JP5793336B2 - 高強度アルミニウム合金ブレージングシート及びその製造方法 - Google Patents
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Description
前記心材を鋳造する工程において、鋳造速度V(mm/分)及び冷却水量W(kg/分・cm)が下記式(1)を満たし、
前記加熱工程において、合わせ材を400〜500℃で0〜10時間保持し、
前記熱間クラッド圧延工程において、圧延開始から板厚減少量が50mmに達するまでに要する時間を5分以内とし、板厚減少量が50mmに達した時点での合わせ材の温度を400〜450℃とし、板厚減少量が50mmに達してから板厚が20mmに達するまでに要する時間を10分以内とし、板厚が20mmに達した時点での合わせ材の温度を300〜400℃とし、圧延開始から圧延終了までに要する時間を40分以内とすることを特徴とする高強度アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法とした。
25≦0.4×V+W (1)
前記心材を鋳造する工程において、鋳造速度V(mm/分)及び冷却水量W(kg/分・cm)が下記式(1)を満たし、
前記加熱工程において、合わせ材を400〜500℃で0〜10時間保持し、
前記熱間クラッド圧延工程において、圧延開始から板厚減少量が50mmに達するまでに要する時間を5分以内とし、板厚減少量が50mmに達した時点での合わせ材の温度を400〜450℃とし、板厚減少量が50mmに達してから板厚が20mmに達するまでに要する時間を10分以内とし、板厚が20mmに達した時点での合わせ材の温度を300〜400℃とし、圧延開始から圧延終了までに要する時間を40分以内とすることを特徴とする高強度アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法とした。
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1.心材
Siは、MnとともにAl−Mn−Si系の金属間化合物を形成し、分散強化により強度を向上させたり、アルミニウム母相中に固溶して固溶強化により強度を向上させる。Siの含有量は、0.05〜1.2mass%(以下、単に「%」と記す)である。含有量が0.05%未満ではその効果が小さく、1.2%を超えると心材の融点が低下して心材へのろうの侵食が発生する。Siの好ましい含有量は、0.3〜1.0%である。
これら、Mg、Ti、Zr、Cr及びVは、心材中に必要により少なくとも1種が添加されていればよい。また、不可避的不純物を各々0.05%以下、全体で0.15%以下含有していてもよい。
Siは、融点を低下させて液相を生じ、ろう付けを可能にする。Siの含有量は、2.5〜13.0%である。2.5%未満では、生じる液相が僅かでありろう付けが機能し難くなる。一方、13.0%を超えると、例えばフィンなどの相手材へ拡散するSi量が過剰となり、相手材の溶融が発生する。Siの好ましい含有量は3.5〜12.0%であり、更に好ましい含有量は7.0〜12.0%である。
なお、不可避的不純物を各々0.05%以下、全体で0.15%以下含有していてもよい。また、ろう材は心材の少なくとも一方の面にクラッドされる。
Znは、電位を卑にすることができ、心材との電位差を形成することで犠牲陽極効果により耐食性を向上できる。Znの含有量は、0.5〜6.0%である。含有量が0.5%未満ではその効果が十分ではなく、6.0%を超えると腐食速度が速くなり早期に犠牲陽極材が消失し、耐食性が低下する。Znの好ましい含有量は、1.0〜5.0%である。
その効果が十分でない場合がある。Mnのより好ましい含有量は、0.05〜1.5%である。
次に、本発明に係るアルミニウム合金ブレージングシートは心材の金属組織に関し、ろう付前においては、心材の任意断面における0.2〜0.5μmのサイズを有する金属間化合物の占める割合を面積分率で5%以下とし、ろう付後においては、心材のMn固溶量を0.2%以上に限定する。その限定理由について、以下に説明する。なお、ここでの金属間化合物のサイズは円相当直径を指す。
次に、本発明に係るアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法について説明する。
25≦0.4×V+W (1)
