JP3716001B2 - 結晶化抑制剤としてのリン酸エステルの使用 - Google Patents
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Description
【０００１】
本発明は、殺菌・殺カビ活性(fungicidal active)な、ある種の化合物を基にした水性噴霧混合物を使用する場合に、結晶化を抑制するための、ある種のリン酸エステル類の新規の使用方法に関する。
【０００２】
植物の処置用製品の水性配合剤を使用する際に通常用いられる噴霧器は、複数の濾過器及びノズルを備えている。例えば、タンクと、タンクのポンプの間には真空濾過器があり、更に、加圧部のポンプの下流に設置されている圧力濾過器がある。更に、噴霧ノズルの直前にはノズル濾過器が配置されているであろう。これらのすべての濾過器及びノズルは、固体の活性化合物を基にした水性噴霧混合物を使用する際、晶出する活性化合物により、多かれ少なかれ定期的に目詰まりを起こす可能性がある。
【０００３】
下記に述べるアゾール誘導体は殺菌・殺カビ活性で水性噴霧混合物の形態で、植物及び／又はそれらの環境に使用することができることはすでに公表されている：
１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イル−メチル）−ペンタン−３−オール、
１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−ブタン−２−オン、
１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−ブタン−２−オール、
１−（４−フェニル−フェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−ブタン−２−オール
１−（４−フルオロフェニル）−１−（２−フルオロフェニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−エタン−１−オール
１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−ヘキサン−２−オール
１−（［ビス−（４−フルオロフェニル）−メチル−シリル］−メチル）−１Ｈ−（１，２，４−トリアゾール）
１−（４−クロロフェニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−４，４−ジメチル−ペント−１−エン−３−オール
１−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−４，４−ジメチル−ペント−１−エン−３−オール、
１−（４−クロロフェニル）−１−（１−シクロプロピル−エチル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−エタン−１−オール、
１−（４−クロロフェニル）−３−フェニル−３−シアノ−４−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−ブタン及び
１−［３−（２−クロロフェニル）−２−（４−フルオロフェニル）−オキシラン−２−イル−メチル］−１Ｈ−（１，２，４−トリアゾール）
（欧州特許出願公開第００４０３４５号、ドイツ特許第２２０１０６３号、ドイツ特許第２３２４０１０号、欧州特許出願公開第００１５７５６号、米国特許第４５５１４６９号、欧州特許出願公開第００６８８１３号、ドイツ特許出願公開第２８３８８４７号、ドイツ特許出願公開第３０１０５６０号、ドイツ特許出願公開第３４０６９９３号、ドイツ特許出願公開第２８２１９７１号及び欧州特許出願公開第０１９６０３８号明細書を参照。）
更に、Ｎ−アルキルラクタム及びＮ，Ｎ−ジメチルアルキルカルボキシアミドが、前述の活性化合物の噴霧混合物の製造及び使用における結晶化抑制剤として使用できることが公表されている（欧州特許出願公開第０３９１１６８号及び同第０４５３８９９号明細書を参照）。例えば、１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イル−メチル）−ペンタン−３−オールを活性化合物として含有する水性噴霧混合物を使用するとき、噴霧機器中での前記の活性化合物の結晶化を防ぐために、Ｎ−オクチルピロリドン並びに／又はＮ，Ｎ−ジメチルヘキサンアミド５％、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタンアミド５０％、Ｎ，Ｎ−ジメチルデカンアミド４０％及びＮ，Ｎ−ジメチルドデカンアミド５％の平均的な組成をもつ混合物を使用することができる。しかし、これらの噴霧混合物が長期間使用される場合、前記結晶化抑制剤の活性は必ずしも常に満足なものではない。
【０００４】
最後に、リン酸トリブチルはこの除草作用の活性な化合物の配合剤において、（±）−２−エトキシ−２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチルベンゾフラン−５−イル−メチルスルホネート［＝エトフメセート（ethofumesate)]の結晶化を抑制するために使用することができることも又公表されている（欧州特許出願公開第０３２８２１７号明細書参照）。しかし、その他の農芸化学的に活性な化合物の製剤中への同様な使用についてはまだ記述されていない。
【０００５】
今日、式（Ｉ）
【０００６】
【化１１】
【０００７】
式中、Ｒ1は２個から１８個の炭素原子を持つアルキルを表し、そして
Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して２個から１２個の炭素原子を持つアルキルを表す
のリン酸エステルは、下記の水性噴霧混合物を散布する場合に噴霧器中での，下記式（II）から式（VI）までの活性化合物の結晶化を抑制するために、使用できることが見い出された。前記混合物は、
Ａ）式（II）
【０００８】
【化１２】
【０００９】
式中、
ａ）Ｒ4は
【００１０】
【化１３】
【００１１】
を表し、
Ｒ5は第三級ブチルを表し、そして
Ｒ6はヒドロキシルを表すか、又は
ｂ）Ｒ4は４ーフルオロフェニルを表し、
Ｒ5は２ーフルオロフェニルを表し、そして
Ｒ6はヒドロキシルを表すか、又は
ｃ）Ｒ4は２，４−ジクロロフェニルを表し、
Ｒ5はｎ−ブチルを表し、そして
Ｒ6はヒドロキシルを表すか、又は
ｄ）Ｒ4は
【００１２】
【化１４】
【００１３】
を表し、
Ｒ5はフェニルを表し、そして
Ｒ6はシアノを表すか、又は
ｅ）Ｒ4は４ークロロフェニルを表し、
Ｒ5は
【００１４】
【化１５】
【００１５】
を表し、そして
Ｒ6はヒドロキシルを表す、
の、少なくとも１個のアゾール誘導体、及び／又は
式（III）
【００１６】
【化１６】
【００１７】
式中、ａ）Ｙは−ＣＨ（ＯＨ）を表し、そして
Ｒ7は塩素又はフェニルを表すか、又は
ｂ）ＹはＣＯを表し、そして
Ｒ7は塩素を表す
の少なくとも１個のアゾール誘導体、及び／又は
式（IV）
【００１８】
【化１７】
【００１９】
式中、Ｒ8は水素又は塩素を表す
の、少なくとも１個のアゾール誘導体、及び／又は
式（V）
【００２０】
【化１８】
【００２１】
の１−（［ビス−（４−フルオロフェニル）−メチル−シリル］−メチル）−１Ｈ−（１，２，４−トリアゾール）、及び／又は
式（VI）
【００２２】
【化１９】
【００２３】
の１−［３−（２−クロロフェニル）−２−（４−フルオロフェニル）−オキシラン−２−イル−メチル］−１Ｈ−（１，２，４−トリアゾール）、並びに
Ｂ）適当な場合には１種又はそれ以上のその他の活性化合物及び添加剤、
を含有する。
