JP4003270B2 - プルオープンキャップ - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プルオープン性（易引抜性）を有するポリオレフィン樹脂製プルオープンキャップおよびプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップに関する。さらに詳しくは、特定のポリプロピレンブロック共重合体樹脂と特定のエラストマー、もしくは特定のポリプロピレンブロック共重合体樹脂と特定のエラストマーおよび直鎖状低密度ポリエチレン樹脂をブレンドした樹脂組成物を成形して得られるプルオープンキャップもしくはプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップであり、１００〜１３０℃で加熱処理を行っても変形せず、また、プルリング（プルオープンキャップを引き裂く時に指を掛けるリング）のウエルド強度が低下しないプルオープン性を有するプルオープンキャップおよびプルオープンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップに関する。
【０００２】
【従来の技術】
医療用、食品用のポリオレフィン樹脂製プルオープンキャップ用樹脂として、高圧法低密度ポリエチレン樹脂もしくは直鎖状低密度ポリエチレン樹脂が使用されていることはよく知られている。また、特開平２−４５３６２号公報には、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂にポリプロピレン樹脂をブレンドした樹脂を用いたヒンジ付きプルオープンキャップが、特公平５ー６５７６号公報には、ポリプロピレン、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体及び特定のブロック共重合体からなる熱融着性及び引き千切りが容易なポリプロピレン組成物が報告されている。
【０００３】
しかしながら、公知の高圧法低密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、特開平２−４５３６２号公報に示される直鎖状低密度ポリエチレン樹脂にポリプロピレン樹脂をブレンドしたヒンジ付きプルオープンキャップもしくは特公平５ー６５７６号公報に開示のポリプロピレン、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体及び特定のブロック共重合体からなる熱融着性と引き千切りが容易なポリプロピレン組成物は、該組成物を用いて選られる成形品のプルオープン性、プルリングのウエルド強度は良好であるが、１００〜１３０℃で加熱処理を行うと、高圧法低密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を用いて成形したプルオ−プンキャップは変形し、特開平２−４５３６２号公報に示される直鎖状低密度ポリエチレン樹脂にポリプロピレン樹脂をブレンドした組成物を用いて成形したプルオ−プンキャップは直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の混合割合が多くなると１００〜１３０℃で加熱処理すると変形し、また、プルリングのウエルド部強度が低下する、特公平５ー６５７６号公報に開示のポリプロピレン、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体及び特定のブロック共重合体からなる組成物を用いて得られる成形品はウエルド強度は保持するが熱変形温度が６０℃未満であり熱処理を行うと変形するといった欠点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らはプルオープン性を有し、１００〜１３０℃で加熱処理を３０〜４５分間行っても変形せず、プルリング部のウエルド強度も低下しない、熱変形温度６０℃以上のプルオ−プンキャップについて鋭意研究した。その結果、特定のポリプロピレンブロック共重合体樹脂に特定のエラストマー、もしくは特定のポリプロピレンブロック共重合体樹脂に特定のエラストマーおよび直鎖状低密度ポリエチレン樹脂をブレンドした組成物を使用することにより、得られる樹脂組成物を用いたプルオ−プンキャップやプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップが、プルオープン性を有し、１００〜１３０℃で３０〜４５分間加熱処理しても変形せず、プルリング部のウエルド強度も低下しない熱変形温度６０℃以上のプルオープンキャップおよびプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップになることを見出し、この知見にもとづいて本発明を完成した。
以上の記述から明らかなように、本発明の目的はプルオープン性を有し、１００〜１３０℃で３０〜４５分間加熱処理しても変形せず、プルリング部のウエルド強度が低下しない熱変形温度６０℃以上のプルオ−プンキャップもしくはプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップを提供することを目的とし、消毒および滅菌のために加熱処理を行う点滴容器などの医療用、料理酒、サラダ油，ゴマ油などの食用油、醤油、ソース、酢、ミリン、ポンズ、各種ドレッシング、果実飲料などの食品用のプルオープン性を有するプルオープンキャップもしくはプルオープンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
（１）メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）３〜１００ｇ／１０分で、２５℃におけるキシレン抽出量が２０重量％以上のプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂１００重量部に対して、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）３〜６ｇ／１０分の水添スチレン・ブタジエンラバーを３５〜６０重量部、メルトフローレート（１９０℃ ２１．１８Ｎ）５〜５０ｇ／１０分、密度０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を５〜２５重量部、の割合で配合した樹脂組成物を成形してなる、プルオープンキャップもしくはプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップ。
（２）２５℃におけるキシレン抽出量が２０重量％以上のプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂５０〜７０重量％とこれ以外のプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂５０〜３０重量％との合計１００重量％からなる混合物１００重量部に対して、前記第１項記載の水添スチレン・ブタジエンラバ−を３５〜６０重量部および直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を５〜２５重量部の割合で、配合した樹脂組成物を成形してなる、プルオープンキャップもしくはプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップ。
【０００６】
（３）前記第１又は２項に記載の樹脂組成物１００重量部に対して、更に、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンもしくはこれらの１種以上を０．００１〜０．１重量部の割合で配合した樹脂組成物を成形してなる、プルオープンキャップもしくはプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップ。
（４）前記第１〜３項のいずれか１項に記載の樹脂組成物１００重量部に対して、更に、滑剤として脂肪酸エステル、脂肪族アルコール、脂肪酸ジアルカノールアミド、脂肪族ジアルカノールアミン、高級脂肪酸アマイドもしくはこれらの１種以上を、０．１〜１重量部の割合で配合した樹脂組成物を成形してなる、プルオープンキャップもしくはプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップ。
（５）前記第１〜４項のいずれか１項に記載のプルオ−プンキャップもしくはプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップを、１００〜１３０℃で加熱処理してなるプルオープンキャップもしくはプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップ。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明に用いるプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂は、プルオープン性の面からメルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）３〜１００ｇ／１０分、好ましくは１０〜７０ｇ／１０分のプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂であって、ポリプロピレンを主成分とするプロピレンーエチレンのブロック共重合体でＦＤＡセクション１７７．１５２０に規定された２５℃におけるキシレン可溶分が２０重量％以上のブロック共重合体であり、また、該プロピレン−エチレンブロック共重合体に１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（ＰＯＸ１）、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（ＰＯＸ２）もしくはこれらの１種以上を特定量配合したものでもよい。また、水添スチレン・ブタジエンラバ−はメルトフローレート（２３０℃、２１．１８Ｎ）３〜６ｇ／１０分の水添スチレン・ブタジエンラバーである。また、本発明に用いる直鎖状低密度ポリエチレン樹脂はメルトフローレート（１９０℃ ２１．１８Ｎ）５〜５０ｇ／１０分、好ましくは１０〜４０ｇ／１０分、密度が０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3のものである。
