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JP5202031B2 - 溶接熱影響部の靭性に優れた鋼材およびその製造方法 - Google Patents

溶接熱影響部の靭性に優れた鋼材およびその製造方法 Download PDF

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JP5202031B2 JP2008044870A JP2008044870A JP5202031B2 JP 5202031 B2 JP5202031 B2 JP 5202031B2 JP 2008044870 A JP2008044870 A JP 2008044870A JP 2008044870 A JP2008044870 A JP 2008044870A JP 5202031 B2 JP5202031 B2 JP 5202031B2
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Description

本発明は、橋梁や高層建造物、船舶などの構造物に使用される鋼材に関するものであり、より詳細には、溶接するにあたり、熱影響を受ける部位(以下、「溶接熱影響部」または「HAZ」ということがある)の靭性を改善した鋼材およびその製法に関するものである。
橋梁や高層建造物、船舶などに使用される鋼材に要求される特性は、近年益々厳しくなっており、とりわけ良好な靭性が求められている。これらの鋼材は、一般的に溶接にて接合されることが多いが、特にHAZは溶接時に熱影響を受けて靭性が劣化しやすいという問題がある。この靭性劣化は溶接時の入熱量が大きくなるほど顕著に現れ、その原因は溶接時の入熱量が大きくなるとHAZの冷却速度が遅くなり、焼入性が低下して粗大な島状マルテンサイトを生成することにあると考えられている。従ってHAZの靭性を改善するには、溶接時の入熱量を極力抑えればよいと考えられる。しかしその一方で、溶接作業効率を高めるうえでは、例えばエレクトロガス溶接、エレクトロスラグ溶接、サブマージ溶接などの溶接入熱量が50kJ/mm以上の大入熱溶接法の採用が望まれる。
大入熱溶接法を採用した場合のHAZ靭性劣化を抑制する鋼材は、既にいくつか提案されている。例えば特許文献1には、鋼材中に微細なTiNを分散再析出させることで、大入熱溶接を行なったときのHAZで生じるオーステナイト粒の粗大化を抑制し、HAZ靭性の劣化を抑えた鋼材が提案されている。しかし本発明者らが検討したところ、溶接金属が1400℃以上の高温になると、HAZのうち特に溶接金属に近接した部位(以下、「ボンド部」ということがある)において溶接時に受ける熱によって上記TiNが固溶消失してしまい、HAZ靭性の劣化を抑えることができないことが分かった。
また特許文献2には、母材とHAZの靭性を向上させる技術として、鋼材に含まれる酸化物と窒化物の存在形態を制御することが開示されている。この特許文献2には、TiとZrを組み合わせて使用することにより、微細な酸化物と窒化物を生成させて母材とHAZの靭性を向上させることが記載されている。またこうした微細な酸化物と窒化物を生成させるには、製造工程においてTiとZrをこの順で添加すればよいことが開示されている。しかし本発明者らが検討したところ、HAZの靭性を更に高めるには、酸化物量を増やせばよいが、上記特許文献2に開示されている技術において酸化物量を増やすためにTiやZrを多量に添加すると、TiやZrなどの炭化物が形成され、鋼材(母材)の靭性が却って低下することが分かった。
ところで本出願人は、溶接時に高温の熱影響を受けた場合でもHAZの靭性が劣化しない鋼材を特許文献3で先に提案している。この鋼材は、La23−SiO2系酸化物やCe23−SiO2系酸化物、La23−Ce23−SiO2系酸化物などの複合酸化物を鋼材中に分散させたものであり、この複合酸化物は、溶鋼中では液状で存在するため鋼中に微細分散し、しかも溶接時には熱影響を受けても固溶消失しないため、HAZの靭性向上に寄与する。上記特許文献3には、上記複合酸化物を生成させるために、溶存酸素量を調整した溶鋼へLaやCeを添加し、次いでSiを添加すればよいことを開示している。また特許文献3には、鋼材にTiを含有させて鋼材組織中にTiNを析出させることにより、HAZの靭性が更に高められること、またこうしたTiNを生成させるには、上記複合酸化物が生成した溶鋼へTiを添加すればよいことを開示している。
なお、HAZ靭性の向上を狙った技術ではないが、特許文献4には、鋼材中にREMとZr等の元素を含有させるとともに、固溶REMと固溶Zrを積極的に含有させることによって、水素性の超音波探傷欠陥を防止して厚鋼板の内部品質を向上させるとともに、内部品質の健全性を保つ技術が提案されている。この技術では、安定した固溶量を確保するために、Al,Ca,Ti等を複合添加している。
特公昭55−26164号公報 特開2003−213366号公報 特開2005−48265号公報 特開平8−120401号公報
本発明者らは、特許文献3として先に開示した技術に対して、上記組成の複合酸化物以外の組成の介在物に注目し、上記特許文献3とは異なる組成の介在物を鋼材中に分散させることによってHAZの靭性を高めることができないかについて検討を重ねた。
本発明の目的は、上記特許文献3で提案した鋼材とは異なる組成の介在物を鋼材中に分散させることによって、HAZ(溶接熱影響部)の靭性を改善すると共に、このHAZ靭性のバラツキを低減した鋼材およびその製造方法を提供することにある。
