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JP5518436B2 - 光学用粘着シート - Google Patents

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JP5518436B2
JP5518436B2 JP2009256249A JP2009256249A JP5518436B2 JP 5518436 B2 JP5518436 B2 JP 5518436B2 JP 2009256249 A JP2009256249 A JP 2009256249A JP 2009256249 A JP2009256249 A JP 2009256249A JP 5518436 B2 JP5518436 B2 JP 5518436B2
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Description

本発明は、光学部材等の貼り合わせや、光学製品の製造等に使用される光学用粘着シートに関する。
近年、様々な分野で、液晶ディスプレイ(LCD)などの表示装置や、タッチパネルなどの前記表示装置と組み合わせて用いられる入力装置が広く用いられるようになってきた。これらの表示装置や入力装置の製造等においては、光学部材を貼り合わせる用途に透明な粘着シート(粘着テープ)が使用されている。例えば、タッチパネルと各種表示装置や光学部材(保護板等)の貼り合わせには、透明な粘着シートが使用されている(例えば、特許文献1〜3参照)。
上記の表示装置や入力装置の用途拡大に伴い、該装置に使用される粘着シートには透明性のみならず、粘着シートとしての特性を多様な環境下において十分に発揮することが要求されるようになった。例えば、高温環境下における優れた粘着力や発泡や剥がれを生じない性質(耐発泡剥がれ性)などの、高温での接着信頼性が求められている。また、様々な環境下(例えば、高温高湿環境など)において、貼付した光学部材や光学製品などの視認性や外観に悪影響を及ぼさない性質(視認性や外観の保持性)なども求められている。
視認性や外観の保持性に優れた粘着シートとして、加湿による白濁化が起こらない粘着シートが提案されている(特許文献4参照)。しかしながら、該粘着シートは、視認性や外観の保持性には優れているものの、高温での粘着力が不足し、発泡や剥がれが発生する等、高温での接着信頼性に劣るという問題が生じる場合があった。即ち、視認性や外観の保持性と、高温での接着信頼性を兼ね備えた粘着シートは得られていないのが現状である。
特開2003−238915号公報 特開2003−342542号公報 特開2004−231723号公報 特開2004−263084号公報
従って、本発明の目的は、加湿により白濁化することなく視認性や外観の保持性に優れ、なおかつ、高温での接着信頼性にも優れた光学用粘着シートを提供することにある。さらに、本発明の他の目的は、耐腐食性にも優れた光学用粘着シートを提供することにある。
そこで、本発明者らが鋭意検討した結果、特定のモノマー成分から形成されたポリマーを含有する粘着剤層を有し、60℃、95%RHの環境下に120時間保存した後の水分率が特定の範囲となるように設計した光学用粘着シートとすることによって、加湿により白濁化することなく、高温での接着信頼性にも優れた光学用粘着シートが得られることを見出した。本発明はこれらの知見に基づいて完成されたものである。
すなわち、本発明は、ホモポリマーを形成した際のガラス転移温度が−10℃以上であるモノマーを必須のモノマー成分として形成されたポリマーを含有する粘着剤層を有し、60℃、95%RHの環境下に120時間保存した後の水分率が0.65重量%以上であることを特徴とする光学用粘着シートを提供する。
さらに、前記ポリマーがアクリル系ポリマーであり、前記粘着剤層がアクリル系粘着剤層である前記の光学用粘着シートを提供する。
さらに、全光線透過率が87%以上、ヘーズが3.0%以下である前記の光学用粘着シートを提供する。
さらに、60℃、95%RHの環境下に120時間保存した後の全光線透過率が87%以上、ヘーズが3.5%以下である前記の光学用粘着シートを提供する。
さらに、前記アクリル系ポリマーが、アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分全量100重量%に対して、カルボキシル基含有モノマーの含有量が5重量%未満であるモノマー成分より形成されたアクリル系ポリマーである前記の光学用粘着シートを提供する。
さらに、前記アクリル系ポリマーが、アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分全量100重量%に対して、親水性モノマーの含有量が3〜70重量%であるモノマー成分より形成されたアクリル系ポリマーである前記の光学用粘着シートを提供する。
さらに、前記の光学用粘着シートを用いた光学部材を提供する。
さらに、前記の光学用粘着シートを用いたタッチパネルを提供する。
さらに、前記の光学用粘着シートを用いた画像表示装置を提供する。
さらに、60℃、95%RHの環境下に120時間保存した後に白濁しない光学用粘着シートを提供する。
本発明の光学用粘着シートは、前記構成を有しているので、高温での粘着力に優れ、被着体からの浮きや剥がれが防止又は抑止される。また、加湿条件下(特に、高温高湿条件下)においても白濁化することがない。このため、本発明の光学用粘着シートを光学部材等の貼り合わせや光学製品の製造等に使用した場合、優れた高温での接着信頼性を発揮し、なおかつ、貼付した光学部材や光学製品の視認性や外観を損ねることがない。
図1は、実施例における耐腐食性試験に用いた、抵抗値測定サンプルを示す概略図(平面図)である。 図2は、実施例における耐腐食性試験に用いた、抵抗値測定サンプルを示す概略図(図1におけるA−A断面図)である。
以下に、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
本発明の光学用粘着シート(以下、単に「本発明の粘着シート」と称する場合がある)は、ホモポリマーを形成した際のガラス転移温度(Tg)が−10℃以上であるモノマーを必須のモノマー成分として形成されたポリマーを含有する粘着剤層(以下、「本発明の粘着剤層」と称する場合がある)を有し、60℃、95%RHの環境下に120時間保存した後の水分率が0.65重量%以上であることを特徴とする。
本発明の粘着シートは、シートの両面が粘着面(粘着剤層表面)となっている両面粘着シートであってもよいし、シートの片面のみが粘着面(粘着剤層表面)となっている片面粘着シートであってもよい。中でも、2つの部材同士を貼り合わせる観点からは、両面粘着シートであることが好ましい。なお、本発明において、「粘着シート」という場合には、テープ状のもの、即ち、「粘着テープ」も含まれるものとする。
本発明の粘着シートは、基材(基材層)を有しない、いわゆる「基材レスタイプ」の粘着シート(以下、「基材レス粘着シート」と称する場合がある)であってもよいし、基材を有するタイプの粘着シートであってもよい。上記基材レス粘着シートとしては、例えば、本発明の粘着剤層のみからなる両面粘着シートや、本発明の粘着剤層と本発明の粘着剤層以外の粘着剤層(以下、「他の粘着剤層」と称する場合がある)からなる両面粘着シート等が挙げられる。基材を有するタイプの粘着シートとしては、基材の少なくとも片面側に本発明の粘着剤層を有していればよい。中でも、粘着シートの薄膜化、透明性などの光学物性向上の観点からは、基材レス粘着シート(基材レス両面粘着シート)が好ましく、より好ましくは、本発明の粘着剤層のみからなる基材レス両面粘着シートである。なお、上記の「基材(基材層)」には、粘着シートの使用(貼付)時に剥離されるセパレータ(剥離ライナー)は含まない。
[本発明の粘着剤層]
本発明の粘着剤層は、ホモポリマーを形成した際のガラス転移温度が−10℃以上であるモノマー(以下、「ホモポリマーのTgが−10℃以上のモノマー」と称する場合がある)を必須のモノマー成分として形成されたポリマーを主成分として含有する粘着剤層である。
本発明の粘着剤層の主成分であるポリマーとしては、上記ホモポリマーのTgが−10℃以上のモノマーを必須のモノマー成分として形成されたポリマーであれば、特に限定されず、アクリル系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、シリコーン系ポリマーなどを使用することができる。上記の中でも、ポリマーとしては、アクリル系ポリマーが好ましい。即ち、本発明の粘着剤層は、アクリル系ポリマーを主成分とするアクリル系粘着剤層であることが好ましい。上記アクリル系粘着剤層(100重量%)中のアクリル系ポリマーの含有量は、高温での粘着特性、高温高湿条件での外観特性の観点から、65重量%以上(例えば、65〜100重量%)が好ましく、より好ましくは70〜99.999重量%である。
上記アクリル系粘着剤層は、粘着剤層の形成方法によっても異なり、特に限定されないが、アクリル系ポリマーを必須成分とするアクリル系粘着剤組成物、または、アクリル系ポリマーを形成する単量体(モノマー)の混合物(「モノマー混合物」と称する場合がある)又はその部分重合物を必須成分とするアクリル系粘着剤組成物から形成される。特に限定されないが、前者としては、例えば、いわゆる溶剤型の粘着剤組成物などが挙げられ、後者としては、例えば、いわゆる活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物などが挙げられる。上記粘着剤組成物には、さらに必要に応じて、架橋剤やその他の各種の添加剤が含まれていてもよい。
上記「粘着剤組成物」には「粘着剤層を形成するための組成物」という意味も含むものとする。また、上記「モノマー混合物」とは、アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分のみからなる混合物を意味する。また、上記「部分重合物」とは、上記モノマー混合物の構成成分のうち1又は2以上の成分が部分的に重合している組成物を意味する。
