JP5723618B2 - 粘着シートおよび表面保護フィルム - Google Patents
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Description
また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、製品として実際に提供される本発明の粘着シートのサイズや縮尺を正確に表したものではない。
ここに開示される粘着シートは、一般に、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称される形態のものであり得る。該粘着シート越しに製品の外観検査を精度よく行い得ることから、特に光学部品(例えば、偏光板、波長板等の液晶ディスプレイパネル構成要素として用いられる光学部品)の加工時や搬送時に該光学部品の表面を保護する表面保護フィルムとして好適である。上記粘着シートにおける粘着剤層は、典型的には連続的に形成されるが、かかる形態に限定されるものではなく、例えば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された粘着剤層であってもよい。また、ここに開示される粘着シートは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。
ここに開示される技術において、基材フィルムを構成する樹脂材料は、透明なシート状またはフィルム状に形成できるものであればよく、特に限定されない。透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性、寸法安定性、等のうち一または二以上の特性に優れたフィルムを構成し得るものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート等の、ポリエステル系ポリマー;ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等の、セルロース系ポリマー;ポリカーボネート系ポリマー;ポリメチルメタクリレート等の、アクリル系ポリマー;等を主たる樹脂成分(樹脂成分のなかの主成分、典型的には50質量%以上を占める成分)とする樹脂材料から構成されたプラスチックフィルムを、上記基材フィルムとして好ましく用いることができる。上記樹脂材料の他の例としては、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体等の、スチレン系ポリマー;ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン−プロピレン共重合体等の、オレフィン系ポリマー;塩化ビニル系ポリマー;ナイロン6、ナイロン6,6、芳香族ポリアミド等の、アミド系ポリマー;等を樹脂材料とするものが挙げられる。上記樹脂材料のさらに他の例として、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー等が挙げられる。上述したポリマーの二種以上のブレンド物からなる基材フィルムであってもよい。
ここに開示される粘着シートは、上記フィルムの一方の面(第一面)に、平均厚みDaveが1nm以上100nm未満の帯電防止層を有する。Daveが大きすぎると、粘着シートの外観品位(ひいては、該粘着シートを通しての外観検査性)が低下しやすくなる。一方、Daveが小さすぎると、粘着シートの帯電防止性能が不足しやすくなる。好ましい一態様では、Daveが2nm以上50nm以下である。Daveが2nm以上30nm以下であってもよく、2nm以上20nm以下であってもよく、5nm以上15nm以下であってもよい。
ここに開示される技術における帯電防止層は、帯電防止成分(粘着シートの帯電を防止する作用を有する成分)とバインダ樹脂とを含有する。上記バインダ樹脂は、熱硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂、二液混合型樹脂等の各種タイプの樹脂から選択される一種または二種以上の樹脂であり得る。耐スクラッチ性に優れ、かつ光線透過性に優れた帯電防止層を形成可能な樹脂を選択することが好ましい。
上記帯電防止成分としては、有機または無機の導電性物質、各種の帯電防止剤、等を用いることができる。
なお、上記のようにPSSを含むポリチオフェン水溶液を用いる場合には、ポリチオフェンとPSSとの合計量を、バインダ樹脂100質量部に対して10〜200質量部(通常は25〜150質量部)とするとよい。