上記課題を解決することのできた本発明に係る鋼材とは、C:0.01〜0.2%(「質量%」の意味。以下同じ)、Si:0.5%以下(0%を含まない)、Mn:2.5%以下(0%を含まない)、Ti:0.03%以下(0%を含まない)、およびN:0.01%以下(0%を含まない)を含み、P:0.02%以下(0%を含まない)、S:0.015%以下(0%を含まない)、およびAl:0.01%以下(0%を含む)を満足すると共に、更に、REM:0.0010〜0.1%と、Zr:0.001〜0.05%を夫々含有し、残部が鉄および不可避不純物からなる鋼材であり、介在物中にREMとZrを含有すると共に、固溶REM:0.0010%以下(0%を含む)と、固溶Zr:0.0010%以下(0%を含む)を満足する点に要旨を有する。
上記鋼材は、該鋼材に含まれる介在物の組成を測定し、該介在物に含まれる元素のうち、O,C,N,S以外の元素の存在比をモル換算し、換算後の元素量全体を1モルとしたときに、REMのモル分率が0.050以上で、Zrのモル分率が0.04以上であることが好ましい。
前記鋼材は、更に他の元素として、
(1)Ca:0.01%以下(0%を含まない)、
(2)Cu:2%以下(0%を含まない)、Ni:3.5%以下(0%を含まない)、Cr:3%以下(0%を含まない)、Mo:1%以下(0%を含まない)、Nb:0.25%以下(0%を含まない)、V:0.1%以下(0%を含まない)、およびB:0.005%以下(0%を含まない)よりなる群から選ばれる1種以上の元素、
等を含んでも良い。
上記鋼材を製造する際には、トータル酸素量[O]1を0.0020〜0.015%の範囲に調整した溶鋼へ、REMとZrを添加して溶鋼の溶存酸素量[O]2を0.0010〜0.0035%の範囲に調整した後、鋳造すればよい。
前記溶存酸素量[O]2を調整するには、例えば、前記トータル酸素量[O]1を測定し、このトータル酸素量[O]1に応じて下記(1)式を満足するようにREMとZrを添加すればよい。但し、(1)式中、[REM]と[Zr]は、夫々REMまたはZrの添加量(質量%)であり、[O]1は、REMとZrを添加する前の溶鋼のトータル酸素量(質量%)である。
[REM]+[Zr]≦15×[O]1 ・・・(1)
本発明によれば、鋼材にREMとZrを複合添加することによって、上記特許文献3で提案した鋼材とは異なる組成の介在物を鋼材中に分散させることができ、この介在物は、1400℃レベルの高温に達しても鋼材中に固溶消失しないため、小〜中入熱溶接に限らず大入熱溶接を行なっても溶接熱影響部(HAZ)の靭性劣化を防止できる。また、本発明によれば、鋼材に含まれる固溶REM量と固溶Zr量を極力低減することで、HAZ靭性のバラツキを抑えることができる。
本発明者らは、上記特許文献3とは異なる組成の介在物を鋼材中に分散させることによってHAZ靭性の向上を達成できないかについて検討を重ねた。その結果、REMとZrを鋼材に複合添加し、介在物中にREMとZrを含有するように調整すれば、HAZ靭性を高めることができることを見出した。更に、鋼材に含まれる固溶REM量と固溶Zr量をできるだけ低減すれば、局所的に靭性が劣化する現象を防止でき、HAZ靭性のバラツキを抑えることができることを見出し、本発明を完成した。
まず、本発明の鋼材では、介在物中にREMとZrを含有している。介在物中にREMとZrを含有するとは、鋼材中にREMとZrの単独介在物もしくは複合介在物を含有していることを意味する。なお、以下では説明の便宜上、単独介在物と複合酸化物をまとめて「介在物」と呼ぶことがある。
REMとZrの介在物は、溶接時に熱影響を受けて1400℃レベルの高温になっても固溶消失しないため、これらの介在物を含有させれば、溶接時のHAZにおいて、オーステナイト粒の粗大化を抑制したり、冷却時における粒内変態を促進することができるため、HAZ組織を微細化できる。その結果、HAZの靭性を一段と改善できる。
しかもREMとZrを併用添加して鋼材中に介在物として含有させることにより、鋼材(母材)の靭性劣化の原因となる粗大なZrの単独炭化物や粗大なREMの硫化物の生成を防止でき、結果として母材の靭性劣化を抑えつつHAZの靭性を向上させることができる。即ち、REMまたはZrを単独で添加する場合は、介在物の個数を増やすためには、REMまたはZrの添加量を増やさなければならないが、REMまたはZrの添加量を増やし過ぎるとREMの単独介在物やZrの単独介在物のサイズが大きくなり、却ってHAZ靭性を劣化させる。よってREMまたはZrを単独で添加する場合は、添加量に制限があり、そのためにREMやZrの添加量を増量できず、微細な介在物量も一定以上に増やすことができなかった。従ってHAZ靭性を向上させることができなかった。
これに対し、REMとZrを含む介在物を鋼材中に含有させれば、REMを単独で含有させるか、Zrを単独で含有させる場合よりも鋼材中に含まれる介在物の絶対量を増大させることができるため、HAZの靭性を一層向上させることができる。
このように鋼材中にREMとZrの介在物を含有させることにより、HAZの靭性を向上させることができる。従ってHAZの靭性を向上させるには、REMとZrを積極的に添加して鋼材中に介在物を多く生成させることが望ましいと考えられる。しかしREMとZrの含有量を多くした鋼材を溶接し、HAZの靭性を複数個所で測定したところ、特に熱影響の大きいボンド部近傍では、局所的に靭性が低下し、測定値がバラつくことが判明した。そこで局所的に靭性が低下した部分の組織を観察したところ、粒界にREMやZrが偏析していることが明らかになった。このREMやZrの偏析を低減すべく検討を重ねたところ、鋼材中の固溶REM量と固溶Zr量を低減すればよいことを見出した。