【００２４】
式（II）から式（VI）のアゾール誘導体の結晶化傾向は、本発明による式（Ｉ）のリン酸エステルの使用により著しく減少することは非常に驚嘆すべきこととみなされるべきである。
【００２５】
特に、式（Ｉ）のリン酸エステルがＮ−アルキルラクタム及びＮ，Ｎ−ジメチルアルキルカルボキシアミドよりも記述された目的に、より良く適合していることは期待することができなかったであろう。
【００２６】
式（II）から式（VI）の殺菌・殺カビ活性なアゾール誘導体を基にした水性の配合物中に式（Ｉ）のリン酸エステルを使用することは幾つかの利点をもつ。例えば、式（Ｉ）のリン酸エステルはその取り扱いが問題がなく、又大量入手可能な物質である。更に式（Ｉ）の物質の使用により、式（II）から式（VI）の活性化合物を含有する水性配合物を噴霧する場合に、噴霧器の濾過器及びノズルの詰まりを抑制する。もう１つの利点は式（Ｉ）のリン酸エステルは植物の保護において望ましくない副作用を全くもたないことである。
【００２７】
式（Ｉ）は本発明に従って使用することができるリン酸エステルの概括的な定義を与える。
【００２８】
Ｒ1は、好適には、４個から１２個の炭素原子をもつ直鎖状又は分枝状のアルキルを表す。
Ｒ2は、好適には、２個から８個の炭素原子をもつ直鎖状又は分枝状のアルキルを表す。
【００２９】
Ｒ3は、好適には、２個から８個の炭素原子をもつ直鎖状又は分枝状のアルキルを表す。
Ｒ1は、特に好適には、ｎ−ブチル、イソブチル、第二級ブチル、第三級ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ｎ−ノニル、イソノニル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、又はイソドデシルを表す。
【００３０】
Ｒ2は、特に好適には、ｎ−ブチル、イソブチル、第二級ブチル、第三級ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル又はイソオクチルを表す。
【００３１】
Ｒ3は特に好適には、ｎ−ブチル、イソブチル、第二級ブチル、第三級ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル又はイソオクチルを表す。
【００３２】
下記の化合物を本発明により使用することができるリン酸エステルの例として挙げることができる：
リン酸トリ−ｎ−ブチル
リン酸トリ−ｎ−ペンチル
リン酸トリ−ｎ−ヘキシル
リン酸トリ−ｎ−ヘプチル
リン酸トリ−ｎ−オクチル
リン酸トリ−（２−エチルヘキシル）。
【００３３】
式（Ｉ）のリン酸エステルは既知である（有機化学の教科書を参照）。
【００３４】
式（II）から式（VI）は，本発明により使用することができる水性の噴霧混合物中に含有されるアゾール誘導体の定義を与える。下記のアゾール誘導体のうち１種又は幾つかを選択して含有することができる。
【００３５】
式
【００３６】
【化２０】
【００３７】
の１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イル−メチル）−ペンタン−３−オール
式
【００３８】
【化２１】
【００３９】
の１−（４−フルオロフェニル−１−（２ーフルオロフェニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−エタン−１−オール
式
【００４０】
【化２２】
【００４１】
の１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−ヘキサン−２−オール
式
【００４２】
【化２３】
【００４３】
の１−（４−クロロフェニル）−３−フェニル−３−シアノ−４−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−ブタン
式
【００４４】
【化２４】
【００４５】
の１−（４−クロロフェニル）−１−（１−シクロプロピル−エチル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−エタン−１−オール
式
【００４６】
【化２５】
【００４７】
の１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−ブタン−２−オール
式
【００４８】
【化２６】
【００４９】
の１−（４−フェニルフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−ブタン−２−オール
式
【００５０】
【化２７】
【００５１】
の１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−ブタン−２−オン
式
【００５２】
【化２８】
【００５３】
の１−（４−クロロフェニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−４，４−ジメチル−ペント−１−エン−３−オール
式
【００５４】
【化２９】
【００５５】
の１−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−４，４−ジメチル−ペント−１−エン−３−オール
式
【００５６】
【化３０】
【００５７】
の１−（［ビス−（４−フルオロフェニル）−メチル−シリル］−メチル）−１Ｈ−（１，２，４−トリアゾール）
式
【００５８】
【化３１】
【００５９】
の１−［３−（２−クロロフェニル）−２−（４−フルオロフェニル）−オキシラン−２−イル−メチル］−１Ｈ−（１，２，４−トリアゾール）
式（II）から式（VI）の活性化合物及び植物病原性真菌の防除に対するそれらの使用については公表されている（欧州特許出願公開第００４０３４５号、米国特許第４５５１４６９号、欧州特許出願公開第００１５７５６号、欧州特許出願公開第００６８８１３号、ドイツ特許出願公開第３４０６９９３号、ドイツ特許第２３２４０１０号、ドイツ特許第２２０１０６３号、ドイツ特許出願公開第２８３８８４７号、ドイツ特許出願公開第３０１０５６０号、ドイツ特許出願公開第２８２１９７１号及び欧州特許出願公開第０１９６０３８号明細書を参照）。
式（II）から式（VI）の活性化合物は通常の配合物中で使用することができる。それらは好適には水性の噴霧混合物の形態で使用される。
【００６０】
本発明により使用することができる噴霧混合物は又式（II）から式（VI）の活性化合物に加えて１種又はそれ以上のその他の活性化合物を含有することができる。これに関連して好適なものは殺菌・殺カビ作用をもつ化合物である。追加して使用することができる前記の活性化合物の実例として下記のものが挙げられる： Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−フェニル−（Ｎ’−フルオロジクロロメチルチオ）−スルファミド［ジクロフルアニド（dichrofluanid)］、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−（Ｎ’−フルオロジクロロメチルチオ）−Ｎ’−（４−メチル−フェニル）−スルファミド［トリルフルアニド（tolylfluanid)］、
Ｎ−トリクロロメチルメルカプト−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシアミド［カプタン（captan)]
Ｎ−（１，１，２，２−テトラクロロエチル−スルフェニル）−シス−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシアミド［カプタフォール（captafol)]、