上記アクリル系ポリマーは、アクリル系モノマー((メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸誘導体をいう)を必須のモノマー成分(単量体成分)として形成(構成)された重合体であって、中でも、ホモポリマーのTgが−10℃以上のモノマーを必須のモノマー成分として形成されたアクリル系ポリマーである。さらに、上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分としては、後述の親水性モノマーを含有することが好ましい。なお、上記「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」及び/又は「メタクリル」を表し、他も同様である。
上述の通り、上記アクリル系ポリマーは、アクリル系モノマーを必須のモノマー成分として形成された重合体である。上記アクリル系ポリマーは、特に制限されないが、具体的には、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル及び/又は(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルを主たるモノマー成分とし、極性基含有モノマーを共重合モノマー成分として形成された重合体であることが好ましい。さらに、共重合モノマー成分として、多官能性モノマーやその他の共重合性モノマーを含んでいてもよい。
上記の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(以下、単に「(メタ)アクリル酸アルキルエステル」と称する場合がある)としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシルなどのアルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、アルキル基の炭素数が3〜14の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく、より好ましくはアルキル基の炭素数が3〜10の(メタ)アクリル酸アルキルエステル、さらに好ましくはアルキル基の炭素数が3〜10のアクリル酸アルキルエステル、特に好ましくはアクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA)、アクリル酸n−ブチル(BA)である。なお、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルは単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
また、上記の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル[アルコキシアルキル(メタ)アクリレート]としては、アクリル酸アルコキシアルキルエステル[アルコキシアルキルアクリレート]を好ましく使用することができる。(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸2−メトキシエチル、(メタ)アクリル酸2−エトキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸3−メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−エトキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−メトキシブチル、(メタ)アクリル酸4−エトキシブチルなどが挙げられる。中でも、アクリル酸2−メトキシエチル(2MEA)を使用することが好ましい。なお、上記(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルは単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
なお、上記の(メタ)アクリル酸アルキルエステル及び/又は(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルの含有量は、低温接着性の観点から、アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分全量(100重量%)に対して、30重量%以上(例えば、30〜99重量%)が好ましく、より好ましくは50〜99重量%、さらに好ましくは50〜95重量%である。なお、モノマー成分として、(メタ)アクリル酸アルキルエステル及び(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルの両方が用いられている場合は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量と(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルの含有量の合計量(合計含有量)が上記の範囲を満たせばよい。
アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分として、(メタ)アクリル酸アルキルエステル及び(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルの両方が用いられている場合は、これらの合計含有量(100重量%)に対する(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルの含有量は、1〜50重量%が好ましく、より好ましくは1〜40重量%である。
上記の極性基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、ビニルアルコール、アリルアルコールなどのヒドロキシル基(水酸基)含有モノマー;(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー;(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t−ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有モノマー;(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジルなどのエポキシ基含有モノマー;アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー;N−ビニル−2−ピロリドン、(メタ)アクリロイルモルホリンの他、N−ビニルピリジン、N−ビニルピペリドン、N−ビニルピリミジン、N−ビニルピペラジン、N−ビニルピロール、N−ビニルイミダゾール、N−ビニルオキサゾール等の複素環含有ビニル系モノマー;ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー;2−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェートなどのリン酸基含有モノマー;シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー;2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマーなどが挙げられる。
上記の多官能性モノマーとしては、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなどが挙げられる。上記の中でも、高温接着性の観点から、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを好ましく使用することができる。なお、上記多官能性モノマーは単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
上記の多官能性モノマーの含有量は、アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分全量(100重量%)に対して0.5重量%以下(例えば、0〜0.5重量%)であり、好ましくは、0〜0.1重量%以下である。含有量が0.5重量%を超えると、アクリル系粘着剤層の凝集力が高くなりすぎ、粘着性が低下するおそれがある。なお、架橋剤を用いる場合には多官能性モノマーを用いなくてもよいが、架橋剤を用いない場合には多官能性モノマーの含有量は0.001〜0.5重量%が好ましく、より好ましくは0.002〜0.1重量%である。
また、上記の極性基含有モノマーや多官能性モノマー以外の共重合性モノマー(その他の共重合性モノマー)としては、例えば、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等の脂環式炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステルやフェニル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート等の芳香族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステルなどの前述の(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルや極性基含有モノマーや多官能性モノマー以外の(メタ)アクリル酸エステル;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類;スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物;エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどのオレフィン類又はジエン類;ビニルアルキルエーテルなどのビニルエーテル類;塩化ビニルなどが挙げられる。