ここに開示される技術は、帯電防止層が架橋剤を含む態様で好ましく実施され得る。架橋剤としては、一般的な樹脂の架橋に用いられるメラミン系、イソシアネート系、エポキシ系等の架橋剤を適宜選択して用いることができる。かかる架橋剤を用いることにより、より耐スクラッチ性に優れた帯電防止層が実現され得る。好ましい一態様では、上記架橋剤として少なくともメラミン系架橋剤を使用する。架橋剤の実質的に全部がメラミン系架橋剤であってもよい。
上記帯電防止層は、帯電防止成分およびバインダ樹脂、ならびに必要に応じて使用される他の成分が適当な溶媒に分散または溶解した液状組成物(帯電防止コーティング組成物)を、基材フィルムの第一面に付与することを含む手法によって好適に形成され得る。例えば、上記帯電防止コーティング組成物をフィルムの第一面に塗布して乾燥させ、必要に応じて硬化処理(熱処理、紫外線処理など)を行う手法を好ましく採用し得る。
ここに開示される技術における粘着剤層は、ベースポリマーとしてのアクリル系ポリマーと、帯電防止成分としてのイオン性化合物とを含有する。典型的には、上記イオン性化合物として、イオン液体およびアルカリ金属塩の少なくとも一方を含む。
まずイオン液体について説明する。なお、ここに開示される技術においてイオン液体(常温溶融塩と称されることもある。)とは、室温(25℃)で液状を呈するイオン性化合物をいう。
上記式(B)中、Rdは、炭素原子数2〜20の炭化水素基またはヘテロ原子を含む官能基を表す。Re、RfおよびRgは、同一または異なって、水素原子または炭素原子数1〜16の炭化水素基またはヘテロ原子を含む官能基を表す。
上記式(C)中、Rhは、炭素原子数2〜20の炭化水素基またはヘテロ原子を含む官能基を表す。Ri、RjおよびRkは、同一または異なって、水素原子または炭素原子数1〜16の炭化水素基またはヘテロ原子を含む官能基を表す。
上記式(D)中、Zは、窒素原子、硫黄原子、またはリン原子を表す。Rl、Rm、RnおよびRoは、同一または異なって、炭素原子数1〜20の炭化水素基またはヘテロ原子を含む官能基を表す。ただし、Zが硫黄原子の場合、Roはない。
上記式(E)中、Rpは、炭素原子数1〜18の炭化水素基またはヘテロ原子を含む官能基を表す。
上記アルカリ金属塩の典型例としては、リチウム塩、ナトリウム塩およびカリウム塩が挙げられる。例えば、カチオン成分としてのLi+、Na+またはK+と、アニオン成分としてのCl−、Br−、I−、BF4−、PF6 −、SCN−、ClO4 −、CF3SO3 −、(CF3SO2)2N−、(C2F5SO2)2N−または(CF3SO2)3C−とからなる金属塩を用いることができる。解離性が高いことから、リチウム塩の使用が好ましい。好ましい具体例としては、LiBr、LiI、LiBF4、LiPF6、LiSCN、LiClO4、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(CF3SO2)3C等のリチウム塩が挙げられる。なかでも特に、アニオン成分がビス(パーフルオロアルキルスルホニル)イミドアニオン、パーフルオロアルキルスルホニウムアニオン等のフッ素含有アニオンであるリチウム塩(例えば、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、LiCF3SO3)が好ましい。このようなアルカリ金属塩は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
次に、ここに開示される粘着剤層のベースポリマー(ポリマー成分のなかの主成分、すなわち50質量%以上を占める成分)たるアクリル系ポリマーについて説明する。
CH2=C(R1)COOR2 (1)
ここで、上記式(1)中のR1は水素原子またはメチル基である。R2は炭素原子数1〜20のアルキル基である。粘着特性に優れた粘着剤が得られやすいことから、R2が炭素原子数2〜14(以下、このような炭素原子数の範囲をC2−14と表わすことがある。)のアルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートが好ましい。C2−14のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、イソアミル基、ネオペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、イソオクチル基、2−エチルヘキシル基、n−ノニル基、イソノニル基、n−デシル基、イソデシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、n−テトラデシル基、等が挙げられる。