即ち、本発明の鋼材は、固溶REM:0.0010%以下(0%を含む)と、固溶Zr:0.0010%以下(0%を含む)を満足することが重要である。鋼材中の固溶REM量が0.0010%を超えるか、固溶Zr量が0.0010%を超えると、溶接時に熱影響を受けたときに、REMやZrが粒界に偏析して靭性を局所的に低下させる。従って固溶REM量は0.0010%以下とし、好ましくは0.0008%以下、より好ましくは0.0005%以下とする。固溶Zr量は0.0010%以下とし、好ましくは0.0008%以下、より好ましくは0.0005%以下とする。固溶REM量と固溶Zr量は、できるだけ低減することがよく、最も好ましくは0%である。
固溶REMと固溶Zrの合計は、0.0015%以下であることが好ましく、より好ましくは0.0010%以下である。
鋼材に含まれる固溶REM量は、後述する実施例に示すように、ICP[Inductively Coupled Plasma;誘導結合プラズマ]−MS法で分析して算出されるREM含有量(トータルREM含有量)から、電解抽出とICP−MSによって算出される鋼材に含まれる介在物に含有するREM量を引くことによって算出すればよい。
また、固溶Zr量についても同様に、Zr含有量(トータルZr含有量)から鋼材に含まれる介在物に含有するZr量を引くことによって算出すればよい。
本発明の鋼材について、「介在物中にREMとZrを含有する」とは、(a)REMの単独介在物とZrの単独介在物を含有するか、あるいは(b)REMとZrを含む複合介在物を含有するか、(c)REMの単独介在物とZrの単独介在物を含有すると共に、REMとZrを含む複合介在物を含有することを意味する。
REMの単独介在物としては、REMの酸化物やREMの硫化物などの形態が挙げられ、Zrの単独介在物としては、Zrの酸化物やZrの炭化物、Zrの窒化物などの形態が挙げられる。REMとZrの複合介在物としては、REMとZrを含む酸化物、硫化物、或いは酸硫化物などの形態が挙げられる。なお、これらの介在物は、更に窒化物(例えば、TiNなど)や他の硫化物(例えば、CaSやMnSなど)と共存した形態であってもよい。
上記鋼材は、該鋼材に含まれる介在物の組成を測定し、該介在物を構成する元素のうち、O,C,N,S以外の元素の存在比をモル換算し、換算後の元素量全体を1モルとしたときに、REMのモル分率が0.050以上で、Zrのモル分率が0.04以上を満足することが好ましい。REMのモル分率は0.10以上であることが好ましく、より好ましくは0.15以上、更に好ましくは0.20以上である。一方、Zrのモル分率は0.08以上であることが好ましく、より好ましくは0.10以上、更に好ましくは0.15以上である。
本発明の鋼材は、該鋼材に含まれる介在物の組成を測定し、該介在物を構成する元素のうち、O,C,N,S以外の元素の存在比をモル換算し、換算後の元素量全体を1モルとしたときに、REMとZrのモル分率の合計が0.10以上であるのがよい。合計が0.10未満では、HAZの靭性向上に寄与する介在物量が不足し、HAZの靭性を充分に改善できない。合計は、より好ましくは0.15以上、更に好ましくは0.20以上である。
なお、REMの介在物とZrの介在物以外の残りの介在物の組成は特に限定されないが、例えばCaOやSiO2、Al23、MnO、TiN、TiCであればよい。
鋼材に含まれる介在物の組成は、鋼材の断面を例えば電子線マイクロプローブX線分析計(Electron Probe X−ray Micro Analyzer;EPMA)で観察し、観察視野内に認められる介在物を定量分析すれば測定できる。EPMAの観察は、例えば加速電圧を7kV,試料電流を0.003μA,観察視野面積を1cm2とし、介在物の中央部での組成を特性X線の波長分散分光により定量分析する。分析対象とする介在物の大きさは、最大径が0.2μm以上のものとし、分析個数は無作為に選択した100個とする。
分析対象元素は、O,C,N,S以外の元素とし、本発明の鋼材の組成を考慮すれば、分析対象元素は、Al,Mn,Si,Ti,Zr,Ca,REM(例えば、LaとCe)とすればよい。介在物に含まれるAl,Mn,Si,Ti,Zr,CaおよびREMの存在比をモル換算し、換算後の元素量全体を1モルとしたときに、分析対象とする介在物に含まれる各元素のモル分率を算出すればよい。
次に、本発明の鋼材(母材)における成分組成について説明する。本発明の鋼材は、REM:0.0010〜0.1%とZr:0.001〜0.05%を含有するところに特徴がある。こうした範囲を定めた理由は以下の通りである。
REMおよびZrは、鋼材中にREMとZrの単独介在物もしくは複合介在物を形成してHAZの靭性向上に寄与する元素である。
REMは、0.0010%以上とすべきであり、好ましくは0.003%以上、より好ましくは0.006%以上、更に好ましくは0.010%以上である。しかし過剰に添加すると、粗大な介在物(例えば、酸化物など)が生成して母材の靭性が劣化するため、0.1%以下に抑えるべきである。好ましくは0.09%以下であり、より好ましくは0.08%以下とする。
なお、本発明において、REMとは、ランタノイド元素(LaからLuまでの15元素)およびSc(スカンジウム)とY(イットリウム)を含む意味であり、これらの元素のなかでも、La、CeおよびYよりなる群から選ばれる少なくとも1種の元素を含有することが好ましく、より好ましくはLaおよび/またはCeを含有するのがよい。
Zrは、0.001%以上とすべきであり、好ましくは0.003%以上、より好ましくは0.005%以上である。しかし過剰に添加すると、粗大なZrの炭化物が生成して母材の靭性が劣化するため、0.05%以下に抑えるべきである。好ましくは0.04%以下であり、より好ましくは0.03%以下とする。
本発明の鋼材は、REMとZrを含むほか、基本元素として、C:0.01〜0.2%、Si:0.5%以下(0%を含まない)、Mn:2.5%以下(0%を含まない)、Ti:0.03%以下(0%を含まない)、およびN:0.01%以下(0%を含まない)を含むものである。このような範囲を定めた理由は以下の通りである。