上述のモノマー成分より形成されたアクリル系ポリマーの中でも、本発明の粘着剤層を構成するアクリル系ポリマーは、ホモポリマーのTgが−10℃以上のモノマーを必須のモノマー成分として形成されている必要がある。ホモポリマーのTgが−10℃以上のモノマーは、上述のモノマー((メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、極性基含有モノマー、多官能性モノマーやその他の共重合性モノマー)の中から適宜選択することができる。
上記ホモポリマーのTgが−10℃以上のモノマーは、ホモポリマーを形成した際のガラス転移温度(Tg)が−10℃以上(例えば、−10〜250℃)であり、好ましくは−10〜230℃、より好ましくは−10〜200℃である。ホモポリマーを形成した際のTgが−10℃未満のモノマーでは、高温で優れた粘着力を発揮できず、耐発泡剥がれ性に悪影響を及ぼす。ホモポリマーを形成した際のTgが250℃を超えるモノマーでは、粘着剤層が硬くなり過ぎて、粘着性が低下する場合がある。
なお、本発明における「ホモポリマーを形成した際のガラス転移温度(Tg)」(単に「ホモポリマーのガラス転移温度(Tg)」と称する場合がある)とは、「当該モノマーの単独重合体のガラス転移温度(Tg)」を意味し、具体的には、「Polymer Handbook」(第3版、John Wiley&Sons,Inc、1987年)に数値が挙げられている。なお、上記文献に記載されていないモノマーのホモポリマーのTgは、例えば、以下の測定方法により得られる値(特開2007−51271号公報参照)をいう。すなわち、温度計、撹拌機、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器に、モノマー100重量部、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.2重量部及び重合溶媒として酢酸エチル200重量部を投入し、窒素ガスを導入しながら1時間撹拌する。このようにして重合系内の酸素を除去した後、63℃に昇温し10時間反応させる。次いで、室温まで冷却し、固形分濃度33重量%のホモポリマー溶液を得る。次いで、このホモポリマー溶液をセパレータ上に流延塗布し、乾燥して厚さ約2mmの試験サンプル(シート状のホモポリマー)を作製する。そして、この試験サンプルを直径7.9mmの円盤状に打ち抜き、パラレルプレートで挟み込み、粘弾性試験機(ARES、レオメトリックス社製)を用いて周波数1Hzの剪断歪を与えながら、温度領域−70〜150℃、5℃/分の昇温速度で剪断モードにより粘弾性を測定し、tanδのピークトップ温度をホモポリマーのTgとする。
上記のホモポリマーのTgが−10℃以上のモノマーとしては、ホモポリマーを形成した際のTgが−10℃以上であれば、特に限定されず、公知慣用のビニルモノマー(モノエチレン不飽和モノマー)の中から適宜選択することができる。具体的には、例えば、ホモポリマーのTgが−10℃以上のモノマーとして、(メタ)アクリル酸イソボルニル、N−ビニル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミドなどを例示することができる。これらの中でも、高温接着性及び耐発泡剥がれ性の観点から、アクリル酸イソボルニル(IBXA)(ホモポリマーのTg:94℃)、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP)(ホモポリマーのTg:54℃)、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド(HEAA)(ホモポリマーのTg:98℃)を使用することが好ましい。特に、N−ビニル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチルアクリルアミドは親水性が高いために後述の親水性モノマーとしても使用でき、これらのモノマーを用いた場合には耐発泡剥がれ性を向上させると同時に、後述の粘着シートの水分率を効率的に向上させることができるため、好ましい。なお、上記ホモポリマーのTgが−10℃以上のモノマーは単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
上記アクリル系ポリマーを形成する全モノマー成分(モノマー成分全量)(100重量%)に対する、ホモポリマーのTgが−10℃以上のモノマーの含有量は、特に制限されないが、5重量%以上(例えば、5〜60重量%)が好ましく、より好ましくは5〜50重量%、さらに好ましくは5〜40重量%、さらに好ましくは8〜40重量%、さらに好ましくは15〜40重量%である。ホモポリマーのTgが−10℃以上のモノマーの含有量が5重量%未満であると、高温での優れた粘着力を発揮できなかったり、耐発泡剥がれ性に悪影響を及ぼす場合がある。一方、60重量%を超えると、アクリル系粘着剤層が硬くなり過ぎて、粘着性が低下する場合がある。なお、ホモポリマーのTgが−10℃以上のモノマーとして2種以上のモノマーが使用されている場合は、該ホモポリマーのTgが−10℃以上のモノマーの合計含有量が上記範囲を満たせばよい。
さらに、上述のアクリル系ポリマーは、親水性モノマーを共重合モノマー成分として形成された重合体であることが好ましい。親水性モノマーとしては、水分に対する親和性が高いモノマーであればよく、特に制限されないが、一般的には、前述の極性基含有モノマーの中から選択することができる。親水性モノマーを共重合モノマー成分として使用すると、本発明の粘着シートを60℃、95%RHの環境下に120時間保存した後の水分率を、特定の範囲に制御しやすい場合がある。
上記の親水性モノマーとしては、特に制限されないが、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、ビニルアルコール、アリルアルコールなどのヒドロキシル基(水酸基)含有モノマー;(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー;(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t−ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有モノマー;(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジルなどのエポキシ基含有モノマー;アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー;N−ビニル−2−ピロリドン、(メタ)アクリロイルモルホリンの他、N−ビニルピリジン、N−ビニルピペリドン、N−ビニルピリミジン、N−ビニルピペラジン、N−ビニルピロール、N−ビニルイミダゾール、N−ビニルオキサゾール等の複素環含有ビニル系モノマー;ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー;2−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェートなどのリン酸基含有モノマー;シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー;2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマーなどを例示することができる。上記の中でも、水分率コントロールの観点で、複素環含有ビニル系モノマー、アミド基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマーが好ましく、より好ましくは、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP)、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド(HEAA)、アクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEA)である。なお、上記親水性モノマーは単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
また、上記の親水性モノマーとして例示したモノマーのうち、ホモポリマーを形成した際のTgが−10℃以上のモノマーについては、「ホモポリマーのTgが−10℃以上のモノマー」としても使用することもできる。このようなモノマーとしては、例えば、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP)、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド(HEAA)等が挙げられる。
上記の親水性モノマーの含有量は、特に制限されず、親水性モノマーの種類や特性によって、適宜設定することができるが、例えば、アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分全量(100重量%)に対して、3〜70重量%が好ましく、より好ましくは3〜60重量%、さらに好ましくは5〜40重量%、さらに好ましくは10〜40重量%、さらに好ましくは15〜40重量%である。上記の親水性モノマーの含有量が、3重量%未満であると、60℃、95%RHの環境下に120時間保存後の粘着シートの水分率を制御できなかったり、高湿下での外観特性が悪くなる場合がある。一方、70重量%を超えると、高湿下での粘着力が低下する場合がある。なお、親水性モノマーとして2種以上のモノマーが使用されている場合は、該親水性モノマーの合計含有量が上記範囲を満たせばよい。
なお、前述のホモポリマーのTgが−10℃以上のモノマーが、上記の親水性モノマーの中から選択され、使用されている場合は、該ホモポリマーのTgが−10℃以上のモノマーを親水性モノマー成分として算出した際の親水性モノマーの含有量が、上記範囲を満たせばよい。
