JP4260200B2 - エマルジョン系塗布型制振塗料 - Google Patents

Description

本発明は、樹脂エマルジョンと無機質充填剤とを含有し、車両のフロア等に用いられる剛性と制振性に優れ、低温における成膜性にも優れた水性エマルジョン系の塗布型制振塗料に関するものである。

ここで、「エマルジョン（ｅｍｕｌｓｉｏｎ，エマルションともいう。）」とは、乳濁液ともいい、液体中に液体粒子がコロイド粒子あるいはそれより粗大な粒子として乳状をなすもの（分散系）、が本来の意味であるが（長倉三郎他編「岩波理化学辞典（第５版）」１５２頁，１９９８年２月２０日株式会社岩波書店発行）、本明細書及び特許請求の範囲、図面、要約書においては、より広い意味で一般的に用いられている「液体中に固体または液体の粒子が分散しているもの」として、「エマルジョン」という用語を用いるものとする。

従来、乗用車等の車両のフロア等には振動を防止するために、アスファルトを主成分としたシート状の制振材が設置されていた。しかし、かかるシート状の制振材は車両等に用いる場合には、各車種ごとに設置する部分の形状に合わせて切断しなければならず、更にシート状制振材の設置は作業者が行わなければならないため、自動化の障害になり工程時間の短縮を阻害していた。そこで、特許文献１に示されるように、ロボットによる自動化の可能な塗装式の制振組成物（水系制振材用エマルジョン）が開発されている。

特許文献１においては、制振材として塗布された厚い塗膜を乾燥させる場合に表面から乾燥して硬化することによって、塗膜内部の水分が蒸発する際に塗膜にフクレを生じたり、クラックが発生したりするのを防止するために、制振材として形成された塗膜の乾燥性を向上させるように、凝固率を一定範囲内に制御した水系制振材用エマルジョンの発明について開示している。

この発明に係る水系制振材用エマルジョンは、塗装ロボットによる自動化が可能であり工程時間を短縮できるだけでなく、水系塗料であるため、施工時に従来のシート状制振材におけるアスファルト臭や有機溶剤系塗料における有機溶剤臭を発生しないという長所も兼ね備えている。しかし、この発明に係る水系塗料を塗布した車両のフロア等を２０℃以下の低温環境に放置しておくと、低温での成膜性が悪いために塗膜にワレ・クラックを生ずるという問題があった。

そこで、低温での成膜性を改良するために、特許文献２においては、相溶性調整成分（各種溶剤やロジンエステル、フェノール樹脂等）を添加した水系制振材組成物の発明について開示している。
特開２００４−１１５６６５号公報 特開２００１−１５２０２８号公報

しかしながら、上記特許文献２に係る水系制振材組成物エマルジョンにおいては、放置温度が１０℃〜２０℃の範囲内でしか、成膜性の改良効果が得られていない。具体的には、添加剤としてプロピレングリコール、ロジンエステル、フェノール樹脂を用いた場合には１０℃において既に成膜性が不十分であり、テキサノール（２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノ（２−メチルプロパネート））では１０℃においては成膜性が得られても、５℃において充分な成膜性を得ようとすると、テキサノールの沸点が２５５℃と高いため制振性に影響を及ぼすとともに、加熱乾燥時にフクレを生じてしまうという問題点があった。

そこで、本発明は、塗布後〜加熱乾燥前において５℃〜２０℃の低温雰囲気下に放置されても良好な成膜性を示し、塗膜のワレ・クラックを生ずることなく、かつ、その後の焼付け乾燥においてもフクレ等の塗膜欠陥を生ずることなく、２０℃〜６０℃の温度範囲で優れた制振性を発揮するエマルジョン系塗布型制振塗料を提供することを課題とするものである。

請求項１の発明に係るエマルジョン系塗布型制振塗料は、一種または二種以上の樹脂エマルジョンと、一種または二種以上の造膜助剤と、一種または二種以上の無機質充填剤とを含有するエマルジョン系塗布型制振塗料であって、前記樹脂エマルジョン全体の最低造膜温度（ＭＦＴ）が５℃〜１５℃の範囲内にあり、前記造膜助剤として沸点が１５０℃〜２４０℃の範囲内である有機化合物の一種または二種以上を合計で０．５重量％〜５重量％の範囲内で含有するものである。

