JP4034365B2

JP4034365B2 - 超微粒子含有反射防止フィルム、偏光板及び液晶表示装置

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Publication number: JP4034365B2
Application number: JP07824095A
Authority: JP
Inventors: 裕子鈴木; 清隆竹松; 充土屋; 博臣片桐
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1995-03-09
Filing date: 1995-03-09
Publication date: 2008-01-16
Anticipated expiration: 2023-01-16
Also published as: JPH08244178A; US6033743A; US5770306A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、ワープロ、コンピュータ、テレビ等の各種ディスプレイ、液晶表示装置に用いる偏光板の表面、透明プラスチック類サングラスレンズ、度付メガネレンズ、カメラ用ファインダーレンズ等の光学レンズ、各種計器のカバー、自動車、電車等の窓ガラス等の表面の反射防止に優れた反射防止フィルム、偏光板及び液晶表示装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、反射防止フィルムを製造する方法として、透明基材フィルム上に、その透明基材フィルムの屈折率よりも低い屈折率を有する層を形成したり、或いは透明基材フィルム上に該透明基材フィルムの屈折率より高い屈折率の層を形成し、さらにその上に透明基材フィルムの屈折率よりも低い屈折率の層を形成する等の、特定の屈折率を有する層を設ける方法が行われている。基材フィルム上に設ける層の屈折率を上昇又は低下させるような制御を行うためには、バインダー樹脂の種類によって屈折率を変化させる方法や、さらに、バインダー樹脂中に樹脂の屈折率とは異なる屈折率を有する超微粒子を分散させる方法がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
前記従来のバインダー樹脂の種類によって屈折率を変化させる方法は、その屈折率の制御が樹脂の選択によるため制約があるという問題があった。一方、バインダー樹脂中に超微粒子を分散させて屈折率を制御する方法は、樹脂組成物の屈折率の制御が容易であるという利点があるが、しかしながら、一般的に、超微粒子はバインダー樹脂中への均一な分散が困難なため、そのような樹脂組成物を用いて形成された反射防止フィルムは白化するという欠点があり、透明性に優れ且つ反射防止性に優れた反射防止フィルムを得ることが困難であった。
【０００４】
そこで本発明は、バインダー樹脂中への超微粒子の分散性が優れ、白化を防止することができる樹脂組成物を用いた反射防止フィルムを提供すること及びこのような反射防止フィルムを用いた偏光板、液晶表示装置を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
前記した問題点を解決するために本発明の超微粒子含有反射防止フィルムの製造方法は、（１）離型フィルム上に、屈折率を制御するための超微粒子を含む電離放射線硬化型樹脂を用い電離放射線により硬化させてなる、高屈折率層を形成し、ここで高屈折率層とは反射防止フィルムを構成したときに最表面側から見て直接接する下層の屈折率よりも高い屈折率を持つ層であり、（２）該高屈折率層上に接着剤層を形成し、（３）接着剤層が形成された離型フィルムの接着剤層側を内側にして、離型フィルムと透明基材フィルムとをラミネートし、（４）離型フィルムを剥離し、露出した層上に低屈折率層を形成し、ここで低屈折率層とは反射防止フィルムを構成したときに最表面側からみて直接接する下層の屈折率よりも低い屈折率を持つ層であり、（５）前記電離放射線硬化型樹脂は、カルボキシル基含有（メタ）アクリレートをバインダー樹脂成分の一部乃至全部として含有する電離放射線硬化型樹脂であり、（６）前記カルボキシル基含有（メタ）アクリレートは、分子内に１個以上の酸無水物を有する化合物と、分子内に水酸基及び３個以上のアクリロイル基を有する水酸基含有多官能アクリレートを反応して得られたものであることを特徴とする超微粒子含有反射防止フィルムの製造方法である。
また、別の本発明の超微粒子含有反射防止フィルムの製造方法は、（１）離型フィルム上に低屈折率層を形成し、ここで低屈折率層とは反射防止フィルムを構成したときに最表面側からみて直接接する下層の屈折率よりも低い屈折率を持つ層であり、（２）該低屈折率層上に、屈折率を制御するための超微粒子を含む電離放射線硬化型樹脂を用い電離放射線により硬化させてなる、高屈折率層を形成し、ここで高屈折率層とは反射防止フィルムを構成したときに最表面側から見て直接接する下層の屈折率よりも高い屈折率を持つ層であり、（３）該高屈折率層上に接着剤層を形成し、（４）接着剤層が形成された離型フィルムの接着剤層側を内側にして、離型フィルムと透明基材フィルムとをラミネートし、（５）離型フィルムを剥離し、（６）前記電離放射線硬化型樹脂は、カルボキシル基含有（メタ）アクリレートをバインダー樹脂成分の一部乃至全部として含有する電離放射線硬化型樹脂であり、（７）前記カルボキシル基含有（メタ）アクリレートは、分子内に１個以上の酸無水物を有する化合物と、分子内に水酸基及び３個以上のアクリロイル基を有する水酸基含有多官能アクリレートを反応して得られたものであることを特徴とする超微粒子含有反射防止フィルムの製造方法である。