本発明の粘着シートにおいて、さらに金属薄膜等に対する耐腐食性を発揮させるためには、上記アクリル系ポリマーを形成するためのモノマー成分として、カルボキシル基含有モノマーの含有量を一定の値以下に制御することが好ましい。具体的には、例えば、カルボキシル基含有モノマーの含有量は、アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分全量(100重量%)に対して、5重量%未満であることが好ましく、より好ましくは2重量%以下(例えば、0〜2重量%)、さらに好ましくは0.5重量%以下(例えば、0〜0.5重量%)である。カルボキシル基含有モノマーの含有量が5重量%以上であると、例えば、金属薄膜や金属酸化物薄膜に粘着シートを直接貼り合わせた場合に、高温や高湿環境下において金属薄膜や金属酸化物薄膜が腐食され、抵抗値の上昇を引き起こす場合がある。上記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などを例示することができる。また、これらカルボキシル基含有モノマーの酸無水物(例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物含有モノマー)も、カルボキシル基含有モノマーとして含まれるものとする。
上記のアクリル系ポリマーは、上記モノマー成分を公知慣用の重合方法により重合して調製することができる。アクリル系ポリマーの重合方法としては、例えば、溶液重合方法、乳化重合方法、塊状重合方法や活性エネルギー線照射による重合方法(活性エネルギー線重合方法)などが挙げられるが、透明性、耐水性、コストなどの点で、溶液重合方法、活性エネルギー線重合方法が好ましい。
上記の活性エネルギー線重合(光重合)に際して照射される活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられ、特に紫外線が好適である。また、活性エネルギー線の照射エネルギー、照射時間、照射方法などは特に制限されず、光重合開始剤を活性化させて、モノマー成分の反応を生じさせることができればよい。
上記の溶液重合に際しては、各種の一般的な溶剤を用いることができる。このような溶剤としては、酢酸エチル、酢酸n−ブチル等のエステル類;トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類;n−ヘキサン、n−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類などの有機溶剤が挙げられる。溶剤は単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
上記のアクリル系ポリマーの調製に際しては、重合反応の種類に応じて、光重合開始剤(光開始剤)や熱重合開始剤などの重合開始剤を用いることができる。重合開始剤は単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
上記光重合開始剤としては、特に制限されず、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等を用いることができる。光重合開始剤の使用量としては、特に制限はされないが、例えば、アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分全量100重量部に対して0.01〜0.2重量部が好ましく、より好ましくは0.05〜0.15重量部である。
上記のベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、アニソールメチルエーテルなどが挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、2,2−ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、4−フェノキシジクロロアセトフェノン、4−(t−ブチル)ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、2−メチル−2−ヒドロキシプロピオフェノン、1−[4−(2−ヒドロキシエチル)フェニル]−2−メチルプロパン−1−オンなどが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、2−ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、1−フェニル−1,1−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)−オキシムなどが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾインなどが含まれる。ベンジル系光重合開始剤には、例えば、ベンジルなどが含まれる。ベンゾフェノン系光重合開始剤は、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3′−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが含まれる。ケタール系光重合開始剤には、例えば、ベンジルジメチルケタールなどが含まれる。チオキサントン系光重合開始剤には、例えば、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが含まれる。
上記アクリル系ポリマーを溶液重合により重合させる際に用いられる重合開始剤としては、例えばアゾ系開始剤、過酸化物系重合開始剤(例えば、ジベンゾイルペルオキシド、tert−ブチルペルマレエートなど)、レドックス系重合開始剤などが挙げられる。中でも、特開2002−69411号公報に開示されたアゾ系開始剤が特に好ましい。かかるアゾ系開始剤は開始剤の分解物が加熱発生ガス(アウトガス)の発生原因となる部分としてアクリル系ポリマー中に残留しにくいため好ましい。上記アゾ系開始剤としては、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(以下、AIBNと称する場合がある)、2,2’−アゾビス−2−メチルブチロニトリル(以下、AMBNと称する場合がある)、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4’−アゾビス−4−シアノバレリアン酸などが例示される。上記アゾ系開始剤の使用量は、アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分全量100重量部に対して、0.05〜0.5重量部が好ましく、より好ましくは0.1〜0.3重量部である。
本発明の粘着剤層の主成分としてのポリマーとして、特に好ましい具体的構成としては、例えば、下記の(1)や(2)のアクリル系ポリマーなどが挙げられる。ただし、これに限定されるものではない。なお、これらのアクリル系ポリマーの重合方法としては、溶液重合方法、活性エネルギー線重合方法(特に、紫外線重合方法)が特に好ましく使用される。
(1)2EHAを50〜70重量%、IBXAを15〜35重量%、HEAを15〜35重量%含有するモノマー成分より形成されたアクリル系ポリマー。
(2)2EHAを60〜80重量%、2MEAを8〜15重量%、NVPを5〜15重量%、HEAAを1〜10重量%、HEAを3〜20重量%含有するモノマー成分より形成されたアクリル系ポリマー。
本発明の粘着剤層を形成するための粘着剤組成物(例えば、前述のアクリル系粘着剤組成物)には、必要に応じて、架橋剤、架橋促進剤、粘着付与樹脂(ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノールなど)、老化防止剤、充填剤、着色剤(顔料や染料など)、紫外線吸収剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤などの公知の添加剤を、本発明の特性を損なわない範囲で用いることができる。また、本発明の粘着剤層を形成する際には、各種の一般的な溶剤を用いることもできる。溶剤の種類としては、特に限定されず、前述の溶液重合に際して用いられる溶剤として例示されたものなどを用いることができる。
上記架橋剤は、本発明の粘着剤層の主成分となるポリマー(ベースポリマー)(例えば、アクリル系ポリマー)を架橋することにより、粘着剤層のゲル分率をコントロールすることができる。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤の他、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤などが挙げられ、イソシアネート系架橋剤やエポキシ系架橋剤を好適に使用することができる。架橋剤は単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
上記イソシアネート系架橋剤(多官能イソシアネート化合物)としては、例えば、1,2−エチレンジイソシアネート、1,4−ブチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類;シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネートなどの脂環族ポリイソシアネート類;2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート類などが挙げられ、その他、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート付加物[日本ポリウレタン工業(株)製、商品名「コロネートL」]、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート付加物[日本ポリウレタン工業(株)製、商品名「コロネートHL」]なども用いられる。
上記エポキシ系架橋剤(多官能エポキシ化合物)としては、例えば、N,N,N′,N′−テトラグリシジル−m−キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、o−フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル−トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール−S−ジグリシジルエーテルの他、分子内にエポキシ基を2つ以上有するエポキシ系樹脂などが挙げられる。市販品としては、例えば、三菱ガス化学(株)製、商品名「テトラッドC」を用いることができる。