ここで、「樹脂エマルジョン」としては、アクリル樹脂（メタクリル樹脂を含む）エマルジョン、アクリル酸エステル樹脂（メタクリル酸エステル樹脂を含む）エマルジョン、アクリル−スチレンエマルジョン、スチレン―ブタジエンエマルジョン、スチレン―ブタジエン−ラテックス（ＳＢＲ）エマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、エチレン―酢酸ビニルエマルジョン、エチレン―アクリルエマルジョン、エポキシ樹脂エマルジョン、ウレタン樹脂エマルジョン、フェノール樹脂エマルジョン、ポリエステル樹脂エマルジョン、アクリロニトリル―ブタジエン−ラテックス（ＮＢＲ）エマルジョン、等のうち一種または二種以上を用いることができる。但し、二種以上を混合して用いる場合には、混合樹脂エマルジョンの全体として、最低造膜温度（ＭＦＴ）が５℃〜１５℃の範囲内にあることが必要となる。

また、「造膜助剤」としての有機化合物としては、エーテル類・エステル類・グリコール類・グリコールエーテル類またはアルコール類である、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ジカルボン酸ジメチル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、３―メチル―３−メトキシブタノール、プロピレングリコール、２−ブトキシエタノール、等のうち一種または二種以上を用いることができる。

更に、「無機質充填剤」としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、クレイ、タルク、マイカ、珪藻土、アルミナ、石膏、セメント、転炉スラグ粉末、シラス粉末、ガラス粉末、グラファイト、ヒル石、カオリナイト、ゼオライト、等を用いることができる。

請求項２の発明に係るエマルジョン系塗布型制振塗料は、請求項１の構成において、前記樹脂エマルジョンはアクリル樹脂（メタクリル樹脂を含む）エマルジョン、アクリル酸エステル樹脂（メタクリル酸エステル樹脂を含む）エマルジョン、アクリル−スチレンエマルジョン、スチレン―ブタジエンエマルジョン、スチレン―ブタジエン−ラテックス（ＳＢＲ）エマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、エチレン―酢酸ビニルエマルジョン、エチレン―アクリルエマルジョン、エポキシ樹脂エマルジョン、ウレタン樹脂エマルジョン、フェノール樹脂エマルジョン、ポリエステル樹脂エマルジョン、アクリロニトリル―ブタジエン−ラテックス（ＮＢＲ）エマルジョンのうち一種または二種以上であるものである。

請求項３の発明に係るエマルジョン系塗布型制振塗料は、請求項１または請求項２の構成において、前記造膜助剤はエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ジカルボン酸ジメチル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、３―メチル―３−メトキシブタノール、プロピレングリコール、２−ブトキシエタノールから選ばれる少なくとも１つであるものである。

請求項４の発明に係るエマルジョン系塗布型制振塗料は、請求項１乃至請求項３のいずれか１つの構成において、前記無機質充填剤は炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、クレイ、タルク、マイカ、珪藻土、アルミナ、石膏、セメント、転炉スラグ粉末、シラス粉末、ガラス粉末、グラファイト、ヒル石、カオリナイト、ゼオライトから選ばれる少なくとも１つであるものである。

請求項１の発明に係るエマルジョン系塗布型制振塗料は、一種または二種以上の樹脂エマルジョンと、一種または二種以上の造膜助剤と、一種または二種以上の無機質充填剤とを含有するエマルジョン系塗布型制振塗料であって、樹脂エマルジョン全体の最低造膜温度（ＭＦＴ）が５℃〜１５℃の範囲内にあり、造膜助剤として沸点が１５０℃〜２４０℃の範囲内である有機化合物の一種または二種以上を合計で０．５重量％〜５重量％の範囲内で含有する。

ここで、「樹脂エマルジョン」としては、アクリル樹脂（メタクリル樹脂を含む）エマルジョン、アクリル酸エステル樹脂（メタクリル酸エステル樹脂を含む）エマルジョン、アクリル−スチレンエマルジョン、スチレン―ブタジエンエマルジョン、スチレン―ブタジエン−ラテックス（ＳＢＲ）エマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、エチレン―酢酸ビニルエマルジョン、エチレン―アクリルエマルジョン、エポキシ樹脂エマルジョン、ウレタン樹脂エマルジョン、フェノール樹脂エマルジョン、ポリエステル樹脂エマルジョン、アクリロニトリル―ブタジエン−ラテックス（ＮＢＲ）エマルジョン、等のうち一種または二種以上を用いることができる。但し、二種以上を混合して用いる場合には、混合樹脂エマルジョンの全体として、最低造膜温度（ＭＦＴ）が５℃〜１５℃の範囲内にあることが必要となる。