また、前記した問題点を解決するために本発明の超微粒子含有反射防止フィルムは、透明基材フィルム上に、直接或いは他の層を介して、少なくとも１層は樹脂層の屈折率を制御するための超微粒子を含む樹脂組成物からなる屈折率の制御された樹脂層が離型フィルムを用いた転写により形成されており、最表面に形成された層は、その層が直接接する下層の屈折率よりも低屈折率であり、前記樹脂組成物は、カルボキシル基含有（メタ）アクリレートをバインダー樹脂成分の一部乃至全部として含有する電離放射線硬化型樹脂であり、前記カルボキシル基含有（メタ）アクリレートは、分子内に１個以上の酸無水物を有する化合物と、分子内に水酸基及び３個以上のアクリロイル基を有する水酸基含有多官能アクリレートを反応して得られたものであることを特徴とする。
【０００６】
該カルボキシル基含有（メタ）アクリレートは多官能又は単官能であってもよい。該カルボキシル基含有（メタ）アクリレートは、分子内に１個以上の酸無水物を有する化合物と、分子内に水酸基及び３個以上のアクリロイル基を有する水酸基含有多官能アクリレートを反応して得られたものは、カルボン酸による酸化の高いアクリルモノマーとなり、超微粒子の分散性が良好になると同時に、この樹脂を用いて製造した塗膜にハード性能が付与される点で好ましい。
【０００７】
本発明の超微粒子含有反射防止フィルムに使用されるカルボキシル基含有（メタ）アクリレートは、本発明の反射防止フィルムのハード性能をさらに強化するために、超微粒子を含有させるバインダー樹脂の一成分として分子内に３個以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレートを上記バインダー樹脂組成物にさらに加えてもよい。また本発明の超微粒子含有反射防止フィルムのハード性能をさらに強化する別の方法は、屈折率を制御する層とは別にハード性能を有する層を設けてもよい。
【０００８】
塗膜の高屈折率化の目的のために、本発明の超微粒子含有反射防止フィルムに使用される上記の樹脂組成物に加えて、エポキシアクリレート、芳香族化合物及びＦ以外のハロゲン化物から選択される１種以上の化合物を添加してもよい。
【０００９】
本発明の超微粒子含有反射防止フィルムに使用される樹脂組成物には、有機溶剤が必要に応じて含有される。また、本発明の超微粒子含有反射防止フィルムに使用される樹脂組成物は電離放射線硬化型樹脂組成物として使用できる。特に、紫外線硬化型樹脂組成物として使用する場合には、光重合開始剤を含有させることができる。
【００１０】
本発明の偏光板は、上記した本発明の超微粒子含有反射防止フィルムが偏光素子にラミネートされていることを特徴とする。
【００１１】
本発明の液晶表示装置は、上記した本発明の偏光板が、液晶表示装置の構成要素として用いられていることを特徴とする。
【００１３】
また本発明の超微粒子含有反射防止フィルムの層構成の例は、透明基材フィルム上に、接着剤層が形成されており、該接着剤層上に直接或いは他の層を介して、直接接する下層の屈折率よりも高い屈折率の、前記した超微粒子を含む樹脂組成物からなる高屈折率層が形成されており、この高屈折率層上に直接接する下層の屈折率よりも低い屈折率の低屈折率層が形成されたものが挙げられる。透明基材フィルム上に形成される高屈折率層と低屈折率層は、高屈折率層と低屈折率層とを一組として、一組以上を形成することもできる。またこれらの高屈折率層と低屈折率層の何れの層にも、前記した超微粒子を含む樹脂組成物を使用することができる。図１にその本発明の超微粒子含有反射防止フィルムの層構成の一例を示す。図１において、透明基材フィルム１１上に、接着剤層１４を介して該接着剤層１４の屈折率よりも高い屈折率を有する高屈折率層１２が形成されており、さらにこの高屈折率層１２よりも低い屈折率を有する低屈折率層１３が形成されている。この高屈折率層１２及び低屈折率層１３の何れにも前記した超微粒子を含む樹脂組成物を使用することができる。
【００１４】
また本発明の超微粒子含有反射防止フィルムの層構成の別の例は、透明基材フィルム上に、接着剤層が形成されており、該接着剤層上に直接或いは他の層を介して、その上に直接接する下層の屈折率よりも高い屈折率の高屈折率層が形成されており、この高屈折率層は、前記した超微粒子を含む樹脂組成物を使用して超微粒子がバインダー樹脂で相互に結着した高屈折率層となったものである。さらに、この高屈折率層上に低屈折率層が設けられている。図２にその反射防止フィルムの層構成の一例を示す。図２において、透明基材フィルム１１上に、接着剤層１４を介して、ハード性能を有するハードコート層１５が形成されており、さらにこのハードコート層１５上には該ハードコート層１５の屈折率よりも高い屈折率を有する高屈折率超微粒子層２２（超微粒子がバインダー樹脂で相互に結着し高屈折率層となったもの）が形成されており、さらにこの高屈折率超微粒子２２の屈折率よりも低い屈折率を有する低屈折率層１３が形成されている。図２の反射防止フィルムにおいては、ハードコート層１５、高屈折率超微粒子層２２及び低屈折率層１３の何れの層にも、前記した超微粒子を含む樹脂組成物が使用される。
【００１５】
なお、前記に例示したいずれの反射防止フィルムも、その表面の低屈折率層は防眩性の付与の目的で必要に応じて微細な凹凸が形成されていてもよい。
【００１６】
透明基材フィルム上に形成されるこれらの特定の屈折率を持つ層の少なくとも一層は、本発明の目的のためには前記した超微粒子を含む樹脂組成物である必要があるが、全ての層が本発明におけるこのような超微粒子を含む樹脂組成物からなる樹脂層でなくてもよい。例えば、反射防止フィルムの最表面層は、無機質からなる、蒸着法、プラズマＣＶＤ法等の真空処理による低屈折率層であってもよい。
【００１７】
以下に、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１８】
バインダー樹脂成分：
本発明の超微粒子含有反射防止フィルムの屈折率制御用樹脂層に使用されるバインダー樹脂成分として、カルボキシル基含有（メタ）アクリレートを含むことが必須である。さらに、このカルボキシル基含有（メタ）アクリレートに加えて、分子内に３個以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレート、或いはエポキシアクリレートを含んでもよい。
【００１９】
（ａ）カルボキシル基含有（メタ）アクリレート
