樹脂、およびこれらの組み合わせがある。
[0056]本発明のカーボンナノチューブファイバーにおけるファイバーの糸は様々な配列を有していてもよい。幾つかの態様において、カーボンナノチューブファイバーは絡み合ったファイバーの糸を含み、それらの糸は互いに平行な配置で撚り合っている。例えば、図4Aを参照されたい。幾つかの態様において、カーボンナノチューブファイバーは連続的な配置で互いに結びついたファイバーの糸を含む。例えば、図4Bを参照されたい。さらなる態様において、本発明のカーボンナノチューブファイバーは平行かつ連続的な配置になっているファイバーの糸を含む。幾つかの態様において、本発明のファイバーの糸は、ケーブルまたはワイヤ(針金)を形成するように配列されていてもよい。
[0058]形成された本発明のカーボンナノチューブファイバーは様々な長さと直径を有する。幾つかの態様において、本発明のカーボンナノチューブファイバーは約5ミクロンから約2センチメートルまでの範囲の長さを有する。さらに特定した態様において、本発明のカーボンナノチューブファイバーは約5ミクロンから約100ミクロンまでの範囲の長さを有する。
[0062]本発明のさらなる態様は、カーボンナノチューブファイバーを製造する方法に関する。カーボンナノチューブファイバーを形成する方法の具体的な例を図1Aに示す。この例において、ヨウ素をドープしたDWCNTファイバーを流動化学気相析出(CVD)法によって製造するために、装置10が用いられる。装置10は概して、チューブ12、電極プレート14および16、回路15、オーブン17、および開口18を有する。
[0067]カーボンナノチューブを成長させるために様々な方法を用いることができる。幾つかの態様において、カーボンナノチューブは化学気相析出(CVD)によって成長される。幾つかの態様において、カーボンナノチューブは炭素源から触媒の表面上に成長される(例えば、金属表面上でのポリマーをベースとする成長)。幾つかの態様において、カーボンナノチューブは電界の下で成長される。幾つかの態様において、カーボンナノチューブは加熱されながら成長される。
[0069]成長したカーボンナノチューブを精製するために様々な方法を用いることができる。幾つかの態様において、精製工程はカーボンナノチューブを脱イオン水で洗浄することを含む。幾つかの態様において、精製工程はカーボンナノチューブを硫酸のような酸に晒すことを含む。
[0071]カーボンナノチューブを官能化するために様々な方法を用いることができる。例えば、幾つかの態様において、カーボンナノチューブを酸性溶液に晒すことによって官能化することができる。幾つかの態様において、酸性溶液は硫酸、硝酸、クロロスルホン酸、塩酸、およびこれらの組み合わせのうちの少なくとも1種である。幾つかの態様において、カーボンナノチューブは過酸化水素に晒すことによって官能化される。さらに特定した態様において、カーボンナノチューブは、多層カーボンナノチューブを硫酸に晒すことによって官能化される。さらなる態様において、精製工程と官能化工程は、多層カーボンナノチューブを酸性溶液に晒すことによって同時に行われる。様々な態様において、官能化剤は液体状態、気体状態またはこれらの組み合わせの状態のものであってよい。
[0073]一つ以上のファイバーの糸を形成するために、様々な方法を用いてカーボンナノチューブを凝集させることができる。幾つかの態様において、凝集化はカーボンナノチューブを縮ませることを含む。幾つかの態様において、凝集化はカーボンナノチューブを水に晒すことによって行われる。
[0075]カーボンナノチューブファイバーを1種以上のドーパントでドープするために様々な方法を用いることができる。幾つかの態様において、ドープすることは、カーボンナノチューブの上に1種以上のドープ剤をスパッタまたは噴霧することによって行われる。幾つかの態様において、ドープすることは化学気相析出によって行うこともできる。
[0079]カーボンナノチューブをポリマーで被覆するために様々な方法を用いることができる。幾つかの態様において、吹付け被覆、浸漬被覆、溶融したポリマーの中へのカーボンナノチューブの浸漬、およびこれらの方法の組み合わせによってポリマーをカーボンナノチューブに塗布してもよい。さらなる態様において、ポリマーをカーボンナノチューブに、蒸発、スパッター、化学気相析出(CVD)、インクジェット印刷、グラビア印刷、塗装、フォトリソグラフィ、電子ビームリソグラフィ、ソフトリソグラフィ、スタンピング(型押し)、エンボス加工(浮き出し加工)、パターニング(柄出し)、噴霧、およびこれらの方法の組み合わせによって塗布してもよい。
