JP4371578B2 - アミド化合物及びモルホリン又はピペリジン誘導体を基礎とする殺菌剤混合物 - Google Patents

Description

【０００１】
本発明は、有害菌類防除用殺菌剤混合物及びこのような混合物を用いる有害菌類の防除方法に関する。
【０００２】
ＷＯ９７／０８９５２には、式Ｉ：
Ａ−ＣＯ−ＮＲ¹Ｒ² （Ｉ）
［但し、
Ａがアリール基であるか、或いはＯ、Ｎ及びＳから選択されるヘテロ原子を１〜３個含んでいる５員又は６員の芳香性又は非芳香性の複素環を表し、かつこのアリール基又は複素環は、相互に独立してアルキル、ハロゲン、ＣＨＦ₂、ＣＦ₃、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル及びアルキルスルホニルから選択される置換基を１〜３個含んでいても良く；
Ｒ¹が水素原子を表し；
Ｒ²が、相互に独立してアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキルオキシ、シクロアルケニルオキシ、フェニル及びハロゲン｛この脂肪族及び脂環式基は、部分的に又は完全にハロゲン化されていても良く、及び／又は脂環式基は１〜３個のアルキル基で置換されていても良く、そしてフェニル基は１〜５個のハロゲン原子及び／又は１〜３個の置換基（この置換基は、相互に独立してアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ及びハロアルキルチオから選択される）を含んでいても良い｝から選択される置換基を１〜３個含んでいても良いフェニル又はシクロアルキル基を表わし、そしてこのアミド化合物のフェニル基は、飽和５員環（１個以上のアルキル基で置換されていても良く、及び／又はＯ又はＳから選択されるヘテロ原子を含んでいても良い）で縮合されていても良い］
で表されるアミド化合物とダニ駆除剤として知られている有効成分フェナザキン（fenazaquin）との混合物が開示されている。
【０００３】
これらの混合物は、ボトリチスに対して特に効果があると記載されている。
【０００４】
ＷＯ９７／４０６７３は、オキシムエーテル及び／又はカルバメートから選択される他の殺菌有効成分の他に、特に式ＩＩａ、ＩＩｂ及び／又はＩＩｃで表される有効成分を更に含む殺菌剤混合物に関する。
【０００５】
【化７】

式ＩＩａ〜ＩＩｃで表される有効成分を含む他の殺菌剤混合物は、ＥＰ−Ａ７９７３８６、ＷＯ９７／０６６８１、ＥＰ−Ｂ４２５８５７、ＥＰ−Ｂ５２４４９６、ＥＰ−Ａ６９０７９２、ＷＯ９４／２２３０８及びＥＰ−Ｂ６４５０８７により公知である。
【０００６】
本発明の目的は、有害菌類の防除に、そして特に確実な徴候を示すために効果が著しい他の混合物を提供することにある。
【０００７】
本発明者等は、驚くべきことに、本発明の目的が、有効成分として冒頭に定義された式Ｉで表されるアミド化合物及び他の殺菌有効成分として、式ＩＩａ〜ＩＩｃで表される有効モルホリン及びピペリジン成分から選択される殺菌有効成分を相乗効果量で含む混合物により達成されることを見出した。
【０００８】
【化８】