Cは、鋼材(母材)の強度を確保するために欠くことのできない元素であり、0.01%以上含有させる必要がある。Cは、0.02%以上含有させることが好ましく、より好ましくは0.03%以上とする。しかし0.2%を超えると、溶接時にHAZに島状マルテンサイトが多く生成してHAZの靭性劣化を招くばかりでなく、溶接性にも悪影響を及ぼす。従ってCは0.2%以下、好ましくは0.18%以下、より好ましくは0.15%以下に抑える必要がある。
Siは、脱酸作用を有すると共に鋼材(母材)の強度向上に寄与する元素である。こうした効果を有効に発揮させるには、0.02%以上含有させることが好ましく、より好ましくは0.05%以上、更に好ましくは0.1%以上含有させるのがよい。しかし0.5%を超えると、鋼材(母材)の溶接性や母材靭性が劣化するため、0.5%以下に抑える必要がある。好ましくは0.45%以下であり、より好ましくは0.4%以下に抑えるのがよい。なお、HAZに更なる高靭性が求められる場合は、Siは0.3%以下に抑えるのがよい。より好ましくは0.05%以下であり、更に好ましくは0.01%以下である。但し、このようにSi含有量を抑えるとHAZの靭性は向上するが、強度は低下する傾向がある。
Mnは、鋼材(母材)の強度向上に寄与する元素であり、こうした効果を有効に発揮させるには、0.5%以上含有させることが好ましい。より好ましくは0.7%以上、更に好ましくは0.8%以上である。しかし2.5%を超えて過剰に含有させると、HAZ靭性が劣化すると共に、鋼材(母材)の溶接性が劣化する。従ってMn量は2.5%以下に抑える必要がある。好ましくは2.3%以下であり、より好ましくは2%以下である。
Tiは、鋼材中にTiNなどの窒化物やTi酸化物を生成してHAZの靭性向上に寄与する元素である。こうした効果を有効に発揮させるには、Tiは0.005%以上含有させることが好ましく、より好ましくは0.007%以上、更に好ましくは0.010%以上とする。しかし過剰に添加すると鋼材(母材)の靭性を劣化させるため、0.03%以下に抑えるべきである。好ましくは0.025%以下であり、より好ましくは0.020%以下とする。
Nは、窒化物(例えば、ZrNやTiNなど)を析出する元素であり、該窒化物は溶接時にHAZに生成するオーステナイト粒の粗大化を防止してフェライト変態を促進するため、HAZ靭性を向上させるのに寄与する。こうした効果を有効に発揮させるには、0.002%以上含有させる。より好ましくは0.003%以上である。Nは多いほどオーステナイト粒の微細化が促進されるため、HAZの靭性向上に有効に作用する。しかし0.01%を超えると、固溶N量が増大して母材の靭性が劣化する。従ってNは0.01%以下に抑える必要があり、好ましくは0.009%以下、より好ましくは0.008%以下とする。
本発明の鋼材は、上記元素を含むほか、P:0.02%以下(0%を含まない)、S:0.015%以下(0%を含まない)およびAl:0.01%以下(0%を含む)を満足するものである。このような範囲を定めた理由は以下の通りである。
Pは、偏析し易い元素であり、特に鋼材中の結晶粒界に偏析して靭性を劣化させる。従ってPは0.02%以下に抑制する必要があり、好ましくは0.018%以下、より好ましくは0.015%以下とする。
Sは、Mnと結合して硫化物(MnS)を生成し、母材の靭性や板厚方向の延性を劣化させる有害な元素である。従ってSは0.015%以下に抑えるべきであり、好ましくは0.012%以下、より好ましくは0.008%以下、特に0.006%以下とする。
Alは、脱酸力の強い元素であり、過剰に添加すると酸化物を還元して所望の酸化物を生成し難くなる。従ってAlは0.01%以下に抑える必要があり、好ましくは0.0090%以下、より好ましくは0.0080%以下とする。なお、Alは0%であってもよい。
本発明で規定する含有元素は上記の通りであり、残部は鉄および不可避不純物である。該不可避不純物として、原料、資材、製造設備等の状況によって持ち込まれる元素(例えば、MgやAs,Seなど)の混入が許容され得る。
本発明の鋼材は、
(1)HAZ靭性を向上させるために、Ca:0.01%以下(0%を含まない)を含有することや、
(2)鋼材の強度を高めるために、Cu:2%以下(0%を含まない)、Ni:3.5%以下(0%を含まない)、Cr:3%以下(0%を含まない)、Mo:1%以下(0%を含まない)、Nb:0.25%以下(0%を含まない)、V:0.1%以下(0%を含まない)およびB:0.005%以下(0%を含まない)よりなる群から選ばれる1種以上の元素を含有すること、
等も有効である。こうした範囲を定めた理由は以下の通りである。
[(1)Ca]
Caは、鋼材のHAZ靭性を向上させる作用を有する元素である。より詳細には、Caは、介在物の形態を制御して(具体的には、MnSを球状化して)鋼材の異方性を低減する作用を有しており、鋼材の異方性が低減されることで、HAZ靭性が向上する。こうした効果を有効に発揮させるには、0.0003%以上含有させることが好ましい。より好ましくは0.0005%以上、更に好ましくは0.001%以上である。しかし過剰に添加すると、粗大な酸化物を形成し、HAZ靭性が却って劣化する。従ってCaは、0.01%以下が好ましい。より好ましくは0.008%以下であり、更に好ましくは0.005%以下である。
[(2)Cu、Ni、Cr、Mo、Nb、VおよびB]