上記粘着剤組成物における架橋剤の含有量は、特に限定されないが、例えば、本発明の粘着剤層がアクリル系粘着剤層の場合には、アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分全量(100重量部)に対して0.01〜1重量部が好ましく、より好ましくは0.01〜0.8重量部である。
本発明の粘着剤層の厚さは、特に制限されないが、10〜500μmが好ましく、より好ましくは10〜250μm、特に好ましくは10〜200μmである。粘着剤層の厚さが500μmを超えると、塗工時の巻き取り時にシワが生じたり、加湿により白濁化しやすくなる場合がある。粘着剤層の厚さが10μm未満では、粘着剤層が薄いために応力分散できなくなり、剥がれが生じやすくなってしまう場合がある。
本発明の粘着剤層のヘーズ(JIS K7136に準じる)は、例えば、3.0%以下が好ましく、より好ましくは1.5%以下である。ヘーズが3.0%を超えると、貼付した光学製品や光学部材の透明性や外観に劣る場合がある。なお、ヘーズは、例えば、スライドガラス(例えば、全光線透過率91.8%、ヘーズ0.4%のもの)に本発明の粘着剤層を貼り合わせ、ヘーズメータ(村上色彩技術研究所製、商品名「HM−150」)を用いて測定することができる。
60℃、95%RHの環境下に120時間保存した後(直後)の、本発明の粘着剤層のヘーズ(以下、60℃、95%RHの環境下に120時間保存した後のヘーズを「ヘーズ(湿熱後、直後)」と称する場合がある)は、例えば、3.5%以下が好ましく、より好ましくは2.5%以下である。上記ヘーズ(湿熱後、直後)が3.5%を超えると、本発明の粘着剤層を貼付した製品や光学部材の視認性や外観の保持性を悪化させる場合がある。
60℃、95%RHの環境下に120時間保存し、次いで、23℃、50%RHの環境下に2時間保存後の、本発明の粘着剤層のヘーズ(以下、「ヘーズ(湿熱後、2時間後)」と称する場合がある)は、例えば、3.0%以下が好ましく、より好ましくは2.5%以下である。上記ヘーズ(湿熱後、2時間後)が3.0%を超えると、本発明の粘着剤層を貼付した製品や光学部材の視認性や外観の保持性を悪化させる場合がある。
本発明の粘着剤層の形成方法は、公知乃至慣用の粘着剤層の形成方法を用いることが可能であり、またポリマーの重合方法などによっても異なり、特に限定されないが、例えば、本発明の粘着剤層がアクリル系粘着剤層である場合には、以下の(1)〜(3)などの方法が挙げられる。(1)アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分の混合物(モノマー混合物)又はその部分重合物及び必要に応じて光重合開始剤や架橋剤などの添加剤を含む組成物を、基材又はセパレータ上に塗布(塗工)し、活性エネルギー線(特に、紫外線が好ましい)を照射して、粘着剤層を形成する。(2)アクリル系ポリマー、溶剤、必要に応じて架橋剤などの添加剤を含む組成物(溶液)を、基材又はセパレータ上に塗布(塗工)し、乾燥及び/又は硬化して粘着剤層を形成する。(3)上記(1)で形成した粘着剤層をさらに乾燥させる。
なお、上記の粘着剤層の形成方法における塗布(塗工)には、公知のコーティング法を用いることが可能であり、慣用のコーター、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーターなどを用いることができる。
(基材)
本発明の粘着シートが基材を有する場合、基材としては、特に制限されないが、プラスチックフィルム、反射防止(AR)フィルム、偏光板、位相差板などの各種光学フィルムが挙げられる。上記プラスチックフィルムなどの素材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル系樹脂、ポリメチルメタクリレート(PMMA)等のアクリル系樹脂、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリサルフォン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、商品名「アートン(環状オレフィン系ポリマー;JSR製)」、商品名「ゼオノア(環状オレフィン系ポリマー;日本ゼオン製)」等の環状オレフィン系ポリマーなどのプラスチック材料が挙げられる。なお、プラスチック材料は単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。また、上記の「基材」とは、粘着シートを被着体(光学部材等)に使用(貼付)する際には、粘着剤層とともに被着体に貼付される部分である。粘着シートの使用時(貼付時)に剥離されるセパレータ(剥離ライナー)は「基材」には含まない。
上記の中でも、基材としては、透明基材が好ましい。上記「透明基材」とは、例えば、可視光波長領域における全光線透過率(JIS K7361に準じる)が85%以上である基材が好ましく、さらに好ましくは88%以上である基材をいう。また、基材のヘーズ(JIS K7361に準じる)は、例えば、1.5%以下が好ましく、より好ましくは1.0%以下である。上記透明基材としては、PETフィルムや、商品名「アートン」、商品名「ゼオノア」などの無配向フィルムなどが挙げられる。
上記基材の厚さは、特に限定されず、例えば、12〜75μmが好ましい。なお、上記基材は単層および複層のいずれの形態を有していてもよい。また、基材表面には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理等の物理的処理、下塗り処理等の化学的処理などの公知慣用の表面処理が適宜施されていてもよい。
本発明の粘着シートが基材を有する場合、基材としては各種の機能性フィルムを用いることができる。その場合、本発明の粘着シートは、機能性フィルムの少なくとも片面に本発明の粘着剤層を有する粘着型機能性フィルムとなる。上記の機能性フィルムとしては、特に限定されないが、例えば、光学的機能性(偏光性、光屈折性、光反射性、光透過性、光吸収性、光回折性、旋光性、視認性など)を有するフィルム、導電性を有するフィルム(ITOフィルムなど)、紫外線カット性を有するフィルム、ハードコート性(耐傷付き性)を有するフィルム等が挙げられる。さらに具体的には、ハードコートフィルム(PETフィルムなどのプラスチックフィルムの少なくとも片面にハードコート処理が施されたフィルム)、偏光フィルム、波長板、位相差フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、導光板、反射フィルム、反射防止フィルム、透明導電フィルム(ITOフィルムなど)、意匠フィルム、装飾フィルム、表面保護フィルム、プリズム、カラーフィルターなどが挙げられる。なお、上記の「板」及び「フィルム」は、それぞれ板状、フィルム状、シート状等の形態を含むものとし、たとえば、「偏光フィルム」は、「偏光板」、「偏光シート」も含むものとする。また、「機能性フィルム」は「機能性板」、「機能性シート」を含むものとする。
(他の粘着剤層)
本発明の粘着シートが、他の粘着剤層を有する場合、他の粘着剤層としては、特に制限されず、例えば、ウレタン系粘着剤、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、フッ素系粘着剤などの公知の粘着剤から形成された公知慣用の粘着剤層が挙げられる。上記粘着剤は単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
(セパレータ)
本発明の粘着シートの粘着剤層表面(粘着面)は、使用時まではセパレータ(剥離ライナー)により保護されていてもよい。なお、本発明の粘着シートが両面粘着シートである場合、各粘着面は、2枚のセパレータによりそれぞれ保護されていてもよいし、両面が剥離面となっているセパレータ1枚により、ロール状に巻回される形態で保護されていてもよい。セパレータは粘着剤層の保護材として用いられており、被着体に貼付する際に剥がされる。また、本発明の粘着シートが基材レス粘着シートの場合には、セパレータは粘着剤層の支持体の役割も担う。なお、セパレータは必ずしも設けられていなくてもよい。上記セパレータとしては、慣用の剥離紙などを使用でき、特に限定されないが、例えば、剥離処理層を有する基材、フッ素ポリマーからなる低接着性基材や無極性ポリマーからなる低接着性基材などを用いることができる。上記剥離処理層を有する基材としては、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により表面処理されたプラスチックフィルムや紙等が挙げられる。上記フッ素ポリマーからなる低接着性基材におけるフッ素系ポリマーとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン−フッ化ビニリデン共重合体等が挙げられる。また、上記無極性ポリマーとしては、例えば、オレフィン系樹脂(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなど)等が挙げられる。なお、セパレータは公知乃至慣用の方法により形成することができる。また、セパレータの厚さ等も特に制限されない。
[光学用粘着シート]
本発明の粘着シートは、ホモポリマーを形成した際のガラス転移温度(Tg)が−10℃以上であるモノマーを必須のモノマー成分として形成されたポリマーを含有する粘着剤層を有し、60℃、95%RHの環境下に120時間保存した後の水分率が0.65重量%以上である。60℃、95%RHの環境下に120時間保存した後(直後)の本発明の粘着シートの水分率は、0.65重量%以上(例えば、0.65〜5.0重量%)であり、好ましくは0.65〜3.0重量%、より好ましくは0.75〜3.0重量%である。上記水分率が0.65重量%未満であると、加湿により粘着シートが白濁化するため、貼付した光学製品や光学部材等の視認性や外観の保持性に悪影響を及ぼす。