また、「造膜助剤」としての有機化合物としては、エーテル類・エステル類・グリコール類・グリコールエーテル類またはアルコール類である、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ジカルボン酸ジメチル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、３―メチル―３−メトキシブタノール、プロピレングリコール、２−ブトキシエタノール、等のうち一種または二種以上を用いることができる。

更に、「無機質充填剤」としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、クレイ、タルク、マイカ、珪藻土、アルミナ、石膏、セメント、転炉スラグ粉末、シラス粉末、ガラス粉末、グラファイト、ヒル石、カオリナイト、ゼオライト、等を用いることができる。

本発明者らが鋭意実験研究を積み重ねた結果、樹脂エマルジョン全体の最低造膜温度（ＭＦＴ）が５℃〜１５℃の範囲内にあり、造膜助剤として沸点が１５０℃〜２４０℃の範囲内の有機化合物の一種または二種以上を合計で０．５重量％〜５重量％の範囲内で含有する場合には、５℃〜２０℃の低温雰囲気下に放置されても良好な成膜性を示し、その後の焼付け乾燥においてもフクレ等の塗膜欠陥が発生せず、かつ、２０℃〜６０℃の温度範囲で優れた制振性を発揮することを見出し、この知見に基づいて本発明を完成したものである。

すなわち、樹脂エマルジョン全体の最低造膜温度（ＭＦＴ）が５℃〜１５℃の範囲内であれば、エマルジョン系塗布型制振塗料の塗布後に５℃の温度下に４８時間以上放置されてもワレ・クラック等を生ぜず、良好な成膜性を示し、造膜助剤の沸点が１５０℃〜２４０℃の範囲内であればその後の焼付け乾燥においてもフクレ等の塗膜欠陥が発生せず、更に造膜助剤の配合量が０．５重量％未満であると造膜助剤の効果が発現されず、一方造膜助剤の配合量が５重量％を超えると焼付け乾燥においてもフクレが発生するからである。

このようにして、塗布後〜加熱乾燥前において５℃〜２０℃の低温雰囲気下に放置されても良好な成膜性を示し、塗膜のワレ・クラックを生ずることなく、かつ、その後の焼付け乾燥においてもフクレ等の塗膜欠陥を生ずることなく、２０℃〜６０℃の温度範囲で優れた制振性を発揮するエマルジョン系塗布型制振塗料となる。

請求項２の発明に係るエマルジョン系塗布型制振塗料においては、樹脂エマルジョンがアクリル樹脂（メタクリル樹脂を含む）エマルジョン、アクリル酸エステル樹脂（メタクリル酸エステル樹脂を含む）エマルジョン、アクリル−スチレンエマルジョン、スチレン―ブタジエンエマルジョン、スチレン―ブタジエン−ラテックス（ＳＢＲ）エマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、エチレン―酢酸ビニルエマルジョン、エチレン―アクリルエマルジョン、エポキシ樹脂エマルジョン、ウレタン樹脂エマルジョン、フェノール樹脂エマルジョン、ポリエステル樹脂エマルジョン、アクリロニトリル―ブタジエン−ラテックス（ＮＢＲ）エマルジョンのうち一種または二種以上である。

これらの樹脂エマルジョンは、いずれも最低造膜温度（ＭＦＴ）が５℃〜１５℃の範囲内にあるため、これらの樹脂エマルジョンを単独で配合することによって、５℃〜２０℃の低温雰囲気下に放置されても良好な成膜性を示すエマルジョン系塗布型制振塗料が得られる。また、これらの樹脂エマルジョンのうち二種以上を組み合わせても、全体の最低造膜温度（ＭＦＴ）が５℃〜１５℃の範囲内にあれば、同様に５℃〜２０℃の低温雰囲気下に放置されても良好な成膜性を示すエマルジョン系塗布型制振塗料が得られる。

ここで、これらの樹脂エマルジョンの配合量は、エマルジョン系塗布型制振塗料全体において、樹脂分（固形分）換算で１８重量％〜２６重量％であることが好ましく、更には２０重量％〜２４重量％であることがより好ましい。