【化９】

本発明の混合物は、相乗作用を示すので、有害菌類の防除に、特に、うどん粉病菌類の防除に適当である。
【０００９】
本発明に関して、ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素、特にフッ素、塩素及び臭素を表す。
【００１０】
用語「アルキル」は、直鎖及び分枝のアルキル基を包含している。これらは、直鎖又は分枝のＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル基、特にＣ₁〜Ｃ₆アルキル基を表すのが好ましい。アルキル基の例としては、特にメチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピル、１，１−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、１，１−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ペンチル、１−メチルヘキシル、１−エチルペンチル、２−エチルペンチル、１−プロピルブチル、オクチル、デシル、ドデシル等のアルキルが挙げられる。
【００１１】
ハロアルキルは、部分的に又は完全に１種以上のハロゲン原子、特にフッ素及び塩素でハロゲン化されている上述のアルキル基である。１〜３個のハロゲン原子が存在するのが好ましく、そしてジフルオロメタン又はトリフルオロメチル基が特に好ましい。
【００１２】
アルキル基及びハロアルキル基について上述したことは、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、アルキルスルフィニル及びアルキルスルホニルにおいて、前記アルキル基及びハロアルキル基に対応するように適用する。
【００１３】
アルケニル基は、直鎖及び分枝のアルケニル基を包含する。直鎖又は分枝のＣ₃〜Ｃ₁₂アルケニル基、特にＣ₃〜Ｃ₆アルケニル基が好ましい。アルケニル基の例としては、２−プロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−２−プロペニル、１，２−ジメチル−２−プロペニル、１−エチル−２−プロペニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、１−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、４−メチル−２−ペンテニル、１−メチル−３−ペンテニル、２−メチル−３−ペンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、４−メチル−３−ペンテニル、１−メチル−４−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル、３−メチル−４−ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニル、１，１−ジメチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，２−ジメチル−２−ブテニル、１，２−ジメチル−３−ブテニル、１，３−ジメチル−２−ブテニル、１，３−ジメチル−３−ブテニル、２，２−ジメチル−３−ブテニル、２，３−ジメチル−２−ブテニル、２，３−ジメチル−３−ブテニル、１−エチル−２−ブテニル、１−エチル−３−ブテニル、２−エチル−２−ブテニル、２−エチル−３−ブテニル、１，１，２−トリメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−メチル−２−プロペニル及び１−エチル−２−メチル−２−プロペニル、特に２−プロペニル、２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル及び３−メチル−２−ペンテニルである。
【００１４】
アルケニル基は１個以上のハロゲン原子、特にフッ素又は塩素で部分的に又は完全にハロゲン化されていても良い。アルケニル基は、１〜３個のハロゲン原子を有しているのが好ましい。
【００１５】
アルキニル基は、直鎖及び分枝のアルキニル基を包含する。直鎖及び分枝のＣ₃〜Ｃ₁₂アルキニル基、特にＣ₃〜Ｃ₆アルキニル基が好ましい。アルキニル基の例としては、２−プロピニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−メチル−３−ブチニル、２−メチル−３−ブチニル、１−メチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−２−プロピニル、１−エチル−２−プロピニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニル、４−ヘキシニル、５−ヘキシニル、１−メチル−２−ペンチニル、１−メチル−３−ペンチニル、１−メチル−４−ペンチニル、２−メチル−３−ペンチニル、２−メチル−４−ペンチニル、３−メチル−４−ペンチニル、４−メチル−２−ペンチニル、１，２−ジメチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−３−ブチニル、１，２−ジメチル−３−ブチニル、２，２−ジメチル−３−ブチニル、１−エチル−２−ブチニル、１−エチル−３−ブチニル、２−エチル−３−ブチニル及び１−エチル−１−メチル−２−プロピニルである。
【００１６】
アルケニル基とそのハロゲン置換基及びアルキニル基について上述したことは、アルケニルオキシ及びアルキニルオキシに対応するように適用する。
【００１７】
シクロアルキル基は、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル基、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキシルを表すのが好ましい。シクロアルキル基が置換されている場合、置換基として１〜３個のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を有しているのが好ましい。
【００１８】
シクロアルケニルは、Ｃ₄〜Ｃ₆シクロアルケニル基、例えばシクロブテニル、シクロペンテニル又はシクロヘキセニルを表すのが好ましい。シクロアルケニル基が置換されている場合、置換基として１〜３個のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を有しているのが好ましい。
【００１９】
シクロアルコキシ基は、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルコキシ基、例えばシクロペンチルオキシ又はシクロヘキシルオキシを表すのが好ましい。シクロアルコキシ基が置換されている場合、置換基として１〜３個のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を有しているのが好ましい。
【００２０】
シクロアルケニルオキシ基は、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルケニルオキシ基、例えばシクロペンチルオキシ又はシクロヘキシルオキシを表すのが好ましい。シクロアルケニルオキシ基が置換されている場合、置換基として１〜３個のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を有しているのが好ましい。
【００２１】
アリールはフェニルを表すのが好ましい。
【００２２】
Ａがフェニル基である場合、いずれかの位置に１〜３個の上述した置換基を有していても良い。これらの置換基は、相互に独立して、アルキル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル及びハロゲン（特に、塩素、臭素及びヨウ素）から選択されるのが好ましい。フェニル基の２位に置換基を有しているのが好ましい。
【００２３】
Ａが５員の複素環である場合、特にフリル、チアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チエニル、トリアゾリル又はチアジアゾリル基を表すか、或いはこれに対応するジヒドロ又はテトラヒドロ誘導体を表す。チアゾリル又はピラゾリル基が好ましい。
【００２４】
Ａが６員の複素環である場合、特にピリジル基を表すか、或いは式：
【００２５】
【化１０】