Cuは、鋼材を固溶強化させる元素であり、こうした効果を有効に発揮させるには、0.05%以上含有させることが好ましい。より好ましくは0.1%以上であり、更に好ましくは0.2%以上である。特に0.6%以上含有させると、固溶強化のほか、時効析出強化も発揮し、大幅な強度向上が可能となる。しかし2%を超えて含有させると、鋼材(母材)の靭性を低下させるため、Cuは2%以下に抑えるのがよい。好ましくは1.8%以下であり、より好ましくは1.6%以下とする。
Niは、鋼材の強度を高めると共に、鋼材の靭性を向上させるのに有効に作用する元素であり、こうした作用を発揮させるには、0.05%以上含有させることが好ましい。より好ましくは0.1%以上であり、更に好ましくは0.2%以上とする。Niは多いほど好ましいが、高価な元素であるため経済的観点から3.5%以下に抑えることが好ましい。より好ましくは3.3%以下であり、更に好ましくは3%以下とする。
Crを添加して強度を高めるには、0.01%以上含有させることが好ましい。より好ましくは0.02%以上、更に好ましくは0.03%以上である。しかし3%を超えると溶接性が劣化するため、Crは3%以下に抑えることが好ましい。より好ましくは1.5%以下であり、更に好ましくは1%以下とする。
Moを添加して強度を高めるには、0.01%以上含有させるのが望ましい。より好ましくは0.02%以上であり、更に好ましくは0.03%以上含有させるのが推奨される。但し、1%を超えると溶接性を悪化させるためMoは1%以下とするのが好ましい。より好ましくは0.9%以下であり、更に好ましくは0.8%以下に抑えるのが推奨される。
Nbを添加して強度を高めるには、0.005%以上含有させるのが好ましい。より好ましくは0.01%以上であり、更に好ましくは0.03%以上である。しかし0.25%を超えると母材の靭性を劣化させるので、Nbは0.25%以下に抑えるのが好ましい。より好ましくは0.23%以下であり、更に好ましくは0.2%以下とする。
Vを添加して強度を高めるには、0.005%以上含有させるのが望ましい。より好ましくは0.01%以上、更に好ましくは0.03%以上含有させるのがよい。しかし0.1%を超えると溶接性が悪化する共に、母材の靭性が劣化するため、Vは0.1%以下とするのが好ましい。より好ましくは0.08%以下、更に好ましくは0.06%以下に抑えるのがよい。
Bは、鋼材の強度を高めると共に、溶接時に加熱されたHAZが冷却される過程において鋼中のNと結合してBNを析出し、オーステナイト粒内からのフェライト変態を促進させる。こうした効果を有効に発揮させるには、0.0003%以上含有させるのが好ましい。より好ましくは0.0005%以上であり、更に好ましくは0.0008%以上とする。しかし0.005%を超えると鋼材(母材)の靭性を劣化させるためBは0.005%以下とするのが好ましい。より好ましくは0.004%以下であり、更に好ましくは0.003%以下とするのがよい。
次に、本発明の鋼材を製造するに当たり、好適に採用できる製法について説明する。本発明の鋼材は、固溶REMと固溶Zrを所定量以下に低減するために、トータル酸素量[O]1を0.0020〜0.015%の範囲に調整した溶鋼へ、REMとZrを添加して溶存酸素量[O]2を0.0010〜0.0035%の範囲に調整した後、鋳造すれば製造できる。
即ち、トータル酸素量[O]1を適切に制御した溶鋼へ、REMとZrを複合添加すれば、REMとZrを介在物の一形態である酸化物として鋼中に生成させることができる。このとき溶鋼に複合添加するREM量とZr量を調整することによって、溶鋼の溶存酸素量[O]2を適切に制御し、この溶鋼を鋳造すれば、鋼材中の固溶REM量と固溶Zr量を低減できる。
通常、転炉や電気炉で一次精錬された溶鋼中のトータル酸素量[O]1は、0.015%を超えている。この溶鋼にREMやZrを添加すると、溶鋼中の酸素量が多すぎるため、REMやZrと酸素の反応が激しくなって溶製作業上好ましくない。また、粗大なREMの酸化物と粗大なZrO2が生成し、母材靭性自体が劣化する。
そこで本発明では、トータル酸素量[O]1を従来よりも少なめに調整した溶鋼へREMとZrを添加することによってREMの介在物としてREM酸化物を、Zrの介在物としてZr酸化物、或いはREMとZrの複合介在物としてREMとZrを含む酸化物を生成させることができる。
一方、REMとZrの介在物のうち、特に、酸化物量を増やす観点からすれば、トータル酸素量[O]1を調整した溶鋼に、REMとZrを多量に添加すればよいが、酸化物を形成しない過剰なREMとZrは、鋼材中に固溶する。ところが固溶REMや固溶Zrが多くなると、上述したように、HAZ靭性にバラツキが生じてしまう。
そこで本発明では、溶鋼に添加するREM量とZr量を調整することで、REMとZrを添加した後の溶存酸素量[O]2を従来よりも多めに調整し、REMとZrが鋳造中に固溶するのを防止することとした。
REMとZrを添加する前の上記トータル酸素量[O]1は、一次製錬後の溶鋼に含まれる通常のトータル酸素量よりも少なく、0.015%以下に抑えるべきであり、好ましくは0.01%以下、より好ましくは0.008%以下とする。しかし上記トータル酸素量[O]1を少なくし過ぎて0.0020%未満になると、酸素量不足になるため、REMとZrを複合添加しても、HAZの靭性向上に寄与する酸化物量を確保することができず、しかも酸化物を形成できなかったREMやZrが鋼材中に固溶したり、或いはZrが炭化物等を形成して母材の靭性を劣化する。従ってREMとZrを複合添加する前のトータル酸素量[O]1は、0.0020%以上に調整することが好ましく、より好ましくは0.0025%以上である。
上記トータル酸素量[O]1とは、溶鋼中に含まれる全酸素量(全O量)を意味し、溶鋼に溶存原子として含まれる酸素量(いわゆるフリー酸素)と酸化物系介在物として存在している酸素量を合わせた全酸素量を意味する。溶鋼に溶存原子として含まれる酸素量は、固体電解質を用いた酸素センサーを用いれば測定できる。トータル酸素量は、一般的な不活性ガス融解−赤外線吸収法などによって測定できる。