Ｎ−トリクロロメチルチオ−フタルイミド[ホルペット（folpet)]、
Ｎ−ドデシル−グアニジン−アセテート［ドジン(dodine)]、
テトラクロロ−イソフタロ−ジニトリル[クロロサロニル(chlorothalonile)]、
４，５，６，７−テトラクロロフタリド
エチレン−ビス−ジチオカルバミン酸亜鉛［ジネブ（zineb)]、
エチレン−ビス−ジチオカルバミン酸マンガン[マネブ(maneb)]、
エチレン−ビス−ジチオカルバミン酸亜鉛/エチレン−ビス−ジチオカルバミン酸マンガン[マンコゼブ(mancozeb)]、
プロピレン−１，２−ビスージチオカルバミン酸亜鉛［プロピネブ(propineb)、
1−[3−(４−（１，１−ジメチルエチル）−フェニル）−２−メチルプロピル］−ピペリジン［フェンプロピジン(fenpropidine)]
Ｎ−トリデシル−２，６−ジメチル−モルホリン［トリデモルフ(toridemorph)]、
Ｎ−ドデシル−２，６−ジメチル−モルホリン［アルジモルフ(aldimorph)]、
シス−４−［３−（４−第三級−ブチルフェニル）−２−メチループロピル］−２，６−ジメチルモルホリン［フェンプロピモルフ(fenpropimorph)]、
２−[２−(２，４−ジクロロフェニル)−２−(２−プロペニルオキシ)−エチル]−イミダゾール［イマザリル(imazalil)]、
Ｎ−［２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）−エチル］−Ｎ−プロピル−１Ｈ−イミダゾール［プロクロラズ(prochloraz)]、
１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−メチル］−１Ｈ−（１，２，４−トリアゾール）［プロピコナゾール(propiconazole)]、
Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチル−シクロプロパン−１，２−ジカルボキシイミド［プロシミドン(procymidone)]、
２−メトキシカルバモイル−ベンズイミダゾール［カルベンダジム(carbendazim)]、
１−（ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾール−メチルカルバメート［ベノミル(benomil)]、
２，４−ジクロロ−６−（２’−クロロフェニル−アミノ）−１，３，４−トリアジン［アニラジン(anilazine)]、
ビス−（８−グアニジン−Ｏ−オクチル）−アミン−トリアセテート［グアザチン(guazatine)]、
１−（４−クロロベンジル）−１−シクロペンチル−３−フェニル−尿素［ペンシクロン(pencycuron)]。
【００６１】
本発明により使用することができる噴霧混合物中に存在することができる適切な添加剤には、他の結晶化抑制剤と並んで、界面活性物質、有機希釈剤、酸、低温安定化剤及び粘着剤がある。
【００６２】
適切な界面活性物質は非イオン性、陰イオン性、陽イオン性及び両イオン性の乳化液である。これらの物質には脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アルコール、脂肪酸アミン、アルキルフェノール又はアルキルアリルフェノールと、酸化エチレンそして／又は酸化プロピレンとの反応生成物、及びそれらの硫酸エステル、リン酸モノエステル及びリン酸二エステル、更に酸化エチレンと酸化プロピレンとの反応生成物、更には、スルホン酸アルキル、硫酸アルキル、硫酸アリル、ハロゲン化テトラ−アルキルアンモニウム、ハロゲン化トリアルキル−アリルアンモニウム及びスルホン酸アルキルアミンが含まれる。前記乳化液は単独で又は混合物の形で使用することができる。下記のものが好適と言えるであろう：モル比が１：２０から１：６０のヒマシ油と酸化エチレンの反応生成物、モル比が１：５から１：５０のＣ6からＣ20の脂肪酸アルコールと酸化エチレンの反応生成物、モル比が１：２から１：２０の脂肪酸アミンと酸化エチレンの反応生成物、２モルから３モルのスチロール及び１０モルから５０モルの酸化エチレンと１モルのフェノールの反応生成物、２モルから３モルのビニルトルエン及び１０モルから５０モルの酸化エチレンと、１モルのフェノールの反応生成物、モル比が１：５から１：３０のＣ8からＣ12のアルキルフェノールと酸化エチレンの反応生成物、アルキルグリコシド、及びＣ8からＣ16のアルキル−ベンゼン−スルホン酸の塩(例、カルシウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム及びトリエタノールアンモニウム塩)。
実際に使用されるアルキルアリル−ポリグリコール−エーテルのグループの乳化液は多くの場合1種以上の化合物の混合物である。具体的には、それらはオキシエチレンの単位構造に結合しているフェニル環上の置換の程度、及びオキシエチレンの単位構造の数が異なる物質の混合物である。このためフェニル環上の置換基の数の計算平均値が分数を含むことになる。下記に言及される実施例の物質は下記の平均的な組成物を有する物質である:
【００６３】
【化３２】
【００６４】
本発明により使用することができる噴霧混合物中に使用することができる有機希釈剤は、このような目的に通常使用することができるすべての極性及び非極性の有機溶媒である。下記のものが好適である:メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノンのようなケトン類、更に、ジメチルホルムアミドのようなアミド類、更に又Ｎ−メチル−ピロリドン、Ｎ−オクチル−ピロリドン、Ｎ−ドデシル−ピロリドン、Ｎ−オクチルカプロラクタム、Ｎ−ドデシルーカプロラクタム及びγ−ブチロラクトンのような環状化合物、更にジメチルスルホキシドのような強度の極性溶媒、更にキシレンのような芳香族炭化水素、及び又プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジブチルアジペート、ヘキシルアセテート、ヘプチルアセテート、トリ−ｎ−ブチルシトレート及びジ−ｎ−ブチルフタレートのようなエステル、そして更にエタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール及びｉ−ブタノール、ｎ−アミルアルコール及びｉ−アミルアルコール、ベンジルアルコール及び１−メトキシ−２−プロパノールのようなアルコール類。
【００６５】
本発明により使用することができる噴霧混合物中に使用することができる酸は、これらの目的に通常使用できるすべての無機及び有機酸である。下記のものが好適である：クエン酸、サリチル酸及びアスコルビン酸のような脂肪族及び芳香族のヒドロキシカルボン酸。
【００６６】
本発明により使用することができる噴霧混合物中に使用することができる低温の安定化剤は、この目的に通常使用可能なすべての物質である。下記のものが好適である：尿素、グリセリン及びプロピレングリコール。
【００６７】
本発明により使用することができる噴霧混合物に使用することができる接着剤はこの目的に通常使用可能なすべての物質である。下記のものが好適である：カルボキシメチルセルロースのような粘着剤、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテートのような粉末、顆粒又はラテックス状の天然及び合成ポリマー、そして又セファリン及びレシチンのような天然のリン脂質、及び合成リン脂質。その他の添加剤にはミネラル又は植物油がある。
【００６８】