【０００８】
本発明で用いる滑剤としては、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート、グリセリンモノラウレート、ブチルラウレート、ブチルステアレート、デシルラウレート、デシルステアレート、ラウリルステアレート、ステアリルステアレートなどの脂肪酸エステル類、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールなどの脂肪族アルコール類、ベヘニン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、カプリン酸ジエタノールアミド、カプリル酸ジエタノールアミドなどの脂肪酸ジアルカノールアミド類、ベヘニルジエタノールアミン、オレイルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、ミリスチルジエタノールアミン、ラウリルジエタノールアミン、デシルジエタノールアミン、オクチルジエタノールアミン、ヘキシルジエタノールアミンなどの脂肪族ジアルカノールアミン類、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイドなどの高級脂肪酸アマイド類を挙げることができる。
【０００９】
これらの滑剤は、プルオープンキャップやプルオープンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップを成形するときのキャップおよびプルリング（引抜きのつかみ部）の金型からの離形効果を高めるもので、副次的効果として添加する種類により帯電防止効果もある。該滑剤の配合割合は、プロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂と特定のエラストマーもしくはこれらにさらに直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の特定量を混合した樹脂組成物１００重量部に対して、それぞれ０．１〜１．０重量部、好ましくは０．３〜０．６重量部であり、この中の１種類あるいは２種類以上を混合して使用してもよい。
【００１０】
本発明のプルオープンキャップもしくはプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップの成形に使用する樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲内、すなわち組成物に対して、５０重量％未満好ましくは３０重量％以下で、低密度ポリエチレン、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体およびその部分鹸化物、無機充填剤（タルク、マイカ、ガラス繊維、ワラストナイト、ゼオライト、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウムなど）、光安定剤、ジアリールペンタエリスリトールフォスファイトのようなリン系酸化防止剤、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンのようなフェノール系酸化防止剤、高級脂肪酸カルシウムのような中和剤、アンチブロッキング剤、１，３，２，４−ジベンジリデンソルビトール、１，３，２，４−ジ（パラメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（パラエチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（２，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトールなどの透明化剤、アルミニウムビス（ｐ−ｔ−ブチルベンゾート）ヒドロキシ、ソジウム−ビス（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ソジウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートなどの造核剤、ラジカル発生剤および各種カプリング剤（シラン系、チタネート系、ボロン系、アルミネート系）を添加することができる。
【００１１】
本発明のプルオープンキャップもしくはプルオープンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップを成形するための樹脂組成物は、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）が３〜１００ｇ／１０分の特定のプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂に、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）が３〜６ｇ／１０分の水添スチレン・ブタジエンラバーの特定量を、もしくはメルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）が３〜１００ｇ／１０分の特定のポリプロピレンブロック共重合体樹脂に、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）が３〜６ｇ／１０分の水添スチレン・ブタジエンラバーとメルトフローレート（１９０℃ ２１．１８Ｎ）が５〜５０ｇ／１０分の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の特定量を配合した樹脂組成物または、該組成物に滑剤、および必要に応じて各種添加剤の所定量を通常の混合装置、例えばヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサー、リボンブレンダー、タンブラーミキサー、バンバリーミキサー、などを用いて混合し、単軸、もしくは２軸の押出機、ロールなどで、溶融混練温度１５０〜３００℃、好ましくは１８０〜２５０℃で溶融混練ペレタイズすることによって得ることができる。
【００１２】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方法によった。
１）プロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂のメルトフローレート
（２３０℃ ２１．１８Ｎ）：ＪＩＳ Ｋ６７５８に準拠。
２）直鎖状低密度ポリエチレン樹脂のメルトフローレート
（１９０℃ ２１．１８Ｎ）：ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠。
３）キシレン抽出量：縦２．５４ｃｍ、横２．５４ｃｍ、厚さ０．１ｍｍの試料５ｇを１リットルのキシレン溶液に２５℃で１時間環流させながら溶解させ抽出量を測定する。
４）プルオープン性：単軸造粒機を用い、溶融混練温度２２０℃で造粒を行ったペレットを用い、射出成形機で丸型のプルオープンキャップ（直径３０ｍｍ、高さ１８ｍｍ、肉厚１．２ｍｍ、引き裂き部肉厚０．２ｍｍ、プルリング外径１７ｍｍ、肉厚１．０ｍｍ）を成形し、温度２３±２℃、湿度５０±５％の恒温室に４８時間静置した後、引張試験機を用いて引き裂き強度を測定する、その値が４ｋｇ未満を良品、４ｋｇ以上を不良と判定した。
【００１３】
５）ウエルド強度：単軸造粒機を用い、溶融混練温度２２０℃で造粒を行ったペレットを用い、射出成形機で丸型のプルオープンキャップ（直径３０ｍｍ、高さ１８ｍｍ、肉厚１．２ｍｍ、引き裂き部肉厚０．２ｍｍ、プルリング外径１７ｍｍ、肉厚１．０ｍｍ）を成形し、温度２３±２℃、湿度５０±５％の恒温室に４８時間静置した後、１２１℃に設定した加熱滅菌試験機（ＴＯＭＹ社製、型式ＳＲ−２４０）で３０分間処理を行う。処理後、温度２３±２℃、湿度５０±５％の恒温室に２４時間静置した後、プルリングのウエルド部を折り曲げて破壊あるいはノッチが入ったものを不良、破壊せずノッチも入らないものを良好と判定した。
６）変形：単軸造粒機を用い、溶融混練温度２２０℃で造粒を行ったペレットを用い、射出成形機で丸型のプルオープンキャップ（直径３０ｍｍ、高さ１８ｍｍ、肉厚１．２ｍｍ、引き裂き部肉厚０．２ｍｍ、プルリング外径１７ｍｍ、肉厚１．０ｍｍ）を成形し、温度２３±２℃、湿度５０±５％の恒温室に４８時間静置した後１２１℃に設定した加熱滅菌試験機（ＴＯＭＹ社製、型式ＳＲ−２４０）で３０分間処理を行う。処理後キャップ本体あるいはプルリングに変形が認められるものを不良、変形のないものを良好と判定した。
【００１４】
７）金型離形性：単軸造粒機を用い、溶融混練温度２２０℃で造粒を行ったペレットを用い、射出成形機で丸型のプルオープンキャップ（直径３０ｍｍ、高さ１８ｍｍ、肉厚１．２ｍｍ、引き裂き部肉厚０．２ｍｍ、プルリング外径１７ｍｍ、肉厚１．０ｍｍ）を成形し、プルリングが金型の固定側に残った場合、あるいは固定側に引っ張られプルオープンキャップが一部でも引き裂かれた場合を不良、支障なく金型から離形した場合を良好と判定した。
８）ヒネリ強度：ヒンジ厚み０．２ｍｍの３点ヒンジキャップを成形し、トルクメーターにキャップを固定し蓋部分を垂直に立てた後右回転させヒンジ部のヒネリ強度を測定する。測定値が２．０ｋｇｆ−ｃｍ以上を良好、２．０ｋｇｆ−ｃｍ未満を不良と判定した。
９）熱変形温度：ＪＩＳ Ｋ７２０７硬質プラスチックの荷重たわみ温度試験方法Ｂ法に準拠。測定温度が６０℃以上を良好、６０℃未満を不良と判定した。
【００１５】
実施例３〜６、９〜２３