溶鋼中のトータル酸素量[O]1を上記範囲に調整するには、例えばRH式脱ガス精錬装置を用いて脱酸する方法、取鍋加熱式精錬装置や簡易式溶鋼処理設備などを用いて脱酸する方法、溶鋼にSi,Mn,Ti,Alなどの脱酸元素を添加して脱酸する方法等が挙げられる。勿論これらの方法を適宜組み合わせてトータル酸素量[O]1を調整しても良い。脱酸元素を添加する方法を採用するときは、転炉から取鍋へ出鋼する際に脱酸元素を添加しても構わない。
上記トータル酸素量[O]1を調整した溶鋼へ、REMとZrを複合添加する手順は特に限定されず、例えば(a)REMを添加した後に、Zrを添加してもよいし、(b)Zrを添加した後にREMを添加してもよいし、(c)REMとZrを同時に複合添加してもよい。REMを複数種類添加する場合は、同時に、或いは別々に添加してもよい。例えば、REMとしてCeとLaを用い、Ce→Zr→Laの順で添加してもよい。
溶鋼へ添加するREMやZrの形態は特に限定されず、例えば、REMとして、純Laや純Ce,純Yなど、或いは純Zr,更にはFe−Si−La合金,Fe−Si−Ce合金,Fe−Si−La−Ce合金などを添加すればよい。また、溶鋼へミッシュメタルを添加してもよい。ミッシュメタルとは、セリウム族希土類元素の混合物であり、具体的には、Ceを40〜50%程度,Laを20〜40%程度含有している。
上記REMとZrを複合添加した後は、鋳造直前の上記溶存酸素量[O]2に影響がでない程度であれば、合金元素を添加して鋼材の成分を調整してもよい。
鋳造直前の上記溶存酸素量[O]2は0.0010%以上とする。0.0010%未満では、酸素量不足になるため、鋳造中にREMやZrが鋼材中に固溶してしまい、HAZ靭性のバラツキを発生させる原因となる。従って溶存酸素量[O]2は、0.0010%以上とし、好ましくは0.0015%以上である。しかし上記溶存酸素量[O]2が過剰になると、鋳造中に粗大な酸化物が多く生成し、母材自体の靭性を低下する。従って溶存酸素量[O]2は、0.0035%以下に抑えるべきであり、好ましくは0.0030%以下、より好ましくは0.0025%以下とする。
上記溶存酸素量[O]2を0.0010〜0.0035%の範囲に制御するには、トータル酸素量[O]1に応じてREMとZrの添加量を調整すればよく、具体的には、トータル酸素量[O]1に応じて下記(1)式を満足するようにREMとZrの添加量を決定し、決定されたREMとZrの添加量の範囲で元素を添加すればよい。(1)式中、[REM]と[Zr]は、夫々REMまたはZrの添加量(質量%)であり、[O]1は、REMとZrを添加する前の溶鋼のトータル酸素量(質量%)である。右辺の係数15は、実験を繰り返し行なった結果決定した値である。
[REM]+[Zr]≦15×[O]1 ・・・(1)
但し、鋼材に含まれるREM(total REM)量とZr(total Zr)量は、上記成分組成で規定する範囲を満足している必要がある。
なお、上記トータル酸素量[O]1に対してREMやZrを多めに添加して上記溶存酸素量[O]2が0.0010%を下回った場合には、酸素源として酸化物[例えば、MnOや鉄酸化物(例えば、FeO)]を添加してもよい。
こうして成分調製して得られた溶鋼は、常法に従って連続鋳造してスラブとした後、常法に従って熱間圧延すればよい。
本発明に係る鋼材は、例えば橋梁や高層建造物、船舶などの構造物の材料として使用でき、小〜中入熱溶接はもとより、大入熱溶接においても溶接熱影響部の靭性劣化を防ぐことができる。
以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、下記実施例は本発明を限定する性質のものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更して実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含まれる。
[実験例1]
溶銑を240トン転炉で一次精錬した後、該転炉から取鍋へ出鋼し、成分調整および温度調整しながら二次精錬を行った。
取鍋では、下記表1に示す脱酸方法で、下記表1に示すトータル酸素量[O]1に調整しつつ化学成分組成を調整した。トータル酸素量[O]1は、溶鋼に溶存原子として含まれる酸素量と酸化物系介在物として存在している酸素量を合わせた全酸素量を意味し、溶鋼に溶存原子として含まれる酸素量は、固体電解質を用いた酸素センサーを用いて測定し、トータル酸素量は、一般的な不活性ガス融解−赤外線吸収法によって測定した。なお、下記表1には、トータル酸素量[O]1の他に、REMとZrを添加する前の溶鋼の溶存酸素量も併せて示した。
上記トータル酸素量[O]1に応じて上記(1)式を満足するようにREMとZrの添加量を算出し、REMとZrを添加して下記表1に示す溶存酸素量[O]2に調整した。下記表1に、REMの添加量[REM]と、Zrの添加量[Zr]、REMとZrの添加量の合計([REM]+[Zr])を示す。また、REMとZrの添加量の合計とトータル酸素量[O]1との比([REM]+[Zr])/[O]1も併せて示す。
溶存酸素量[O]2に調整した後、該[O]2量に影響を及ぼさない程度で化学成分を調整してから鋳造した。
なお、二次精錬にはRH式脱ガス精錬装置等を用いて脱Hや脱Sなどを行なった。
下記表1において、LaはFe−La合金の形態で、CeはFe−Ce合金の形態で、REMはLaを50%程度とCeを25%程度含有するミッシュメタルの形態で、ZrはZr単体で、夫々添加した。下記表1中の空欄は元素を添加していないことを示している。