本発明により使用することができる噴霧用混合物中に、式（Ｉ）のリン酸エステルに加えて、他の結晶化抑制剤を含有することができる。ここでは平均してＮ，Ｎ−ジメチルヘキサンアミド５％、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタンアミド５０％、Ｎ，Ｎ，−ジメチルデカンアミド４０％及びＮ，Ｎ−ジメチルドデカンアミド５％からなる混合物が適切である。
【００６９】
その他に、本発明に従って使用することができる噴霧混合物は水を含有する。
本発明に従って使用することができる噴霧混合物中の活性化合物の濃度は一定の範囲内で変動することができる。概括的に、活性化合物の濃度は
０．０００３重量パーセントから５重量パーセントであり、好適には０．００３重量パーセントから３重量パーセントである。
【００７０】
式（Ｉ）のリン酸エステルに対する式（II）から式（VI）の活性化合物の比率も又一定の範囲内で変化することができる。概括的に、式（Ｉ）のリン酸エステルに対するグループ（Ａ）の活性化合物の重量比率は１：０．２から１：５の間にあり、好適には１：０．６から１：２の間にある。
【００７１】
本発明に従って使用することができる噴霧混合物中のその他の活性化合物又は添加剤の量は実質的範囲内で変化することが出来る。それらは、このような水性の噴霧混合物で通常認められる単位の大きさの範囲内にある。
【００７２】
本発明に従って使用することができる噴霧混合物は通常の方法で製造することができる。概括的に、まず必要な組成物を希望の順序で１０℃から３０℃の間の温度で均一になるまでそのバッチを撹拌しながら混合し、そして、適当なら生成混合物を濾過することにより濃縮液を製造する方法に従う。使用可能な噴霧混合物を製造するために、前記濃縮混合物を、水中に均一にそして微細に分散した状態で分配するように、おのおのの場合に望ましい量の水に、適切ならば撹拌及び／又はポンピングを使用しながら混合する。
【００７３】
これらの目的に通常適したすべての混合機器及び噴霧器を、前記濃縮配合液の製造、及び本発明に従って使用することができる噴霧混合物の製造及び使用に用いることができる。
【００７４】
式（II）から式（VI）の活性化合物を基にした水性噴霧混合物中に式（Ｉ）のリン酸エステルを使用することにより、市販の濃縮配合物中でも、又この配合物を使用した水性噴霧混合物の使用中に、その噴霧器の濾過器及び噴霧口においても、活性化合物の結晶化は完全に抑制されるか、又はこの噴霧混合物の使用が悪い影響を受けない程度に抑制される。
【００７５】
本発明に従って使用することができる噴霧混合物の製造及び結晶化の動態を下記の実施例により具体的に示す。
【００７６】
【実施例】
製造実施例
（実施例１）
配合物を製造するために、式
【００７７】
【化３３】
【００７８】
の１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イル−メチル）−ペンタン−３−オール２５．０重量部、
リン酸トリ−ｎ−ブチル４０．０重量部、
（２−ヒドロキシエチル）−アンモニウム ４−（ｎ−ドデシル）−ベンゼン−スルホネート６．５重量部、
式
【００７９】
【化３４】
【００８０】
の平均組成物の乳化液６．５重量部、
Ｎ−メチル−ピロリドン２０．０重量部及び
水２．０重量部
を室温で混合し、均質な液体が出来るまで撹拌する。生成した濃縮液を用いて、０．５重量％の濃度の濃縮液を含有する噴霧混合液を、規定硬度をもつ水（ＣＩＰＡＣ−Ｃ水）と混合することにより製造する。
【００８１】
ＣＩＰＡＣ−Ｃ水＝1リットル当たり、塩化カルシウム４ミリモル及び塩化マグネシウム1ミリモルを含有する水。
(実施例２）
配合物を製造するために、式
【００８２】
【化３５】
【００８３】
の１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イル−メチル）−ペンタン−３−オール２５．０重量部、
リン酸トリ−ｎ−ブチル２０．０重量部、
（２−ヒドロキシエチル）−アンモニウム ４−（ｎ−ドデシル）−ベンゼン−スルホネート６．５重量部、
式
【００８４】
【化３６】
【００８５】
の平均組成物の乳化液６．５重量部、
Ｎ−メチル−ピロリドン５．０重量部、
水２．０重量部、
平均して、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサンアミド５％、
Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタンアミド５０％、
Ｎ，Ｎ−ジメチルデカンアミド４０％及び
Ｎ，Ｎ−ジメチルドデカンアミド５％
の混合液３５．０重量部、
を室温で混合し、均質な液体をもたらすまで撹拌する。生成濃縮液を使用して、０．５重量％の濃度の濃縮液を含有する噴霧用混合液を、規定硬度の水（ＣＩＰＡＣ−Ｃ水；実施例１参照）と混合することにより製造する。
【００８６】
（実施例３）
配合物を製造するために、
式
【００８７】
【化３７】
【００８８】
の１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−メチル）−ペンタン−３−オール２５．０重量部、
リン酸トリ−ｎ−ブチル２０．０重量部、
平均して、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサンアミド５％、
Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタンアミド５０％、
Ｎ，Ｎ−ジメチルデカンアミド４０％及び
Ｎ，Ｎ−ジメチルドデカンアミド５％
の混合液３５．０重量部、及び
１：３０のモル比のヒマシ油とエチレンオキシドの反応生成物２０．０重量部、
を室温で混合し、均質な液体になるまで撹拌する。生成濃縮液を使用して、０．５％重量部の濃度の濃縮液を含有する噴霧混合液を、規定硬度の水（ＣＩＰＡＣ−Ｃ水、実施例１参照）と混合することにより製造する。
【００８９】
（実施例４）
配合物を製造するために、
式
【００９０】
【化３８】
【００９１】
の１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−メチル）−ペンタン−３−オール２５．０重量部、
リン酸トリー（２ーエチルーヘキシル）２０．０重量部、
平均して、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサンアミド５％、
Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタンアミド５０％、
Ｎ，Ｎ−ジメチルデカンアミド４０％及び
Ｎ，Ｎ−ジメチルドデカンアミド５％
の混合液３５．０重量部、
式
【００９２】
【化３９】
【００９３】
の平均組成物の乳化液６．５重量部、
４−（ｎ−ドデシル）−ベンゼン−スルホン酸（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム塩６．５重量部、
Ｎ−メチルピロリドン５．０重量部及び
水２．０重量部
を室温で混合し、そして均質な液体になるまで撹拌する。生成濃縮液を使用して、０．５％重量部の濃度の濃縮液を含有する噴霧混合液を、規定硬度の水（ＣＩＰＡＣ−Ｃ水、実施例１参照）と混合することにより製造する。
【００９４】
（実施例５）
配合物を製造するために、
式
【００９５】
【化４０】
【００９６】
の１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−メチル）−ペンタン−３−オール２５．０重量部、
リン酸トリ−ｎ−ブチル３０．０重量部、
Ｎ−オクチルカプロラクタム２０．０重量部
Ｎ−メチルピロリドン９．０重量部
式
【００９７】
【化４１】
【００９８】
の平均組成物の乳化液８．０重量部及び