[但し、Ｘ及びＹの一方は、Ｏ、Ｓ又はＮＲ¹²（このＲ¹²はＨ又はアルキルを表す）を表し、他方はＣＨ₂、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂又はＮＲ¹²を表す]
の基を表す。上記式中、点線が２重結合であっても良い。
【００２６】
６員の芳香族性の複素環は、ピリジル基、特に３−ピリジル基を表すか、或いは式：
【００２７】
【化１１】

[但し、ＸがＣＨ₂、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂を表す]
の基を表すのが好ましい。
【００２８】
上述した複素環基は、１〜３個の上述の置換基を有していても良く、これらの置換基は、相互に独立して、アルキル、ハロゲン、ジフルオロメチル又はトリフルオロメチルから選択されるのが好ましい。
【００２９】
Ａは、式：
【００３０】
【化１２】

[但し、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹が、相互に独立して水素、アルキル（特に、メチル）、ハロゲン（特に、塩素）、ＣＨＦ₂又はＣＦ₃を表す]
の基であるのが特に好ましい。
【００３１】
式Ｉの基Ｒ¹は、水素原子であるのが好ましい。
【００３２】
式Ｉの基Ｒ²は、フェニル基であるのが好ましい。Ｒ²は、少なくとも１個の置換基を、特に好ましくは２位に有しているのが好ましい。置換基は、アルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、ハロゲン及びフェニルから選択されるのが好ましい。
【００３３】
基Ｒ²の置換基は、同様にまた置換されていても良い。脂肪族又は脂環式基は、部分的又は完全にハロゲン化、特にフッ素化又は塩素化されていても良い。１〜３個のフッ素原子又は塩素原子を有しているのが好ましい。基Ｒ²の置換基がフェニル基である場合、このフェニル基は１から３個のハロゲン原子、特に、塩素原子により、及び／又は好ましくはアルキル又はアルコキシから選択された基により好ましくは置換されていても良い。このフェニル基のパラ位がハロゲン原子で置換されているのが好ましく、例えば、基Ｒ²の置換基としては、ｐ−ハロゲン置換フェニル基であるのが特に好ましい。この基Ｒ²は、さらに飽和５員環と縮合しても良く、この環の一部は１〜３個のアルキル基を有していても良い。
【００３４】
この場合Ｒ²の例としては、インダニル、チアインダニル及びオキサインダニルが挙げられる。特に４位で窒素原子に結合したインダニル及び２−オキサインダニルが好ましい。
【００３５】
好ましい態様によれば、本発明の組成物は、アミド化合物として、Ａが以下に定義されたものである式Ｉの化合物を含む：即ち、
フェニル、ピリジル、ジヒドロピラニル、ジヒドロオキサチイニル、ジヒドロオキサチイニルオキシド、ジヒドロオキサチイニルジオキシド、フリル、チアゾリル、ピラゾリル又はオキサゾリルであり、これらの基は相互に独立して、アルキル、ハロゲン、ジフルオロメチル及びトリフルオロメチルから選択される置換基を１〜３個有していても良い。
【００３６】
さらに好ましい態様によれば、Ａは以下のものを表す：
２位がハロゲン、メチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、メトキシ、メチルチオ、メチルスルフィニル又はメチルスルホニルで置換されていても良いピリジン−３−イル；
２位がメチル、トリフルオロメチル、塩素、臭素又はヨウ素で置換されていても良いフェニル；
２−メチル−５，６−ジヒドロピラン−３−イル；
２−メチル−５，６−ジヒドロ−１，４−オキサチイン−３−イル又はその４−オキシド若しくは４，４−ジオキシド；
４位及び／又は５位がメチルで置換されていても良い２−メチルフラン−３−イル；
２位及び／又は４位がメチル、塩素、ジフルオロメチル又はトリフルオロメチルで置換されていても良いチアゾール−５−イル；
２位及び／又は５位がメチル、塩素、ジフルオロメチル又はトリフルオロメチルで置換されていても良いチアゾール−４−イル；
３位及び／又は５位がメチル、塩素、ジフルオロメチル又はトリフルオロメチルで置換されていても良い１−メチルピラゾール−４−イル；或いは
２位及び／又は４位がメチル又は塩素で置換されていても良いオキサゾール−５−イル。
【００３７】
さらに好ましい態様によれば、本発明の組成物は、アミド化合物として、Ｒ²が上述した１〜３個の置換基で置換されていても良いフェニル基を表す式Ｉの化合物を含む。
【００３８】
さらに好ましい態様によれば、本発明の組成物は、アミド化合物として、Ｒ²が、２位に以下に示す置換基の１つを有するフェニル基である式Ｉの化合物を含む：
１〜３個のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基で置換されていても良いＣ₃〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルケニル、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルキルオキシ、シクロアルケニルオキシ；
１〜５個のハロゲン原子、及び／又は相互に独立してＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオ及びＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルチオから選択される１〜３個の基で置換されているフェニル；、
１〜３個のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基で置換されていても良いインダニル又はオキサインダニル。
【００３９】
さらに好ましい態様によれば、本発明の組成物は、アミド化合物として、式Ｉａ：
【００４０】
【化１３】