図1に、REMとZrを添加する前のトータル酸素量[O]1と、REMとZrの添加量の合計との関係をグラフに示す。図1中、○は下記表1のNo.1〜3、5〜8、10、12の結果、×は下記表1のNo.17〜20の結果を夫々示す。
また下記表2には、成分調整後の鋼材の成分組成(残部は鉄および不可避不純物)を示す。但し、下記表2中の空欄は元素が検出されなかったことを示している。
成分調整後の溶鋼を、連続鋳造機でスラブに鋳造し、該スラブのD/4(但し、Dはスラブの厚み)位置における横断面からサンプルを切り出した。切り出されたサンプル表面を日本電子製のEPMA「JXA−8500F(装置名)」を用いて10,000倍で観察し、最大径が0.2μm以上の介在物について成分組成を定量分析した。観察条件は、加速電圧を7kV,試料電流を0.003μA,観察視野面積を1cm2,分析個数は無作為に選択した100個とし、特性X線の波長分散分光により介在物中央部での成分組成を定量分析した。分析対象元素は、Al,Mn,Si,Ti,Zr,Ca,La,Ceとし、分析対象とする元素の存在比をモル換算し、換算後の元素量全体を1モルとしたときに、分析対象とする介在物に含まれる各元素のモル分率を算出した。モル分率の算出結果を下記表3に示す。下記表3中の空欄は検出されなかったことを示している。
上記サンプル表面をEPMAで観察した結果、観察された介在物は、REMとZrを含む複合介在物が大半であったが、単独介在物としてREMの介在物やZrの介在物も生成していた。
また、鋼材に含まれる固溶REM量と固溶Zr量は、次の手順で算出した。まず、鋼材に介在物として含まれているREM量とZr量を電解抽出法で測定した。電解抽出は、電解液として、メタノール100cc中に、トリエタノールアミン2ccとテトラメチルアンモニウムクロライド1gを含有する溶液を用い、上記サンプルを500A/m2以下の電流下で抽出(電気分解)した。これによりマトリックスが溶解すると共に、固溶REMと固溶Zrも電解液中へ抽出された。サンプルの大きさは、縦15mm×横15mm×長さ5mmとした。
次いで、抽出後の電解液をメンブランフィルター(フィルター径は47mm、ポアサイズは0.1μm)を用いてろ過し、フィルターごと残渣を白金製るつぼに移し、ガスバーナーで加熱して灰化した。次いで、アルカリ融剤(炭酸ナトリウムと四ほう酸ナトリウムの混合物)を加え、再度ガスバーナーで加熱して残渣を融解した。次に、18体積%塩酸を加えて融解物を溶液化した後、メスフラスコに移し、さらに純水を加えてメスアップして分析液を得た。分析液中のREMとZr濃度をICP−MS法で測定した。
このようにして求めた介在物に含まれるREM量とZr量を、別途通常のICP−MS法で分析したREM量(トータルREM量)またはZr量(トータルZr量)から引くことにより、固溶REM量と固溶Zr量を求めた。算出した結果を下記表2に併せて示した。
図2に、鋳造前の溶鋼に含まれる溶存酸素量[O]2と、鋼材に含まれる固溶REM量または固溶Zr量との関係をグラフに示す。
次に、溶接時に熱影響を受けるHAZの靭性を評価するために、大入熱溶接を模擬して下記に示す溶接再現試験を行なった。溶接再現試験は、スラブから切り出したサンプルが1400℃になる様に加熱し、この温度で5秒間保持した後、冷却して行った。冷却は、800℃から500℃への冷却時間が300秒となるように調整した。
冷却後のサンプルの衝撃特性は、Vノッチシャルピー試験を行って−40℃における吸収エネルギー(vE-40)を測定して評価した。
サンプルは、同一鋼種からJIS Z2242「金属材料のシャルピー衝撃試験方法」に準じて3本ずつ採取し、各サンプルについてvE-40を測定した結果とそれらの平均値を下記表4に示す。vE-40の平均値が150J以上のものを合格(HAZ靭性良好)とする。
また、各サンプルについて、vE-40値の最大値と最小値に基づいて下記基準で靭性のバラツキを評価した。評価結果を下記表4に示す。
[最大値と最小値の評価基準]
○:HAZ靭性の最大値または最小値が150J以上である。
×:HAZ靭性の最大値または最小値が150J未満である。
[総合評価基準]
○:3本測定した結果のうち、最小値が150J以上であり、高いHAZ靭性が安定して確保されている。
△:3本測定した結果のうち、少なくとも1本が150J以上であるが、HAZ靭性のバラツキが大きく、最小値は150J未満である。
×:3本測定した結果のうち、全てが150J未満である。
図3に、下記表4に示した各サンプルについて、HAZ靭性の平均値(図中の○印)と、HAZ靭性の最大値と最小値の幅をグラフに示す。
以上の結果から、次のように考察できる。上記図1から明らかなように、REMとZrを添加する前のトータル酸素量[O]1を0.0020〜0.015%(20〜150ppm)に調整した溶鋼に、上記(1)式を満足するようにREMとZrを添加すれば、HAZ靭性が良好となり、HAZ靭性のバラツキも少なくなることが分かる。なお、図1に示した直線の式は、([REM]+[Zr])=15×[O]1である。
表4および図2から明らかなように、鋳造前の溶存酸素量[O]2を0.0010〜0.0035%(10〜35ppm)の範囲に調整してから鋳造すれば、鋼材に含まれる固溶REM量と固溶Zr量を所定値以下に低減することができることがわかる。
表4および図3から明らかなように、No.1〜3、5〜8、10、12は、本発明で規定する要件を満足する例であり、鋼材の化学成分のうち特にREM量とZr量が適切に調整されていると共に、固溶REM量と固溶Zr量が適切に制御されているため、HAZ靭性の平均値が150J以上となり、HAZ靭性に優れている。また、HAZ靭性のバラツキも少なくなっている。