[0081]カーボンナノチューブファイバーが形成されたならば、その形成されたファイバーの糸を互いに連結するために様々な方法を用いることができる。幾つかの態様において、形成されたファイバーの糸を互いに平行な配置で撚り合わせることによって、ファイバーの糸を相互に連結することができる。幾つかの態様において、連結させることは、ファイバーの糸を互いに連続的な配置で結びつけることを含む。
[0084]本発明のカーボンナノチューブファイバーは、高い比導電率、低い抵抗率、高い導体許容電流、および熱安定性を含めた、種々の有利な電気的性質をもたらす。幾つかの態様において、本発明のカーボンナノチューブファイバーは、銅製ワイヤやアルミニウム製ワイヤのような従来の金属をベースとするワイヤの電気的性質と同等か、またはそれよりも良好な電気的性質をもたらす。
[0087]本発明のカーボンナノチューブファイバーは多くの用途を提供する。例えば、本発明のカーボンナノチューブファイバーは、一次元、二次元あるいはさらに三次元の巨視的な工学的要素に集成することができる。そのような構造体は、ひいては、導電性ワイヤ、ケーブル、バッテリー、複合材における強化織物、熱伝導体、マイクロ波吸収材料、モーターの巻き線、および環境発電装置またはエネルギー転換装置における構成要素として用いることができる。さらに特定した態様において、本発明のカーボンナノチューブファイバーは、ランプや白熱電球のような家庭用の回路における導電性ワイヤとして利用される。さらなる態様において、本発明のカーボンナノチューブファイバーは、交流電流送信、高周波信号送信またはインターネットのためのデータ送信のために利用される。
[0090]ここで、本開示のさらに特定した態様およびそれらの態様について確認する実験結果について言及する。しかし、以下の開示は典型的な例を示すことだけを目的としていて、いかなる形でも本発明の範囲を限定することを意図してはいないことに、出願人は留意している。
[0093]本実施例において、図1Aに示すように、DWCNTsを化学気相析出(CVD)法によって成長させる。図1Bは、DWCNTsが管の高温反応領域から下流端へ向かって流れ出ることを示す。DWCNTの網状構造は巨視的には薄い壁を有するストッキングのように見える。言うなればストッキング壁は図1Bにおいて矢印で示されていて、これはDWCNTsが薄い壁のストッキングのように連続して流れ出ていることを示す。
[0096]実施例2.DWCNTの精製と官能化
[0097]実施例1で成長させたDWCNTsは触媒を含んでいる。不純物は導電性の低下を生じさせることが見いだされた。従って、我々はDWCNTsをファイバーにする前に、それらを精製した。最初に、未処理の巨視的なDWCNTの束を空気中で400℃において1時間加熱することによって、DWCNTsは酸化された。酸化処理により、酸化した官能基をナノチューブに付加することができ、それによりDWCNTsは水で湿潤しやすくなる。次いで、酸化したDWCNTsは、30%過酸化水素の溶液の中に72時間浸漬された。この浸漬工程によって非晶質炭素に亀裂を生じさせ、そしてカーボンナノチューブから触媒を分離させることができる。次いで、DWCNTsは37%の塩化水素溶液の中に移され、そしてさらに24時間浸漬した。次いで、前の工程から受け入れたDWCNTsは脱イオン水で洗浄され、それらが中性になるまでこれを行った。精製した後、触媒の重量パーセントは1%未満であった。
[00100]水中にある精製されたDWCNTsは、カーボンナノチューブどうしの間のファンデルワールス相互作用のために、束状になっている。ファイバーの直径は、ファイバーを作るのにどれだけ多くのDWCNTsが用いられているかで決定する。束からより大きなフィルムまたはより厚いフィルムが剥ぎ取られる場合、次の工程でより大きなファイバーが調製されるだろう。我々の実験においては、5ミクロンから100ミクロンまで変化する様々な直径のファイバーが調製された。ファイバーの直径が小さいほど導電性が良好であることが見いだされている。製造しそして精製したままの物質であるDWCNTの束から厚い断片または大きな断片のフィルムを剥ぎ取るのは、比較的容易である。