［但し、
Ａが
【００４１】
【化１４】

を表わし；
Ｘがメチレン、硫黄、スルフィニル又はスルホニル（ＳＯ₂）を表わし；
Ｒ³がメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、塩素、臭素又はヨウ素を表し；
Ｒ⁴がトリフルオロメチル又は塩素を表し；
Ｒ⁵が水素又はメチルを表し；
Ｒ⁶がメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル又は塩素を表し；
Ｒ⁷が水素、メチル又は塩素を表し；
Ｒ⁸がメチル、ジフルオロメチル又はトリフルオロメチルを表し；
Ｒ⁹が水素、メチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル又は塩素を表し；
Ｒ¹⁰がＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオ又はハロゲンを表す］
で表される化合物を含む。
【００４２】
特に好ましい態様によれば、前記組成物は、アミド化合物として、式Ｉｂ：
【００４３】
【化１５】

［但し、
Ｒ⁴がハロゲンを表し、そして
Ｒ¹¹がハロゲンで置換されているフェニルを表す］
で表される化合物を含む。
【００４４】
本発明の特に好ましい混合物は、式：
【００４５】
【化１６】

で表されるような化合物を含む。
【００４６】
式Ｉで表される有用なアミド化合物は、ＥＰ−Ａ５４５０９９及び５８９３３０１に開示され、これらの文献全体が参考としてここに挙がられているものとする。
【００４７】
式Ｉのアミド化合物の製造は、例えばＥＰ−Ａ５４５０９９又は５８９３０１により公知であるが、これらと類似の方法でも行われる。
【００４８】
モルホリン及びピペリジン誘導体ＩＩ［ＩＩａ：通称：フェンプロピモルフ
（fenpropimorph）、ＵＳ−Ａ４２０２８９４；ＩＩｂ：通称：フェンプロピジン（fenpropidin）、ＵＳ−Ａ４２０２８９４；ＩＩｃ：通称：トリデモルフ（tridemorph）、ＤＥ−Ａ１１６４１５２］、その製法及び有害菌類に対する作用も同様に公知である。
【００４９】
相乗作用を広げるために、少量の式Ｉで表されるアミド化合物でさえ充分である。アミド化合物とモルホリン又はピペリジン誘導体を２０：１〜１：２０、特に１０：１〜１：１０の範囲内の質量比で用いるのが好ましい。
【００５０】
これらの窒素原子の塩基的性質により、前記化合物ＩＩは、無機若しくは有機酸、又は金属イオンと塩又は付加体を形成することができる。
【００５１】
無機酸の例としては、ハロゲン化水素酸（例えば、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸及びヨウ化水素酸）、硫酸、燐酸及び硝酸である。
【００５２】
適当な有機酸としては、例えば、蟻酸、炭酸、アルカン酸（例えば、酢酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸及びプロピオン酸）、さらにグリコール酸、チオシアン酸、乳酸、琥珀酸、クエン酸、安息香酸、桂皮酸、蓚酸、アルキルスルホン酸（炭素原子数が１〜２０の直鎖又は分枝アルキル基を有するスルホン酸）、アリールスルホン酸又はアリールジスルホン酸（スルホン酸基を１個又は２個有する、例えばフェニル及びナフチル等の芳香族基）、アルキルホスホン酸（炭素原子数が１〜２０の直鎖又は分枝アルキル基を有するホスホン酸）、アリールホスホン酸又はアリールジホスホン酸（ホスホン酸基を１個又は２個有する、例えばフェニル及びナフチル等の芳香族基）が挙げられ、上記アルキル及びアリール基は、更に置換基、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、サリチル酸、ｐ−アミノサリチル酸、２−フェノキシ安息香酸、２−アセトキシ安息香酸等を有していてもよい。
【００５３】
適当な金属イオンとしては、特に、第Ｉ〜第ＶＩＩＩ副族（特に、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅及び亜鉛）、第ＩＩ主族（特に、カルシウム及びマグネシウム）、及び第ＩＩＩと第ＩＶ主族（特に、アルミニウム、錫及び鉛）の元素のイオンである。金属は、それに相応した種々の原子価で存在することができる。
【００５４】
本発明の混合物の製造において、純粋な活性成分Ｉ及びＩＩと共に、有害菌類又は他の害虫、例えば昆虫、蛛形、線虫に対して活性な他の成分を用いることも、或いは除草剤又は成長抑制剤有効成分又は肥料を混和するのも好ましい。
【００５５】
化合物ＩとＩＩの混合物、或いは化合物Ｉ及びＩＩの同時に合わせた又は分離した使用は、広範囲の植物病原性菌類、特に子嚢菌類、担子菌類、藻菌類及び不完全菌類に対する顕著な効果を有するため優れている。ある場合には、組織的に活性であるため茎葉及び土壌の殺菌剤としても用いられる。
【００５６】
それらは様々な栽培植物、例えば綿花、野菜（例えば、キュウリ、豆、トマト、ジャガイモ及びウリ）、大麦、芝、カラス麦、バナナ、コーヒー、トウモロコシ、果実、米、ライ麦、大豆、ブドウ、小麦、装飾用植物、サトウキビ及びこれらの種子の多種細菌の防除に特に重要である。