上記の方法で鋳造される心材、犠牲陽極材及びろう材のアルミニウム合金は、次に合わせ工程にかけられる。合わせ工程において組み合わされる合わせ材としては、鋳造された心材の一方の面に鋳造されたろう材を重ねた2層の合わせ材、鋳造された心材の両方の面に鋳造されたろう材を重ねた3層の合わせ材、鋳造された心材の一方の面に鋳造されたろう材を、他方の面に鋳造された犠牲陽極材を重ねた3層の合わせ材を調製した。圧延前における合わせ材の厚さは、250〜800mm程度、好ましくは300〜600mm程度である。
各ブレージングシート試料の心材部分についてL−LT面を研磨で面出しし、走査型透過電子顕微鏡(STEM)観察を行うことにより調べた。この際、電子分光装置(EELS)を用いて観察部の膜厚を測定し、膜厚が0.1〜0.15μmの箇所でのみSTEM観察を行って、各サンプルにつき1000倍の倍率で10視野ずつ観察し、それぞれの視野のSTEM写真を画像解析することによって、0.2〜0.5μmのサイズの金属間化合物の面積率を求めた。
600℃で3分の熱処理(ろう付加熱に相当)を施したブレージングシート試料を、苛性エッチングによって皮材を除去した後にフェノール溶液に溶解し、未溶解となった金属間化合物をろ過により除去し、発光分析に供することにより測定した。
600℃で3分の熱処理(ろう付加熱に相当)を施したブレージングシート試料を、引張速度10mm/分、ゲージ長50mmの条件で、JIS Z2241に従って引張試験に供した。得られた応力−ひずみ曲線から引張強さを読み取った。その結果、引張強さが150MPa以上の場合を合格(○)とし、それ未満を不合格(×)とした。
3003合金をコルゲート成形したフィン材を、ブレージングシート試料のろう材面に配置し、5%のフッ化物フラックス水溶液中に浸漬し、600℃で3分のろう付加熱に供した。この試験コアのフィン接合率が95%以上であり、かつ、ブレージングシート試料に溶融が生じていない場合をろう付性が合格(○)とし、フィン接合率が95%未満又はブレージングシート試料に溶融が生じた場合をろう付性が不合格(×)とした。
ブレージングシート試料に600℃で3分の熱処理(ろう付加熱に相当)を施した後、50mm×50mmに切り出し、試験面の逆側を樹脂によってマスキングした。ここで、試験面とは、ろう材にZnが添加されている試料についてはろう材面を試験面とし、犠牲陽極材がクラッドされている試料については犠牲陽極材面を試験面とした。前記どちらにも該当しない試料については耐食性の評価を行なわなかった。試験面がろう材の場合は、ASTM−G85に基づいてSWAAT試験に供し、500時間で腐食貫通の生じなかったものを合格(○)とし、腐食貫通の生じたものを不合格(×)とした。試験面が犠牲材の場合は、Cl−500ppm、SO4 2−100ppm、Cu2+10ppmを含有する88℃の高温水中で8時間、室温放置16時間を1サイクルとするサイクル浸漬試験を3ヶ月間実施し、腐食貫通の生じなかったものを合格(○)とし、生じたものを不合格(×)とした。
比較例14では、心材のMg成分が多過ぎたためフィンとの未接合が生じ、ろう付性が不合格であった。
比較例15では、心材のFe成分が多過ぎたため心材へのろう侵食が生じ、ろう付性が不合格であった。
比較例16では、心材のTi、Cr、Zr、V成分が多過ぎたため圧延中に割れが生じ、ブレージングシートを製造することができなかった。
比較例17では、心材のMn成分が多過ぎたため圧延中に割れが生じ、ブレージングシートを製造することができなかった。
比較例18では、心材のCu成分が多過ぎたため鋳造中に割れが生じ、ブレージングシートを製造することができなかった。
比較例19では、心材のMn成分が少な過ぎたためろう付後におけるMn固溶量が少な過ぎた。その結果、ろう付後の引張強さが不合格であった。
比較例20では、心材のCu成分が少な過ぎたため、ろう付後の引張強さが不合格であった。
比較例21では、心材のSi成分が少な過ぎたため、ろう付後の引張強さが不合格であった。
比較例22では、ろう材のZn成分が多過ぎたため、耐食性が不合格であった。
比較例23では、ろう材のZn成分が少な過ぎたため、耐食性が不合格であった。
比較例24では、ろう材のSi成分が少な過ぎたためフィンとの未接合が生じ、ろう付性が不合格であった。
比較例25では、ろう材のSi成分が多過ぎたためフィンの溶融が生じ、ろう付性が不合格であった。
比較例26では、ろう材のFe成分が多過ぎたためフィンとの未接合が生じ、ろう付性が不合格であった。
比較例27では、犠牲陽極材のSi成分が多過ぎたため、耐食性が不合格であった。
比較例28では、犠牲陽極材のFe成分が多過ぎたため圧延中に割れが生じ、ブレージングシートを製造することができなかった。
比較例29では、犠牲陽極材のMn、Cr、Zr、Ti、V成分が多過ぎたため圧延中に割れが生じ、ブレージングシートを製造することができなかった。