このようにして、塗布後〜加熱乾燥前において５℃〜２０℃の低温雰囲気下に放置されても良好な成膜性を示し、塗膜のワレ・クラックを生ずることなく、かつ、その後の焼付け乾燥においてもフクレ等の塗膜欠陥を生ずることなく、２０℃〜６０℃の温度範囲で優れた制振性を発揮するエマルジョン系塗布型制振塗料となる。

請求項３の発明に係るエマルジョン系塗布型制振塗料においては、造膜助剤がエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル（沸点１５３℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２３０℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（沸点２０３℃）、エチレングリコールモノプロピルエーテル（沸点１５０℃）、ジカルボン酸ジメチル（沸点１９６℃〜２２５℃）、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル（沸点２２９℃）、３―メチル―３−メトキシブタノール（沸点１７４℃）、プロピレングリコール（沸点１８７℃）、２−ブトキシエタノール（沸点１６８℃）から選ばれる少なくとも１つである。

これらの有機化合物は、上述の如く、沸点がいずれも１５０℃〜２４０℃の範囲内であるため、エマルジョン系塗布型制振塗料の塗布後において、良好な塗膜を形成する。すなわち、沸点が１５０℃未満であると、加熱乾燥前の常温放置の間に大部分が揮発してしまうため、造膜助剤としての効果が充分に現れない。一方、沸点が２４０℃を超えると、加熱乾燥時に塗膜中に残存して、制振性を劣化させてしまう。したがって、造膜助剤の沸点は１５０℃〜２４０℃の範囲内である必要がある。

このようにして、塗布後〜加熱乾燥前において５℃〜２０℃の低温雰囲気下に放置されても良好な成膜性を示し、塗膜のワレ・クラックを生ずることなく、かつ、その後の焼付け乾燥においてもフクレ等の塗膜欠陥を生ずることなく、２０℃〜６０℃の温度範囲で優れた制振性を発揮するエマルジョン系塗布型制振塗料となる。

請求項４の発明に係るエマルジョン系塗布型制振塗料においては、無機質充填剤が炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、クレイ、タルク、マイカ、珪藻土、アルミナ、石膏、セメント、転炉スラグ粉末、シラス粉末、ガラス粉末、グラファイト、ヒル石、カオリナイト、ゼオライトから選ばれる少なくとも１つである。

特に、無機質充填剤が炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、マイカ、珪藻土から選ばれる少なくとも１つであることがより好ましい。これらの無機質充填剤は、いずれも入手が容易で安価であり、樹脂エマルジョンとの相性も良いので、エマルジョン系塗布型制振塗料に配合することによって、エマルジョン系塗布型制振塗料の製造コストを低減できるとともに、良好な制振特性を得ることができる。

ここで、これらの無機質充填剤の配合量は、エマルジョン系塗布型制振塗料全体において、４０重量％〜６０重量％であることが好ましく、更には４５重量％〜５５重量％であることがより好ましい。

このようにして、塗布後〜加熱乾燥前において５℃〜２０℃の低温雰囲気下に放置されても良好な成膜性を示し、塗膜のワレ・クラックを生ずることなく、かつ、その後の焼付け乾燥においてもフクレ等の塗膜欠陥を生ずることなく、２０℃〜６０℃の温度範囲で優れた制振性を発揮するエマルジョン系塗布型制振塗料となる。

以下、本発明の実施の形態に係るエマルジョン系塗布型制振塗料について、図１及び図２を参照して説明する。図１は本実施の形態に係るエマルジョン系塗布型制振塗料の製造方法を示すフローチャートである。図２（ａ）は本実施の形態に係るエマルジョン系塗布型制振塗料によって形成された塗膜の制振性能を試験するための供試体を示す斜視図、（ｂ）は塗膜の成膜性を試験するための供試体を示す斜視図である。

まず、本実施の形態に係るエマルジョン系塗布型制振塗料の製造方法について、図１のフローチャートを参照して説明する。図１に示されるように、まずステップＳ１でミキサー（脱泡攪拌機能有り）に液体状の樹脂エマルジョンを入れて、これに添加剤（分散剤・消泡剤）を添加し（ステップＳ２）、攪拌する（ステップＳ３）。次に、無機質充填剤及び造膜助剤を混入して（ステップＳ４）、均一になるまで攪拌・混合する（ステップＳ５）。そして、粘度を調整した後に、脱泡攪拌する（ステップＳ６）。以上の工程で、エマルジョン系塗布型制振塗料１の製造が完了する。