上記の加湿による粘着シートの白濁化は、加湿(例えば、高温高湿環境での保存など)によって粘着剤層が吸湿し、この吸湿水分が結露することが原因で起こる現象であると考えられる。本発明においては、粘着シートの水分率(60℃、95%RHの環境下に120時間保存後)を0.65重量%以上に制御することにより、例えば、粘着シートを高温高湿環境から室温環境に戻した際には、粘着シートの高い吸水性に起因して、粘着剤層が吸湿した水分が結露しにくくなり、その結果、加湿による白濁化が抑止されるものと考えられる。
なお、上記の水分率は、本発明の粘着シートを60℃、95%RHの環境下に120時間保存し、室温環境(23℃、50%RH)に取り出した直後(例えば、取り出し後0〜10分程度)の測定値であることが好ましい。本発明の粘着シートの水分率は、具体的には、本発明の粘着シートを60℃、95%RHの環境下で120時間保存し、23℃、50%RHの環境下に取り出した後、下記の[粘着シートの水分率の測定方法]により測定することができる。
[粘着シートの水分率の測定方法]
(試料の調製及び測定方法)
本発明の粘着シートが両面粘着シートである場合には、粘着シートを幅1cm×長さ2cm(面積2cm2)のサイズに切り出し、セパレータが設けられている場合にはセパレータを剥離して、片方の粘着面(粘着剤層表面)をアルミホイルに貼付し、もう一方の粘着面は開放状態として試料を作製する。なお、本発明の粘着シートが片面粘着シートの場合には、幅1cm×長さ2cm(面積2cm2)のサイズに切り出した後、セパレータが設けられている場合にはセパレータを剥離したものを試料とする。
該試料の秤量を行った後、加熱気化装置に入れ、150℃で加熱した時に発生したガスを滴定セル内に導入する。次いで、下記の電量滴定式水分測定装置を用い、下記の測定条件にて試料中の水分量(μg)を測定し、試料1gあたり(両面粘着シートの場合には、上記試料の重量からアルミホイルの重量を除いた粘着シートの重量1gあたり)の水分量を求め、粘着シートの水分率(重量%)を算出する。なお、測定回数(n数)は、例えば、2回が好ましい。
(分析装置)
電量滴定式水分測定装置:三菱化学、CA−06型
加熱気化装置:三菱化学、VA−06型
(測定条件)
方法:加熱気化法/150℃加熱
陽極液:アクアミクロンAKX
陰極液:アクアミクロンCXU
なお、両面粘着シートの場合には、いずれの側の粘着剤層表面を開放状態として測定した場合にも、水分率が上記範囲を満たすことが好ましい。
23℃、50%RHにおける本発明の粘着シートの水分率は、0.36〜4.0重量%が好ましく、より好ましくは0.36〜2.5重量%である。上記水分率が0.36重量%未満であると、加湿によって粘着シートが白濁化しやすくなる場合がある。なお、上記水分率は、本発明の粘着シートを23℃、50%RHの環境下に少なくとも72時間保存した後、前述の[粘着シートの水分率の測定方法]の方法で測定することができる。
23℃、95%RHの環境下に120時間保存した後(直後)の本発明の粘着シートの水分率は、0.56〜5.0重量%が好ましく、より好ましくは0.56〜3.0重量%である。上記水分率が0.56重量%未満であると、加湿によって粘着シートが白濁化しやすくなる場合がある。なお、上記水分率は、本発明の粘着シートを23℃、95%RHの環境下に120時間保存した後、前述の[粘着シートの水分率の測定方法]の方法で測定することができる。
本発明の粘着シートのヘーズは、例えば、3.0%以下が好ましく、より好ましくは、1.5%以下である。ヘーズが3.0%を超えると、貼付した光学製品や光学部材の透明性や外観に劣る場合がある。なお、ヘーズは、例えば、スライドガラス(例えば、全光線透過率91.8%、ヘーズ0.4%のもの)に本発明の粘着シートを貼り合わせ、ヘーズメータ(村上色彩技術研究所製、商品名「HM−150」)を用いて測定することができる。
本発明の粘着シートの全光線透過率は、特に限定されないが、87%以上が好ましく、より好ましくは、89%以上である。全光線透過率が87%未満であると、貼付した光学製品や光学部材の透明性や外観に劣る場合がある。なお、ヘーズは、例えば、スライドガラス(例えば、全光線透過率91.8%、ヘーズ0.4%のもの)に本発明の粘着シートを貼り合わせ、ヘーズメータ(村上色彩技術研究所製、商品名「HM−150」)を用いて測定することができる。
60℃、95%RHの環境下に120時間保存した後(直後)の、本発明の粘着シートのヘーズ(「ヘーズ(湿熱後、直後)」と称する)は、特に限定されないが、3.5%以下が好ましく、より好ましくは2.5%以下である。上記ヘーズ(湿熱後、直後)が3.5%を超えると、貼付した製品や光学部材の視認性や外観の保持性に悪影響を及ぼす場合がある。なお、上記ヘーズ(湿熱後、直後)は、例えば、スライドガラス(例えば、全光線透過率91.8%、ヘーズ0.4%のもの)に本発明の粘着シートを貼り合わせ、これを60℃、90%RHの環境下に120時間保存した後、23℃、50%RHの環境下に取り出した直後に、ヘーズメータ(村上色彩技術研究所製、商品名「HM−150」)を用いて測定することができる。
60℃、95%RHの環境下に120時間保存した後(直後)の、本発明の粘着シートの全光線透過率(「全光線透過率(湿熱後、直後)」と称する)は、特に限定されないが、87%以上が好ましく、より好ましくは89%以上である。上記全光線透過率(湿熱後、直後)が87%未満であると、貼付した製品や光学部材の視認性や外観の保持性に悪影響を及ぼす場合がある。なお、上記全光線透過率(湿熱後、直後)は、例えば、スライドガラス(例えば、全光線透過率91.8%、ヘーズ0.4%のもの)に本発明の粘着シートを貼り合わせ、これを60℃、90%RHの環境下に120時間保存した後、23℃、50%RHの環境下に取り出した直後に、ヘーズメータ(村上色彩技術研究所製、商品名「HM−150」)を用いて測定することができる。
60℃、95%RHの環境下に120時間保存し、次いで、23℃、50%RHの環境下に2時間保存後の、本発明の粘着シートのヘーズ(「ヘーズ(湿熱後、2時間後)」と称する場合がある)は、特に限定されないが、3.0%以下が好ましく、より好ましくは2.5%以下である。上記ヘーズ(湿熱後、2時間後)が3.0%を超えると、貼付した製品や光学部材の視認性や外観の保持性に悪影響を及ぼす場合がある。なお、上記ヘーズ(湿熱後、2時間後)は、例えば、スライドガラス(例えば、全光線透過率91.8%、ヘーズ0.4%のもの)に本発明の粘着シートを貼り合わせ、これを60℃、95%RHの環境下に120時間保存し、次いで、23℃、50%RHの環境下で2時間保存した後に、ヘーズメータ(村上色彩技術研究所製、商品名「HM−150」)を用いて測定することができる。
60℃、95%RHの環境下に120時間保存し、次いで、23℃、50%RHの環境下に2時間保存後の、本発明の粘着シートの全光線透過率(「全光線透過率(湿熱後、2時間後)」と称する場合がある)は、特に限定されないが、87%以上が好ましく、より好ましくは89%以上である。上記全光線透過率(湿熱後、2時間後)が87%未満であると、貼付した製品や光学部材の視認性や外観の保持性に悪影響を及ぼす場合がある。なお、上記全光線透過率(湿熱後、2時間後)は、例えば、スライドガラス(例えば、全光線透過率91.8%、ヘーズ0.4%のもの)に本発明の粘着シートを貼り合わせ、これを60℃、95%RHの環境下に120時間保存し、次いで、23℃、50%RHの環境下に2時間保存した後に、ヘーズメータ(村上色彩技術研究所製、商品名「HM−150」)を用いて測定することができる。
本発明の粘着シートの、80℃におけるアクリル板に対する180°引き剥がし粘着力[「引き剥がし粘着力(80℃、対アクリル板、180°剥離)」と称する]は、特に限定されないが、3.5N/20mm以上(例えば、3.5〜20N/20mm)が好ましく、より好ましくは3.7〜15N/20mmである。引き剥がし粘着力(80℃、対アクリル板、180°剥離)が3.5N/20mm未満では、高温における耐発泡剥がれ性が不良となり、接着信頼性が低下する場合がある。なお、上記引き剥がし粘着力(80℃、対アクリル板、180°剥離)は、80℃において、アクリル板を被着体とする180°剥離試験により測定することができる。具体的には、例えば、JIS Z0237に準拠し、被着体(試験板)としてアクリル板(三菱レイヨン製、「アクリライト MR−200」、厚さ2.0mm)を用い、23℃、50%RHの環境下で本発明の粘着シートの粘着剤層表面を該被着体に貼り合わせた後、80℃において、引張速度300mm/分の条件で180°剥離することにより測定することができる。なお、両面粘着シートの場合には、測定面と反対側の粘着剤層表面(粘着面)には裏打ち材(例えば、厚さ25μmのPETフィルム)を貼付して測定することができる。本発明の粘着シートが両面粘着シートの場合には、少なくとも本発明の粘着剤層表面を測定面とした時の引き剥がし粘着力(80℃、対アクリル板、180°剥離)が、上記範囲を満たせばよい。
本発明の粘着シートは、高温での粘着力に優れ、高温での被着体からの浮きや剥がれが防止又は抑止され、加湿による白濁化が起こらない。このため、光学部材を貼り合わせる用途や、光学製品の製造用途に用いられる光学用粘着シートとして使用できる。上記光学部材とは、光学的特性(例えば、偏光性、光屈折性、光散乱性、光反射性、光透過性、光吸収性、光回折性、旋光性、視認性など)を有する部材をいう。光学部材としては、光学的特性を有する部材であれば、特に限定されないが、例えば、表示装置(画像表示装置)や入力装置等の光学製品を構成する部材又はこれらの機器(光学製品)に用いられる部材が挙げられ、例えば、偏光板、波長板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、導光板、反射フィルム、反射防止フィルム、透明導電フィルム(ITOフィルムなど)、意匠フィルム、装飾フィルム、表面保護板、プリズム、レンズ、カラーフィルター、透明基板や、さらにはこれらが積層されている部材(これらを総称して「機能性フィルム」と称する場合がある)が挙げられる。なお、上記の「板」及び「フィルム」は、それぞれ板状、フィルム状、シート状等の形態を含むものとし、たとえば、「偏光フィルム」は、「偏光板」、「偏光シート」も含むものとする。また、「機能性フィルム」は「機能性板」、「機能性シート」を含むものとする。