大きなフィルムからは20ミクロン以上の直径のファイバーが得られるだろう。約20ミクロンの直径のファイバーを作るために小さな断片のフィルムを剥ぎ取るためには、束を広げる必要がある。我々は、DWCNTの束を98%の硫酸の中に24時間浸すと、それらを緩くすることができて、薄いフィルム状に広げることができることを見いだした。その浸漬処理を行った後、DWCNTsは図2Aに示す形態を有する。薄いフィルムから、我々は小さなリボンを剥ぎ取ることができる。図2Bに示すように、巨視的な束から二つの断片の薄いフィルムが剥ぎ取られた。これらの薄いフィルムから剥ぎ取られたもっと小さなリボンから、直径が約5ミクロンのファイバーが製造された。
[00102]実施例3における硫酸溶液から小さなDWCNTリボンが取り出されると、残留している硫酸が等方性であることによって生じる表面張力のために、このリボンは凝集して球状の粒子になるだろう。リボンの長軸方向の長さを維持するために、我々は、リボンを硫酸溶液から取り出すときに、硫酸からの張力を抑えるためにベルトの両端に引張力をかけた。次いで、残留している酸を洗い出すために、リボンを脱イオン水の中に浸した。その後、リボンを水から取り出した。水が蒸発する過程で、リボンは縮んで図3に示すようなファイバーになった。理論に拘束されるのではないが、この収縮は、チューブどうしの間のファンデルワールス力と水からの表面張力の相乗作用によるものと考えられる。収縮の過程で、エタノール、アセトンおよびヘキサンのような他の溶液も作用する。巨視的には、最初の緩いDWCNTの網状構造は、収縮の過程でさらにずっと密なファイバーへと緻密化する。
[00105]我々は二つのタイプのファイバーの集成体を開発した。すなわち、平行な配置のものと連続的な配置のものである。平行な集成により、我々は大きな力を受ける用途に適用できる太いファイバーを製造することができる。連続的な集成により、我々は数本の短いファイバーを連結して長いものにすることができて、それを家庭用の回路における導電性ワイヤとして用いることができる。集成は、ナノサイズまたはミクロサイズの材料の独特な性質の間の隙間を橋渡しして、またこれらの性質を巨視的な工学的要素において利用するための重要な技術である。我々は、DWCNTファイバーから工学的な導電性ワイヤを構成するために、平行な集成体と連続的な集成体を開発した。
[00108]未処理のDWCNTファイバーの導電性を改善するためにはヨウ素をドープすることが有効であることを、我々は見いだした。ヨウ素をドープすることは、未処理のDWCNTファイバーをヨウ素の蒸気(チャンバ内のヨウ素の蒸気の濃度は0.2モル/L)の中に200℃で10時間にわたって置くことによって行われた。
[00110]上記の実施例におけるDWCNTsは、図5に示すように、DWCNTsと数層のカーボンナノチューブ(FWCNTs)の混合物である。DWCNTsは2.3nmの平均直径を有し、直径の分布は非常に狭い。我々はTEMによってDWCNTsを一方の端から他方の端まで観察することによって、DWCNTsの大部分は数ミクロンの長さのものであることを見いだした。図6に示すSEM画像は、成長したDWCNTsがガスの流れの方向で整列していることを例証している。一方、成長プロセスの間に自然に相互に連結することによって、DWCNTの網状構造が形成された。
[00118]本実施例においては、DWCNTファイバーの電気的性質を、抵抗率、比導電率および導体許容電流を含めた幾つかの見地において説明する。加えて、ファイバーの電気的性質に影響を及ぼす幾つかの因子について説明する。そのような因子には、ファイバーのサイズ、ドープすること、温度および集成が含まれる。
[00120]巨視的なカーボンナノチューブファイバーを製作することについては、数年にわたる研究がなされてきた。理論的には、純粋な金属質のカーボンナノチューブのファイバーは銅よりも低い抵抗率を有する可能性がある。実際には、巨視的なファイバー系においてこれまでに達成された最も低い抵抗率であってもなお、理論的に予測される値よりも数オーダー大きい。表1はこれらの研究結果を要約したものである。