実施例３〜６、９〜２３として、メルトフロ−レ−ト（２３０℃、２１．１８Ｎ）５０ｇ／１０分、２５℃におけるキシレン抽出量２５重量％、密度０．９０１ｇ／ｃｍ３のプロピレン−エチレンブロック共重合体ペレット（ＰＰ樹脂１）、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）３．５ｇ／１０分、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３の水添スチレン・ブタジエンラバー（エラストマーＡ）、メルトフローレート（１９０℃ ２１．１８Ｎ）２０ｇ／１０分、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＰＥ樹脂１）、滑剤として、グリセリンモノサテアレ−ト（滑剤Ａ）、ステアリルアルコ−ル（滑剤Ｂ）、ラウリン酸ジエタノ−ルアミド（滑剤Ｃ）、ステアリルジエタノ−ルアミン（滑剤Ｄ）、オレイン酸アマイド（滑剤Ｅ）、酸化防止剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（リン酸防）、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（フェ酸防）、中和剤としてステアリン酸カルシウムをそれぞれ後述の表１、表２に記載の配合割合でタンブラーミキサーに入れ、１０分間混合したのち、該混合物を口径４５ｍｍの単軸押し出し機を用いて、溶融混練温度２２０℃で押し出しペレタイズした。実施例１〜２３で得られたペレットを用いて、プルオ−プンキャップおよびプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップを成形し、プルオープン性、ウエルド強度、変形、金型離形性、ヒンジキャップヒネリ強度、熱変形温度の評価を行った。その結果をまとめて後述の表１、表２および表３に示した。
【００１６】
実施例２４〜２７
実施例２４〜２７として、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）５０ｇ／１０分、２５℃キシレン抽出量２５％、密度０．９０１ｇ／ｃｍ３のプロピレン−エチレンブロック共重合体ペレット（ＰＰ樹脂１）、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）３ｇ／１０分、２５℃におけるキシレン抽出量２５重量％、密度０．９０１ｇ／ｃｍ３のプロピレン−エチレンブロック共重合体ペレット（ＰＰ樹脂２）、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）１００ｇ／１０分、２５℃キシレン抽出量２５％、密度０．９０１ｇ／ｃｍ３のプロピレン−エチレンブロック共重合体ペレット（ＰＰ樹脂３）、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）３．５ｇ／１０分、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３の水添スチレン・ブタジエンラバー（エラストマーＡ）、メルトフローレート（１９０℃ ２１．１８Ｎ）２０ｇ／１０分、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＰＥ樹脂１）、メルトフローレート（１９０℃ ２１．１８Ｎ）５ｇ／１０分、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＰＥ樹脂２）、メルトフロ−レ−ト（１９０℃、２１．１８Ｎ）５０ｇ／１０分、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＰＥ樹脂３）、滑剤として滑剤Ａ、酸化防止剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（リン酸防）、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（フェ酸防）、中和剤としてステアリン酸カルシウムをそれぞれ後述の表３に記載の配合処方、配合割合でタンブラーミキサーに入れ、１０分間混合したのち、該混合物を口径４５ｍｍの単軸押し出し機を用いて、溶融混練温度２２０℃で押し出しペレタイズした。実施例２４〜２７で得られたペレットをそれぞれ用いて、プルオ−プンキャップおよびプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップを成形し、プルオープン性、ウエルド強度、変形、金型離形性、ヒンジキャップヒネリ強度、熱変形温度の評価を行った。その結果を後述の表３に示した。
【００１７】
比較例１〜８
比較例１〜８として、後述の表４に記載の配合処方、配合割合で各配合成分をタンブラーミキサーに入れ、１０分間混合したのち、実施例３〜６、９〜２３に準拠して溶融混練し、ペレタイズした。比較例１〜８で得られたペレットを用いて、プルオ−プンキャップおよびプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップを成形し、プルオープン性、ウエルド強度、変形、金型離形性、ヒンジキャップヒネリ強度、熱変形温度の評価を行った。その結果を後述の表４に示した。
【００１８】
比較例９〜１７
比較例９〜１７として、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）５０ｇ／１０分、２５℃におけるキシレン抽出量２５重量％、密度０．９０１ｇ／ｃｍ３のプロピレン−エチレンブロック共重合体ペレット（ＰＰ樹脂１）、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）５０ｇ／１０分のプロピレン単独重合体ペレット（ＰＰ樹脂４）、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）１０ｇ／１０分、密度０．９００ｇ／ｃｍ３、エチレン量２．５重量％のプロピレン−エチレンランダム共重合体ペレット（ＰＰ樹脂５）、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）１０ｇ／１０分、密度０．９００ｇ／ｃｍ３、エチレン量４．５重量％、ブテン量２．７重量％のプロピレン−エチレン−ブテンのランダム共重合体ペレット（ＰＰ樹脂６）、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）５０ｇ／１０分、２５℃におけるキシレン抽出量６重量％、密度０．９０１ｇ／ｃｍ３のプロピレン−エチレンブロック共重合体ペレット（ＰＰ樹脂７）、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）３．５ｇ／１０分、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３の水添スチレン・ブタジエンラバー（エラストマーＡ）、メルトフローレート（１９０℃ ２１．１８Ｎ）２０ｇ／１０分、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＰＥ樹脂１）、滑剤として滑剤Ａ、酸化防止剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（リン酸防）、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（フェ酸防）、中和剤としてステアリン酸カルシウムをそれぞれ後述の表５記載の配合処方、配合割合でタンブラーミキサーに入れ、１０分間混合したのち、実施例３〜６、９〜２３に準拠して溶融混練し、ペレタイズした。比較例９〜１７で得られたペレットを用いて、プルオ−プンキャップおよびプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップを成形し、プルオープン性、ウエルド強度、変形、金型離型性、ヒンジキャップヒネリ強度、熱変形温度の評価を行った、その結果をまとめて表５に示した。
【００１９】
比較例１８〜２５
比較例１８〜２５として、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）５０ｇ／１０分、２５℃におけるキシレン抽出量２５重量％、密度０．９０１ｇ／ｃｍ３のプロピレン−エチレンブロック共重合体ペレット（ＰＰ樹脂１）、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）５０ｇ／１０分、２５℃におけるキシレン抽出量６重量％、密度０．９０１ｇ／ｃｍ３のプロピレン−エチレンブロック共重合体ペレット（ＰＰ樹脂７）、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）４５ｇ／１０分、２５℃におけるキシレン抽出量１６重量％、密度０．９０１ｇ／ｃｍ３のプロピレン−エチレンブロック共重合体ペレット（ＰＰ樹脂８）、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）３．５ｇ／１０分、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３の水添スチレン・ブタジエンラバー（エラストマーＡ）、メルトフローレート（１９０℃ ２１．１８Ｎ）３．５ｇ／１０分、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３のエチレン・プロピレンラバー（エラストマーＢ）、メルトフローレート（１９０℃ ２１．１８Ｎ）５．５ｇ／１０分、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３のエチレン−α−オレフィン共重合体（エラストマーＣ）、メルトフローレート（１９０℃ ２１．１８Ｎ）２０ｇ／１０分、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＰＥ樹脂１）、滑剤として滑剤Ａ、酸化防止剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（リン酸防）、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（フェ酸防）、中和剤としてステアリン酸カルシウムをそれぞれ後述の表６に記載の配合処方、配合割合でタンブラーミキサーに入れ、１０分間混合したのち、実施例３〜６、９〜２３に準拠して溶融混練し、ペレタイズした。比較例１８〜２５で得られたペレットを用いて、プルオ−プンキャップおよびプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップを成形し、プルオープン性、ウエルド強度、変形、金型離型性、ヒンジキャップヒネリ強度、熱変形温度の評価を行った、その結果を後述の表６に示した。
【００２０】