本発明の超微粒子含有反射防止フィルムにおける超微粒子を含有する樹脂層に使用されるバインダー樹脂成分の「カルボキシル基含有（メタ）アクリレート」は、分子内に１個以上の酸無水物を有する化合物と、分子内に水酸基及び３個以上のアクリロイル基を有する水酸基含有多官能アクリレートを反応して得ることができる。少なくともカルボキシル基含有（メタ）アクリレートをバインダー樹脂として使用することにより、該バインダー樹脂中の超微粒子の分散性を良好にすることができる。
【００２０】
前記「分子内に１個以上の酸無水物を有する化合物」の具体例としては、無水コハク酸、無水１−ドデセニルコハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラメチレン無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、無水テトラクロロフタル酸、無水テトラブロモフタル酸、無水クロレンディク酸、無水トリメリット酸等の酸無水物基を１個有する化合物、及びピロメリット酸二無水物、３，３′，４，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、４，４′−ビフタル酸無水物、４，４′−オキソジフタル酸無水物、４，４′−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−テトラリン−１，２−ジカルボン酸無水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、ビシクロ〔２．２．２〕オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物等の酸無水物基を２個有する化合物、及びこれら２種以上の混合物が挙げられる。これらの中でも、酸無水物基を２個有する化合物を用いると、得られるカルボキシル基含有多官能アクリレートは、同一分子中にアクリロイル基を３〜１０個、カルボキシル基を２〜３個含有することになり、耐摩耗性及び密着性の点から特に望ましい。
【００２１】
前記「分子内に水酸基及び３個以上のアクリロイル基を有する水酸基含有多官能アクリレート」の具体例としては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート及びこれらの混合物が挙げられる。
【００２２】
「分子内に１個以上の酸無水物基を有する化合物」と、「分子内に水酸基及び３個以上のアクリロイル基を有する水酸基含有多官能アクリレート」の反応は、「分子内に水酸基及び３個以上のアクリロイル基を有する水酸基含有多官能アクリレート」／「分子内に１個以上の酸無水物基を有する化合物」のモル比が１以上の割合で混合し、６０〜１１０℃で１〜２０時間攪拌することにより行われる。
【００２３】
この反応は、上記の化合物に加えて、後記する「分子内に３個以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレート」及び後記する有機溶剤のうち活性水素を含まない有機溶剤の存在下に行なってもよい。この反応中のアクリロイル基による重合を防止するために、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、カテコール、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン等の重合禁止剤を使用するのが望ましく、その使用量は、反応混合物に対して０．０１〜１重量％、好ましくは０．０５〜０．５重量％である。
【００２４】
また、これらの反応を促進させるために、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリエチレンジアミン、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド、酸化亜鉛等の触媒を使用することができる。その使用量は、反応混合物に対して０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜２重量％である。
【００２５】
上記のようにして得られた「カルボキシル基含有（メタ）アクリレート」は、超微粒子の分散性がよく、後記する「分子内に水酸基及び３個以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレート」と混合してもアクリロイル基密度は低下することがない。また同一分子中にカルボキシル基を有するためと推定されるが、各種プラスチック基材に対する密着性が良好となり、且つ耐摩耗性に優れたバインダー樹脂が得られる。
【００２６】
（ｂ）分子内に３個以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレート
「分子内に３個以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレート」の具体例には、トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、及びこれら２種以上の混合物が挙げられる。これらの中でも、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、及びこれらの混合物は、塗膜にハード性能を付与する目的のためには、前記（ａ）成分に混合することが望ましい。
【００２７】
この（ｂ）成分と前記（ａ）成分の重量比〔（ｂ）成分／（ａ）成分〕は２以下であり、好ましくは０．０１〜２、より好ましくは０．１〜２である。その重量比が０．０１未満では（ａ）成分の原料の入手が困難であるため、実用的ではない。また２を越えると、カルボキシル基量が少なくなり、各種プラスチック基材への密着性が不十分となる。
【００２８】
（ｃ）溶剤
