JP5138504B2 - 排ガス流路部材用フェライト系ステンレス鋼 - Google Patents
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Description
フェライト系ステンレス鋼は、オーステナイト系ステンレス鋼よりも高温強度が本質的に低いため、高温強度を改善する改良が施されてきた。たとえば、SUS430J1l系のNb添加鋼,Nb,Si複合添加鋼(特開平3−274245号公報),Nb,Mo複合添加鋼(特開平5−125491号公報)等がある。なかでも、Nb、Mo複合添加鋼は、高温強度が最も高く、優れた熱疲労特性が要求される部位に使用されている。しかし、Nb,Mo複合添加鋼は、他の鋼種に比べ加工性や低温靭性が劣る傾向にある。加工性,低温靭性を改善した事例は散見されるものの、必ずしも十分とは言い難い。高価な元素Moを多量に含むため鋼材コストが高いことも欠点である。
C(質量%)+N(質量%)≦0.025 (質量%) ・・・(1)
Ti(質量%)/(C(質量%)+N(質量%))≧5・・・(2)
0.5×C(質量%)≦S(質量%)≦0.001(質量%)・・・(3)
Ti(質量%)/Mn(質量%)≧0.5 ・・・(4)
このフェライト系ステンレス鋼は、Moを合金成分として含んでおらず、二次加工性を更に高めるため0.0005〜0.02質量%のBを含むこともできる。
微量のVを添加し、Cu含有量を変えたNb含有フェライト系ステンレス鋼について、700℃及び800℃の高温引張り試験で0.2%耐力を測定した。その結果、Vの微量添加及びCu含有量の規制により、900℃以下の高温強度が飛躍的に上昇し、Nb,Mo複合添加鋼に匹敵する高温強度が得られることを見出した。
図1の結果から明らかなように、700℃及び800℃における0.2%耐力は、Cu量の増加に伴い急激に上昇している。Cu含有量を0.8質量%以上にすると、Moを約2質量%含むSUS444系と同等又はそれ以上の0.2%耐力が得られている。900℃における0.2%耐力に関しては、V,Cuの増量ではSUS444系鋼のレベルに達しないものの、Nb含有フェライト系ステンレス鋼以上に0.2%耐力を向上させることを別の実験で確認している。すなわち、900℃以下の温度域においてV,Cuの複合添加は高温強度の改善に有効であり、900℃以上でも大きな弊害が現れない。
しかも、Nb,Vが共存する系では、焼鈍ままの状態でのNb系,V系炭窒化物の量が多くなる。Nb系,V系炭窒化物の増加に伴って溶接熱影響部の結晶粒が粗大化しにくくなり、靭性が改善される。Cr系炭化物の生成も抑制されるので、耐粒界腐食感受性も向上する。
C:0.03質量%以下
N:0.03質量%以下
C及びNは、一般的にはクリープ強度等の高温強度向上に有効な元素とされているが、過剰に含まれると酸化特性,加工性,低温靭性,溶接性が低下する。C,Nを炭窒化物として固定する元素としてV,Nbを添加している本成分系では、C,N濃度に見合った量のV,Nbを添加する必要がなる。V,Nbの増量に起因した原料費の上昇を抑えるため、C,N共に0.03質量%以下(好ましくは、0.015質量%以下)に規制した。
高温酸化特性の改善に非常に有効な元素であるが、900℃以下の高温強度の上昇にはさほど効果的でない。逆にSiを過剰添加すると、硬さが上昇し、加工性,低温靭性が低下する。したがって、Si含有量を1.0質量%以下(好ましくは、0.1〜0.5質量%)に規制した。
Mn:1.5質量%以下
フェライト系ステンレス鋼の高温酸化特性、特にスケール剥離性を改善する合金元素であるが、Mnの過剰添加は加工性,溶接性を劣化させる。また、オーステナイト相安定化元素であるため、Crの添加量が少ない鋼種にMnを過剰添加するとマルテンサイト相が生成し易くなり、熱疲労特性,加工性の劣化を招く。したがって、Mn含有量を1.5質量%以下(好ましくは、0.5質量%以下)に規制した。
オーステナイト相安定化元素であり、Cr含有量の少ない鋼種にNiを過剰添加するとMnと同様にマルテンサイト相を生成し、熱疲労特性,加工性を低下させる。原料価格が高いことからも、Niの過剰添加は避けるべきである。そこで、Ni含有量を0.6質量%以下(好ましくは、0.5質量%以下)に規制した。