実施例２８〜３１
実施例２８〜３１として、後述の表７に記載のように、ＰＰ１樹脂、ＰＥ１樹脂、エラストマ−Ａ、造核剤のソジウム−２，２−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート（造核剤Ａ）、Ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム（造核剤Ｂ）、透明化剤の１，３，２，４−ジ−（パラメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（ＰＯＸ）、滑剤Ａ、酸化防止剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（リン酸防）、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（フェ酸防）、中和剤としてステアリン酸カルシウム後述の表７に記載の配合処方、配合割合でタンブラーミキサーに入れ、１０分間混合したのち、実施例３〜６、９〜２３に準拠して溶融混練し、ペレタイズした。実施例２８〜３１で得られたペレットを用いて、プルオ−プンキャップおよびプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップを成形し、プルオープン性、ウエルド強度、変形、金型離型性、ヒンジキャップヒネリ強度、熱変形温度の評価を行った、その結果を後述の表７に示した。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】
【表３】
【００２４】
【表４】
【００２５】
【表５】
【００２６】
【表６】
【００２７】
【表７】
【００２８】
表１、表２、表３から明らかなように、本発明の樹脂組成物を用いた実施例３〜６で得られたプルオープンキャップは、良好なプルオープン性、ウエルド強度、変形、ヒンジキャップヒネリ強度および熱変形温度を示し、実施例９〜２７で得られたプルオープンキャップは良好なプルオープン性、ウエルド強度、変形、ヒンジキャップヒネリ強度、熱変形温度と優れた金型離形性を示す。
【００２９】
表２の実施例１３〜１６で示すようにプルオープンキャップの樹脂組成物が本発明の範囲内で且つ、滑剤の混合量も本発明の範囲内であればプルオープン性、ウエルド強度、変形、金型離形性、ヒンジキャップヒネリ強度、熱変形温度の優れたプルオープンキャップが得られる。又、表２の実施例１７、１８、表３の実施例１９〜２３で示すようにプルオープンキャップの樹脂組成物が本発明の範囲内であり、本発明で示す滑剤を使用すれば単独使用でも併用使用でも効果が変わることはなく優れた金型離形性が得られる。
【００３０】
また表３の実施例２４、２５に示す通り、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂のメルトフローレートが本発明の範囲内であればその効果が損なわれることはなく、実施例２６、２７で示すようにブロックコポリマーの樹脂組成およびメルトフローレートが本発明の範囲内であれば優れたプルオープンキャップが得られる。
【００３１】
表４に示すポリプロピレン共重合体樹脂は本発明の範囲内であるがエラストマー、あるいは直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の範囲が本発明の範囲からはずれた比較例１〜８の樹脂組成物で得られたプルオープンキャップはプルオープン性、ウエルド強度、変形、金型離型性、ヒネリ強度、熱変形温度のいずれか一つ以上の項目が不良である。
【００３２】
表５の比較例９で示したようにＰＰ樹脂１の単独使用では、成形品のウエルド強度、変形、金型離形性、ヒンジキャップヒネリ強度、熱変形温度は良好であるがプルオープン性が不良である。
【００３３】
表５の比較例１０、１１では本発明のエラストマー類が配合されていないので得られる成形品のプルオープン性、変形、金型離型性、ヒンジ強度、熱変形温度は良好であるがウエルド強度が不良であり、比較例１２では直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の添加量が過剰のため変形、熱変形温度とも不良になる。
【００３４】
比較例１３〜１５では本発明のプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂を使用していないので、得られた成形品はウエルド強度、金型離型性は良好であるがプルオープン性、変形、ヒンジキャップヒネリ強度、熱変形温度の一つ以上の項目が不良である。比較例１６〜１８、２０〜２２ではエラストマーおよび直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＰＥ樹脂１）の混合量は本発明の範囲内であるが、本発明の範囲外のプロピレン−エチレン共重合体を用いているため、得られる成形品はウエルド強度、変形、金型離型性、ヒンジキャップヒネリ強度、熱変形温度は良好であるが、プルオープン性が不良である。比較例１９、２３はエラストマーおよび直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＰＥ樹脂１）は本発明の樹脂を使用しているが添加量が過剰のため、プルオープン性、金型離形性は良好であるがその他の項目が不良である。
【００３５】
比較例２４、２５はポリプロピレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＰＥ樹脂１）の配合割合は本発明の範囲内であるが、エラストマーが本発明の範囲外なので、得られる成形品はプルオープン性、変形、金型離型性、ヒンジキャップヒネリ強度、熱変形温度は良好であるが、ウエルド強度が不良である。
【００３６】
表７の実施例２８では本発明の樹脂組成物にソジウム−２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（造核剤Ａ）、実施例２９ではＰ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム（造核剤Ｂ）、実施例３０ではソルビトール系透明化剤１，３，２，４−ジ−（パラメチルベンジリデン）ソルビトール（透明剤）、実施例３１では１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（ＰＯＸ）を混合しているが、樹脂組成物が本発明の範囲内であればその効果が損なわれることはなく、良好なプルオープン性、ウエルド強度、変形、金型離型性、熱変形温度と優れたヒンジキャップヒネリ強度が得られることが確認された。
【００３７】
以上の記述から明らかなように、本発明の組成物である特定のプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂、特定のエラストマーもしくは特定のプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂、特定のエラストマーおよび直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を配合して、射出成形により得られたプルオープンキャップは１００〜１３０℃で加熱滅菌処理しても良好なプルオープン性，ウエルド強度，変形、金型離形性、熱変形温度およびヒンジキャップ一体キャップとした場合、良好なヒネリ強度を有するキャップで点滴容器などの医療用をはじめとして料理酒、サラダ油、ゴマ油などの食用油、醤油、ソース、酢、ミリン、ポンズ、各種ドレッシング、果実飲料などの食品用のプルオープン性を有するプルオープンキャップ、やプルオープンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップに好適に使用することができる。
【００３８】
【発明の効果】
特定のプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂、特定のエラストマーもしくは特定のプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂、特定のエラストマーおよび直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を配合して、射出成形により得られた本発明のプルオープンキャップもしくはプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップは、プルオープン性、ウエルド強度、変形、金型離形性、熱変形温度およびヒンジキャップとの一体化キャップとした場合のヒネリ強度が著しく向上したキャップになるので、各種の用途に好適に使用でき、実用上の価値が大である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、プルオープン性（易引抜性）を有するポリオレフィン樹脂製プルオープンキャップおよびプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップに関する。さらに詳しくは、特定のポリプロピレンブロック共重合体樹脂と特定のエラストマー、もしくは特定のポリプロピレンブロック共重合体樹脂と特定のエラストマーおよび直鎖状低密度ポリエチレン樹脂をブレンドした樹脂組成物を成形して得られるプルオープンキャップもしくはプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップであり、１００〜１３０℃で加熱処理を行っても変形せず、また、プルリング（プルオープンキャップを引き裂く時に指を掛けるリング）のウエルド強度が低下しないプルオープン性を有するプルオープンキャップおよびプルオープンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップに関する。
【０００２】
【従来の技術】
医療用、食品用のポリオレフィン樹脂製プルオープンキャップ用樹脂として、高圧法低密度ポリエチレン樹脂もしくは直鎖状低密度ポリエチレン樹脂が使用されていることはよく知られている。また、特開平２−４５３６２号公報には、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂にポリプロピレン樹脂をブレンドした樹脂を用いたヒンジ付きプルオープンキャップが、特公平５ー６５７６号公報には、ポリプロピレン、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体及び特定のブロック共重合体からなる熱融着性及び引き千切りが容易なポリプロピレン組成物が報告されている。