[00127]導電率対密度の比率として定義される比導電率は、航空宇宙産業において応用される導電性材料を評価する際の重要なパラメーターのうちの一つである。DWCNTファイバーは金属ほどには導電性ではないが、その密度は金属よりもずっと小さい。未処理のDWCNTファイバーは0.28g/cm3の平均密度を有する。ヨウ素をドープした後には、そのドープされたファイバーは0.33g/cm3の平均密度を有する。比導電率については、未処理のDWCNTファイバーとドープしたDWCNTファイバーは金属と同等である。例えば、図16を参照されたい。ヨウ素をドープしたファイバーのバッチにおいて、ファイバーのうちの一つは1.96×104S・m2/kgの比導電率を有する。この導電率はアルミニウムの値よりも大きいが、しかし、2.16×104 S・m2/kgの比導電率を有するナトリウムよりはわずかに小さい。
[00129]導体許容電流は、導電性媒体の断面積を通過することのできる最大電流を評価するパラメーターである。単一のMWCNTは通常、およそ109〜1010A/cm2の高い導体許容電流を有する。しかし、巨視的なカーボンナノチューブファイバーの導体許容電流はもっとずっと低い。最近になって、巨視的なSWCNTファイバーは105A/cm2の導体許容電流を有することが見いだされた。
[00133]出願人はまた、集成したDWCNTファイバーの電気的性質とその構成要素との間の関係を解明した。図18はこの研究において利用された集成したDWCNTファイバーの実例を示す。図18Aに示すように、ファイバー1とファイバー2は結び目で連結されている。電流−電圧曲線の測定のために四電極構成が適用された。接点は銀ペーストであった。電極は二酸化ケイ素の基板の上に堆積された金のフィンガーであった。図18Bは結び目のSEM画像を示す。ファイバー1とファイバー2はそれぞれ、13ミクロンと11.5ミクロンの直径を有する。図18Cは結び目の拡大図である。この集成体において、DWCNTsはファイバーの長軸方向で整列している。
[00135]図18に示すように、2本のファイバー(ファイバー1、直径=13ミクロン;ファイバー2、直径=11.5ミクロン)が結び目によって連結された。本実施例において、結び目はマイクロマニピュレータ(顕微操作器)によって製作された。
[00138]図19に示すように、二本の平行なDWCNTファイバー(ファイバー3およびファイバー4)を撚り合わせて一本にした。撚り合わせる前に、ファイバー3とファイバー4はそれぞれ24オームと20オームの抵抗を有していた。理論上は、ファイバー3と4を平行な配置で集成した太いファイバーは10.9オームの抵抗を有するはずである(R(理論値)=(R3・R4)/(R3+R4))。測定によると、集成した太いファイバーは10.5オームの抵抗を有することがわかったが、これは理論値よりもさらに小さい。理論に拘束されるのではないが、この差は撚り合わせたことによるかもしれず、それにより各々のファイバーはいっそう密に詰まって、それにより各々のファイバーの抵抗が低下したと考えられる。この所見は、本発明におけるファイバーは導電性を著しく低下させることなく様々な形態のものに集成できることを示している。
[00140]ヨウ素をドープしたDWCNTファイバーの抵抗が、温度の関数として測定された。図20の挿入図に示す二つのデータ入手要綱が実行された。一つの要綱について、電気的な測定を15分ごとに行い、その間に温度を20Kずつ変化させ、そして目標値において固定した。1回目の試行において、サンプルは室温から20Kまで冷却された。2回目の試行において、サンプルの温度は20Kから420Kまで上昇され、引き続いて3回目の試行が行われ、このときサンプルは420Kから20Kまで冷却された。第二の要綱と第一の要綱との間の主な相違点は、抵抗の測定が420Kにおいて完了した後に測定を4時間休止させたことである。その目的は、ヨウ素をドープしたファイバーの高温かつ長時間における安定性を試験することである。ファイバー5についての温度の関数としての抵抗値の曲線は、周期的な熱処理が行われる間に繰返されるものである。それに対して、ファイバー6の室温での抵抗は、420Kにおいて4時間保持した後に9%増大する。この増大は、4時間加熱することによってヨウ素が無くなったことによるかもしれない。実際の実験においては、我々は二つよりも多くのファイバーについて測定を行った。ファイバー5と6は二つの典型的なDWCNTファイバーであり、これらが、異なる熱処理によるヨウ素をドープしたファイバーの典型的な抵抗の変化を示すことができる。