【００５７】
新規混合物は、以下の植物病原性菌類の防除に特に適している。
【００５８】
穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ；うどん粉病）、
ウリ科のエリシペ・キコラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）及びスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、
リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、
ブドウのウンキヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）、
穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、
綿花、イネ及びシバのリゾクトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）種、
穀物類及びサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、
リンゴのベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑａｌｉｓ；腐敗病）、
穀物類のヘルミントスポリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）種、
コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、
イチゴ、野菜、装飾用植物及びブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ；灰色カビ）、
ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ａｒａｃｈｄｉｃｏｌａ）、
コムギ及びオオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、
イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｉｚａｅ）
ジャガイモ及びトマトのフィトピトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、
ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）
ホップとキュウリのシュードペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、
野菜及び果実のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、
バナナのマイコスフェレラ（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ）種、
フサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）及びベルチキルリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）種。
【００５９】
さらに新規混合物は、例えばパエシロミセス・バリオッティ（Paecilomyces variotii）からの資材保護（例えば、木材の保護）に使用することができる。
【００６０】
本発明の混合物は、ブドウ及び穀物類におけるうどん粉病菌類の防除に用いるのが特に好ましい。
【００６１】
化合物Ｉ及びＩＩを、同時に、一緒に、若しくは別々に、又は連続的に施与することが可能であり、別々に施与する場合の順序により、一般に防除成果に影響が与えられることはない。
【００６２】
所望の効果の種類によって異なるが、本発明の混合物よる施与率は、特に農作物中において、０．０１ｋｍ²（１ヘクタール）当たり、０．０１〜８ｋｇであり、０．１〜５ｋｇが望ましく、特に０．２〜３．０ｋｇが望ましい。
【００６３】
化合物Ｉに関する施与率は、０．０１ｋｍ²（１ヘクタール）当たり、０．０１〜２．５ｋｇであり、０．０５〜２．５ｋｇが望ましく、特に０．１〜１．０ｋｇが望ましい。
【００６４】
化合物ＩＩに関する施与率は、上記に対応して０．０１ｋｍ²（１ヘクタール）当たり、０．０１〜１０ｋｇであり、０．０５〜５ｋｇが望ましく、特に０．０５〜２．０ｋｇが望ましい。
【００６５】
種子を処理する場合、混合物の施与率は、一般に種子１ｋｇに対して０．００１〜２５０ｇであり、０．０１〜１００ｇが望ましく、０．０１〜５０ｇが特に望ましい。
【００６６】
植物病原性菌類を防除する場合、播種の前もしくは後、或いは発芽の前もしくは後に種子、植物又は土壌に噴霧すること又は散布することにより、別々に又は一緒に化合物Ｉ及びＩＩを、或いは化合物ＩとＩＩの混合物を施与する。
【００６７】