リン酸基含有モノマーとしては、2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートが例示される。
シアノ基含有モノマーとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が例示される。
ビニルエステル類としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等が例示される。
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン、その他の置換スチレン等が例示される。
酸無水物基含有モノマーとしては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、上記カルボキシル基含有モノマーの酸無水物体等が挙げられる。
アミド基含有モノマーとしては、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、N−ビニルピロリドン、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジメチルメタクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、N,N−ジエチルメタクリルアミド、N,N’−メチレンビスアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等が例示される。
アミノ基含有モノマーとしては、アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等が例示される。
イミド基含有モノマーとしては、シクロへキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド、N−シクロへキシルマレイミド、イタコンイミド等が例示される。
エポキシ基含有モノマーとしては、グリシジル(メタ)アクリレート、メチルグリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテル等が例示される。
ビニルエーテル類としては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等が例示される。
ここに開示される技術の好ましい一態様では、上記粘着剤層が(ポリ)アルキレンオキシド鎖を含有する。かかる組成の粘着剤層は、より低汚染性に優れたものとなり得る。その理由は必ずしも明らかではないが、例えば、(ポリ)アルキレンオキシド鎖の存在により帯電防止成分のブリードが抑制されることが考えられる。上記(ポリ)アルキレンオキシド鎖は、例えば、上記アクリル系ポリマーに共重合された(ポリ)アルキレンオキシド鎖含有モノマーの形態で含有され得る。あるいは、上記アクリル系ポリマーに配合(後添加)された(ポリ)アルキレンオキシド化合物の形態で含有されてもよい。
ここに開示される技術における粘着剤層は、少なくとも上記アクリル系ポリマーと上記イオン性化合物とを含む粘着剤層形成成分が水を主成分とする液状媒体中に含まれる粘着剤組成物(例えば水性エマルション)、上記粘着剤層形成成分が有機溶剤を主成分とする液状媒体中に含まれる粘着剤組成物(例えば有機溶剤溶液)、かかる液状媒体を実質的に含有しない粘着剤組成物(無溶剤)、等を用いて形成されたものであり得る。典型的には、該粘着剤組成物に含まれるアクリル系ポリマーを適宜架橋させ得るように構成されている。かかる架橋によって、表面保護フィルム用として好適な性能を示す粘着剤層が形成され得る。具体的な架橋手段としては、適当な官能基(水酸基、カルボキシル基等)を有するモノマーを共重合させることによりアクリル系ポリマーに架橋基点を導入しておき、その官能基と反応して架橋構造を形成し得る化合物(架橋剤)をアクリル系ポリマーに添加して反応させる方法を好ましく採用し得る。架橋剤としては、一般的なアクリル系ポリマーの架橋に用いられる各種材料、例えばイソシアネート化合物、エポキシ化合物、メラミン系樹脂、アジリジン化合物等を用いることができる。このような架橋剤は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