次に、本実施の形態に係るエマルジョン系塗布型制振塗料の配合について説明する。樹脂エマルジョンとしてメタクリル酸エステル共重合体をエマルジョン樹脂とする樹脂エマルジョンＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄと、アクリル−スチレン樹脂をエマルジョン樹脂とする樹脂エマルジョンＥとを用い、造膜助剤としてグリコールエステル系有機化合物Ｆ，グリコールエーテル系有機化合物Ｇ，Ｈ，エステル系有機化合物Ｉ，Ｊを用い、無機質充填剤として炭酸カルシウム・硫酸バリウム・タルク・マイカ・珪藻土の混合物を用いた。

また、粘度を調整するために、水及び増粘剤を配合して、総計１００重量％となるようにした。これらの配合比を変えたものを実施例１〜実施例９まで製造し、更に比較のために比較例１〜比較例１０をも製造して、特性試験（制振性・成膜性・加熱乾燥後のフクレの有無）を行った。実施例１〜実施例９及び比較例１〜比較例１０に係るエマルジョン系塗布型制振塗料の各配合を、表１の上段にまとめて示す。

表１に示されるように、実施例１〜実施例９及び比較例１〜比較例１０の各配合を通して、樹脂エマルジョン（メタクリル酸エステル共重合体エマルジョンまたはアクリル−スチレン樹脂エマルジョン）の配合量は全て４０重量％に統一した。これらの樹脂エマルジョンＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅは、いずれも樹脂分が５５％で水分が４５％であるため、樹脂分（固形分）換算の配合量は全て２２重量％となる。

また、表１には示されていないが、無機質充填剤の配合量も全て５１重量％に統一した。その内訳は、炭酸カルシウムが３５重量％、硫酸バリウムが８重量％、珪藻土が３重量％、タルクが２重量％、マイカが３重量％である。更に、分散剤としてはアニオン性のポリカルボン酸ナトリウム塩を用いて、配合量は全て０．５重量％に統一した。また、消泡剤・増粘剤の配合量は全て合計１重量％に統一した。そして、樹脂エマルジョンＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅの中に含まれる水分（全体に対して１８重量％）に、図１のステップＳ６において粘度調製のために追加する水を合わせて、水を全体に対して１８重量％〜２０重量％として、総計１００重量％となるようにした。

したがって、実施例１〜実施例９及び比較例１〜比較例１０の各配合において異なるのは、表１に示されるエマルジョン樹脂の種類と造膜助剤の種類及び配合量、並びにそれらの組み合わせのみである。

表１に示されるように、実施例１及び実施例２においては、エマルジョン樹脂としてメタクリル酸エステル共重合体Ｂ（ＭＦＴ＝５℃）を用いており、造膜助剤としてグリコールエーテル系有機化合物Ｈ（沸点：１７４℃）を用いているが、造膜助剤の配合量だけが０．５重量％及び５重量％と異なっている。実施例３乃至実施例６においては、エマルジョン樹脂としてメタクリル酸エステル共重合体Ｄ（ＭＦＴ＝１５℃）を用いており、造膜助剤としては実施例３，実施例４がグリコールエーテル系有機化合物Ｈ（沸点：１７４℃）を、実施例５，実施例６がグリコールエーテル系有機化合物Ｇ（沸点：１５０℃）を用いている。そして、造膜助剤の配合量だけが、それぞれ０．５重量％及び５重量％と異なっている。

また、実施例７及び実施例８においては、エマルジョン樹脂として実施例１，実施例２と同じくメタクリル酸エステル共重合体Ｂ（ＭＦＴ＝５℃）を用いており、造膜助剤としてエステル系有機化合物Ｉ（沸点：１９６℃〜２２５℃）を用いているが、造膜助剤の配合量だけが０．５重量％及び５重量％と異なっている。そして、実施例９においては、エマルジョン樹脂としてメタクリル酸エステル共重合体Ｃ（ＭＦＴ＝１０℃）を用いており、造膜助剤としてエステル系有機化合物Ｉ（沸点：１９６℃〜２２５℃）を３重量％配合している。