本発明による相乗殺菌混合物、又は化合物Ｉ及びＩＩは、例えば直接噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液の形態で、或いは高濃度の水性、油性又は他の懸濁液、分散液、乳濁液、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形態で調製可能であり、かつ噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法又は注入法により施与可能である。使用形式は、使用目的に基づいて決定される。いずれの場合にも、本発明の混合物の分配を可能な限り微細かつ均一とすることが保証されるべきである。
【００６８】
製剤は公知方法で、例えば有効成分を溶剤及び／又は担体で、場合により乳化剤及び分散剤を使用して増量することにより得られるが、この際希釈剤として水を使用する場合には、補助溶剤として他の有機溶剤を使用することができる。このために適当な助剤としては、主として以下のものが挙げられる： 溶剤、例えば芳香族化合物（例えば、キシレン）、塩素化芳香族化合物（例えば、クロロベンゼン）、パラフィン（例えば、石油留分）、アルコール（例えば、メタノール、ブタノール）、ケトン（例えば、シクロヘキサノン）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジメチルホルムアミド）及び水；
担体、例えば天然岩石粉（例えば、カオリン、クレイ、タルク、白亜）、合成岩石粉（例えば、高分散性シリカ、珪酸塩）；
乳化剤、例えば非イオン性及びアニオン性乳化剤（例えば、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホナート及びアリールスルホナート）、及び 分散剤、例えばリグノ−亜硫酸廃液及びメチルセルロースが該当する。
【００６９】
界面活性剤としては次のものが挙げられる。リグノスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸及びジブチルナフタレンスルホン酸の各アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩；脂肪酸、アルキルスルホナート、アルキルアリールスルホナート、アルキルスルファート、ラウリルエーテルスルファート及び脂肪アルコールスルファートのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩；硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノール及びオクタデカノールの塩；脂肪アルコールグリコールエーテルの塩；スルホン化ナフタリン及びその誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタリン或いはナフタリンスルホン酸とフェノール及びホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、エトキシル化オクチルフェノール、エトキシル化ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール／エチレンオキシド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、又はポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液又はメチルセルロース。
【００７０】
粉末、散布剤及びダスト剤は、化合物Ｉ又はＩＩ、或いは化合物ＩとＩＩの混合物と固体担体物質とを混合又は一緒に磨砕することにより製造することができる。
【００７１】
粒状体（例えば、被覆粒状体、含浸粒状体及び均質粒状体）は、通常、有効物質を固体担体物質に結合させることにより製造することができる。
【００７２】
フィラー又は固体担体物質の例としては、鉱物土（例えば、シリカ、シリカゲル、珪酸塩、タルク、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠灰粒土、石灰質黄色粘土、クレイ、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成物質）、及び肥料（例えば、硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素）、及び植物性生成物（例えば、穀物粉、樹皮、木材及びクルミ穀粉、セルロース粉末）又は他の固体担体物質である。
【００７３】
一般に、製剤は０．０１〜９５質量％、好ましくは０．５〜９０質量％の化合物Ｉ又はＩＩの１つ、或いは化合物ＩとＩＩの混合物を含む。有効成分は、純度９０〜１００％、好ましくは９５〜１００％（ＮＭＲ又はＨＰＬＣスペクトルによる）で使用される。
【００７４】
化合物Ｉ及びＩＩ、或いは混合物、或いは対応する製剤を、有害菌類、その環境、或いは菌類から保護されるべき植物、種子、土壌、領域、資材又は空間を、上記混合物、或いは別々に施与する場合、化合物Ｉ及びＩＩの殺菌効果量で処理することにより施与する。