ここに開示される技術における粘着剤層は、例えば、上記のような粘着剤組成物を基材フィルム(あらかじめ第一面に帯電防止層が形成された帯電防止層付き基材フィルムであってもよく、該帯電防止層が形成される前の基材フィルムであってもよい。)の第二面に直接付与して乾燥または硬化させる方法(直接法)により形成することができる。あるいは、上記粘着剤組成物を剥離ライナーの表面(剥離面)に付与して乾燥または硬化させることで該表面上に粘着剤層を形成し、この粘着剤層を基材フィルムに貼り合わせて該粘着剤層を転写する方法(転写法)により形成してもよい。粘着剤層の投錨性の観点から、通常は上記直接法を好ましく採用し得る。粘着剤組成物の付与(典型的には塗布)に際しては、ロールコート法、グラビアコート法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、ダイコーターによるコート法等の、粘着シートの分野において従来公知の各種方法を適宜採用することができる。粘着剤組成物の乾燥は、必要に応じて加熱下で(例えば、60℃〜150℃程度に加熱することにより)行うことができる。粘着剤組成物を硬化させる手段としては、紫外線、レーザー線、α線、β線、γ線、X線、電子線等を適宜採用することができる。特に限定するものではないが、粘着剤層の厚みは、例えば凡そ3μm〜100μm程度とすることができ、通常は凡そ5μm〜50μm程度が好ましい。
好ましい一態様に係る粘着シートは、後述する実施例に記載の方法で測定される剥離帯電圧が、23℃、50%RHの測定環境下において、被着体(偏光板)側、粘着シート側ともに±1kV以内(より好ましくは±0.8kV以内、さらに好ましくは±0.7kV以内)となる帯電防止性能を示す。より好ましい一態様に係る粘着シートは、後述する実施例に記載の方法で測定される剥離帯電圧が、23℃、25%RHの測定環境下において、被着体側、粘着シート側ともに±1kV以内(より好ましくは±0.8kV以内、さらに好ましくは±0.7kV以内)となる帯電防止性能を示す。少なくとも粘着シート側の剥離帯電圧が、50%RH、25%RHともに±0.1kV以内である表面保護シートが好ましい。また、後述する実施例に記載の方法で行われる汚染性評価において、汚染性のレベルがSまたはGである粘着シートが好ましい。また、後述する実施例に記載の方法で行われる耐スクラッチ性評価において、耐スクラッチ性が合格レベルである粘着シートが好ましい。
<ガラス転移温度測定>
ガラス転移温度(Tg)(℃)は、動的粘弾性測定装置(レオメトリックス社製、ARES)を用いて、以下の方法により求めた。
すなわち、アクリル系ポリマーのシート(厚み:20μm)を積層して約2mmの厚みとし、これをφ7.9mmに打ち抜いた円柱状のペレットをTg測定用サンプルとした。上記測定サンプルをφ7.9mmパラレルプレートの治具に固定し、上記動的粘弾性測定装置により損失弾性率G’’の温度依存性を測定し、得られたG’’カーブが極大となる温度をTg(℃)とした。測定条件は下記の通りである。
・測定:せん断モード
・温度範囲:−70℃〜150℃
・昇温速度:5℃/min
・周波数:1Hz
重量平均分子量(Mw)は、東ソー株式会社製GPC装置(HLC−8220GPC)を用いて測定し、ポリスチレン換算値にて求めた。測定条件は下記の通りである。
・サンプル濃度:0.2重量%(THF溶液)
・サンプル注入量:10μl
・溶離液:THF
・流速:0.6ml/min
・測定温度:40℃
・カラム:
サンプルカラム;TSKguardcolumn SuperHZ−H(1本)
+TSKgel SuperHZM−H(2本)
リファレンスカラム;TSKgel SuperH−RC(1本)
・検出器:示差屈折計(RI)
酸価(mgKOH/g)は、自動滴定装置(平沼産業株式会社製、COM−550)を用いて測定を行い、下記式より求めた。
A={(Y−X)×f×5.611}/M
A:酸価(mgKOH/g)
Y:サンプル溶液の滴定量(ml)
X:混合溶媒50gのみの溶液の滴定量(ml)
f:滴定溶液のファクター
M:ポリマーサンプルの重量(g)
測定条件は下記の通りである。
・サンプル溶液:ポリマーサンプル約0.5gを、トルエン/2−プロパノール/蒸留水の50/49.5/0.5(質量比)混合溶媒50gに溶解してサンプル溶液とした。