【０００３】
しかしながら、公知の高圧法低密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、特開平２−４５３６２号公報に示される直鎖状低密度ポリエチレン樹脂にポリプロピレン樹脂をブレンドしたヒンジ付きプルオープンキャップもしくは特公平５ー６５７６号公報に開示のポリプロピレン、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体及び特定のブロック共重合体からなる熱融着性と引き千切りが容易なポリプロピレン組成物は、該組成物を用いて選られる成形品のプルオープン性、プルリングのウエルド強度は良好であるが、１００〜１３０℃で加熱処理を行うと、高圧法低密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を用いて成形したプルオ−プンキャップは変形し、特開平２−４５３６２号公報に示される直鎖状低密度ポリエチレン樹脂にポリプロピレン樹脂をブレンドした組成物を用いて成形したプルオ−プンキャップは直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の混合割合が多くなると１００〜１３０℃で加熱処理すると変形し、また、プルリングのウエルド部強度が低下する、特公平５ー６５７６号公報に開示のポリプロピレン、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体及び特定のブロック共重合体からなる組成物を用いて得られる成形品はウエルド強度は保持するが熱変形温度が６０℃未満であり熱処理を行うと変形するといった欠点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らはプルオープン性を有し、１００〜１３０℃で加熱処理を３０〜４５分間行っても変形せず、プルリング部のウエルド強度も低下しない、熱変形温度６０℃以上のプルオ−プンキャップについて鋭意研究した。その結果、特定のポリプロピレンブロック共重合体樹脂に特定のエラストマー、もしくは特定のポリプロピレンブロック共重合体樹脂に特定のエラストマーおよび直鎖状低密度ポリエチレン樹脂をブレンドした組成物を使用することにより、得られる樹脂組成物を用いたプルオ−プンキャップやプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップが、プルオープン性を有し、１００〜１３０℃で３０〜４５分間加熱処理しても変形せず、プルリング部のウエルド強度も低下しない熱変形温度６０℃以上のプルオープンキャップおよびプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップになることを見出し、この知見にもとづいて本発明を完成した。
以上の記述から明らかなように、本発明の目的はプルオープン性を有し、１００〜１３０℃で３０〜４５分間加熱処理しても変形せず、プルリング部のウエルド強度が低下しない熱変形温度６０℃以上のプルオ−プンキャップもしくはプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップを提供することを目的とし、消毒および滅菌のために加熱処理を行う点滴容器などの医療用、料理酒、サラダ油，ゴマ油などの食用油、醤油、ソース、酢、ミリン、ポンズ、各種ドレッシング、果実飲料などの食品用のプルオープン性を有するプルオープンキャップもしくはプルオープンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
（１）メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）３〜１００ｇ／１０分で、２５℃におけるキシレン抽出量が２０重量％以上のプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂１００重量部に対して、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）３〜６ｇ／１０分の水添スチレン・ブタジエンラバーを３５〜６０重量部、メルトフローレート（１９０℃ ２１．１８Ｎ）５〜５０ｇ／１０分、密度０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を５〜２５重量部、の割合で配合した樹脂組成物を成形してなる、プルオープンキャップもしくはプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップ。
（２）２５℃におけるキシレン抽出量が２０重量％以上のプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂５０〜７０重量％とこれ以外のプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂５０〜３０重量％との合計１００重量％からなる混合物１００重量部に対して、前記第１項記載の水添スチレン・ブタジエンラバ−を３５〜６０重量部および直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を５〜２５重量部の割合で、配合した樹脂組成物を成形してなる、プルオープンキャップもしくはプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップ。
【０００６】
（３）前記第１又は２項に記載の樹脂組成物１００重量部に対して、更に、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンもしくはこれらの１種以上を０．００１〜０．１重量部の割合で配合した樹脂組成物を成形してなる、プルオープンキャップもしくはプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップ。
（４）前記第１〜３項のいずれか１項に記載の樹脂組成物１００重量部に対して、更に、滑剤として脂肪酸エステル、脂肪族アルコール、脂肪酸ジアルカノールアミド、脂肪族ジアルカノールアミン、高級脂肪酸アマイドもしくはこれらの１種以上を、０．１〜１重量部の割合で配合した樹脂組成物を成形してなる、プルオープンキャップもしくはプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップ。
（５）前記第１〜４項のいずれか１項に記載のプルオ−プンキャップもしくはプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップを、１００〜１３０℃で加熱処理してなるプルオープンキャップもしくはプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップ。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明に用いるプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂は、プルオープン性の面からメルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）３〜１００ｇ／１０分、好ましくは１０〜７０ｇ／１０分のプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂であって、ポリプロピレンを主成分とするプロピレンーエチレンのブロック共重合体でＦＤＡセクション１７７．１５２０に規定された２５℃におけるキシレン可溶分が２０重量％以上のブロック共重合体であり、また、該プロピレン−エチレンブロック共重合体に１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（ＰＯＸ１）、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（ＰＯＸ２）もしくはこれらの１種以上を特定量配合したものでもよい。また、水添スチレン・ブタジエンラバ−はメルトフローレート（２３０℃、２１．１８Ｎ）３〜６ｇ／１０分の水添スチレン・ブタジエンラバーである。また、本発明に用いる直鎖状低密度ポリエチレン樹脂はメルトフローレート（１９０℃ ２１．１８Ｎ）５〜５０ｇ／１０分、好ましくは１０〜４０ｇ／１０分、密度が０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3のものである。
【０００８】
本発明で用いる滑剤としては、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート、グリセリンモノラウレート、ブチルラウレート、ブチルステアレート、デシルラウレート、デシルステアレート、ラウリルステアレート、ステアリルステアレートなどの脂肪酸エステル類、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールなどの脂肪族アルコール類、ベヘニン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、カプリン酸ジエタノールアミド、カプリル酸ジエタノールアミドなどの脂肪酸ジアルカノールアミド類、ベヘニルジエタノールアミン、オレイルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、ミリスチルジエタノールアミン、ラウリルジエタノールアミン、デシルジエタノールアミン、オクチルジエタノールアミン、ヘキシルジエタノールアミンなどの脂肪族ジアルカノールアミン類、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイドなどの高級脂肪酸アマイド類を挙げることができる。
【０００９】