【００７５】
有害菌類から被害を受ける前後に施与を実施することができる。
【００７６】
有効成分を含む製剤を以下に例示する。
【００７７】
Ｉ．９０質量部の有効成分及び１０質量部のＮ−メチルピロリドンを含む、微小液滴の形状での使用に適当である溶液；
ＩＩ．２０質量部の有効成分、８０質量部のキシレン、１０質量部の、オレイン酸Ｎ−モノエタノールアミド（１モル）のエチレンオキシド（８〜１０モル）付加体、５質量部のドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩及び５質量部の、ひまし油（１モル）のエチレンオキシド（４０モル）付加体から成る混合物；この溶液を水中にて微細に分散させて分散液を得る；
ＩＩＩ．２０質量部の有効成分、４０質量部のシクロヘキサノン、３０質量部のイソブタノール及び２０質量部の、ひまし油（１モル）のエチレンオキシド（４０モル）付加体から成る水性分散液；
ＩＶ．２０質量部の有効成分、２５質量部のシクロヘキサノール、６５質量部の鉱油留分（沸点が２１０〜２８０℃）及び１０質量部の、ひまし油（１モル）のエチレンオキシド（４０モル）付加体から成る水性分散液；
Ｖ．８０質量部の有効成分、３質量部のジイソブチルナフタリン−１−スルホン酸のナトリウム塩、１０質量部のリグニンスルホン酸のナトリウム塩（亜硫酸廃液より得る）及び７質量部の微粉末状シリカゲルから成る、ハンマーミル中において磨砕される混合物；この混合物を水中にて微細に分散させることにより、噴霧混合物を得る；
ＶＩ．３質量部の有効成分及び９７質量部の細粒状カオリンから成る均質混合物（混和物）；このダストは、３質量％の有効成分を含む；
ＶＩＩ．３０質量部の有効成分、９２質量部の微粉末状シリカゲル及び８質量部の、このシリカゲルの表面上に吹きつけられたパラフィン油から成る均質混合物；良好な接着性を有する有効物質の調剤が得られる；
ＶＩＩＩ．４０質量部の有効成分、１０質量部のフェノールスルホン酸／尿素／ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩、２質量部のシリカゲル及び４８質量部の水から成る安定な水性分散液；この分散液をさらに希釈しても良い；
ＩＸ．２０質量部の有効成分、２質量部のドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩、８質量部の脂肪アルコールポリグリコールエーテル、２０質量部のフェノールスルホン酸／尿素／ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩及び８８質量部のパラフィン系鉱油から成る安定な油性分散液。
【００７８】
［使用実施例］
本発明の混合物の相乗作用を、以下の実験により示す：
有効物質を、６３質量％のシクロヘキサノン及び２７質量％の乳化剤からなる混合物中の濃度１０質量％の乳濁液として別々に、或いは一緒に調製し、水で希釈して所望の濃度を得た。
【００７９】
被害を受けた葉面を％単位で測定することにより評価を行った。この％を効力に換算した。効力（Ｗ）は下記のアボット（Abbot）の式により求められる。
【００８０】
アボットの式：
Ｗ＝（１−α）・１００／β
上記式中、
αは処理後の植物の菌類による被害（％）、
βは未処理（対照）植物の菌類による被害（％）
をそれぞれ表す。
【００８１】
効力０は、処理された植物が未処理対照の植物と同様の被害を受けたことを示し、効力１００は処理された植物が全く被害を受けなっかたことを示す。
【００８２】
有効物質の混合物により、予期される効力を以下のコルビーの式［R.S. Colby、Weeds 15 (1967)、20〜22頁］により算出し、実際に観察された効力と対比した。
【００８３】
コルビーの式：
Ｅ＝ｘ＋ｙ−ｘ・ｙ／１００
上記式中
Ｅは濃度ａ及びｂの有効成分Ａ及びＢの混合物を使用した場合の、未処理対照に対する％で表された予想される効力（％）、
ｘは、有効成分Ａを濃度ａで使用した場合の、未処理対照に対する％で表された効力（％）
ｙは、有効成分Ｂを濃度ｂで使用した場合の、未処理対照に対する％で表された効力（％）。
［使用実施例１］小麦のプッキニア・レコンディタ（Puccinia recondita）に対する治癒作用（小麦の葉のさび病）
鉢植えにした小麦（Kanzler種）の幼苗の葉に、小麦のさび病（Puccinia recondita）の胞子を散布した。その後、鉢植えを２０〜２２℃で高湿度雰囲気下（９０〜９５％）のチャンバー内に２４時間保管した。この間、胞子が成長し、胚管が葉の組織内に広がった。翌日、感染した植物に、１０％の有効成分、６３％のシクロヘキサノン及び２７％の乳化剤からなる原液から調製された有効物質の水性調製液を液が滴り落ちるまで噴霧した。噴霧による被膜を乾燥させた後、被験植物を２０〜２２℃、相対湿度６５〜７０％で７日間温室内にて培養した。その後、葉におけるさび病菌の繁殖割合を評価した。
【００８４】
用いた式Iの化合物は、以下の成分であった：
【００８５】
【化１７】