４−（ｎ−ドデシル）−ベンゼン−スルホン酸（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム塩８．０重量部、
を室温で混合し、そして均質な液体になるまで撹拌する。生成濃縮液を使用して、０．５％重量部の濃度の濃縮液を含有する噴霧混合液を、規定硬度の水（ＣＩＰＡＣ−Ｃ水、実施例１参照）と混合することにより製造する。
【００９９】
（実施例Ａ）（比較）
欧州特許出願公開第０４５３８９９号明細書に従い、
配合物を製造するために、
式
【０１００】
【化４２】
【０１０１】
の１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−メチル）−ペンタン−３−オール２５．０重量部、
平均して、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサンアミド５％、
Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタンアミド５０％、
Ｎ，Ｎ−ジメチルデカンアミド４０％及び
Ｎ，Ｎ−ジメチルドデカンアミド５％
の混合物３５．０重量部、
式
【０１０２】
【化４３】
【０１０３】
の平均組成物の乳化液６．５重量部、
Ｎ−オクチル−ピロリドン２０．０重量部、
Ｎ−メチル−ピロリドン５．０重量部、
（２−ヒドロキシエチル）−アンモニウム ４−（ｎ−ドデシル）−ベンゼン−スルホネート６．５重量部及び
水２．０重量部
を室温で混合し、そして均質な液体になるまで撹拌する。生成濃厚液を使用して、０．５％重量部の濃度の濃縮液を含有する噴霧混合液を、規定硬度の水（ＣＩＰＡＣ−Ｃ水、実施例１参照）と混合することにより製造する。
【０１０４】
（使用実施例）
結晶化の特性をテストするために、おのおの濃縮液含有量０．５重量％の水性噴霧混合液２５０ｍｌを、５℃の温度で、流動機器中の微細メッシュのふるいを通してその混合液を吸排気することにより恒常的に再循環させる。そのふるい上の結晶の沈着を、そのふるい上の差圧を測定することにより間接的に測定する。圧力の著しい増加はそのふるいのメッシュが結晶沈着により著しく詰まっていることを示す。
【０１０５】
使用した配合物及びテスト結果は下記の表に示す。
【０１０６】
表１
実施例の配合 流動機器のふるい上の結晶沈着
１（本発明による） ９．９時間後にふるい上に結晶沈着開始
２（本発明による） ８．５時間後にふるい上に結晶沈着開始
３（本発明による） １１．８時間後にふるい上に結晶沈着開始
４（本発明による） ９．４時間後にふるい上に結晶沈着開始
５（本発明による） １００時間後でもふるい上に結晶沈着なし
Ａ（既知） ６．４時間後ふるい上に結晶沈着開始
本発明の特徴及び態様を以下に示す。
【０１０７】
１．Ａ）式（II）
【０１０８】
【化４４】
【０１０９】
式中、
ａ）Ｒ4は
【０１１０】
【化４５】
【０１１１】
を表し、
Ｒ5は第三級ブチルを表し、そして
Ｒ6はヒドロキシルを表すか、又は
ｂ）Ｒ4は４ーフルオロフェニルを表し、
Ｒ5は２ーフルオロフェニルを表し、そして
Ｒ6はヒドロキシルを表すか、又は
ｃ）Ｒ4は２，４−ジクロロフェニルを表し、
Ｒ5はｎ−ブチルを表し、そして
Ｒ6はヒドロキシルを表すか、又は
ｄ）Ｒ4は
【０１１２】
【化４６】
【０１１３】
を表し、
Ｒ5はフェニルを表し、そして
Ｒ6はシアノを表すか、又は
ｅ）Ｒ4は４ークロロフェニルを表し、
Ｒ5は
【０１１４】
【化４７】
【０１１５】
を表し、そして
Ｒ6はヒドロキシルを表す、
の、少なくとも１個のアゾール誘導体、及び／又は
式（III）
【０１１６】
【化４８】
【０１１７】
式中、ａ）Ｙは−ＣＨ（ＯＨ）を表し、そして
Ｒ7は塩素又はフェニルを表すか、又は
ｂ）ＹはＣＯを表し、そして
Ｒ7は塩素を表す
の少なくとも１個のアゾール誘導体、及び／又は
式（IV）
【０１１８】
【化４９】
【０１１９】
式中、Ｒ8は水素又は塩素を表す
の、少なくとも１個のアゾール誘導体、及び／又は
式（V）
【０１２０】
【化５０】
【０１２１】
の１−（［ビス−（４−フルオロフェニル）−メチル−シリル］−メチル）−１Ｈ−（１，２，４−トリアゾール）、及び／又は
式（VI）
【０１２２】
【化５１】
【０１２３】
の１−［３−（２−クロロフェニル）−２−（４−フルオロフェニル）−オキシラン−２−イル−メチル］ー１Ｈ−（１，２，４−トリアゾール）、並びに
Ｂ）適当な場合には、１種又はそれ以上のその他の活性化合物及び添加剤、
を含有する水性噴霧混合物を使用する場合の、噴霧器中での式（II）から式（VI）までの活性化合物の結晶化を抑制するための、式（Ｉ）
【０１２４】
【化５２】
【０１２５】
式中、Ｒ1は２から１８個の炭素原子を持つアルキルを表し、そして
Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して２個から１２個の炭素原子を持つアルキルを表す
のリン酸エステルの使用。
【０１２６】
２．式（Ｉ）
式中、
Ｒ1は４個から１２個の炭素原子をもつ直鎖状又は分枝状アルキルを表し、
Ｒ2は２個から８個の炭素原子をもつ直鎖状又は分枝状アルキルを表し、そして
Ｒ3は２個から８個の炭素原子をもつ直鎖状又は分枝状アルキルを表す
のリン酸エステルを使用することを特徴とする１項による使用。
【０１２７】
３．式（Ｉ）
式中、
Ｒ1はｎ−ブチル、イソーブチル、第二級ブチル、第三級ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルーヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、イソ−オクチル、ｎ−ノニル、イソ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル又はイソ−ドデシルを表し、
Ｒ2はエチル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、第二級ブチル、第三級ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル又はイソ−オクチルを表し、そして
Ｒ3はエチル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、第二級ブチル、第三級ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチル−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル又はイソ−オクチルを表す
のリン酸エステルを使用することを特徴とする、１項による使用。
【０１２８】
４．リン酸トリ−ｎ−ブチルを使用することを特徴とする、１項による使用。
【０１２９】
５．式（IIーａ）
【０１３０】
【化５３】
【０１３１】
の１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１，２，４−トリアゾール−イル）−メチル）−ペンタン−３−オールを含有する噴霧混合物中に第三級ｎ−ブチルリン酸エステルを使用することを特徴とする、１項による使用方法。
【０１３２】
６．１項による、少なくとも１種の式（Ｉ）のリン酸エステルを噴霧混合物に添加することを特徴とした、式（II）から式（VI）の活性化合物のうち少なくとも１種を含有する水性噴霧混合物を使用する場合の、１項による、式（II）から式（VI）の化合物の結晶化を抑制する方法。
本発明は、殺菌・殺カビ活性(fungicidal active)な、ある種の化合物を基にした水性噴霧混合物を使用する場合に、結晶化を抑制するための、ある種のリン酸エステル類の新規の使用方法に関する。