本発明で使用されるバインダー樹脂には樹脂組成物の粘度の調整の目的のため溶剤が適宜使用される。また、前記の「カルボキシル基含有（メタ）アクリレート」の製造の際に必要に応じて適宜溶剤を使用することができる。そのような有機溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル類、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、２−メトキシエチルアセタート、２−エトキシエチルアセタート、２−ブトキシエチルアセタート等のエーテルエステル類等が挙げられ、またこれらを混合使用することもできる。
【００２９】
超微粒子：
本発明の超微粒子含有反射防止フィルムの樹脂層に含有される超微粒子は、その樹脂層が直接接する下層の屈折率よりも高い屈折率を有する高屈折率超微粒子と、その樹脂層が直接接する下層の屈折率よりも低い屈折率を有する低屈折率超微粒子とに分けられる。
【００３０】
高屈折率超微粒子には、例えば、ＺｎＯ（屈折率１．９０）、ＴｉＯ₂（屈折率２．３〜２．７）、ＣｅＯ₂（屈折率１．９５）、Ｓｂ₂Ｏ₅（屈折率１．７１）、ＳｎＯ₂、ＩＴＯ（屈折率１．９５）、Ｙ₂Ｏ₃（屈折率１．８７）、Ｌａ₂Ｏ₃（屈折率１．９５）、ＺｒＯ₂（屈折率２．０５）、Ａｌ₂Ｏ₃（屈折率１．６３）、ＨｆＯ₂（屈折率２．００）、Ｔａ₂Ｏ₃等が挙げられる。
【００３１】
低屈折率超微粒子には、例えば、ＬｉＦ（屈折率１．４）、ＭｇＦ₂（屈折率１．４）、３ＮａＦ・ＡｌＦ₃（屈折率１．４）、ＡｌＦ₃（屈折率１．４）、Ｎａ₃ＡｌＦ₆（氷晶石、屈折率１．３３）、ＳｉＯ_X（ｘ：１．５０≦ｘ≦２．００）（屈折率１．３５〜１．４８）等が挙げられる。
【００３２】
これらの超微粒子は単独又は混合して使用され、有機溶媒又は水に分散したコロイド状になったものが分散性の点において良好であり、その粒径が２００ｎｍ以下、好ましくは１〜１００ｎｍ、特に好ましくは３〜２０ｎｍのものが、塗膜の透明性を損なわないので好ましい。本発明におけるバインダー樹脂と超微粒子との混合割合は、バインダー樹脂の１重量部に対して、超微粒子が１０重量部以下、好ましくは５重量部以下である。超微粒子が１０重量部を越えると、本発明におけるバインダー成分中のアクリロイル基による架橋密度が低下し、塗膜のハード性能が低下することになり好ましくない。
【００３３】
光重合開始剤、その他の成分：
電離放射線として紫外線が用いられる場合、本発明に使用される樹脂組成物には、上記（ａ）成分〜（ｃ）成分に加えて光重合開始剤が用いられる。光重合開始剤としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ペンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキサイド、２−メチル−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、ミヒラーズケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられ、これらの光重合開始剤は２種以上を適宜に併用することもできる。光重合開始剤は、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計料１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部である。
【００３４】
本発明で使用される超微粒子を含む樹脂組成物には、塗膜物性を改良する目的で紫外線吸収剤（例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸系、シアノアクリレート系紫外線吸収剤）、紫外線安定剤（例えば、ヒンダードアミン系紫外線安定剤）、酸化防止剤（例えば、フェノール系、硫黄系、リン系酸化防止剤）、ブロッキング防止剤、スリップ剤、レベリング剤等の種々の添加剤を配合することができる。
【００３５】
透明基材フィルム：
透明基材フィルムとしては、トリアセチルセルロースフィルム、ジアセチルセルロースフィルム、アセテートブチレートセルロースフィルム、ポリエーテルサルホンフィルム、ポリアクリル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルフィルム、トリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、（メタ）アクリロニトリルフィルム等が使用できるが、特に、トリアセチルセルロースフィルム、及び一軸延伸ポリエステルが透明性に優れ、光学的に異方性が無い点で好適に用いられる。その厚みは、通常は８μｍ〜１０００μｍ程度のものが好適に用いられる。
【００３６】
他の層：
本発明の超微粒子含有反射防止フィルムには、上記に説明した各層の他に、各種機能性を付与するための層をさらに設けることができる。例えば、ハード性能向上のためにハードコート層を設けてもよい。他の層の屈折率は、透明基材フィルムの屈折率と屈折率の制御された樹脂層の屈折率との中間の値とすることが好ましい。
【００４０】
屈折率の制御された層を複数設ける場合には、最上層に設ける低屈折率層は、カルボキシル基含有多官能又は単官能（メタ）アクリレートが一部乃至全部のバインダー樹脂中に低屈折率超微粒子が均一に分散されてなる樹脂組成物を用いて塗布により成膜してもよいし、或いは低屈折率超微粒子を蒸着又はＣＶＤ法等の真空処理により成膜してもよい。
【００４１】
超微粒子含有樹脂組成物の塗布方法は、スライドコート法、スロットコート法、カーテンフローコート法、ロールコート法等の種々のコート法、転写法が適用できる。本発明の超微粒子含有反射防止フィルムにおいて、その最表面は微細な凹凸が形成されていてもよい。このような凹凸面により、反射防止フィルムに防眩性及び／又は反射防止性が付与される。この微細な凹凸の形成方法は、例えば、微細な凹凸表面の離型フィルム上に各層を積層した後に、透明基材フィルム上に積層面を内側にしてラミネートし、次いで離型フィルムを剥離することにより、積層物の表面に微細な凹凸を付与することができる。
【００４２】