上記表示装置(画像表示装置)としては、例えば、液晶表示装置、有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置、PDP(プラズマディスプレイパネル)、電子ペーパーなどが挙げられる。また、上記入力装置としては、タッチパネルなどが挙げられる。
上記の光学部材としては、特に限定されないが、例えば、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ガラス、金属薄膜などからなる部材(例えば、上記のシート状やフィルム状、板状の部材など)などが挙げられる。なお、本発明における「光学部材」には、上記の通り、被着体である表示装置や入力装置の視認性を保ちながら加飾や保護の役割を担う部材(意匠フィルム、装飾フィルムや表面保護板等)も含むものとする。
本発明の粘着シートは、本発明の粘着剤層がアクリル系粘着剤層である場合、なおかつ、該アクリル系粘着剤層を構成するアクリル系ポリマーを形成するためのモノマー成分としてカルボキシル基含有モノマーの含有量を上記の特定範囲に制御した場合には、優れた耐腐食性を発揮するため、特に金属薄膜(金属薄膜又は金属酸化物薄膜)に対して貼り付ける用途に好ましく使用される。金属薄膜としては、金属、金属酸化物やこれらの混合物からなる薄膜であり、特に限定されないが、例えば、ITO(酸化インジウムスズ)、ZnO、SnO、CTO(酸化カドミウムスズ)の薄膜が挙げられる。金属薄膜の厚みとしては、特に限定されないが、100〜2000Åが好ましい。ITOなどの金属薄膜は、例えば、PETフィルム上に設けられ、透明導電フィルムとして使用される。上記粘着剤層は優れた耐腐食性を有しているため、本発明の粘着シートを金属薄膜に対して貼り付ける際には、本発明の粘着剤層表面が金属薄膜側の粘着面となるようにして用いられることが好ましい。
本発明の粘着シートの具体的な用途の一例として、タッチパネルの製造用途に用いる、タッチパネル用粘着シートを挙げることができる。例えば、静電容量方式のタッチパネルの製造においては、ITOなどの金属薄膜が設けられた透明導電フィルムと、ポリメチルメタクリレート(PMMA)板、ハードコートフィルム、ガラスレンズ等とを本発明の粘着シートを介して貼り合わせる等の用途に用いることができる。上記タッチパネルは、特に限定されないが、例えば、タッチパネルを有する携帯電話などに用いられる。
また、本発明の粘着シートが両面粘着シートである場合、本発明の粘着シートを各種の機能性フィルムの少なくとも片面に貼付、積層することにより、機能性フィルムの少なくとも片面に本発明の粘着剤層を有する粘着型機能性フィルムを得ることができる。上記の機能性フィルムは前述のとおりである。上記粘着型機能性フィルムに用いられる本発明の粘着シート(両面粘着シート)は、基材レスの粘着シートであってもよいし、基材付きの粘着シートであってもよい。
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。実施例及び比較例で用いたモノマーの配合組成及び粘着剤組成物の配合組成を表1に示す。なお、表1においてコロネートHLの配合量(添加量)については、固形分換算の添加量(重量部)で表している。実施例1は参考例として記載するものとする。
実施例1
アクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA)57重量部、アクリル酸イソボルニル(IBXA)22重量部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEA)21重量部が混合された混合物に、光重合開始剤として、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製、商品名「イルガキュア184」0.05重量部及びチバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製、商品名「イルガキュア651」0.05重量部を配合した後、粘度(BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度30℃)が約20Pa・sになるまで紫外線を照射して、上記モノマー成分の一部が重合したプレポリマー組成物を作製した。
上記で得られたプレポリマー組成物100重量部に対して、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)(日本化薬製、商品名「KAYARAD DPHA−40H」)0.06重量部を添加し、粘着剤組成物を得た。
上記粘着剤組成物を、ポリエチレンテレフタレート(PET)セパレータ(三菱樹脂(株)製、「MRF75」)上に最終的な厚み(粘着剤層厚み)が175μmとなるように塗布し、塗布層を形成した。次いで、上記塗布層上に、PETセパレータ(三菱樹脂(株)製、「MRF38」)を設け、塗布層を被覆して酸素を遮断した。その後、このMRF75/塗布層/MRF38の積層体の上面(MRF38側)からブラックライト(東芝製)にて、照度5mW/cm2の紫外線を300秒間照射した。さらに130℃の乾燥機で2分間乾燥処理を行い、残存モノマーを揮発させて、アクリル系粘着剤層を形成し、厚さ175μmの両面粘着シート(基材レス両面粘着シート)を得た。
実施例2
表1に示すように、アクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA)80重量部、アクリル酸2−メトキシエチル(2MEA)11.5重量部、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP)7重量部、ヒドロキシエチルアクリルアミド(HEAA)1.5重量部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEA)5重量部が混合された混合物を用いた以外は、実施例1と同様にして、厚さ175μmの両面粘着シート(基材レス両面粘着シート)を得た。
実施例3
表1に示すように、アクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEA)の量を10重量部に変更した以外は、実施例2と同様にして、厚さ175μmの両面粘着シート(基材レス両面粘着シート)を得た。
実施例4
表1に示すように、アクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEA)の量を15重量部に変更した以外は、実施例2と同様にして、厚さ175μmの両面粘着シート(基材レス両面粘着シート)を得た。
実施例5
モノマー成分として、アクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA)80重量部、アクリル酸2−メトキシエチル(2MEA)11.5重量部、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP)7重量部、ヒドロキシエチルアクリルアミド(HEAA)1.5重量部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEA)10重量部、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.2重量部、及び重合溶媒として酢酸エチル200重量部を、セパラブルフラスコに投入し、窒素ガスを導入しながら、1時間撹拌した。このようにして、重合系内の酸素を除去した後、63℃に昇温し、10時間反応させて、トルエンを加え、固形分濃度30重量%のアクリル系ポリマー溶液を得た。
表1に示すように、上記アクリル系ポリマー100重量部に対して、架橋剤として多官能イソシアネート化合物(日本ポリウレタン工業(株)製、商品名「コロネートHL」、固形分75重量%)を固形分換算で0.5重量部加えて、粘着剤組成物(溶液)を調製した。上記で得られた粘着剤組成物(溶液)を、表面が剥離処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)セパレータ(三菱樹脂(株)製、「MRF75」)の剥離処理面上に、乾燥後の厚さが175μmとなるように塗布し、常圧下、60℃で3分間及び155℃で4分間加熱乾燥し、さらに50℃で72時間エージングを行い、両面粘着シート(基材レス両面粘着シート)を得た。
比較例1
表1に示すように、アクリル酸ヒドロキシエチル(HEA)を使用しないこと以外は、実施例2と同様にして、厚さ175μmの両面粘着シート(基材レス両面粘着シート)を得た。
比較例2
モノマー成分として、アクリル酸n−ブチル(BA)95重量部、アクリル酸(AA)5重量部、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.2重量部、及び重合溶媒として酢酸エチル186重量部を、セパラブルフラスコに投入し、窒素ガスを導入しながら1時間撹拌した。このようにして、重合系内の酸素を除去した後、63℃に昇温し、10時間反応させて、トルエンを加え、固形分濃度30重量%のアクリル系ポリマー溶液を得た。
一方、モノマー成分として、メタクリル酸シクロヘキシル(CHMA)95重量部、アクリル酸(AA)5重量部、連鎖移動剤として2−メルカプトエタノール3重量部、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.2重量部、及び重合溶媒としてトルエン100重量部を、セパラブルフラスコに投入し、窒素ガスを導入しながら、1時間撹拌した。このようにして、重合系内の酸素を除去した後、70℃に昇温し、3時間反応させ、さらに75℃で2時間反応させて、固形分濃度50重量%のアクリル系オリゴマー溶液を得た。
表1に示すように、上記アクリル系ポリマー溶液に、アクリル系ポリマー100重量部に対して、上記アクリル系オリゴマー20重量部(即ち、上記アクリル系オリゴマー溶液を固形分換算で20重量部)、架橋剤として多官能イソシアネート化合物(日本ポリウレタン工業(株)製、商品名「コロネートHL」、固形分75重量%)を固形分換算で0.5重量部加えて、粘着剤組成物(溶液)を調製した。