【０００２】
植物の処置用製品の水性配合剤を使用する際に通常用いられる噴霧器は、複数の濾過器及びノズルを備えている。例えば、タンクと、タンクのポンプの間には真空濾過器があり、更に、加圧部のポンプの下流に設置されている圧力濾過器がある。更に、噴霧ノズルの直前にはノズル濾過器が配置されているであろう。これらのすべての濾過器及びノズルは、固体の活性化合物を基にした水性噴霧混合物を使用する際、晶出する活性化合物により、多かれ少なかれ定期的に目詰まりを起こす可能性がある。
【０００３】
下記に述べるアゾール誘導体は殺菌・殺カビ活性で水性噴霧混合物の形態で、植物及び／又はそれらの環境に使用することができることはすでに公表されている：
１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イル−メチル）−ペンタン−３−オール、
１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−ブタン−２−オン、
１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−ブタン−２−オール、
１−（４−フェニル−フェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−ブタン−２−オール
１−（４−フルオロフェニル）−１−（２−フルオロフェニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−エタン−１−オール
１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−ヘキサン−２−オール
１−（［ビス−（４−フルオロフェニル）−メチル−シリル］−メチル）−１Ｈ−（１，２，４−トリアゾール）
１−（４−クロロフェニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−４，４−ジメチル−ペント−１−エン−３−オール
１−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−４，４−ジメチル−ペント−１−エン−３−オール、
１−（４−クロロフェニル）−１−（１−シクロプロピル−エチル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−エタン−１−オール、
１−（４−クロロフェニル）−３−フェニル−３−シアノ−４−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−ブタン及び
１−［３−（２−クロロフェニル）−２−（４−フルオロフェニル）−オキシラン−２−イル−メチル］−１Ｈ−（１，２，４−トリアゾール）
（欧州特許出願公開第００４０３４５号、ドイツ特許第２２０１０６３号、ドイツ特許第２３２４０１０号、欧州特許出願公開第００１５７５６号、米国特許第４５５１４６９号、欧州特許出願公開第００６８８１３号、ドイツ特許出願公開第２８３８８４７号、ドイツ特許出願公開第３０１０５６０号、ドイツ特許出願公開第３４０６９９３号、ドイツ特許出願公開第２８２１９７１号及び欧州特許出願公開第０１９６０３８号明細書を参照。）
更に、Ｎ−アルキルラクタム及びＮ，Ｎ−ジメチルアルキルカルボキシアミドが、前述の活性化合物の噴霧混合物の製造及び使用における結晶化抑制剤として使用できることが公表されている（欧州特許出願公開第０３９１１６８号及び同第０４５３８９９号明細書を参照）。例えば、１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イル−メチル）−ペンタン−３−オールを活性化合物として含有する水性噴霧混合物を使用するとき、噴霧機器中での前記の活性化合物の結晶化を防ぐために、Ｎ−オクチルピロリドン並びに／又はＮ，Ｎ−ジメチルヘキサンアミド５％、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタンアミド５０％、Ｎ，Ｎ−ジメチルデカンアミド４０％及びＮ，Ｎ−ジメチルドデカンアミド５％の平均的な組成をもつ混合物を使用することができる。しかし、これらの噴霧混合物が長期間使用される場合、前記結晶化抑制剤の活性は必ずしも常に満足なものではない。
【０００４】
最後に、リン酸トリブチルはこの除草作用の活性な化合物の配合剤において、（±）−２−エトキシ−２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチルベンゾフラン−５−イル−メチルスルホネート［＝エトフメセート（ethofumesate)]の結晶化を抑制するために使用することができることも又公表されている（欧州特許出願公開第０３２８２１７号明細書参照）。しかし、その他の農芸化学的に活性な化合物の製剤中への同様な使用についてはまだ記述されていない。
【０００５】
今日、式（Ｉ）
【０００６】
【化１１】
式中、Ｒ1は２個から１８個の炭素原子を持つアルキルを表し、そして
Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して２個から１２個の炭素原子を持つアルキルを表す
のリン酸エステルは、下記の水性噴霧混合物を散布する場合に噴霧器中での，下記式（II）から式（VI）までの活性化合物の結晶化を抑制するために、使用できることが見い出された。前記混合物は、
Ａ）式（II）
【０００８】
【化１２】
式中、
ａ）Ｒ4は
【００１０】
【化１３】
を表し、
Ｒ5は第三級ブチルを表し、そして
Ｒ6はヒドロキシルを表すか、又は
ｂ）Ｒ4は４ーフルオロフェニルを表し、
Ｒ5は２ーフルオロフェニルを表し、そして
Ｒ6はヒドロキシルを表すか、又は
ｃ）Ｒ4は２，４−ジクロロフェニルを表し、
Ｒ5はｎ−ブチルを表し、そして
Ｒ6はヒドロキシルを表すか、又は
ｄ）Ｒ4は
【００１２】
【化１４】
を表し、
Ｒ5はフェニルを表し、そして
Ｒ6はシアノを表すか、又は
ｅ）Ｒ4は４ークロロフェニルを表し、
Ｒ5は
【００１４】
【化１５】
を表し、そして
Ｒ6はヒドロキシルを表す、
の、少なくとも１個のアゾール誘導体、及び／又は
式（III）
【００１６】
【化１６】
式中、ａ）Ｙは−ＣＨ（ＯＨ）を表し、そして
Ｒ7は塩素又はフェニルを表すか、又は
ｂ）ＹはＣＯを表し、そして
Ｒ7は塩素を表す
の少なくとも１個のアゾール誘導体、及び／又は
式（IV）
【００１８】
【化１７】
式中、Ｒ8は水素又は塩素を表す
の、少なくとも１個のアゾール誘導体、及び／又は
式（V）
【００２０】
【化１８】
の１−（［ビス−（４−フルオロフェニル）−メチル−シリル］−メチル）−１Ｈ−（１，２，４−トリアゾール）、及び／又は
式（VI）
【００２２】
【化１９】
の１−［３−（２−クロロフェニル）−２−（４−フルオロフェニル）−オキシラン−２−イル−メチル］−１Ｈ−（１，２，４−トリアゾール）、並びに
Ｂ）適当な場合には１種又はそれ以上のその他の活性化合物及び添加剤、
を含有する。
【００２４】
式（II）から式（VI）のアゾール誘導体の結晶化傾向は、本発明による式（Ｉ）のリン酸エステルの使用により著しく減少することは非常に驚嘆すべきこととみなされるべきである。
【００２５】
特に、式（Ｉ）のリン酸エステルがＮ−アルキルラクタム及びＮ，Ｎ−ジメチルアルキルカルボキシアミドよりも記述された目的に、より良く適合していることは期待することができなかったであろう。
【００２６】