本発明の超微粒子含有反射防止フィルムの下面には、粘着剤が塗布されていてもよく、この反射防止フィルムは反射防止すべき対象物、例えば、偏光素子に貼着して用いることができる。
【００４３】
本発明の超微粒子含有反射防止フィルムによれば、透明基材フィルムの反射率よりも反射率を下げた反射防止フィルムが得られる。
【００４４】
偏光素子及び液晶表示装置：
偏光素子に本発明の超微粒子含有反射防止フィルムをラミネートすることによって、反射防止性の改善された偏光板とすることができる。この偏光素子には、よう素又は染料により染色し、延伸してなるポリビニルアルコールフィルム、ポリビニルホルマールフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体系ケン化フィルム等を用いることができる。このラミネート処理にあたって接着性を増すため及び静電防止のために、本発明の超微粒子含有反射防止フィルムの基材フィルムが例えば、トリアセチルセルロースフィルム（略語：ＴＡＣフィルム）である場合には、ＴＡＣフィルムにケン化処理を行う。このケン化処理はＴＡＣフィルムにハードコートを施す前または後のどちらでもよい。
【００４５】
図３に、本発明の超微粒子含有反射防止フィルムが使用された偏光板の一例を示す。図３中、４は本発明の超微粒子含有反射防止フィルムの１構成例であり、該超微粒子含有反射防止フィルム４は、ＴＡＣフィルム１上に高屈折率超微粒子が樹脂中に均一に分散された樹脂組成物による高屈折率層２を有し、さらにその上に、低屈折率超微粒子が樹脂中に均一に分散された樹脂組成物を用いて形成された、或いは低屈折率超微粒子をプラズマＣＶＤ法、蒸着法等により形成された低屈折率層３を有する。ＴＡＣ（トリアセチルセルロースの略）フィルム１と高屈折率層２の間に存在する接着剤層は、図３において便宜上図示を省略している。該超微粒子含有反射防止フィルム４は偏光素子５上にラミネートされており、一方、偏光素子５の他面にはＴＡＣフィルム１がラミネートされている。また偏光素子５の両面に本発明の超微粒子含有反射防止フィルム４をラミネートしてもよい。
【００４６】
図４に、本発明の超微粒子含有反射防止フィルムが使用された液晶表示装置の一例を示す。図４において、液晶表示素子６上に、図３に示した偏光板、即ち、ＴＡＣフィルム／偏光素子／超微粒子含有反射防止フィルムからなる層構成の偏光板がラミネートされており、また液晶表示素子６の他方の面には、ＴＡＣフィルム／偏光素子／ＴＡＣフィルムからなる層構成の偏光板がラミネートされている。なお、ＳＴＮ型の液晶表示装置には、液晶表示素子６と偏光板との間に、位相差板が挿入される。
【００４７】
【実施例】
本実施例に用いるカルボキシル基含有（メタ）アクリレート及び超微粒子を含む塗布液用樹脂組成物の各調製方法を次に示す。
【００４８】
カルボキシル基含有（メタ）アクリレートの調製：
ジペンタエリスリトールペンタアクリレートを６７モル％含有するジペンタエリスリトールヘキサアクリレートおよびジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（日本化薬（株）製：カヤラッドＤＰＨＡ、水酸基価６９ｍｇＫＯＨ／ｇ）とピロメリット酸二無水物を、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート／ピロメリット酸二無水物のモル比が２となるように各々１６３部と２１．８部をフラスコに入れ、メチルエチルケトン１００部、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．１部およびＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン１部を加え、８０℃で８時間反応した。得られた組成物（１）は固形分６５．０％で、カルボキシル基含有多官能アクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを各々４４．３％、２０．４％含有していた。
【００４９】
超微粒子を含む塗布用樹脂組成物の調製：
下記の各材料を混合して低屈折率層用樹脂組成物を調製した。
ＳｉＯｘ（ｘ：１＜ｘ＜２）超微粒子エタノール分散液（日産化学（株）製）
３６重量部
カルボキシル基含有（メタ）アクリレート９重量部
溶剤トルエン７重量部
【００５０】
〔実施例１〕
本実施例１は低屈折率層と高屈折率層の両層に超微粒子を含んだカルボキシル基含有（メタ）アクリレートを含む超微粒子含有反射防止フィルムである。本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はアクリレートの両方を意味する。
【００５１】
離型フィルム（商品名：ＭＣ−１９，麗光（株）製）上に、３６重量部のＺｎＯ超微粒子トルエン分散液（住友大阪セメント（株）製）と９重量部の前記のとおりに調製したカルボキシル基含有（メタ）アクリレートを混合してなる高屈折率樹脂組成物を膜厚が７μｍ／ｄｒｙになるように塗布した。得られた塗膜に対して３２０ｍｊで紫外線照射した後、さらに１７５ｋｖ，７．５Ｍｒａｄで電子線照射を行い、前記塗膜の樹脂層を硬化して高屈折率層を形成した。
【００５２】
この高屈折率層上に、６重量部のタケラックＡ−３１０（商品名：武田薬品（株）製）と１重量部のタケネートＡ−３（武田薬品（株）製）と１０重量部の酢酸エチルからなる接着剤を厚さ３．５μｍとなるように塗布して接着剤層を形成した。
【００５３】
この接着剤層を介してＴＡＣフィルム（商品名：ＦＴ−ＵＶ−８０、厚さ８０μｍ富士写真フィルム（株）製）をラミネートし、４０℃で２日以上エージングした。次いで、このラミネート物から前記離型フィルムを剥離して、前記高屈折率層をＴＡＣフィルム側に転写した。得られたＴＡＣフィルム上の高屈折率層上に、３６重量部の前記のとおりに調製したＳｉＯｘ（ｘ：１＜ｘ＜２）超微粒子エタノール分散液（日産化学（株）製）と９重量部のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート（三菱油化（株）製）からなる低屈折率樹脂を膜厚１００ｎｍ／ｄｒｙとなるように塗工して低屈折率層の塗膜を形成した。この塗膜に対して６４０ｍｊで紫外線照射して塗膜を硬化して本実施例１の超微粒子含有反射防止フィルムを得た。