したがって、実施例１〜実施例９に係るエマルジョン系塗布型制振塗料においては、本発明の請求項１に係る「樹脂エマルジョン全体の最低造膜温度（ＭＦＴ）が５℃〜１５℃の範囲内にあり、造膜助剤として沸点が１５０℃〜２４０℃の範囲内である有機化合物を合計で０．５重量％〜５重量％の範囲内で含有する」という条件を全て満たしている。

これに対して、比較例１においては、エマルジョン樹脂としてメタクリル酸エステル共重合体Ａ（ＭＦＴ＝０℃）を用いており、造膜助剤としてグリコールエステル系有機化合物Ｆ（沸点：１４５℃）を０．５重量％用いていて、樹脂エマルジョンのＭＦＴも造膜助剤の沸点も、本発明の請求項１に係る条件から外れている。比較例２においては、エマルジョン樹脂としてアクリル−スチレン樹脂Ｅ（ＭＦＴ＝２０℃）を用いており、造膜助剤としてエステル系有機化合物Ｊ（沸点：２４４℃）を５重量％用いていて、やはり樹脂エマルジョンのＭＦＴも造膜助剤の沸点も、本発明の請求項１に係る条件から外れている。

比較例３及び比較例４においては、エマルジョン樹脂として実施例１，実施例２と同じくメタクリル酸エステル共重合体Ｂ（ＭＦＴ＝５℃）を用いているが、造膜助剤としてグリコールエステル系有機化合物Ｆ（沸点：１４５℃）をそれぞれ０．５重量％及び５重量％用いていて、造膜助剤の沸点が本発明の請求項１に係る条件から外れている。比較例５及び比較例６においては、エマルジョン樹脂として実施例３乃至実施例６と同じくメタクリル酸エステル共重合体Ｄ（ＭＦＴ＝１５℃）を用いているが、造膜助剤としてグリコールエステル系有機化合物Ｊ（沸点：２４４℃）をそれぞれ０．５重量％及び５重量％用いていて、やはり造膜助剤の沸点が本発明の請求項１に係る条件から外れている。

また、比較例７乃至比較例１０においては、エマルジョン樹脂として、実施例９と同じくメタクリル酸エステル共重合体Ｃ（ＭＦＴ＝１０℃）を用いており、造膜助剤としては比較例７及び比較例８においては、実施例５，実施例６と同じくグリコールエーテル系有機化合物Ｇ（沸点：１５０℃）を用いており、また比較例９及び比較例１０においては、実施例７乃至実施例９と同じくエステル系有機化合物Ｉ（沸点：１９６℃〜２２５℃）を用いている。しかしながら、造膜助剤の配合量が０．４重量％または６重量％であり、本発明の請求項１に係る条件（０．５重量％〜５重量％の範囲内）から外れている。

したがって、比較例１〜比較例１０に係るエマルジョン系塗布型制振塗料においては、本発明の請求項１に係る「樹脂エマルジョン全体の最低造膜温度（ＭＦＴ）が５℃〜１５℃の範囲内にあり、造膜助剤として沸点が１５０℃〜２４０℃の範囲内である有機化合物を合計で０．５重量％〜５重量％の範囲内で含有する」という条件のうち、いずれか１つ以上を満たしていない。

次に、これら実施例１〜実施例９及び比較例１〜比較例１０に係るエマルジョン系塗布型制振塗料を塗布して形成した塗膜の特性試験（制振性・成膜性・加熱乾燥後のフクレの有無の各試験）の試験方法について、図２を参照して説明する。

制振性の試験は、図２（ａ）に示されるように、長さ２２０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚さ１．６ｍｍの防錆鋼板の表面に、長さ２００ｍｍ×幅１０ｍｍでエマルジョン系塗布型制振塗料をバーコータ塗布して塗膜１Ａを形成した供試体２Ａを用いて行った。なお、塗膜１Ａの厚さは、単位面積当たりの乾燥塗膜重量が４ｋｇ／ｍ² になるように塗布し、１３０℃で３０分の２回焼付けして供試体２Ａを作製した。この供試体２Ａについて、２０℃，４０℃，６０℃の各温度における損失係数を測定した。一般的に、厚さ１．６ｍｍの供試体２Ａの場合には、損失係数が０．０４以上であれば、優れた制振性能を有していると判定される。