・滴定溶液:0.1N、2−プロパノール性水酸化カリウム溶液(和光純薬工業社製、石油製品中和価試験用)
・電極:ガラス電極;GE−101、比較電極;RE−201
・測定モード:石油製品中和価試験1
各例に係る粘着シートの断面を透過型電子顕微鏡(TEM)にて観察することにより、帯電防止層の厚みを測定した。測定は、上記粘着シートを幅方向(バーコーターの移動方向に直交する方向)に横切る直線に沿って、該幅方向の一端から他端に向かって、幅200mmのうち1/4,2/4および3/4進んだ位置について行った。それら3点における厚みを算術平均することにより、平均厚みDaveを求めた。
各例に係る粘着シートを幅70mm、長さ130mmのサイズにカットし、剥離ライナーを剥離した後、図3に示すように、あらかじめ除電しておいたアクリル板52(三菱レイヨン社製、商品名「アクリライト」、厚み:1mm、幅:70mm、長さ:100mm)に貼り合わせた偏光板54(日東電工社製、SEG1423DU偏光板、幅:70mm、長さ:100mm)の表面に、粘着シート50の片方の端部が偏光板54の端から30mmはみ出すようにして、ハンドローラーにて圧着した。
このサンプルを23℃×50%RHの環境下に一日放置した後、高さ20mmのサンプル固定台56の所定の位置にセットした。偏光板54から30mmはみ出した粘着シート50の端部を自動巻取り機(図示せず)に固定し、剥離角度150°、剥離速度10m/minとなるように剥離した。このときに発生する被着体(偏光板)表面の電位を、偏光板54の中央から高さ100mmの位置に固定してある電位測定機60(春日電機社製、型式「KSD−0103」)にて測定した。測定は、23℃、50%RH(通常湿度)および23℃、25%RH(低湿度)の環境下で行った。
上記偏光板剥離帯電圧の測定と同様にして、偏光板の表面から粘着シートを、剥離角度150°、剥離速度10m/minとなるように剥離した。このときに発生する粘着シートの電位を、該粘着シートの中央から高さ100mmの位置に固定してある電位測定機(春日電機社製、型式「KSD−0103」)にて測定した。測定は、23℃、50%RH(通常湿度)および23℃、25%RH(低湿度)の環境下で行った。
各例に係る粘着シートを、幅50mm、長さ80mmのサイズにカットし、剥離ライナーを剥離した後、幅70mm、長さ100mmの偏光板(日東電工社製、SEG1423DU偏光板、幅:70mm、長さ:100mm)に、0.25MPaの圧力、0.3m/分の速度でラミネートした。これを23℃×50%RHの環境下に一週間放置した後、上記偏光板から粘着シートを手で剥離した。剥離後における偏光板表面の汚染状態を、粘着シート未貼付の偏光板と比較して、目視にて観察した。評価基準は以下のとおりである。
S :汚染は全く認められない
G :かすかな汚染が認められるが実用上問題なし
NG:明らかな汚染が認められる
各例に係る粘着シートをスライドガラスに貼り付けた。その粘着シートの背面を、23℃、50%RHの測定環境下において、コイン(新品の10円玉)の角を用いて、精密天秤上にて300gの荷重で擦った。そのスクラッチ痕を光学顕微鏡にて観察し、帯電防止層の脱落屑の存在が確認された場合を耐スクラッチ性NG(不合格)、かかる脱落屑の存在が確認されなかった場合を耐スクラッチ性G(合格)とした。
<帯電防止コーティング組成物(D1)>
バインダとしてのアクリル系ポリマー(バインダポリマー(B1))をトルエン中に5%含む溶液(バインダ溶液(A1))を用意した。上記バインダ溶液(A1)の作製は以下のようにして行った。すなわち、反応器にトルエン25gを装入し、反応器内の温度を105℃まで上げた後、メチルメタクリレート(MMA)30g、n−ブチルアクリレート(BA)10g、シクロヘキシルメタクリレート(CHMA)5g、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2gを混合した溶液を上記反応器に、2時間かけて連続的に滴下した。滴下完了後、反応器内の温度を110〜115℃に調整し、同温度に3時間保維持して共重合反応を行った。3時間経過後、トルエン4gとAIBN0.1gとの混合液を反応器に滴下し、同温度に1時間保持した。その後、反応器内の温度を90℃まで冷却し、トルエンを投入して希釈することにより、不揮発分含量(NV)5%に調整した。