式（II）から式（VI）の殺菌・殺カビ活性なアゾール誘導体を基にした水性の配合物中に式（Ｉ）のリン酸エステルを使用することは幾つかの利点をもつ。例えば、式（Ｉ）のリン酸エステルはその取り扱いが問題がなく、又大量入手可能な物質である。更に式（Ｉ）の物質の使用により、式（II）から式（VI）の活性化合物を含有する水性配合物を噴霧する場合に、噴霧器の濾過器及びノズルの詰まりを抑制する。もう１つの利点は式（Ｉ）のリン酸エステルは植物の保護において望ましくない副作用を全くもたないことである。
【００２７】
式（Ｉ）は本発明に従って使用することができるリン酸エステルの概括的な定義を与える。
【００２８】
Ｒ1は、好適には、４個から１２個の炭素原子をもつ直鎖状又は分枝状のアルキルを表す。
Ｒ2は、好適には、２個から８個の炭素原子をもつ直鎖状又は分枝状のアルキルを表す。
【００２９】
Ｒ3は、好適には、２個から８個の炭素原子をもつ直鎖状又は分枝状のアルキルを表す。
Ｒ1は、特に好適には、ｎ−ブチル、イソブチル、第二級ブチル、第三級ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ｎ−ノニル、イソノニル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、又はイソドデシルを表す。
【００３０】
Ｒ2は、特に好適には、ｎ−ブチル、イソブチル、第二級ブチル、第三級ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル又はイソオクチルを表す。
【００３１】
Ｒ3は特に好適には、ｎ−ブチル、イソブチル、第二級ブチル、第三級ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル又はイソオクチルを表す。
【００３２】
下記の化合物を本発明により使用することができるリン酸エステルの例として挙げることができる：
リン酸トリ−ｎ−ブチル
リン酸トリ−ｎ−ペンチル
リン酸トリ−ｎ−ヘキシル
リン酸トリ−ｎ−ヘプチル
リン酸トリ−ｎ−オクチル
リン酸トリ−（２−エチルヘキシル）。
【００３３】
式（Ｉ）のリン酸エステルは既知である（有機化学の教科書を参照）。
【００３４】
式（II）から式（VI）は，本発明により使用することができる水性の噴霧混合物中に含有されるアゾール誘導体の定義を与える。下記のアゾール誘導体のうち１種又は幾つかを選択して含有することができる。
【００３５】
式
【００３６】
【化２０】
の１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イル−メチル）−ペンタン−３−オール
式
【００３８】
【化２１】
の１−（４−フルオロフェニル−１−（２ーフルオロフェニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−エタン−１−オール
式
【００４０】
【化２２】
の１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−ヘキサン−２−オール
式
【００４２】
【化２３】
の１−（４−クロロフェニル）−３−フェニル−３−シアノ−４−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−ブタン
式
【００４４】
【化２４】
の１−（４−クロロフェニル）−１−（１−シクロプロピル−エチル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−エタン−１−オール
式
【００４６】
【化２５】
の１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−ブタン−２−オール
式
【００４８】
【化２６】
の１−（４−フェニルフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−ブタン−２−オール
式
【００５０】
【化２７】
の１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−ブタン−２−オン
式
【００５２】
【化２８】
の１−（４−クロロフェニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−４，４−ジメチル−ペント−１−エン−３−オール
式
【００５４】
【化２９】
の１−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−４，４−ジメチル−ペント−１−エン−３−オール
式
【００５６】
【化３０】
の１−（［ビス−（４−フルオロフェニル）−メチル−シリル］−メチル）−１Ｈ−（１，２，４−トリアゾール）
式
【００５８】
【化３１】
の１−［３−（２−クロロフェニル）−２−（４−フルオロフェニル）−オキシラン−２−イル−メチル］−１Ｈ−（１，２，４−トリアゾール）
式（II）から式（VI）の活性化合物及び植物病原性真菌の防除に対するそれらの使用については公表されている（欧州特許出願公開第００４０３４５号、米国特許第４５５１４６９号、欧州特許出願公開第００１５７５６号、欧州特許出願公開第００６８８１３号、ドイツ特許出願公開第３４０６９９３号、ドイツ特許第２３２４０１０号、ドイツ特許第２２０１０６３号、ドイツ特許出願公開第２８３８８４７号、ドイツ特許出願公開第３０１０５６０号、ドイツ特許出願公開第２８２１９７１号及び欧州特許出願公開第０１９６０３８号明細書を参照）。
式（II）から式（VI）の活性化合物は通常の配合物中で使用することができる。それらは好適には水性の噴霧混合物の形態で使用される。
【００６０】
本発明により使用することができる噴霧混合物は又式（II）から式（VI）の活性化合物に加えて１種又はそれ以上のその他の活性化合物を含有することができる。これに関連して好適なものは殺菌・殺カビ作用をもつ化合物である。追加して使用することができる前記の活性化合物の実例として下記のものが挙げられる： Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−フェニル−（Ｎ’−フルオロジクロロメチルチオ）−スルファミド［ジクロフルアニド（dichrofluanid)］、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−（Ｎ’−フルオロジクロロメチルチオ）−Ｎ’−（４−メチル−フェニル）−スルファミド［トリルフルアニド（tolylfluanid)］、
Ｎ−トリクロロメチルメルカプト−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシアミド［カプタン（captan)]
Ｎ−（１，１，２，２−テトラクロロエチル−スルフェニル）−シス−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシアミド［カプタフォール（captafol)]、
Ｎ−トリクロロメチルチオ−フタルイミド[ホルペット（folpet)]、
Ｎ−ドデシル−グアニジン−アセテート［ドジン(dodine)]、
テトラクロロ−イソフタロ−ジニトリル[クロロサロニル(chlorothalonile)]、
４，５，６，７−テトラクロロフタリド
エチレン−ビス−ジチオカルバミン酸亜鉛［ジネブ（zineb)]、
エチレン−ビス−ジチオカルバミン酸マンガン[マネブ(maneb)]、
エチレン−ビス−ジチオカルバミン酸亜鉛/エチレン−ビス−ジチオカルバミン酸マンガン[マンコゼブ(mancozeb)]、
プロピレン−１，２−ビスージチオカルバミン酸亜鉛［プロピネブ(propineb)、
1−[3−(４−（１，１−ジメチルエチル）−フェニル）−２−メチルプロピル］−ピペリジン［フェンプロピジン(fenpropidine)]