[00142]工学的な構成要素において用いられる材料として、広い温度範囲にわたる性能の安定性は重要である。導電性のワイヤとして応用するためにDWCNTファイバーが研究された。銅は導電性ワイヤのために最も一般的に用いられる原料である。この研究において、我々は、200Kから400Kまでの温度範囲(室温から+、−100K)におけるヨウ素をドープしたDWCNTファイバーの相対抵抗と銅の相対抵抗を比較した(相対抵抗は(R−R(室温)/R(室温))によって定義され、ここで、Rは測定される抵抗であり、R(室温)は室温での抵抗である)。図21に示すように、銅およびヨウ素をドープしたDWCNTファイバーの両者の相対抵抗対温度の曲線は200Kから400Kまで直線的である。200Kと400Kの間におけるヨウ素をドープしたDWCNTファイバーの抵抗の変化は9%である。それに対して、銅のそれに相当する変化は43%である。このことは、ヨウ素をドープしたDWCNTファイバーが示す異なる温度における抵抗の変化は小さいことを示している。
[00144]浸漬被覆によってDWCNTファイバーの上にエポキシコーティングが塗布された。それに続いて硬化工程が行われた。被覆をした結果、DWCNTファイバーの導電率は約10%のわずかな低下を示したにすぎなかった。このことは、ポリマーで被覆したDWCNTファイバーは本発明において用いることができることを示している。
[00146]本実施例においては、2本のヨウ素をドープしたDWCNTファイバーを編んだワイヤは家庭用回路における導電性ワイヤとして用いることができることが論証される。家庭用の白熱電球(9ワット、0.15A、120V)が、編んだワイヤを介して電源に接続された。この白熱電球が点灯された。電力は三日間維持された。図22に示すように、この回路は全試験期間を通して良好に機能した。
(1) 一つ以上のファイバーの糸を含むカーボンナノチューブファイバーであって、一つ以上のファイバーの糸は多層カーボンナノチューブを含み、そして多層カーボンナノチューブは1種以上のドーパントでドープされている、前記カーボンナノチューブファイバー。
(2) 多層カーボンナノチューブは二層カーボンナノチューブを含む、(1)に記載のカーボンナノチューブファイバー。
(3) 多層カーボンナノチューブは本質的に単一のタイプのカーボンナノチューブからなる、(1)に記載のカーボンナノチューブファイバー。
(4) 単一のタイプのカーボンナノチューブは二層カーボンナノチューブである、(3)に記載のカーボンナノチューブファイバー。
(5) 多層カーボンナノチューブは官能基で官能化されていて、官能基はカルボキシル基、カルボニル基、オキシド、アルコール性基、フェノール基、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、(1)に記載のカーボンナノチューブファイバー。
(6) ドーパントはヨウ素、銀、塩素、臭素、フッ素、金、銅、アルミニウム、ナトリウム、鉄、アンチモン、ヒ素、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、(1)に記載のカーボンナノチューブファイバー。
(7) ドーパントはヨウ素を含む、(1)に記載のカーボンナノチューブファイバー。
(8) ドーパントは五フッ化アンチモンを含む、(1)に記載のカーボンナノチューブファイバー。
(9) カーボンナノチューブファイバーは、互いに平行な配置で撚り合っている複数の絡み合ったファイバーの糸を含む、(1)に記載のカーボンナノチューブファイバー。
(10) カーボンナノチューブファイバーは、連続的な配置で互いに結びついた複数のファイバーの糸を含む、(1)に記載のカーボンナノチューブファイバー。
(11) カーボンナノチューブファイバーは約5ミクロンから約100ミクロンまでの長さと約10μm未満の直径を有する、(1)に記載のカーボンナノチューブファイバー。
(12) カーボンナノチューブファイバーは少なくとも約10 4 A/cm 2 から約10 5 A/cm 2 の導体許容電流を有する、(1)に記載のカーボンナノチューブファイバー。
(13) カーボンナノチューブファイバーは約0.05mΩ・cm未満の抵抗率を有する、(1)に記載のカーボンナノチューブファイバー。