容量150mLのビーカーに、2gのバインダ溶液(A1)(0.1gのバインダポリマー(B1)を含む。)と、40gのエチレングリコールモノエチルエーテルとを入れて攪拌混合した。さらにこのビーカーに、ポリエチレンジオキシチオフェン(PEDT)とポリスチレンスルホネート(PSS)とを含むNV4.0%の導電性ポリマー水溶液(C1)を1.2gと、エチレングリコールモノメチルエーテル55gと、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン系レベリング剤(BYK Chemie社製、商品名「BYK−300」、NV52%)0.05gと、メラミン系架橋剤とを加え、約20分間攪拌して十分に混合した。このようにして、100部のバインダポリマー(B1)(ベース樹脂)に対して導電性ポリマー50部および滑剤30部を含み(いずれも固形分基準)、さらにメラミン系架橋剤を含むNV0.18%のコーティング組成物(D1)を調製した。
帯電防止剤としての商品名「ボンディップPA−200」の主剤(コニシ社製、NV32%)を、イソプロピルアルコールと軟水とを2:1の質量比で含む混合溶媒で希釈してNV2.1%に調整した。この溶液100部に、商品名「ボンディップPA−100」の硬化剤(コニシ社製、NV8.2%)25部を加えて、NV2.5%の溶液を得た。この溶液にイソプロピルアルコールを加えてNV1.15%に希釈することにより、コーティング組成物(D2)を調製した。
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器および滴下ロートを備えた四つ口フラスコに、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)199部、反応性界面活性剤(花王社製、商品名「ラテムルPD−420」)1部、2−ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)8部、AIBN0.4部、および酢酸エチル386部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を65℃付近に保って6時間重合反応を行うことにより、NV35%のアクリル系ポリマー(P1)溶液を調製した。このアクリル系ポリマー(P1)のTgは−10℃以下であり、Mwは41×104、酸価は0.0mgKOH/gであった。
上記アクリル系ポリマー(P1)溶液に酢酸エチルを加えてNV20%に希釈した溶液100部(20部のアクリル系ポリマー(P1)を含有する。)に対し、1−ブチル−3−メチルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(日本カーリット社製、商品名「CIL−312」、25℃において液状のイオン液体)0.04部、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネートHX」)0.4部、架橋触媒としてのジラウリン酸ジブチルスズ(1%酢酸エチル溶液)0.4部を加え、25℃で約1分間攪拌混合した。このようにして、イオン性化合物としてイオン液体を含むアクリル系粘着剤組成物(G1)を調製した。
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器および滴下ロートを備えた四つ口フラスコに、2EHA200部、HEA8部、AIBN0.4部、および酢酸エチル312部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を65℃付近に保って6時間重合反応を行うことにより、NV40%のアクリル系ポリマー(P2)溶液を調製した。このアクリル系ポリマー(P2)のTgは−10℃以下であり、Mwは55×104、酸価は0.0であった。
上記アクリル系ポリマー(P2)溶液に酢酸エチルを加えてNV20%に希釈した溶液100部に対し、リチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド0.04部、ポリプロピレングリコール−ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール(アルドリッチ社製)0.10部、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネートHX」)0.4部、架橋触媒としてのジラウリン酸ジブチルスズ(1%酢酸エチル溶液)0.4部を加え、25℃で約1分間攪拌混合した。このようにして、イオン性化合物としてリチウム塩を含むアクリル系粘着剤組成物(G2)を調製した。