【００５４】
〔実施例２〕
本実施例２は高屈折率層に、超微粒子を含有するカルボキシル基含有（メタ）アクリレートを使用して製造した超微粒子含有反射防止フィルムである。
【００５５】
表面に微細な凹凸を有するポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム（商品名：マットＰＥＴＥ−０６、東レ（株）製）上に、３６重量部のＺｎＯ超微粒子トルエン分散液（住友大阪セメント（株）製）と９重量部の前記のとおりに調製したカルボキシル基含有（メタ）アクリレートとを混合した高屈折率樹脂組成物を膜厚が７μｍ／ｄｒｙになるように塗布した。得られた塗膜に対して３２０ｍｊで紫外線照射した後、さらに１７５ｋｖ，７．５Ｍｒａｄで電子線照射を行い、前記塗膜の樹脂層を硬化して高屈折率層を形成した。
【００５６】
この高屈折率層上に、６重量部のタケラックＡ−３１０（商品名：武田薬品（株）製）と１重量部のタケネートＡ−３（武田薬品（株）製）と１０重量部の酢酸エチルからなる接着剤を厚さ３．５μｍとなるように塗布して接着剤層を形成した。
【００５７】
この接着剤層を介してＴＡＣフィルム（商品名：ＦＴ−ＵＶ−８０、厚さ８０μｍ富士写真フィルム（株）製）をラミネートし、４０℃で２日以上エージングした。次いで、このラミネート物から前記離型フィルムを剥離して、前記高屈折率層をＴＡＣフィルム側に転写した。得られたＴＡＣフィルム上の高屈折率層上に、プラズマＣＶＤ法により低屈折率層であるＳｉＯｘを膜厚１００ｎｍで形成し、本実施例２の表面に微細な凹凸が形成された超微粒子含有反射防止フィルムを得た。
【００５８】
〔実施例３〕
本実施例３は、低屈折率樹脂層及び高屈折率超微粒子層の何れにもカルボキシル基含有（メタ）アクリレートを使用した実施例である。
【００５９】
離型フィルム（商品名：ＭＣ−１９、麗光（株）製）上に、３６重量部の前実施例１で調製したＳｉＯｘ（ｘ：１＜ｘ＜２）超微粒子エタノール分散液（日産化学（株）製）と９重量部の前記のとおりに調製したカルボキシル基含有（メタ）アクリレートからなる低屈折率樹脂を膜厚１００ｎｍ／ｄｒｙとなるように塗布して低屈折率層の塗膜を形成した。この塗膜に対して６４０ｍｊで紫外線照射して低屈折率層の塗膜を硬化した。
【００６０】
この低屈折率層上に４５重量部のＴｉＯ₂超微粒子トルエン分散液（住友大阪セメント（株）製）と１重量部の前記のとおりに調製したカルボキシル基含有（メタ）アクリレートを混合してなる超微粒子が主たる成分である高屈折率樹脂組成物を膜厚が７５ｎｍ／ｄｒｙになるように塗布した。得られた塗膜に対して１７５ｋｖ、３Ｍｒａｄで電子線照射してハーフキュアを行った。得られた塗膜は、超微粒子が相互にバインダー樹脂で結着した高屈折率超微粒子層となったものである。
【００６１】
次いで、この高屈折率超微粒子含有の高屈折率層上に５重量部のポリエステルアクリレート（商品名：ＥＸＤ４０−９、大日精化（株）製）と１０重量部のイソプロピルアルコールからなるハードコート樹脂を５μｍ／ｄｒｙとなるように塗布した。次いで、加速電圧１７５ｋｖ、１０Ｍｒａｄにて上記の全ての樹脂層を硬化させて、離型フィルム上に低屈折率層、高屈折率超微粒子層、ハードコート層の順に積層された積層フィルムを得た。
【００６２】
この積層フィルムのハードコート層面に、６重量部のタケラックＡ−３１０（商品名：武田薬品（株）製）と１重量部のタケネートＡ−３（武田薬品（株）製）と１０重量部の酢酸エチルからなる接着剤を厚さ３．５μｍとなるように塗布して接着剤層を形成した。
【００６３】
この接着剤層を介してＴＡＣフィルム（商品名：ＦＴ−ＵＶ−８０、厚さ８０μｍ富士写真フィルム（株）製）をラミネートし、４０℃で２日以上エージングした。次いで、このラミネート物から前記離型フィルムを剥離して、ＴＡＣ側にハードコート層（最下層）、高屈折率超微粒子層、低屈折率層（最上層）の順の積層物を転写して本実施例３の超微粒子含有反射防止フィルムを得た。
【００６４】
〔実施例４〕
本実施例４は高屈折率超微粒子層にカルボキシル基含有（メタ）アクリレートを使用した実施例である。
【００６５】
離型フィルム（商品名：ＭＣ−１９、麗光（株）製）上に、４５重量部のＴｉＯ₂超微粒子トルエン分散液（住友大阪セメント（株）製）と１重量部の前記のとおりに調製したカルボキシル基含有（メタ）アクリレートを混合してなる超微粒子が主たる成分である高屈折率樹脂組成物を膜厚が７５ｎｍ／ｄｒｙになるように塗布した。得られた塗膜に対して加速電圧１７５ｋｖ、３Ｍｒａｄで電子線照射してハーフキュアを行った。得られた塗膜は、超微粒子が相互にバインダー樹脂で結着した高屈折率超微粒子層となったものである。
【００６６】
次いで、この高屈折率超微粒子含有の高屈折率層上に、５重量部のポリエステルアクリレート（商品名：ＥＸＤ４０−９、大日精化（株）製）と、１０重量部のイソプロピルアルコールからなるハードコート樹脂を５μｍ／ｄｒｙとなるように塗布した。次いで、加速電圧１７５ｋｖ、１０Ｍｒａｄにて上記の全ての樹脂層を硬化させて、離型フィルム上に高屈折率超微粒子層、ハードコート層の順に積層して積層フィルムを得た。
【００６７】
この積層フィルムのハードコート層面に、６重量部のタケラックＡ−３１０（商品名：武田薬品（株）製）と１重量部のタケネートＡ−３（商品名：武田薬品（株）製）と１０重量部の酢酸エチルからなる接着剤を厚さ３．５μｍとなるように塗布して接着剤層を形成した。
【００６８】
この接着剤層を介してＴＡＣフィルム（商品名：ＦＴ−ＵＶ−８０、厚さ８０μｍ富士写真フィルム（株）製）をラミネートし、４０℃で２日以上エージングした。次いで、このラミネート物から前記離型フィルムを剥離して、ＴＡＣ側に、接着剤層を介してハードコート層（最下層）、高屈折率超微粒子層（最上層）の順の積層を転写して積層フィルムを得た。さらにこの積層フィルムの高屈折率超微粒子層上にプラズマＣＶＤ法にてＳｉＯ_X膜を厚さ１００ｎｍとなるように形成し、本実施例４の超微粒子含有反射防止フィルムを得た。