【００８６】
以下の表１及び２に実験結果を示す。
【００８７】
【表１】

【表２】

＊）コルビーの式により計算
【００８８】
実験結果から、あらゆる混合比において実際に観察された効力は、コルビーの式により事前に計算された効力よりも高い結果を示していることが分かる。
【００８９】
［使用実施例２］小麦のうどん粉病に対する作用
鉢植えに成長した小麦（Kanzler種）の幼苗の葉に、１０％の有効成分、６３％のシクロヘキサノン及び２７％の乳化剤からなる原液から調製された有効物質の水性調製液を液が滴り落ちるまで噴霧し、この噴霧による被膜を乾燥させた２４時間後、小麦のうどん粉病胞子（Erysiphe graminis forma specialis tritici）を振りかけた。次いで、被験植物を２０〜２４℃で比較的高湿度（６０〜９０％）の温室内に保管した。７日後、うどん粉病菌の繁殖割合を、葉面全体に対する感染を％単位で目視にて測定した。
【００９０】
以下の表３及び４に実験結果を示す。
【００９１】
【表３】

【表４】

＊）コルビーの式により計算
【００９２】
実験結果から、あらゆる混合比において実際に観察された効力は、コルビーの式により事前に計算された効力よりも高い結果を示していることが分かる。

Claims (4)

1. 有効成分として、
   （ａ）式Ｉｂ：
   

   

   
   [但し、Ｒ ⁴ がハロゲンを表し、Ｒ ¹¹ がハロゲンにより置換されたフェニルを表す。]
   で表されるアミド化合物、及び
   （ｂ）化合物ＩＩａ、ＩＩｂ及びＩＩｃ：
   

   

   

   から選択されるモルホリン又はピペリジン誘導体ＩＩを、
   （ａ）アミド化合物と（ｂ）モルホリン又はピペリジン誘導体ＩＩとの重量比が２０：１〜１：２０［（ａ）：（ｂ）］の範囲となるように含む殺菌剤混合物。
2. アミド化合物として、下式
   

   

   で表される化合物を含むことを特徴とする、請求項１に記載の殺菌剤混合物。
3. 一方の部分がアミド化合物Ｉｂを固体又は液体の担体中に含み、他方の部分が１種以上の式ＩＩａ〜ＩＩｃで表される化合物を固体又は液体の担体中に含む、２部分からなる請求項１または２に記載の殺菌剤混合物。
4. 請求項１〜３のいずれかに記載の殺菌剤混合物を用いて、菌類、その環境、或いは菌類の感染から保護されるべき資材、植物、種子、土壌、領域又は空間を処理し、かつ前記有効成分アミド化合物Ｉｂ及び１種以上の式ＩＩａ〜ＩＩｃで表される化合物の施与を、同時に、即ち一緒に又は別々に、或いは連続して行っても良い有害菌類の防除方法。