Cr:10〜20質量%
フェライト相を安定させると共に、高温材料に重視される耐酸化性の改善に不可欠な元素である。耐酸化性の面からはCr含有量が多いほど好ましいが、過剰添加すると鋼材が脆化し、硬さの上昇によって加工性も劣化する。したがって、Cr含有量を10〜20質量%の範囲で選定する。Cr含有量は、好ましくは材料の使用温度に合わせて調整される。たとえば、950℃までの耐高温酸化特性には16〜19質量%が好ましく、900℃以下での耐高温酸化性には12〜16質量%が十分である。
C,Nを炭窒化物として固定し、炭窒化物を固定した残りの固溶Nbは高温強度を上昇させる作用を呈する。しかし、過剰量のNbを添加すると、加工性,低温靭性が劣化し、溶接高温割れ感受性が高くなる。C,Nの固定にはNb≧8(C+N)を満足するNb含有量が必要であるが、加工性,低温靭性,溶接高温割れ感受性に及ぼす悪影響を抑えるためNb含有量の上限を0.5質量%に設定する.好ましくは、8(C+N)+0.10≦Nb≦0.45を満足するNb含有量が選定される。
Cu:0.8〜2.0質量%
本成分系においては、高温強度の改善のために非常に重要な元素である。本発明者等が検討した温度範囲では、Cuのほぼ全量が焼鈍状態のマトリックスに固溶しており、加熱中に析出する。析出したCuはMo添加鋼と同様に初期には強化作用を発揮するが、長時間加熱では強化作用が徐々に消失する。必要な高温強度を得る上では、図1からも明らかなように0.8質量%以上のCu含有量が必要である。しかし、Cu含有量の増加に伴い、加工性,低温靭性,溶接性が低下する。加工性,低温靭性,溶接性に及ぼす悪影響を抑えるため、Cu含有量の上限を2.0質量%に規制する。好ましいCu含有量は、1.0〜1.7質量%の範囲である。
製鋼時に脱酸剤として添加され、耐高温酸化性を改善する作用も呈する。しかし、Alの過剰添加は、表面性状を劣化させ、加工性,溶接性,低温靭性に悪影響を及ぼす。したがって、Al含有量は少ないほど好ましく、上限を0.03質量%(好ましくは、0.02質量%)に規制する。
V:0.03〜0.20質量%
Nb,Cuと複合添加すると、フェライト系ステンレス鋼の高温強度が向上する。また、Nbとの共存により、加工性,低温靭性,耐粒界腐食感受性が改善され、溶接熱影響部の靭性も改善される。これらの効果は0.03質量%以上のV含有量で現れるが、0.20質量%を超える過剰添加は加工性,低温靭性の低下を招く。したがって、V含有量を0.03〜0.20質量%(好ましくは、0.04〜0.15質量%)の範囲で選定する。
鋼のr値(ランクフォード値)を向上させて成形性を改善する元素であり、0.05質量%以上で添加効果が顕著になる。しかし、過剰量のTiを添加すると、TiNの生成に起因して鋼材の表面性状が劣化し、溶接性,低温靭性にも悪影響が現れる。したがって、成形性向上のためにTiを添加する場合でもTi含有量を可能な限り低減することが望まれる。そこで、Ti含有量の上限を0.30質量%(好ましくは、0.20質量%)に規制した。
B:0.0005〜0.02質量%
鋼の二次加工性を向上させ、多段成形時の割れを抑制する元素であり、0.0005質量%以上でBの添加効果が顕著になる。しかし、Bを多量に添加すると、製造性や溶接性が劣化する。したがって、0.0005〜0.02質量%(好ましくは、0.001〜0.01質量%)の範囲にB含有量を選定する。
Mo:0.10質量%未満
本発明のフェライト系ステンレス鋼では、高価なMoを添加しないことを前提にしているが、ステンレス鋼の製造時に不可避的不純物として混入しやすい元素である。Moが多量に混入すると加工性,低温靭性,溶接性を劣化させる等の弊害があるので、混入量を0.10質量%未満に規制することが望ましい。