比較例30では、犠牲陽極材のZn成分が少な過ぎたため、耐食性が不合格であった。
比較例31では、犠牲陽極材のZn成分が多過ぎたため、耐食性が不合格であった。
比較例32では、犠牲陽極材のMg成分が多過ぎたため熱間圧延において心材と犠牲陽極材を圧着できず、ブレージングシートを製造することができなかった。
比較例44〜46及び55〜57では、心材鋳造条件における式(1)の右辺の値が低過ぎたため、金属間化合物の面積率が大き過ぎ、かつ、ろう付後の心材中のMn固溶量が少な過ぎた。その結果、ろう付後の引張強さが不合格であった。
比較例47及び58では、加熱工程における加熱保持時間が長過ぎたため、金属間化合物の面積率が大き過ぎ、かつ、ろう付後の心材中のMn固溶量が少な過ぎた。その結果、ろう付後の引張強さが不合格であった。
比較例48及び59では、加熱工程における加熱温度が高過ぎたため、金属間化合物の面積率が大き過ぎ、かつ、ろう付後の心材中のMn固溶量が少な過ぎた。その結果、ろう付後の引張強さが不合格であった。
比較例49及び60では、熱間クラッド圧延工程において板厚減少量が50mmに達するまでの時間が長過ぎたため、金属間化合物の面積率が大き過ぎ、かつ、ろう付後の心材中のMn固溶量が少な過ぎた。その結果、ろう付後の引張強さが不合格であった。
比較例50及び61では、熱間クラッド圧延工程において板厚減少量が50mmに達した時点でのブレージングシートの温度が高過ぎたため、金属間化合物の面積率が大き過ぎ、かつ、ろう付後の心材中のMn固溶量が少な過ぎた。その結果、ろう付後の引張強さが不合格であった。
比較例51及び62では、熱間クラッド圧延工程において板厚減少量が50mmを超えてから板厚が20mmに達するまでの時間が長過ぎたため、金属間化合物の面積率が大き過ぎ、かつ、ろう付後の心材中のMn固溶量が少な過ぎた。その結果、ろう付後の引張強さが不合格であった。
比較例52及び63では、熱間クラッド圧延工程において板厚が20mmに達した時点でのブレージングシートの温度が高過ぎたため、金属間化合物の面積率が大き過ぎ、かつ、ろう付後の心材中のMn固溶量が少な過ぎた。その結果、ろう付後の引張強さが不合格であった。
比較例53及び64では、熱間クラッド圧延工程に要した全時間が長過ぎたため、金属間化合物の面積率が大き過ぎ、かつ、ろう付後の心材中のMn固溶量が少な過ぎた。その結果、ろう付後の引張強さが不合格であった。
比較例54及び65では、加熱工程における加熱温度が低すぎたため、熱間クラッド圧延時に圧着が十分に行われず、ブレージングシートを製造することができなかった。
Claims (9)
- アルミニウム合金の心材と、当該心材の少なくとも一方の面にクラッドされたAl−Si系合金のろう材とを備えるアルミニウム合金ブレージングシートにおいて、前記心材が、Si:0.05〜1.2mass%、Fe:0.05〜1.0mass%、Cu:0.05〜1.2mass%、Mn:0.6〜1.8mass%を含有し、残部Al及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金であり、前記ろう材が、Si:2.5〜13.0mass%、Fe0.05〜1.0mass%を含有し、残部Al及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金であり、ろう付前の前記心材の任意断面において0.2〜0.5μmの金属間化合物が占める割合が面積分率で5%以下であり、ろう付後の前記心材のMn固溶量が0.2mass%以上となることを特徴とするMnの固溶強化による高強度アルミニウム合金ブレージングシート。
- 前記心材が、前記各成分元素の他にMg:0.05〜0.5mass%、Ti0.05〜0.3mass%、Zr:0.05〜0.3mass%、Cr:0.05〜0.3mass%及びV:0.05〜0.3mass%から成る群から選択される1種以上を更に含有する、請求項1に記載の高強度アルミニウム合金ブレージングシート。
- 前記ろう材のうち、前記心材の少なくとも一方の面にクラッドされたろう材が、前記各成分元素の他にZn:0.3〜5.5mass%を更に含有する、請求項1又は2に記載の高強度アルミニウム合金ブレージングシート。