また、成膜性・加熱乾燥後のフクレの有無の各試験は、図２（ｂ）に示されるように、長さ１５０ｍｍ×幅７５ｍｍ×厚さ０．８ｍｍの電着塗装鋼板の表面に、長さ１００ｍｍ×幅５０ｍｍでエマルジョン系塗布型制振塗料をバーコータ塗布して塗膜１Ｂを形成した供試体２Ｂを用いて行った。塗膜１Ｂの厚さは、３ｍｍの部分と６ｍｍの部分との二段階に分け、加熱乾燥条件は、１２０℃〜１６０℃×３０分間〜１２０分間とした。

成膜性については、図２（ｂ）に示される供試体２Ｂを５℃及び２０℃の温度に４８時間放置して、素地である電着塗装鋼板の表面に至るワレが発生していなければ○、電着塗装鋼板の表面に至るワレが発生していれば×と評価した。また、加熱乾燥後のフクレについては、このように供試体２Ｂを５℃及び２０℃の温度に４８時間放置した後に、１２０℃〜１６０℃×３０分間〜１２０分間の加熱乾燥を行って、塗膜１Ｂにフクレが発生していなければ○、フクレが発生していれば×と評価した。制振性・成膜性・加熱乾燥後のフクレの有無の各試験の結果を、表１の下段にまとめて示す。

表１の下段に示されるように、実施例１〜実施例９の配合のエマルジョン系塗布型制振塗料においては、２０℃，４０℃，６０℃のいずれの温度における損失係数も０．０４〜０．１７の範囲内にあり、全て０．０４以上であることから、２０℃〜６０℃の温度範囲において優れた制振性を有していることが分かった。また、成膜性及び加熱乾燥後のフクレについても、全ての条件で○の評価であった。したがって、実施例１〜実施例９の配合に係るエマルジョン系塗布型制振塗料は、全て総合判定で○の評価となる。

これに対して、比較例１の配合については、６０℃における損失係数が０．０３しかなく制振性が不足しており、また２０℃の温度に４８時間放置した後に加熱乾燥後のフクレが発生している。また、比較例２の配合については、制振性の基準はクリアしているが、５℃の温度に４８時間放置した後に素地に至るワレが発生しており、更に５℃の温度に４８時間放置した後に加熱乾燥後のフクレが発生している。更に、比較例３の配合については、制振性の基準はクリアしているが、５℃及び２０℃の温度に４８時間放置した後に素地に至るワレが発生している。

また、比較例４及び比較例５の配合については、制振性の基準はクリアしているが、５℃の温度に４８時間放置した後に素地に至るワレが発生している。更に、比較例６の配合については、成膜性及び加熱乾燥後のフクレの基準は全てクリアしているが、６０℃における損失係数が０．０３しかなく制振性が不足している。また、造膜助剤の配合量が少ない比較例７及び比較例９の配合については、いずれも５℃及び２０℃の温度に４８時間放置した後に素地に至るワレが発生しており、一方、造膜助剤の配合量が多い比較例８及び比較例１０の配合については、いずれも加熱乾燥後のフクレが発生している。

したがって、比較例１〜比較例１０の配合のエマルジョン系塗布型制振塗料は、全て総合判定で×の評価となる。

以上説明したように、本実施の形態に係る実施例１〜実施例９の配合のエマルジョン系塗布型制振塗料においては、塗布後〜加熱乾燥前において５℃〜２０℃の低温雰囲気下に放置されても良好な成膜性を示し、塗膜のワレ・クラックを生ずることなく、かつ、その後の焼付け乾燥においてもフクレ等の塗膜欠陥を生ずることなく、２０℃〜６０℃の温度範囲で優れた制振性を発揮するものである。

したがって、本実施の形態に係るエマルジョン系塗布型制振塗料（実施例１〜実施例９）は、車両のフロア部、トランクルーム、ダッシュ部等に塗装ロボット等を用いて自動施工が可能であり、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を殆ど含有しないため環境にも優しく、より制振特性に優れた制振塗膜を得ることができるとともに、低コスト化することができる。