表1,2の組成をもつ各種フェライト系ステンレス鋼を真空溶解炉で溶製し、30kgのインゴットに鋳造した。インゴットを鍛造し、熱間圧延,焼鈍,冷間圧延,仕上げ焼鈍を経て板厚2.0mm及び1.2mmの冷延焼鈍板を製造した。表中、No.1〜6は参考鋼,No.7〜10は本発明鋼,No.11〜19は比較鋼である。比較鋼のうち、No.11はSUS430J1l相当鋼,No.15はSUH409L相当鋼,No.16は14Cr−Si−Nb鋼,No.17はSUS444相当鋼であり、何れの鋼種もエキゾーストマニホールド用として使用実績がある。
高温引張試験では、JISG0567に準拠して800℃で試験片を引っ張り、0.2%耐力を測定した。
高温酸化試験では、JISZ2281に準拠して850℃,900℃,950℃,1000℃,1100℃の各温度に試験片を200時間連続加熱した。加熱された試験片について異常酸化(板厚方向に貫通するこぶ状の厚い酸化物)の発生状況を目視観察し、異常酸化が生じない限界温度を求めた。
シャルピー衝撃試験では、JISZ2242に準拠し、板厚2.0mmのサブサイズ試験片を用いて、−75℃,−50℃,−25℃,0℃,25℃の各温度で試験片に衝撃を加え、延性−靭性遷移温度を求めた。
溶接高温割れ試験では、40mm×20mmの試験片の両端を保持し、長手方向に引張り応力を付与した状態でTIG溶接し、割れが発生し始める最小のひずみ量を求めた。得られた臨界ひずみ量を溶接高温割れ感受性の指標とした。
No.1〜10の本発明鋼および参考鋼は何れも、Ti添加鋼(No.15),Nb、Si添加鋼(No.16)に比較して800℃の0.2%耐力が格段に大きく、Nb,Mo複合添加鋼(No.17)に匹敵又は凌駕する0.2%耐力値であった。室温引張り試験による伸び,シャルピー衝撃試験による延性脆性遷移温度,溶接高温割れ試験による臨界ひずみもNb,Mo複合添加鋼(No.17)と同等以上の特性を有しており、Moを添加しなくても目標性能が得られることが確認された。異常酸化に関しては、No.4,No.5,No.12の結果からも判るように、Cr含有量が少なくなるほど限界温度が低くなっている。異常酸化に及ぼすCr含有量の影響から、適用箇所の温度に応じてCr含有量の適正量を設定する必要性が理解できる。
Cu含有量が規定範囲にあってもSi含有量が多すぎる比較鋼No.13や、Nb含有量が多すぎる比較鋼No.14は、高温強度に優れていても、加工性,低温靭性,溶接性が本発明鋼よりも劣っていた。
Moを含む比較鋼No.17は、本発明鋼と同程度の性能を有するが、低温靭性が若干低くなっている。しかも、Moを約2質量%含有しているので、素材コストが本発明鋼より高くなることが避けられない。
Claims (3)
- C:0.03質量%以下,Si:1.0質量%以下,Mn:1.5質量%以下,Ni:0.6質量%以下,Cr:10〜20質量%,Nb:0.50質量%以下,Ti:0.05〜0.30質量%,Cu:1.0〜2.0質量%,Al:0.03質量%以下,V:003〜0.20質量%,N:0.03質量%以下を含み、且つNb≧8(C+N)を満足し、残部がFe及び不可避的不純物からなることを特徴とする自動車排ガス流路部材用フェライト系ステンレス鋼(ただし、Cr:14〜19質量%、Si:0.5質量%以下、Mn:0.5質量%以下、Al:0.1質量%以下、Ti:0.02〜0.40質量%、Nb:0〜0.5質量%、Cu:1.0質量%、V:0〜1.0質量%、Ni:0〜1.0質量%、Ca:0〜0.005質量%で、残部がFeと不可避不純物からなり、不純物としてのC:0.015質量%以下、N:0.015質量%以下、P:0.04質量%以下であり、かつ、下記(1)〜(4)式を満たすフェライト系ステンレス鋼を除く)。
C(質量%)+N(質量%)≦0.025 (質量%) ・・・(1)
Ti(質量%)/(C(質量%)+N(質量%))≧5・・・(2)
0.5×C(質量%)≦S(質量%)≦0.001(質量%)・・・(3)
Ti(質量%)/Mn(質量%)≧0.5 ・・・(4) - 不可避的不純物として含まれるMoが0.10質量%未満に規制されている請求項1記載の自動車排ガス流路部材用フェライト系ステンレス鋼。
- 更に0.0005〜0.02質量%のBを含む請求項1または2に記載の自動車排ガス流路部材用フェライト系ステンレス鋼。
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