(14) カーボンナノチューブファイバーはポリマーで被覆されていて、ポリマーはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ(メチルメタクリレート)(PMMA)、ポリビニルアルコール(PVA)、エポキシ樹脂、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、(1)に記載のカーボンナノチューブファイバー。
(15) カーボンナノチューブファイバーはケーブルまたはワイヤの形状になっている、(1)に記載のカーボンナノチューブファイバー。
(16) カーボンナノチューブファイバーを製造する方法であって、多層カーボンナノチューブを成長させること;多層カーボンナノチューブを精製すること;多層カーボンナノチューブを凝集させ、この凝集により一つ以上のファイバーの糸を形成すること;および、多層カーボンナノチューブを1種以上のドーパントでドープすること;を含む、前記方法。
(17) 多層カーボンナノチューブを官能化させる工程をさらに含む、(16)に記載の方法。
(18) 成長させる工程は化学気相析出によって行われる、(16)に記載の方法。
(19) 精製工程は多層カーボンナノチューブを酸性溶液に晒すことを含む、(16)に記載の方法。
(20) 凝集工程は多層カーボンナノチューブを縮ませることを含み、縮ませることは多層カーボンナノチューブを脱イオン水に晒すことによって行われる、(16)に記載の方法。
(21) ドープする工程は凝集工程の後で行われる、(16)に記載の方法。
(22) ドープする工程は多層カーボンナノチューブを1種以上のドーパントでスパッターすることを含む、(16)に記載の方法。
(23) ドープする工程は成長工程の間にその場で行われる、(16)に記載の方法。
(24) ドーパントはヨウ素を含む、(16)に記載の方法。
(25) ドーパントは五フッ化アンチモンを含む、(16)に記載の方法。
(26) 形成されたファイバーの糸を互いに連結させる工程をさらに含む、(16)に記載の方法。
(27) 連結させることは、ファイバーの糸を互いに撚り合わせて平行な配置を形成することを含む、(26)に記載の方法。
(28) 連結させることは、ファイバーの糸を互いに結びつけて連続的な配置を形成することを含む、(26)に記載の方法。
(29) 連結させることによってケーブルまたはワイヤが形成される、(26)に記載の方法。
(30) カーボンナノチューブファイバーをポリマーで被覆する工程をさらに含み、ポリマーはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ(メチルメタクリレート)(PMMA)、ポリビニルアルコール(PVA)、エポキシ樹脂、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、(16)に記載の方法。
(31) 多層カーボンナノチューブは本質的に単一のタイプのカーボンナノチューブからなる、(16)に記載の方法。
(32) 単一のタイプのカーボンナノチューブは二層カーボンナノチューブである、(31)に記載の方法。
Claims (31)
- 一つ以上のファイバーの糸を含むカーボンナノチューブファイバーであって、一つ以上のファイバーの糸は多層カーボンナノチューブを含み、
多層カーボンナノチューブの純度が、触媒が1重量%未満で炭素が99重量%以上であり、多層カーボンナノチューブは1種以上のドーパントでドープされており、
カーボンナノチューブファイバーが5ミクロンから100ミクロンまでの長さと10μm未満の直径を有する、上記カーボンナノチューブファイバー。 - 多層カーボンナノチューブは二層カーボンナノチューブを含む、請求項1に記載のカーボンナノチューブファイバー。
- 多層カーボンナノチューブは本質的に単一のタイプのカーボンナノチューブからなる、請求項1に記載のカーボンナノチューブファイバー。
- 単一のタイプのカーボンナノチューブは二層カーボンナノチューブである、請求項3に記載のカーボンナノチューブファイバー。
- 多層カーボンナノチューブは官能基で官能化されていて、官能基はカルボキシル基、カルボニル基、オキシド、アルコール性基、フェノール基、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項1に記載のカーボンナノチューブファイバー。