本実施の形態においては、樹脂エマルジョンとしてＭＦＴ＝５℃〜１５℃のメタクリル酸エステル共重合体エマルジョンを用いた例について説明したが、これら以外にも、ＭＦＴ＝５℃〜１５℃のアクリル樹脂（メタクリル樹脂を含む）エマルジョン、アクリル−スチレン樹脂エマルジョン、スチレン―ブタジエンエマルジョン、スチレン―ブタジエン−ラテックス（ＳＢＲ）エマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、エチレン―酢酸ビニルエマルジョン、エチレン―アクリルエマルジョン、エポキシ樹脂エマルジョン、ウレタン樹脂エマルジョン、フェノール樹脂エマルジョン、ポリエステル樹脂エマルジョン、アクリロニトリル―ブタジエン−ラテックス（ＮＢＲ）エマルジョン等を用いることができる。

また、本実施の形態においては、造膜助剤として沸点が１５０℃〜２４０℃の範囲内であるグリコールエーテル系有機化合物Ｇ，Ｈ，エステル系有機化合物Ｉを用いた例について説明したが、これら以外にも、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル（沸点１５３℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２３０℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（沸点２０３℃）、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル（沸点２２９℃）、３―メチル―３−メトキシブタノール（沸点１７４℃）、プロピレングリコール（沸点１８７℃）、２−ブトキシエタノール（沸点１６８℃）等を用いることができる。

更に、本実施の形態においては、無機質充填剤として炭酸カルシウム・硫酸バリウム・タルク・マイカ・珪藻土の混合物を用いているが、他にも、これらを単独で、またはこれらのうち二種以上の混合物として、更に炭酸マグネシウム、クレイ、アルミナ、石膏、セメント、転炉スラグ粉末、シラス粉末、ガラス粉末、グラファイト、ヒル石、カオリナイト、ゼオライト、等を単独で、または混合物として用いることができる。

エマルジョン系塗布型制振塗料のその他の組成、成分、配合量、材質、大きさ、製造方法等についても、本実施の形態に限定されるものではない。
なお、本発明の実施の形態で上げている数値は、臨界値を示すものではなく、実施に好適な数値を示すものであるから、上記数値を若干変更しても実施を否定するものではない。

図１は本実施の形態に係るエマルジョン系塗布型制振塗料の製造方法を示すフローチャートである。 図２（ａ）は本実施の形態に係るエマルジョン系塗布型制振塗料によって形成された塗膜の制振性能を試験するための供試体を示す斜視図、（ｂ）は塗膜の成膜性を試験するための供試体を示す斜視図である。

符号の説明

１ エマルジョン系塗布型制振塗料
１Ａ，１Ｂ 制振塗膜

Claims (4)

1. 一種または二種以上の樹脂エマルジョンと、一種または二種以上の造膜助剤と、一種または二種以上の無機質充填剤とを含有するエマルジョン系塗布型制振塗料であって、
   前記樹脂エマルジョン全体の最低造膜温度が５℃〜１５℃の範囲内にあり、前記造膜助剤として沸点が１５０℃〜２４０℃の範囲内である有機化合物の一種または二種以上を合計で０．５重量％〜５重量％の範囲内で含有することを特徴とするエマルジョン系塗布型制振塗料。
2. 前記樹脂エマルジョンはアクリル樹脂（メタクリル樹脂を含む）エマルジョン、アクリル酸エステル樹脂（メタクリル酸エステル樹脂を含む）エマルジョン、アクリル−スチレンエマルジョン、スチレン―ブタジエンエマルジョン、スチレン―ブタジエン−ラテックス（ＳＢＲ）エマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、エチレン―酢酸ビニルエマルジョン、エチレン―アクリルエマルジョン、エポキシ樹脂エマルジョン、ウレタン樹脂エマルジョン、フェノール樹脂エマルジョン、ポリエステル樹脂エマルジョン、アクリロニトリル―ブタジエン−ラテックス（ＮＢＲ）エマルジョンのうち一種または二種以上であることを特徴とする請求項１に記載のエマルジョン系塗布型制振塗料。
3. 前記造膜助剤はエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ジカルボン酸ジメチル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、３―メチル―３−メトキシブタノール、プロピレングリコール、２−ブトキシエタノールから選ばれる少なくとも１つであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のエマルジョン系塗布型制振塗料。
4. 前記無機質充填剤は炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、クレイ、タルク、マイカ、珪藻土、アルミナ、石膏、セメント、転炉スラグ粉末、シラス粉末、ガラス粉末、グラファイト、ヒル石、カオリナイト、ゼオライトから選ばれる少なくとも１つであることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１つに記載のエマルジョン系塗布型制振塗料。

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