アクリル系ポリマー(P1)溶液(NV35%)に酢酸エチルを加えてNV20%に希釈した溶液100部に対し、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネートHX」)0.4部、架橋触媒としてのジラウリン酸ジブチルスズ(1%酢酸エチル溶液)0.4部を加え、25℃で約1分間攪拌混合した。このようにして、イオン性化合物を含まないアクリル系粘着剤組成物(G3)を調製した。この粘着剤組成物(G3)は、粘着剤組成物(G1)からイオン液体を除いた組成に相当する。
(例1)
一方の面(第一面)にコロナ処理が施された厚さ38μm、幅30cm、長さ40cmの透明なポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムのコロナ処理面に、上記コーティング組成物(D1)を、乾燥後の厚みが10nmとなるように塗布した。この塗布物を130℃に2分間加熱して乾燥させることにより、PETフィルムの第一面に帯電防止層を有する帯電防止層付き基材フィルム(E1)を作製した。この基材フィルム(E1)の第二面に、イオン液体を含む粘着剤組成物(G1)を塗布し、130℃で2分間加熱して乾燥させることにより、厚さ15μmの粘着剤層を形成した。この粘着剤層に、片面にシリコーン系剥離処理剤による剥離処理が施された厚さ25μmのPETフィルム(剥離ライナー)の剥離処理面を貼り合わせて、本例に係る粘着シートを作製した。この粘着シートは、コーティング組成物(D1)から形成された厚さ10nmの帯電防止層をPETフィルムの第一面に有し、粘着剤組成物(G1)から形成された厚さ15μmの粘着剤層を該PETフィルムの第二面に有する。
帯電防止層の厚さが20nmとなるようにコーティング組成物(D1)の塗布量を調節した点以外は例1と同様にして、帯電防止層付き基材フィルム(E2)を作製した。この基材フィルム(E2)を用いた点以外は例1と同様にして、本例に係る粘着シートを作製した。この粘着シートは、コーティング組成物(D1)から形成された厚さ20nmの帯電防止層をPETフィルムの第一面に有し、粘着剤組成物(G1)から形成された厚さ15μmの粘着剤層を該PETフィルムの第二面に有する。
帯電防止層の厚さが40nmとなるようにコーティング組成物(D1)の塗布量を調節した点以外は例1と同様にして、帯電防止層付き基材フィルム(E3)を作製した。この基材フィルム(E3)を用いた点以外は例1と同様にして、本例に係る粘着シートを作製した。この粘着シートは、コーティング組成物(D1)から形成された厚さ40nmの帯電防止層をPETフィルムの第一面に有し、粘着剤組成物(G1)から形成された厚さ15μmの粘着剤層を該PETフィルムの第二面に有する。
帯電防止層付き基材フィルム(E1)の第二面に、リチウム塩を含む粘着剤組成物(G2)を塗布し、130℃で2分間加熱して乾燥させることにより、厚さ15μmの粘着剤層を形成した。この粘着剤層に、例1と同じセパレータの剥離処理面を貼り合わせて、本例に係る粘着シートを作製した。この粘着シートは、コーティング組成物(D1)から形成された厚さ10nmの帯電防止層をPETフィルムの第一面に有し、粘着剤組成物(G2)から形成された厚さ15μmの粘着剤層を該PETフィルムの第二面に有する。
帯電防止層付き基材フィルム(E1)に代えて帯電防止層付き基材フィルム(E2)を用いた点以外は例4と同様にして、本例に係る粘着シートを作製した。この粘着シートは、コーティング組成物(D1)から形成された厚さ20nmの帯電防止層をPETフィルムの第一面に有し、粘着剤組成物(G2)から形成された厚さ15μmの粘着剤層を該PETフィルムの第二面に有する。
帯電防止層付き基材フィルム(E1)に代えて帯電防止層付き基材フィルム(E3)を用いた点以外は例4と同様にして、本例に係る粘着シートを作製した。この粘着シートは、コーティング組成物(D1)から形成された厚さ40nmの帯電防止層をPETフィルムの第一面に有し、粘着剤組成物(G2)から形成された厚さ15μmの粘着剤層を該PETフィルムの第二面に有する。
コーティング組成物(D1)に代えてコーティング組成物(D2)を用いた点以外は例1と同様にして、PETフィルムの第一面に厚さ10nmの帯電防止層を有する帯電防止層付き基材フィルム(E4)を作製した。この基材フィルム(E4)の第二面に粘着剤組成物(G1)を塗布し、130℃で2分間加熱して乾燥させることにより、厚さ15μmの粘着剤層を形成した。この粘着剤層に、例1と同じセパレータの剥離処理面を貼り合わせて、本例に係る粘着シートを作製した。この粘着シートは、コーティング組成物(D2)から形成された厚さ10nmの帯電防止層をPETフィルムの第一面に有し、粘着剤組成物(G1)から形成された厚さ15μmの粘着剤層を該PETフィルムの第二面に有する。