これらの滑剤は、プルオープンキャップやプルオープンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップを成形するときのキャップおよびプルリング（引抜きのつかみ部）の金型からの離形効果を高めるもので、副次的効果として添加する種類により帯電防止効果もある。該滑剤の配合割合は、プロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂と特定のエラストマーもしくはこれらにさらに直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の特定量を混合した樹脂組成物１００重量部に対して、それぞれ０．１〜１．０重量部、好ましくは０．３〜０．６重量部であり、この中の１種類あるいは２種類以上を混合して使用してもよい。
【００１０】
本発明のプルオープンキャップもしくはプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップの成形に使用する樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲内、すなわち組成物に対して、５０重量％未満好ましくは３０重量％以下で、低密度ポリエチレン、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体およびその部分鹸化物、無機充填剤（タルク、マイカ、ガラス繊維、ワラストナイト、ゼオライト、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウムなど）、光安定剤、ジアリールペンタエリスリトールフォスファイトのようなリン系酸化防止剤、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンのようなフェノール系酸化防止剤、高級脂肪酸カルシウムのような中和剤、アンチブロッキング剤、１，３，２，４−ジベンジリデンソルビトール、１，３，２，４−ジ（パラメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（パラエチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（２，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトールなどの透明化剤、アルミニウムビス（ｐ−ｔ−ブチルベンゾート）ヒドロキシ、ソジウム−ビス（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ソジウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートなどの造核剤、ラジカル発生剤および各種カプリング剤（シラン系、チタネート系、ボロン系、アルミネート系）を添加することができる。
【００１１】
本発明のプルオープンキャップもしくはプルオープンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップを成形するための樹脂組成物は、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）が３〜１００ｇ／１０分の特定のプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂に、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）が３〜６ｇ／１０分の水添スチレン・ブタジエンラバーの特定量を、もしくはメルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）が３〜１００ｇ／１０分の特定のポリプロピレンブロック共重合体樹脂に、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）が３〜６ｇ／１０分の水添スチレン・ブタジエンラバーとメルトフローレート（１９０℃ ２１．１８Ｎ）が５〜５０ｇ／１０分の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の特定量を配合した樹脂組成物または、該組成物に滑剤、および必要に応じて各種添加剤の所定量を通常の混合装置、例えばヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサー、リボンブレンダー、タンブラーミキサー、バンバリーミキサー、などを用いて混合し、単軸、もしくは２軸の押出機、ロールなどで、溶融混練温度１５０〜３００℃、好ましくは１８０〜２５０℃で溶融混練ペレタイズすることによって得ることができる。
【００１２】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方法によった。
１）プロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂のメルトフローレート
（２３０℃ ２１．１８Ｎ）：ＪＩＳ Ｋ６７５８に準拠。
２）直鎖状低密度ポリエチレン樹脂のメルトフローレート
（１９０℃ ２１．１８Ｎ）：ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠。
３）キシレン抽出量：縦２．５４ｃｍ、横２．５４ｃｍ、厚さ０．１ｍｍの試料５ｇを１リットルのキシレン溶液に２５℃で１時間環流させながら溶解させ抽出量を測定する。
４）プルオープン性：単軸造粒機を用い、溶融混練温度２２０℃で造粒を行ったペレットを用い、射出成形機で丸型のプルオープンキャップ（直径３０ｍｍ、高さ１８ｍｍ、肉厚１．２ｍｍ、引き裂き部肉厚０．２ｍｍ、プルリング外径１７ｍｍ、肉厚１．０ｍｍ）を成形し、温度２３±２℃、湿度５０±５％の恒温室に４８時間静置した後、引張試験機を用いて引き裂き強度を測定する、その値が４ｋｇ未満を良品、４ｋｇ以上を不良と判定した。
【００１３】
５）ウエルド強度：単軸造粒機を用い、溶融混練温度２２０℃で造粒を行ったペレットを用い、射出成形機で丸型のプルオープンキャップ（直径３０ｍｍ、高さ１８ｍｍ、肉厚１．２ｍｍ、引き裂き部肉厚０．２ｍｍ、プルリング外径１７ｍｍ、肉厚１．０ｍｍ）を成形し、温度２３±２℃、湿度５０±５％の恒温室に４８時間静置した後、１２１℃に設定した加熱滅菌試験機（ＴＯＭＹ社製、型式ＳＲ−２４０）で３０分間処理を行う。処理後、温度２３±２℃、湿度５０±５％の恒温室に２４時間静置した後、プルリングのウエルド部を折り曲げて破壊あるいはノッチが入ったものを不良、破壊せずノッチも入らないものを良好と判定した。
６）変形：単軸造粒機を用い、溶融混練温度２２０℃で造粒を行ったペレットを用い、射出成形機で丸型のプルオープンキャップ（直径３０ｍｍ、高さ１８ｍｍ、肉厚１．２ｍｍ、引き裂き部肉厚０．２ｍｍ、プルリング外径１７ｍｍ、肉厚１．０ｍｍ）を成形し、温度２３±２℃、湿度５０±５％の恒温室に４８時間静置した後１２１℃に設定した加熱滅菌試験機（ＴＯＭＹ社製、型式ＳＲ−２４０）で３０分間処理を行う。処理後キャップ本体あるいはプルリングに変形が認められるものを不良、変形のないものを良好と判定した。
【００１４】
７）金型離形性：単軸造粒機を用い、溶融混練温度２２０℃で造粒を行ったペレットを用い、射出成形機で丸型のプルオープンキャップ（直径３０ｍｍ、高さ１８ｍｍ、肉厚１．２ｍｍ、引き裂き部肉厚０．２ｍｍ、プルリング外径１７ｍｍ、肉厚１．０ｍｍ）を成形し、プルリングが金型の固定側に残った場合、あるいは固定側に引っ張られプルオープンキャップが一部でも引き裂かれた場合を不良、支障なく金型から離形した場合を良好と判定した。
８）ヒネリ強度：ヒンジ厚み０．２ｍｍの３点ヒンジキャップを成形し、トルクメーターにキャップを固定し蓋部分を垂直に立てた後右回転させヒンジ部のヒネリ強度を測定する。測定値が２．０ｋｇｆ−ｃｍ以上を良好、２．０ｋｇｆ−ｃｍ未満を不良と判定した。
９）熱変形温度：ＪＩＳ Ｋ７２０７硬質プラスチックの荷重たわみ温度試験方法Ｂ法に準拠。測定温度が６０℃以上を良好、６０℃未満を不良と判定した。
【００１５】
実施例３〜６、９〜２３
実施例３〜６、９〜２３として、メルトフロ−レ−ト（２３０℃、２１．１８Ｎ）５０ｇ／１０分、２５℃におけるキシレン抽出量２５重量％、密度０．９０１ｇ／ｃｍ３のプロピレン−エチレンブロック共重合体ペレット（ＰＰ樹脂１）、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）３．５ｇ／１０分、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３の水添スチレン・ブタジエンラバー（エラストマーＡ）、メルトフローレート（１９０℃ ２１．１８Ｎ）２０ｇ／１０分、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＰＥ樹脂１）、滑剤として、グリセリンモノサテアレ−ト（滑剤Ａ）、ステアリルアルコ−ル（滑剤Ｂ）、ラウリン酸ジエタノ−ルアミド（滑剤Ｃ）、ステアリルジエタノ−ルアミン（滑剤Ｄ）、オレイン酸アマイド（滑剤Ｅ）、酸化防止剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（リン酸防）、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（フェ酸防）、中和剤としてステアリン酸カルシウムをそれぞれ後述の表１、表２に記載の配合割合でタンブラーミキサーに入れ、１０分間混合したのち、該混合物を口径４５ｍｍの単軸押し出し機を用いて、溶融混練温度２２０℃で押し出しペレタイズした。実施例１〜２３で得られたペレットを用いて、プルオ−プンキャップおよびプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップを成形し、プルオープン性、ウエルド強度、変形、金型離形性、ヒンジキャップヒネリ強度、熱変形温度の評価を行った。その結果をまとめて後述の表１、表２および表３に示した。
【００１６】
実施例２４〜２７