- ドーパントはヨウ素、銀、塩素、臭素、フッ素、金、銅、アルミニウム、ナトリウム、鉄、アンチモン、ヒ素、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項1に記載のカーボンナノチューブファイバー。
- ドーパントはヨウ素を含む、請求項1に記載のカーボンナノチューブファイバー。
- ドーパントは五フッ化アンチモンを含む、請求項1に記載のカーボンナノチューブファイバー。
- カーボンナノチューブファイバーは、互いに平行な配置で撚り合っている複数の絡み合ったファイバーの糸を含む、請求項1に記載のカーボンナノチューブファイバー。
- カーボンナノチューブファイバーは、連続的な配置で互いに結びついた複数のファイバーの糸を含む、請求項1に記載のカーボンナノチューブファイバー。
- カーボンナノチューブファイバーは少なくとも104A/cm2から105A/cm2の導体許容電流を有する、請求項1に記載のカーボンナノチューブファイバー。
- カーボンナノチューブファイバーは0.05mΩ・cm未満の抵抗率を有する、請求項1に記載のカーボンナノチューブファイバー。
- カーボンナノチューブファイバーはポリマーで被覆されていて、ポリマーはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ(メチルメタクリレート)(PMMA)、ポリビニルアルコール(PVA)、エポキシ樹脂、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項1に記載のカーボンナノチューブファイバー。
- カーボンナノチューブファイバーはケーブルまたはワイヤの形状になっている、請求項1に記載のカーボンナノチューブファイバー。
- カーボンナノチューブファイバーを製造する方法であって、
多層カーボンナノチューブを成長させること;
多層カーボンナノチューブを精製すること;
多層カーボンナノチューブを凝集させ、この凝集により一つ以上のファイバーの糸を形成すること;および
多層カーボンナノチューブを1種以上のドーパントでドープすること;
を含む、前記方法。 - 多層カーボンナノチューブを官能化させる工程をさらに含む、請求項15に記載の方法。
- 成長させる工程は化学気相析出によって行われる、請求項15に記載の方法。
- 精製工程は多層カーボンナノチューブを酸性溶液に晒すことを含む、請求項15に記載の方法。
- 凝集工程は多層カーボンナノチューブを縮ませることを含み、縮ませることは多層カーボンナノチューブを脱イオン水に晒すことによって行われる、請求項15に記載の方法。
- ドープする工程は凝集工程の後で行われる、請求項15に記載の方法。
- ドープする工程は多層カーボンナノチューブを1種以上のドーパントでスパッターすることを含む、請求項15に記載の方法。
- ドープする工程は成長工程の間にその場で行われる、請求項15に記載の方法。
- ドーパントはヨウ素を含む、請求項15に記載の方法。
- ドーパントは五フッ化アンチモンを含む、請求項15に記載の方法。
- 形成されたファイバーの糸を互いに連結させる工程をさらに含む、請求項15に記載の方法。
- 連結させることは、ファイバーの糸を互いに撚り合わせて平行な配置を形成することを含む、請求項25に記載の方法。
- 連結させることは、ファイバーの糸を互いに結びつけて連続的な配置を形成することを含む、請求項25に記載の方法。
- 連結させることによってケーブルまたはワイヤが形成される、請求項25に記載の方法。
- カーボンナノチューブファイバーをポリマーで被覆する工程をさらに含み、ポリマーはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ(メチルメタクリレート)(PMMA)、ポリビニルアルコール(PVA)、エポキシ樹脂、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項15に記載の方法。
- 多層カーボンナノチューブは本質的に単一のタイプのカーボンナノチューブからなる、請求項15に記載の方法。
- 単一のタイプのカーボンナノチューブは二層カーボンナノチューブである、請求項30に記載の方法。
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