【００６９】
〔実施例５〕
離型フィルム（商品名：ＭＣ−１９、麗光（株）製）上に、３６重量部のＺｎＯ超微粒子トルエン分散液（三菱油化（株）製）と、２重量部の前記に説明した混合物、即ち、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートを６７モル％含有するジペンタエリスリトールヘキサアクリレートおよびジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（日本化薬（株）製：カヤラッドＤＰＨＡ、水酸基価６９ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、２重量部のアロニックスＭ−５３００（商品名、東亜合成化学工業（株）製）を混合してなる高屈折率樹脂組成物を膜厚が７μｍ／ｄｒｙになるように塗布した。得られた塗膜に対して１７５ｋｖ，１０Ｍｒａｄで電子線照射を行って前記塗膜の樹脂層を硬化して高屈折率層を形成した。
【００７０】
この高屈折率層上に、６重量部のタケラックＡ−３１０（商品名：武田薬品（株）製）と１重量部のタケネートＡ−３（武田薬品（株）製）と１０重量部の酢酸エチルからなる接着剤を厚さ３．５μｍとなるように塗布して接着剤層を形成した。
【００７１】
この接着剤層を介してＴＡＣフィルム（商品名：ＦＴ−ＵＶ−８０、厚さ８０μｍ富士写真フィルム（株）製）をラミネートし、４０℃で２日以上エージングした。次いで、このラミネート物から前記離型フィルムを剥離して、前記高屈折率層をＴＡＣフィルム側に転写した。得られたＴＡＣフィルム上の高屈折率層上に、プラズマＣＶＤにより低屈折率層であるＳｉＯｘ膜を膜厚１００ｎｍで形成し、本実施例５の超微粒子含有反射防止フィルムを得た。
【００７２】
〔比較例１〕
この比較例１はバインダー樹脂組成物として、カルボキシル基含有（メタ）アクリレートを用いない反射防止フィルムである。
【００７３】
ポリエチレンテレフタレートフィルム（膜厚１００μｍ／ｄｒｙ）の上に、下記の低屈折率樹脂組成物３７重量％トルエン溶液を膜厚約９０ｎｍになるように塗布し、１５０ＫＶ，５Ｍｒａｄの電子線を照射して塗膜を硬化し、反射防止フィルムを得た。
【００７４】

【００７５】
〔比較例２〕
離型フィルム（商品名：ＭＣ−１９、麗光（株）製）上に、高屈折率超微粒子を含まない３重量部の屈折率１．５６のジヒドロキシエチルテトラブロモビスフェノールメタクリル酸エステル（商品名：ニューフロンティアＢＲ−４２、第一工業製薬（株）製）と６重量部のトルエンからなる高屈折率樹脂を膜厚が７μｍ／ｄｒｙになるように塗布した。得られた塗膜に対して加速電圧１７５ｋｖ、１０Ｍｒａｄで電子線照射して、塗膜を硬化して高屈折率層を形成した。
【００７６】
次いで、この高屈折率超微粒子を含有しない高屈折率層上に、６重量部のタケラックＡ−３１０（商品名：武田薬品工業（株）製）と１重量部のタケネートＡ−３と１０重量部の酢酸エチルからなる接着剤を膜厚が３．５μｍ／ｄｒｙとなるように塗布して接着剤層を形成した。
【００７７】
この接着剤層を介して、ＴＡＣフィルム（商品名：ＦＴ−ＵＶ−８０、厚さ８０μｍ富士写真フィルム（株）製）をラミネートし、４０℃で２日以上エージングした。次いで、このラミネート物から前記離型フィルムを剥離して、ＴＡＣ側に高屈折率層を転写して積層フィルムを得た。さらにこの積層フィルムの高屈折率層上に、プラズマＣＶＤ法にてＳｉＯ_Xを膜厚１００ｎｍとなるように形成することにより低屈折率層を形成し、この比較例２の超微粒子を含有しない反射防止フィルムを得た。
【００７８】
〔比較例３〕
離型フィルム（商品名：ＭＣ−１９、麗光（株）製）上に、超微粒子を含まないハード性を有する高屈折率樹脂組成物として、前記に説明した混合物、即ち、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートを６７モル％含有するジペンタエリスリトールヘキサアクリレートおよびジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（商品名：カヤラッドＤＰＨＡ、日本化薬（株）製、水酸基価６９ｍｇＫＯＨ／ｇ）を３重量部と、溶剤として、トルエン：メチルエチルケトン＝１：１（即ち、ＫＴ−１１）からなる混合溶剤９重量部からなる高屈折率樹脂組成物を膜厚が７μｍ／ｄｒｙとなるように塗布した。
【００７９】
得られた塗膜に対して加速電圧１７５ｋｖ，１０Ｍｒａｄで電子線照射を行って前記塗膜の樹脂層を硬化してハード性を有する高屈折率層を形成した。
【００８０】
この高屈折率層上に、６重量部のタケラックＡ−３１０（商品名：武田薬品（株）製）と１重量部のタケネートＡ−３（武田薬品（株）製）と１０重量部の酢酸エチルからなる接着剤を厚さ３．５μｍとなるように塗布して接着剤層を形成した。
【００８１】
この接着剤層を介してＴＡＣフィルム（商品名：ＦＴ−ＵＶ−８０、厚さ８０μｍ富士写真フィルム（株）製）をラミネートし、４０℃で２日以上エージングした。次いで、このラミネート物から前記離型フィルムを剥離して、前記高屈折率層をＴＡＣフィルム側に転写した。得られたＴＡＣフィルム上の高屈折率層上に、プラズマＣＶＤ法により低屈折率層であるＳｉＯｘ膜を膜厚１００ｎｍで形成し、この比較例３の超微粒子含有反射防止フィルムを得た。
【００８２】
前記実施例１〜５及び比較例１〜３で得られた反射防止フィルムについて下記の物性を測定した結果を下記の表１に示す。
（１）ヘイズ
（２）反射率：分光光度計にて測定された、５５０ｎｍにおける反射防止フィルムの反射率。
（３）鉛筆硬度：ＪＩＳＫ５４００に示された試験結果。
（４）耐摩耗性：テーパー摩耗試験による試験前後のヘイズ値の差；ΔＨで表した。
（５）基材密着性：反射防止フィルムの作製時、及び８０℃，９０％の耐湿熱性試験を１０００ｈｒ行った後に碁盤目クロスカットによるテープ剥離試験を連続５回行った結果。