上記で得られた粘着剤組成物(溶液)を、表面が剥離処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)セパレータ(三菱樹脂(株)製、「MRF75」)の剥離処理面上に、乾燥後の厚さが175μmとなるように塗布し、常圧下、60℃で3分間及び155℃で4分間加熱乾燥し、さらに50℃で72時間エージングを行い、両面粘着シート(基材レス両面粘着シート)を得た。
比較例3
表1に示すように、混合物としてアクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA)100重量部を用いた以外は、実施例1と同様にして、厚さ175μmの両面粘着シート(基材レス両面粘着シート)を得た。
Figure 0005518436
表1中の略語は以下の通りである。
2EHA:アクリル酸2−エチルヘキシル
2MEA:アクリル酸2−メトキシエチル
BA:アクリル酸n−ブチル
IBXA:アクリル酸イソボルニル
NVP:N−ビニル−2−ピロリドン
HEAA:ヒドロキシエチルアクリルアミド
AA:アクリル酸
HEA:アクリル酸2−ヒドロキシエチル
DPHA:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
コロネートHL:イソシアネート系架橋剤(多官能イソシアネート化合物)(日本ポリウレタン工業(株)製)
(評価)
上記の実施例および比較例で得られた両面粘着シート(アクリル系粘着剤層)について、表2に示す評価を行った。ヘーズ及び全光線透過率、外観、引き剥がし粘着力の評価、耐腐食性試験は以下の通りに実施した。また、水分率は、前述の「粘着シートの水分率の測定方法」に従い、60℃、95%RHの環境下に120時間保存後の水分率、23℃、50%RHの環境下に72時間保存後の水分率、23℃、95%RHの環境下に120時間保存後の水分率を測定した。上記水分率の測定結果はそれぞれ表2の、「60℃95%RH120時間後水分率」、「23℃50%RH水分率」、「23℃95%RH120時間後水分率」の欄に示した。
(1)ヘーズ及び全光線透過率
実施例、比較例で得られた両面粘着シートからセパレータを剥離し、該両面粘着シートの一方の粘着面をスライドガラス(松浪硝子(株)製、商品名「MICRO SLIDE GLASS」、品番「S」、厚さ1.3mm、ヘーズ0.1%、水縁磨)に貼り付け、他方の粘着面をPETフィルム(東洋紡績(株)製、商品名「A4100」、厚さ100μm、ヘーズ0.6%)に貼り付けて、「スライドガラス/アクリル系粘着剤層/PETフィルム」の構成を有する試験片を作製した。
23℃、50%RHにおいて該試験片のヘーズ(23℃50%RHヘーズ)を、ヘーズメータ(村上色彩技術研究所製、商品名「HM−150」)を用いて測定した。なお、測定値は、表2の「23℃50%RHヘーズ」の欄に示した。
また、上記の試験片を60℃、95%RHの環境下に120時間保存し、23℃、50%RHの環境下に取り出した直後(0時間後)、取り出してから2時間後のヘーズ及び全光線透過率を測定した。なお、測定値はそれぞれ表2の、「60℃95%120時間保存0時間後ヘーズ」及び「60℃95%120時間保存0時間後全光線透過率」、「60℃95%120時間保存2時間後ヘーズ」及び「60℃95%120時間保存2時間後全光線透過率」の欄に示した。
(2)外観(60℃、95%RHの環境下に120時間保存後)
上記(1)の測定で用いた、60℃、95%RHの環境下に120時間保存し、23℃、50%RHの環境下に取り出した直後(0時間後)の試験片(「スライドガラス/アクリル系粘着剤層/PETフィルム」の構成を有する)の外観を目視で確認した。目視で白濁が認められなかった場合を○(外観保持性良好)、白濁が認められた場合を×(外観保持性不良)として評価を行った。なお、評価結果は、表2の「60℃95%RH120時間保存後の外観」の欄に示した。
(3)引き剥がし粘着力(80℃、対アクリル板、180°剥離)
実施例、比較例で得られた両面粘着シートを幅20mm×長さ100mmのサイズに切り出し、セパレータを剥離して、該両面粘着シートの一方の粘着面(測定面と反対面)に厚さ25μmのPETフィルム(東レ(株)製、「ルミラー S−10」)を貼付(裏打ち)して、短冊状のテープ片を作製した。
次いで、23℃、50%RHの環境下で、上記テープ片のもう一方の粘着面(測定面)をアクリル板(三菱レイヨン(株)製、「アクリライト MR−200」、厚さ2.0mm)に2kgのゴムローラー(幅:約50mm)を1往復させることにより圧着し、これを測定サンプルとした。
上記測定サンプルを、80℃の雰囲気下で30分間保存した後、引張試験機を用い、JIS Z 0237に準拠して引き剥がし粘着力(80℃、対アクリル板、180°剥離)(N/20mm)を測定した。測定は80℃の雰囲気下、剥離角度180°、引張速度300mm/分の条件で行った。なお、測定値は、表2の「引き剥がし粘着力(80℃、対アクリル板、180°剥離)」の欄に示した。
(4)耐腐食性試験
実施例、比較例で得られた両面粘着シートの片面側に、PETフィルム(東レ(株)製、商品名「ルミラー S−10 #25」、厚さ25μm)を貼り合わせ、幅20mm×長さ50mmのサイズに切り出し、これを試験片とした。
図1及び図2に示すように、導電性PETフィルム12(日東電工(株)製、商品名「エレクリスタ V−270 TFMP」)(サイズ:長さ70mm×幅25mm)の両端部に15mm幅で銀ペーストを塗布し、その導電面(ITO膜形成面121側)にセパレータを剥離した上記試験片11の粘着面を貼り合わせた。これを23℃の環境下で24時間放置した後、60℃、95%RHの環境下で168時間放置し、「貼付直後の抵抗値」に対する「60℃95%RH168時間放置後の抵抗値」の割合(%)[(60℃95%RH168時間放置後の抵抗値)/(貼付直後の抵抗値) × 100(%)]を測定した。
なお、上記の抵抗値は、日置電気(株)製「3540 ミリオームハイテスタ」を用いて、両端の銀ペースト部分122に電極をつけて測定した。抵抗値の測定結果は、それぞれ表2の「貼付直後の抵抗値」、「60℃95%RH168時間放置後の抵抗値」の欄に示した。また、「貼付直後の抵抗値」に対する「60℃95%RH168時間放置後の抵抗値」の割合が、120%未満であれば耐腐食性「良好」、120%以上であれば耐腐食性「不良」と判断し、表2の「耐腐食性」の欄に示した。
なお、ブランクとして両面粘着シートを貼付しない導電性PETフィルムのみで同様の試験を行った結果、「貼付直後の抵抗値」に対する「60℃95%RH168時間放置後の抵抗値」の割合は、120%未満であった。
Figure 0005518436
表2の結果から明らかなように、本発明の粘着シート(実施例)は、60℃、95%RHの環境下に120時間保存後(直後及び2時間後)のヘーズが低く、外観に優れていた。また、80℃における引き剥がし粘着力にも優れ、高温での接着信頼性が良好であった。一方、比較例の粘着シートは、60℃、95%RHの環境下に120時間保存後のヘーズは高くなり、外観に劣っていた。また、80℃における引き剥がし粘着力も低く、高温での接着信頼性が不良であった。
11 試験片
111 PETフィルム
112 両面粘着シート
12 導電性PETフィルム
121 導電性PETフィルム(ITO膜形成面)
122 導電性PETフィルム(銀ペースト塗布部分)

Claims (8)

  1. ホモポリマーを形成した際のガラス転移温度が−10℃以上であるモノマー及び親水性モノマーを必須のモノマー成分として形成されたアクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤層を有し、
    前記親水性モノマーとして、N−ビニル−2−ピロリドン及び(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルを含み、
    前記アクリル系ポリマーが、該アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分全量100重量%に対して、ホモポリマーを形成した際のガラス転移温度が−10℃以上であるモノマーの含有量が5〜60重量%、親水性モノマーの含有量が3〜70重量%であるモノマー成分より形成されたアクリル系ポリマーであり、
    60℃、95%RHの環境下に120時間保存した後の水分率が0.65重量%以上であり、80℃におけるアクリル板に対する180°引き剥がし粘着力が3.5〜20N/20mmであることを特徴とする光学用粘着シート。
  2. 全光線透過率が87%以上、ヘーズが3.0%以下である請求項に記載の光学用粘着シート。
  3. 60℃、95%RHの環境下に120時間保存した後の全光線透過率が87%以上、ヘーズが3.5%以下である請求項1又は2に記載の光学用粘着シート。
  4. 前記アクリル系ポリマーが、アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分全量100重量%に対して、カルボキシル基含有モノマーの含有量が5重量%未満であるモノマー成分より形成されたアクリル系ポリマーである請求項1〜3のいずれかの項に記載の光学用粘着シート。
  5. 前記アクリル系ポリマーが、ホモポリマーを形成した際のガラス転移温度が−10℃以上であるモノマー、親水性モノマー、及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを必須のモノマー成分として形成されたアクリル系ポリマーである請求項1〜4のいずれかの項に記載の光学用粘着シート。
  6. 請求項1〜のいずれかの項に記載の光学用粘着シートを用いた光学部材。
  7. 請求項1〜のいずれかの項に記載の光学用粘着シートを用いたタッチパネル。
  8. 請求項1〜のいずれかの項に記載の光学用粘着シートを用いた画像表示装置。
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