帯電防止層の厚さが20nmとなるようにコーティング組成物(D2)の塗布量を調節した点以外は例7と同様にして、帯電防止層付き基材フィルム(E5)を作製した。この基材フィルム(E5)を用いた点以外は例7と同様にして、本例に係る粘着シートを作製した。この粘着シートは、コーティング組成物(D2)から形成された厚さ20nmの帯電防止層をPETフィルムの第一面に有し、粘着剤組成物(G1)から形成された厚さ15μmの粘着剤層を該PETフィルムの第二面に有する。
粘着剤組成物(G1)に代えて粘着剤組成物(G2)を用いた点以外は例7と同様にして、本例に係る粘着シートを作製した。この粘着シートは、コーティング組成物(D2)から形成された厚さ10nmの帯電防止層をPETフィルムの第一面に有し、粘着剤組成物(G2)から形成された厚さ15μmの粘着剤層を該PETフィルムの第二面に有する。
PETフィルムの第一面に帯電防止コーティング組成物を塗布しない点を除いては例1と同様にして、本例に係る粘着シートを作製した。この粘着シートは、PETフィルムの第一面が露出しており、粘着剤組成物(G1)から形成された厚さ15μmの粘着剤層を該PETフィルムの第二面に有する。
粘着剤組成物(G1)に代えて粘着剤組成物(G2)を用いた点以外は例10と同様にして、本例に係る粘着シートを作製した。この粘着シートは、PETフィルムの第一面が露出しており、粘着剤組成物(G2)から形成された厚さ15μmの粘着剤層を該PETフィルムの第二面に有する。
帯電防止層付き基材フィルム(E2)の第二面に、イオン性化合物を含まない粘着剤組成物(G3)を塗布し、130℃で2分間加熱して乾燥させることにより、厚さ15μmの粘着剤層を形成した。この粘着剤層に、例1と同じセパレータの剥離処理面を貼り合わせて、本例に係る粘着シートを作製した。この粘着シートは、コーティング組成物(D1)から形成された厚さ20nmの帯電防止層をPETフィルムの第一面に有し、粘着剤組成物(G3)から形成された厚さ15μmの粘着剤層を該PETフィルムの第二面に有する。
12:基材フィルム
14:帯電防止層
20:粘着剤層
30:剥離ライナー
Claims (7)
- 透明な樹脂材料からなる基材フィルムと、
前記フィルムの一方の面に設けられ、帯電防止成分とバインダ樹脂とを含み、平均厚みDaveが2nm以上50nm以下である帯電防止層と、
前記フィルムの他方の面に設けられ、ベースポリマーとしてのアクリル系ポリマーおよび帯電防止成分としてのイオン性化合物を含有する粘着剤層と、
を備え、
前記粘着剤層は、前記イオン性化合物としてイオン液体およびアルカリ金属塩の少なくとも一方を含み、前記粘着剤層が前記アルカリ金属塩を含む場合、該アルカリ金属塩は、アニオン成分がフッ素含有アニオンであるリチウム塩であり、
前記帯電防止層は、前記帯電防止成分として導電性ポリマーを含み、前記バインダ樹脂としてメチルメタクリレートの共重合割合が50質量%以上のアクリル系ポリマーを主成分とするアクリル樹脂を含み、前記導電性ポリマーの使用量は前記バインダ樹脂100質量部に対して10〜200質量部であり、
前記帯電防止層はメラミン系架橋剤で架橋されている、粘着シート。 - 前記帯電防止層は、前記帯電防止成分として少なくともポリチオフェンを含む、請求項1に記載の粘着シート。
- 前記帯電防止層は滑剤を含む、請求項1または2に記載の粘着シート。
- 前記イオン液体が、含窒素オニウム塩、含硫黄オニウム塩、および含リンオニウム塩のうちの一種または二種以上である、請求項1から3のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 前記イオン性化合物がリチウム塩である、請求項1から4のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 請求項1から5のいずれか一項に記載の粘着シートを備える、表面保護フィルム。
- 光学部材の表面保護に用いられることを特徴とする、請求項6に記載の表面保護フィルム。
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