実施例２４〜２７として、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）５０ｇ／１０分、２５℃キシレン抽出量２５％、密度０．９０１ｇ／ｃｍ３のプロピレン−エチレンブロック共重合体ペレット（ＰＰ樹脂１）、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）３ｇ／１０分、２５℃におけるキシレン抽出量２５重量％、密度０．９０１ｇ／ｃｍ３のプロピレン−エチレンブロック共重合体ペレット（ＰＰ樹脂２）、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）１００ｇ／１０分、２５℃キシレン抽出量２５％、密度０．９０１ｇ／ｃｍ３のプロピレン−エチレンブロック共重合体ペレット（ＰＰ樹脂３）、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）３．５ｇ／１０分、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３の水添スチレン・ブタジエンラバー（エラストマーＡ）、メルトフローレート（１９０℃ ２１．１８Ｎ）２０ｇ／１０分、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＰＥ樹脂１）、メルトフローレート（１９０℃ ２１．１８Ｎ）５ｇ／１０分、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＰＥ樹脂２）、メルトフロ−レ−ト（１９０℃、２１．１８Ｎ）５０ｇ／１０分、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＰＥ樹脂３）、滑剤として滑剤Ａ、酸化防止剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（リン酸防）、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（フェ酸防）、中和剤としてステアリン酸カルシウムをそれぞれ後述の表３に記載の配合処方、配合割合でタンブラーミキサーに入れ、１０分間混合したのち、該混合物を口径４５ｍｍの単軸押し出し機を用いて、溶融混練温度２２０℃で押し出しペレタイズした。実施例２４〜２７で得られたペレットをそれぞれ用いて、プルオ−プンキャップおよびプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップを成形し、プルオープン性、ウエルド強度、変形、金型離形性、ヒンジキャップヒネリ強度、熱変形温度の評価を行った。その結果を後述の表３に示した。
【００１７】
比較例１〜８
比較例１〜８として、後述の表４に記載の配合処方、配合割合で各配合成分をタンブラーミキサーに入れ、１０分間混合したのち、実施例３〜６、９〜２３に準拠して溶融混練し、ペレタイズした。比較例１〜８で得られたペレットを用いて、プルオ−プンキャップおよびプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップを成形し、プルオープン性、ウエルド強度、変形、金型離形性、ヒンジキャップヒネリ強度、熱変形温度の評価を行った。その結果を後述の表４に示した。
【００１８】
比較例９〜１７
比較例９〜１７として、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）５０ｇ／１０分、２５℃におけるキシレン抽出量２５重量％、密度０．９０１ｇ／ｃｍ３のプロピレン−エチレンブロック共重合体ペレット（ＰＰ樹脂１）、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）５０ｇ／１０分のプロピレン単独重合体ペレット（ＰＰ樹脂４）、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）１０ｇ／１０分、密度０．９００ｇ／ｃｍ３、エチレン量２．５重量％のプロピレン−エチレンランダム共重合体ペレット（ＰＰ樹脂５）、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）１０ｇ／１０分、密度０．９００ｇ／ｃｍ３、エチレン量４．５重量％、ブテン量２．７重量％のプロピレン−エチレン−ブテンのランダム共重合体ペレット（ＰＰ樹脂６）、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）５０ｇ／１０分、２５℃におけるキシレン抽出量６重量％、密度０．９０１ｇ／ｃｍ３のプロピレン−エチレンブロック共重合体ペレット（ＰＰ樹脂７）、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）３．５ｇ／１０分、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３の水添スチレン・ブタジエンラバー（エラストマーＡ）、メルトフローレート（１９０℃ ２１．１８Ｎ）２０ｇ／１０分、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＰＥ樹脂１）、滑剤として滑剤Ａ、酸化防止剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（リン酸防）、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（フェ酸防）、中和剤としてステアリン酸カルシウムをそれぞれ後述の表５記載の配合処方、配合割合でタンブラーミキサーに入れ、１０分間混合したのち、実施例３〜６、９〜２３に準拠して溶融混練し、ペレタイズした。比較例９〜１７で得られたペレットを用いて、プルオ−プンキャップおよびプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップを成形し、プルオープン性、ウエルド強度、変形、金型離型性、ヒンジキャップヒネリ強度、熱変形温度の評価を行った、その結果をまとめて表５に示した。
【００１９】
比較例１８〜２５
比較例１８〜２５として、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）５０ｇ／１０分、２５℃におけるキシレン抽出量２５重量％、密度０．９０１ｇ／ｃｍ３のプロピレン−エチレンブロック共重合体ペレット（ＰＰ樹脂１）、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）５０ｇ／１０分、２５℃におけるキシレン抽出量６重量％、密度０．９０１ｇ／ｃｍ３のプロピレン−エチレンブロック共重合体ペレット（ＰＰ樹脂７）、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）４５ｇ／１０分、２５℃におけるキシレン抽出量１６重量％、密度０．９０１ｇ／ｃｍ３のプロピレン−エチレンブロック共重合体ペレット（ＰＰ樹脂８）、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）３．５ｇ／１０分、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３の水添スチレン・ブタジエンラバー（エラストマーＡ）、メルトフローレート（１９０℃ ２１．１８Ｎ）３．５ｇ／１０分、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３のエチレン・プロピレンラバー（エラストマーＢ）、メルトフローレート（１９０℃ ２１．１８Ｎ）５．５ｇ／１０分、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３のエチレン−α−オレフィン共重合体（エラストマーＣ）、メルトフローレート（１９０℃ ２１．１８Ｎ）２０ｇ／１０分、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＰＥ樹脂１）、滑剤として滑剤Ａ、酸化防止剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（リン酸防）、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（フェ酸防）、中和剤としてステアリン酸カルシウムをそれぞれ後述の表６に記載の配合処方、配合割合でタンブラーミキサーに入れ、１０分間混合したのち、実施例３〜６、９〜２３に準拠して溶融混練し、ペレタイズした。比較例１８〜２５で得られたペレットを用いて、プルオ−プンキャップおよびプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップを成形し、プルオープン性、ウエルド強度、変形、金型離型性、ヒンジキャップヒネリ強度、熱変形温度の評価を行った、その結果を後述の表６に示した。
【００２０】
実施例２８〜３１
実施例２８〜３１として、後述の表７に記載のように、ＰＰ１樹脂、ＰＥ１樹脂、エラストマ−Ａ、造核剤のソジウム−２，２−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート（造核剤Ａ）、Ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム（造核剤Ｂ）、透明化剤の１，３，２，４−ジ−（パラメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（ＰＯＸ）、滑剤Ａ、酸化防止剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（リン酸防）、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（フェ酸防）、中和剤としてステアリン酸カルシウム後述の表７に記載の配合処方、配合割合でタンブラーミキサーに入れ、１０分間混合したのち、実施例３〜６、９〜２３に準拠して溶融混練し、ペレタイズした。実施例２８〜３１で得られたペレットを用いて、プルオ−プンキャップおよびプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップを成形し、プルオープン性、ウエルド強度、変形、金型離型性、ヒンジキャップヒネリ強度、熱変形温度の評価を行った、その結果を後述の表７に示した。
【００２１】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