- アルミニウム合金の心材と、当該心材の一方の面にクラッドされたAl−Si系合金のろう材と、前記心材の他方の面にクラッドされた犠牲陽極材とを備えるアルミニウム合金ブレージングシートにおいて、前記心材が、Si:0.05〜1.2mass%、Fe:0.05〜1.0mass%、Cu:0.05〜1.2mass%、Mn:0.6〜1.8mass%を含有し、残部Al及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金であり、前記ろう材が、Si:2.5〜13.0mass%、Fe0.05〜1.0mass%を含有し、残部Al及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金であり、前記犠牲陽極材が、Zn:0.5〜6.0mass%、Si:0.05〜1.5mass%、Fe:0.05〜2.0mass%を含有し、残部Al及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金であり、ろう付前の前記心材の任意断面において0.2〜0.5μmの金属間化合物が占める割合が面積分率で5%以下であり、ろう付後の前記心材のMn固溶量が0.2mass%以上であることを特徴とするMnの固溶強化による高強度アルミニウム合金ブレージングシート。
- 前記心材が、前記各成分元素の他にMg:0.05〜0.5mass%、Ti0.05〜0.3mass%、Zr:0.05〜0.3mass%、Cr:0.05〜0.3mass%及びV:0.05〜0.3mass%から成る群から選択される1種以上を更に含有する、請求項4に記載の高強度アルミニウム合金ブレージングシート。
- 前記ろう材が、前記各成分元素の他にZn:0.3〜5.5mass%を更に含有する、請求項4又は5に記載の高強度アルミニウム合金ブレージングシート。
- 前記犠牲陽極材が、前記各成分元素の他にMn:0.05〜1.8mass%、Mg:0.5〜3.0mass%、Ti0.05〜0.3mass%、Zr:0.05〜0.3mass%、Cr:0.05〜0.3mass%及びV:0.05〜0.3mass%から成る群から選択される1種以上を更に含有する、請求項4〜6のいずれか一項に記載の高強度アルミニウム合金ブレージングシート。
- 請求項1〜3のいずれか一項に記載の高強度アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法であって、前記心材及びろう材のアルミニウム合金をそれぞれ鋳造する工程と、鋳造された心材の少なくとも一方の面に鋳造されたろう材を組み合わせて合わせ材とする合わせ工程と、合わせ工程後において合わせ材を加熱保持する加熱工程と、加熱工程後において合わせ材を熱間クラッド圧延する工程とを含み、
前記心材を鋳造する工程において、鋳造速度V(mm/分)及び冷却水量W(kg/分・cm)が下記式(1)を満たし、
前記加熱工程において、合わせ材を400〜500℃で0〜10時間保持し、
前記熱間クラッド圧延工程において、圧延開始から板厚減少量が50mmに達するまでに要する時間を5分以内とし、板厚減少量が50mmに達した時点での合わせ材の温度を400〜450℃とし、板厚減少量が50mmに達してから板厚が20mmに達するまでに要する時間を10分以内とし、板厚が20mmに達した時点での合わせ材の温度を300〜400℃とし、圧延開始から圧延終了までに要する時間を40分以内とすることを特徴とする高強度アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法。
25≦0.4×V+W (1) - 請求項4〜7のいずれか一項に記載の高強度アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法であって、前記心材、ろう材及び犠牲陽極材のアルミニウム合金をそれぞれ鋳造する工程と、鋳造された心材の一方の面に鋳造されたろう材を、他方の面に鋳造された犠牲陽極材を組み合わせて合わせ材とする合わせ工程と、合わせ工程後において合わせ材を加熱保持する加熱工程と、加熱工程後において合わせ材を熱間クラッド圧延する工程とを含み、
前記心材を鋳造する工程において、鋳造速度V(mm/分)及び冷却水量W(kg/分・cm)が下記式(1)を満たし、
前記加熱工程において、合わせ材を400〜500℃で0〜10時間保持し、
前記熱間クラッド圧延工程において、圧延開始から板厚減少量が50mmに達するまでに要する時間を5分以内とし、板厚減少量が50mmに達した時点での合わせ材の温度を400〜450℃とし、板厚減少量が50mmに達してから板厚が20mmに達するまでに要する時間を10分以内とし、板厚が20mmに達した時点での合わせ材の温度を300〜400℃とし、圧延開始から圧延終了までに要する時間を40分以内とすることを特徴とする高強度アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法。
25≦0.4×V+W (1)
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