【００８３】
【表１】

表１によれば、前記実施例１〜５の反射防止フィルムは比較例１〜３に比べてヘイズ値が低く且つ反射率が低く、白化が減少されて透明性が優れており、且つ反射防止効果が優れていることが分かる。また、前記実施例１〜５の反射防止フィルムは比較例１〜３に比べて、反射防止等の光学特性、鉛筆硬度、耐摩耗性等のハード性能に優れ、且つ層間の密着性が優れていることが分かる。
【００８４】
【発明の効果】
本発明の超微粒子含有反射防止フィルムは、バインダー樹脂中への超微粒子の分散性が優れた樹脂組成物を使用しているので、白化が少なく透明性に優れ且つ反射防止効果が優れている。
【００８５】
本発明の超微粒子含有反射防止フィルムは、上記の効果に加えてハード性能に優れ、且つ層間の密着性が優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の超微粒子含有反射防止フィルムの層構成の一例を示す。
【図２】本発明の超微粒子含有反射防止フィルムの層構成の別の一例を示す。
【図３】本発明の超微粒子含有反射防止フィルムがラミネートされてなる偏光板の層構成の一例を示す。
【図４】本発明の超微粒子含有反射防止フィルムがラミネートされてなる偏光板を使用した液晶表示装置の層構成の一例を示す。
【符号の説明】
１ＴＡＣフィルム
２，１２高屈折率層
３，１３低屈折率層
４超微粒子含有反射防止フィルム
５偏光素子
６液晶表示素子
１１透明基材フィルム
１４接着剤層
１５ハードコート層
２２高屈折率超微粒子層

Claims

（１）離型フィルム上に、屈折率を制御するための超微粒子を含む電離放射線硬化型樹脂を用い電離放射線により硬化させてなる、高屈折率層を形成し、ここで高屈折率層とは反射防止フィルムを構成したときに最表面側から見て直接接する下層の屈折率よりも高い屈折率を持つ層であり、
（２）該高屈折率層上に接着剤層を形成し、
（３）接着剤層が形成された離型フィルムの接着剤層側を内側にして、離型フィルムと透明基材フィルムとをラミネートし、
（４）離型フィルムを剥離し、露出した層上に低屈折率層を形成し、ここで低屈折率層とは反射防止フィルムを構成したときに最表面側からみて直接接する下層の屈折率よりも低い屈折率を持つ層であり、
（５）前記電離放射線硬化型樹脂は、カルボキシル基含有（メタ）アクリレートをバインダー樹脂成分の一部乃至全部として含有する電離放射線硬化型樹脂であり、
（６）前記カルボキシル基含有（メタ）アクリレートは、分子内に１個以上の酸無水物を有する化合物と、分子内に水酸基及び３個以上のアクリロイル基を有する水酸基含有多官能アクリレートを反応して得られたものであることを特徴とする超微粒子含有反射防止フィルムの製造方法。
（１）離型フィルム上に低屈折率層を形成し、ここで低屈折率層とは反射防止フィルムを構成したときに最表面側からみて直接接する下層の屈折率よりも低い屈折率を持つ層であり、
（２）該低屈折率層上に、屈折率を制御するための超微粒子を含む電離放射線硬化型樹脂を用い電離放射線により硬化させてなる、高屈折率層を形成し、ここで高屈折率層とは反射防止フィルムを構成したときに最表面側から見て直接接する下層の屈折率よりも高い屈折率を持つ層であり、
（３）該高屈折率層上に接着剤層を形成し、
（４）接着剤層が形成された離型フィルムの接着剤層側を内側にして、離型フィルムと透明基材フィルムとをラミネートし、
（５）離型フィルムを剥離し、
（６）前記電離放射線硬化型樹脂は、カルボキシル基含有（メタ）アクリレートをバインダー樹脂成分の一部乃至全部として含有する電離放射線硬化型樹脂であり、
（７）前記カルボキシル基含有（メタ）アクリレートは、分子内に１個以上の酸無水物を有する化合物と、分子内に水酸基及び３個以上のアクリロイル基を有する水酸基含有多官能アクリレートを反応して得られたものであることを特徴とする超微粒子含有反射防止フィルムの製造方法。
（１）透明基材フィルム上に、
（２）直接或いは他の層を介して、少なくとも１層は樹脂層の屈折率を制御するための超微粒子を含む樹脂組成物からなる屈折率の制御された樹脂層が離型フィルムを用いた転写により形成されており、
（３）最表面に形成された層は、その層が直接接する下層の屈折率よりも低屈折率であり、
（４）前記樹脂組成物は、カルボキシル基含有（メタ）アクリレートをバインダー樹脂成分の一部乃至全部として含有する電離放射線硬化型樹脂であり、
（５）前記カルボキシル基含有（メタ）アクリレートは、分子内に１個以上の酸無水物を有する化合物と、分子内に水酸基及び３個以上のアクリロイル基を有する水酸基含有多官能アクリレートを反応して得られたものであることを特徴とする超微粒子含有反射防止フィルム。
前記樹脂組成物は、分子内に３個以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレートをバインダー樹脂成分の一部として含有することを特徴とする請求項３記載の超微粒子含有反射防止フィルム。
前記樹脂組成物は、エポキシアクリレートをバインダー樹脂成分の一部として含有することを特徴とする請求項３又は４記載の超微粒子含有反射防止フィルム。
前記樹脂組成物は、芳香族化合物及びＦ以外のハロゲン化合物から選ばれた１種以上の化合物を含有することを特徴とする請求項３、４又は５記載の超微粒子含有反射防止フィルム。
前記樹脂組成物は、電離放射線硬化型である請求項３、４、５又は６記載の超微粒子含有反射防止フィルム。
前記屈折率の制御された樹脂層は、最表面側から見てその層が直接接する下層の屈折率よりも高いことを特徴とする請求項３、４、５、６又は７記載の超微粒子含有反射防止フィルム。
前記屈折率の制御された樹脂層は、最表面側から見てその層が直接接する下層の屈折率よりも低いことを特徴とする請求項３、４、５、６又は７記載の超微粒子含有反射防止フィルム。
請求項３、４、５、６、７、８又は９記載の超微粒子含有反射防止フィルムが、偏光素子にラミネートされていることを特徴とする偏光板。
請求項１０記載の偏光板が、液晶表示装置の構成要素として用いられていることを特徴とする液晶表示装置。