表１、表２、表３から明らかなように、本発明の樹脂組成物を用いた実施例３〜６で得られたプルオープンキャップは、良好なプルオープン性、ウエルド強度、変形、ヒンジキャップヒネリ強度および熱変形温度を示し、実施例９〜２７で得られたプルオープンキャップは良好なプルオープン性、ウエルド強度、変形、ヒンジキャップヒネリ強度、熱変形温度と優れた金型離形性を示す。
【００２９】
表２の実施例１３〜１６で示すようにプルオープンキャップの樹脂組成物が本発明の範囲内で且つ、滑剤の混合量も本発明の範囲内であればプルオープン性、ウエルド強度、変形、金型離形性、ヒンジキャップヒネリ強度、熱変形温度の優れたプルオープンキャップが得られる。又、表２の実施例１７、１８、表３の実施例１９〜２３で示すようにプルオープンキャップの樹脂組成物が本発明の範囲内であり、本発明で示す滑剤を使用すれば単独使用でも併用使用でも効果が変わることはなく優れた金型離形性が得られる。
【００３０】
また表３の実施例２４、２５に示す通り、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂のメルトフローレートが本発明の範囲内であればその効果が損なわれることはなく、実施例２６、２７で示すようにブロックコポリマーの樹脂組成およびメルトフローレートが本発明の範囲内であれば優れたプルオープンキャップが得られる。
【００３１】
表４に示すポリプロピレン共重合体樹脂は本発明の範囲内であるがエラストマー、あるいは直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の範囲が本発明の範囲からはずれた比較例１〜８の樹脂組成物で得られたプルオープンキャップはプルオープン性、ウエルド強度、変形、金型離型性、ヒネリ強度、熱変形温度のいずれか一つ以上の項目が不良である。
【００３２】
表５の比較例９で示したようにＰＰ樹脂１の単独使用では、成形品のウエルド強度、変形、金型離形性、ヒンジキャップヒネリ強度、熱変形温度は良好であるがプルオープン性が不良である。
【００３３】
表５の比較例１０、１１では本発明のエラストマー類が配合されていないので得られる成形品のプルオープン性、変形、金型離型性、ヒンジ強度、熱変形温度は良好であるがウエルド強度が不良であり、比較例１２では直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の添加量が過剰のため変形、熱変形温度とも不良になる。
【００３４】
比較例１３〜１５では本発明のプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂を使用していないので、得られた成形品はウエルド強度、金型離型性は良好であるがプルオープン性、変形、ヒンジキャップヒネリ強度、熱変形温度の一つ以上の項目が不良である。比較例１６〜１８、２０〜２２ではエラストマーおよび直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＰＥ樹脂１）の混合量は本発明の範囲内であるが、本発明の範囲外のプロピレン−エチレン共重合体を用いているため、得られる成形品はウエルド強度、変形、金型離型性、ヒンジキャップヒネリ強度、熱変形温度は良好であるが、プルオープン性が不良である。比較例１９、２３はエラストマーおよび直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＰＥ樹脂１）は本発明の樹脂を使用しているが添加量が過剰のため、プルオープン性、金型離形性は良好であるがその他の項目が不良である。
【００３５】
比較例２４、２５はポリプロピレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＰＥ樹脂１）の配合割合は本発明の範囲内であるが、エラストマーが本発明の範囲外なので、得られる成形品はプルオープン性、変形、金型離型性、ヒンジキャップヒネリ強度、熱変形温度は良好であるが、ウエルド強度が不良である。
【００３６】
表７の実施例２８では本発明の樹脂組成物にソジウム−２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（造核剤Ａ）、実施例２９ではＰ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム（造核剤Ｂ）、実施例３０ではソルビトール系透明化剤１，３，２，４−ジ−（パラメチルベンジリデン）ソルビトール（透明剤）、実施例３１では１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（ＰＯＸ）を混合しているが、樹脂組成物が本発明の範囲内であればその効果が損なわれることはなく、良好なプルオープン性、ウエルド強度、変形、金型離型性、熱変形温度と優れたヒンジキャップヒネリ強度が得られることが確認された。
【００３７】
以上の記述から明らかなように、本発明の組成物である特定のプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂、特定のエラストマーもしくは特定のプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂、特定のエラストマーおよび直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を配合して、射出成形により得られたプルオープンキャップは１００〜１３０℃で加熱滅菌処理しても良好なプルオープン性，ウエルド強度，変形、金型離形性、熱変形温度およびヒンジキャップ一体キャップとした場合、良好なヒネリ強度を有するキャップで点滴容器などの医療用をはじめとして料理酒、サラダ油、ゴマ油などの食用油、醤油、ソース、酢、ミリン、ポンズ、各種ドレッシング、果実飲料などの食品用のプルオープン性を有するプルオープンキャップ、やプルオープンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップに好適に使用することができる。
【００３８】
【発明の効果】
特定のプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂、特定のエラストマーもしくは特定のプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂、特定のエラストマーおよび直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を配合して、射出成形により得られた本発明のプルオープンキャップもしくはプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップは、プルオープン性、ウエルド強度、変形、金型離形性、熱変形温度およびヒンジキャップとの一体化キャップとした場合のヒネリ強度が著しく向上したキャップになるので、各種の用途に好適に使用でき、実用上の価値が大である。
Claims (5)
- メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）３〜１００ｇ／１０分で、２５℃におけるキシレン抽出量が２０重量％以上のプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂１００重量部に対して、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）３〜６ｇ／１０分の水添スチレン・ブタジエンラバーを３５〜６０重量部、メルトフローレート（１９０℃ ２１．１８Ｎ）５〜５０ｇ／１０分、密度０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を５〜２５重量部、の割合で配合した樹脂組成物を成形してなる、プルオープンキャップもしくはプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップ。
- ２５℃におけるキシレン抽出量が２０重量％以上のプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂５０〜７０重量％とこれ以外のプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂５０〜３０重量％との合計１００重量％からなる混合物１００重量部に対して、請求項１記載の水添スチレン・ブタジエンラバ−を３５〜６０重量部および直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を５〜２５重量部の割合で、配合した樹脂組成物を成形してなる、プルオープンキャップもしくはプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップ。
- 請求項１又は２に記載の樹脂組成物１００重量部に対して、更に、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンもしくはこれらの１種以上を０．００１〜０．１重量部の割合で配合した樹脂組成物を成形してなる、プルオープンキャップもしくはプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップ。
- 請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂組成物１００重量部に対して、更に、滑剤として脂肪酸エステル、脂肪族アルコール、脂肪酸ジアルカノールアミド、脂肪族ジアルカノールアミン、高級脂肪酸アマイドもしくはこれらの１種以上を、０．１〜１重量部の割合で配合した樹脂組成物を成形してなる、プルオープンキャップもしくはプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップ。
- 請求項１〜４のいずれか１項に記載のプルオ−プンキャップもしくはプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップを、１００〜１３０℃で加熱処理してなるプルオープンキャップもしくはプルオ−プンキャップ−ヒンジキャップの一体キャップ。
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