一方、No.13〜21は、本発明で規定する要件から外れる例であり、鋼材の化学成分のうち特にREM量またはZr量が本発明で規定する範囲から外れているか、或いは固溶REM量と固溶Zr量が本発明で規定する範囲から外れているため、HAZ靭性の平均値が150J未満となり、HAZ靭性が劣っている。また、HAZ靭性のバラツキも大きいものが多くなっている。
Figure 0005202031
Figure 0005202031
Figure 0005202031
Figure 0005202031
[実験例2]
上記実験例1で得られたNo.3,No.8,No.14,No.20のスラブを、熱間圧延して厚み30mmの鋼板を得た。
得られた鋼板の圧延方向に対して垂直な断面について、上記実験例1と同じ条件で介在物の成分組成を定量分析し、分析対象とする介在物に含まれる各元素のモル分率を算出した。観察位置は、鋼板のD/4(但し、Dは鋼板の厚み)位置とし、観察条件は、観察視野面積を1cm2とする以外は、上記実験例1と同じ条件とした。モル分率の算出結果を下記表5に示す。下記表5中の空欄は検出されなかったことを示している。
次に、溶接時に熱影響を受けるHAZの靭性を評価するために、大入熱溶接を模擬して下記に示す溶接再現試験を行なった。溶接再現試験は、上記鋼板から切り出した試験片を、全体が1400℃になる様に加熱し、この温度で5秒間保持した後、冷却して行った。冷却速度は、800℃から500℃への冷却時間が300秒となるように調整した。
冷却後の試験片の衝撃特性は、Vノッチシャルピー試験を行って−40℃における吸収エネルギー(vE-40)を測定して評価した。各サンプルについてvE-40を測定した結果とそれらの平均値を下記表6に示す。また、上記実験例1と同様にHAZ靭性のバラツキを評価した結果を下記表6に示す。
図4に、下記表6に示した各サンプルについて、HAZ靭性の平均値(図中の○印)と、HAZ靭性の最大値と最小値の幅をグラフに示す。
下記表5と下記表6から明らかなように、熱間圧延して得られた鋼板から切り出した試験片の衝撃特性は、スラブから切り出したサンプルの衝撃特性とほぼ同程度であり、熱間圧延してもHAZ靭性は変化しないことが分かる。また、HAZ靭性のバラツキ易さも、熱間圧延して得られた鋼板とスラブから切り出したサンプルでは同じ傾向を示す。
Figure 0005202031
Figure 0005202031
図1は、REMとZrを添加する前のトータル酸素量[O]1と、REMとZrの添加量の合計との関係を示すグラフである。 図2は、鋳造前の溶鋼に含まれる溶存酸素量[O]2と、鋼材に含まれる固溶REM量または固溶Zr量との関係を示すグラフである。 図3は、HAZ靭性の平均値と、HAZ靭性の最大値と最小値の幅を示すグラフである。 図4は、HAZ靭性の平均値と、HAZ靭性の最大値と最小値の幅を示すグラフである。

Claims (6)

  1. C :0.01〜0.2%(「質量%」の意味。以下同じ)、
    Si:0.5%以下(0%を含まない)、
    Mn:2.5%以下(0%を含まない)、
    Ti:0.03%以下(0%を含まない)、および
    N :0.01%以下(0%を含まない)を含み、
    P :0.02%以下(0%を含まない)、
    S :0.015%以下(0%を含まない)、および
    Al:0.01%以下(0%を含む)を満足すると共に、
    更に、
    REM:0.0010〜0.1%と、Zr:0.001〜0.05%を夫々含有し、
    残部が鉄および不可避不純物からなる鋼材であり、
    介在物中にREMとZrを含有すると共に、
    固溶REM:0.0010%以下(0%を含む)と、
    固溶Zr :0.0010%以下(0%を含む)を満足し、
    固溶REMと固溶Zrの合計:0.0010%以下を満足することを特徴とする溶接熱影響部の靭性に優れた鋼材。
  2. 前記鋼材に含まれる介在物の組成を測定し、該介在物に含まれる元素のうち、O,C,N,S以外の元素の存在比をモル換算し、換算後の元素量全体を1モルとしたときに、REMのモル分率が0.050以上で、Zrのモル分率が0.04以上を満足するものである請求項1に記載の鋼材。
  3. 前記鋼材が、更に他の元素として、
    Ca:0.01%以下(0%を含まない)を含むものである請求項1または2に記載の鋼材。
  4. 前記鋼材が、更に他の元素として、
    Cu:2%以下(0%を含まない)、
    Ni:3.5%以下(0%を含まない)、
    Cr:3%以下(0%を含まない)、
    Mo:1%以下(0%を含まない)、
    Nb:0.25%以下(0%を含まない)、
    V :0.1%以下(0%を含まない)、および
    B :0.005%以下(0%を含まない)よりなる群から選ばれる1種以上の元素を含むものである請求項1〜3のいずれかに記載の鋼材。
  5. 請求項1〜4のいずれかに記載の鋼材を製造する方法であって、
    トータル酸素量[O]1を0.0020〜0.015%の範囲に調整した溶鋼へ、REMとZrを添加して溶存酸素量[O]2を0.0010〜0.0035%の範囲に調整した後、鋳造することを特徴とする溶接熱影響部の靭性に優れた鋼材の製造方法。
  6. 前記トータル酸素量[O]1を測定し、このトータル酸素量[O]1に応じて下記(1)式を満足するようにREMとZrを添加して前記溶存酸素量[O]2を調整する請求項5に記載の製造方法。
    [REM]+[Zr]≦15×[O]1 ・・・(1)
    但し、(1)式中、[REM]と[Zr]は、夫々REMまたはZrの添加量(質量%)であり、[O]1は、REMとZrを添加する前の溶鋼のトータル酸素量(質量%)である。
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