Ｎ−トリデシル−２，６−ジメチル−モルホリン［トリデモルフ(toridemorph)]、
Ｎ−ドデシル−２，６−ジメチル−モルホリン［アルジモルフ(aldimorph)]、
シス−４−［３−（４−第三級−ブチルフェニル）−２−メチループロピル］−２，６−ジメチルモルホリン［フェンプロピモルフ(fenpropimorph)]、
２−[２−(２，４−ジクロロフェニル)−２−(２−プロペニルオキシ)−エチル]−イミダゾール［イマザリル(imazalil)]、
Ｎ−［２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）−エチル］−Ｎ−プロピル−１Ｈ−イミダゾール［プロクロラズ(prochloraz)]、
１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−メチル］−１Ｈ−（１，２，４−トリアゾール）［プロピコナゾール(propiconazole)]、
Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチル−シクロプロパン−１，２−ジカルボキシイミド［プロシミドン(procymidone)]、
２−メトキシカルバモイル−ベンズイミダゾール［カルベンダジム(carbendazim)]、
１−（ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾール−メチルカルバメート［ベノミル(benomil)]、
２，４−ジクロロ−６−（２’−クロロフェニル−アミノ）−１，３，４−トリアジン［アニラジン(anilazine)]、
ビス−（８−グアニジン−Ｏ−オクチル）−アミン−トリアセテート［グアザチン(guazatine)]、
１−（４−クロロベンジル）−１−シクロペンチル−３−フェニル−尿素［ペンシクロン(pencycuron)]。
【００６１】
本発明により使用することができる噴霧混合物中に存在することができる適切な添加剤には、他の結晶化抑制剤と並んで、界面活性物質、有機希釈剤、酸、低温安定化剤及び粘着剤がある。
【００６２】
適切な界面活性物質は非イオン性、陰イオン性、陽イオン性及び両イオン性の乳化液である。これらの物質には脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アルコール、脂肪酸アミン、アルキルフェノール又はアルキルアリルフェノールと、酸化エチレンそして／又は酸化プロピレンとの反応生成物、及びそれらの硫酸エステル、リン酸モノエステル及びリン酸二エステル、更に酸化エチレンと酸化プロピレンとの反応生成物、更には、スルホン酸アルキル、硫酸アルキル、硫酸アリル、ハロゲン化テトラ−アルキルアンモニウム、ハロゲン化トリアルキル−アリルアンモニウム及びスルホン酸アルキルアミンが含まれる。前記乳化液は単独で又は混合物の形で使用することができる。下記のものが好適と言えるであろう：モル比が１：２０から１：６０のヒマシ油と酸化エチレンの反応生成物、モル比が１：５から１：５０のＣ6からＣ20の脂肪酸アルコールと酸化エチレンの反応生成物、モル比が１：２から１：２０の脂肪酸アミンと酸化エチレンの反応生成物、２モルから３モルのスチロール及び１０モルから５０モルの酸化エチレンと１モルのフェノールの反応生成物、２モルから３モルのビニルトルエン及び１０モルから５０モルの酸化エチレンと、１モルのフェノールの反応生成物、モル比が１：５から１：３０のＣ8からＣ12のアルキルフェノールと酸化エチレンの反応生成物、アルキルグリコシド、及びＣ8からＣ16のアルキル−ベンゼン−スルホン酸の塩(例、カルシウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム及びトリエタノールアンモニウム塩)。
実際に使用されるアルキルアリル−ポリグリコール−エーテルのグループの乳化液は多くの場合1種以上の化合物の混合物である。具体的には、それらはオキシエチレンの単位構造に結合しているフェニル環上の置換の程度、及びオキシエチレンの単位構造の数が異なる物質の混合物である。このためフェニル環上の置換基の数の計算平均値が分数を含むことになる。下記に言及される実施例の物質は下記の平均的な組成物を有する物質である:
【００６３】
【化３２】
本発明により使用することができる噴霧混合物中に使用することができる有機希釈剤は、このような目的に通常使用することができるすべての極性及び非極性の有機溶媒である。下記のものが好適である:メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノンのようなケトン類、更に、ジメチルホルムアミドのようなアミド類、更に又Ｎ−メチル−ピロリドン、Ｎ−オクチル−ピロリドン、Ｎ−ドデシル−ピロリドン、Ｎ−オクチルカプロラクタム、Ｎ−ドデシルーカプロラクタム及びγ−ブチロラクトンのような環状化合物、更にジメチルスルホキシドのような強度の極性溶媒、更にキシレンのような芳香族炭化水素、及び又プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジブチルアジペート、ヘキシルアセテート、ヘプチルアセテート、トリ−ｎ−ブチルシトレート及びジ−ｎ−ブチルフタレートのようなエステル、そして更にエタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール及びｉ−ブタノール、ｎ−アミルアルコール及びｉ−アミルアルコール、ベンジルアルコール及び１−メトキシ−２−プロパノールのようなアルコール類。
【００６５】
本発明により使用することができる噴霧混合物中に使用することができる酸は、これらの目的に通常使用できるすべての無機及び有機酸である。下記のものが好適である：クエン酸、サリチル酸及びアスコルビン酸のような脂肪族及び芳香族のヒドロキシカルボン酸。
【００６６】
本発明により使用することができる噴霧混合物中に使用することができる低温の安定化剤は、この目的に通常使用可能なすべての物質である。下記のものが好適である：尿素、グリセリン及びプロピレングリコール。
【００６７】
本発明により使用することができる噴霧混合物に使用することができる接着剤はこの目的に通常使用可能なすべての物質である。下記のものが好適である：カルボキシメチルセルロースのような粘着剤、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテートのような粉末、顆粒又はラテックス状の天然及び合成ポリマー、そして又セファリン及びレシチンのような天然のリン脂質、及び合成リン脂質。その他の添加剤にはミネラル又は植物油がある。
【００６８】
本発明により使用することができる噴霧用混合物中に、式（Ｉ）のリン酸エステルに加えて、他の結晶化抑制剤を含有することができる。ここでは平均してＮ，Ｎ−ジメチルヘキサンアミド５％、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタンアミド５０％、Ｎ，Ｎ，−ジメチルデカンアミド４０％及びＮ，Ｎ−ジメチルドデカンアミド５％からなる混合物が適切である。
【００６９】
その他に、本発明に従って使用することができる噴霧混合物は水を含有する。
本発明に従って使用することができる噴霧混合物中の活性化合物の濃度は一定の範囲内で変動することができる。概括的に、活性化合物の濃度は
０．０００３重量パーセントから５重量パーセントであり、好適には０．００３重量パーセントから３重量パーセントである。
【００７０】
式（Ｉ）のリン酸エステルに対する式（II）から式（VI）の活性化合物の比率も又一定の範囲内で変化することができる。概括的に、式（Ｉ）のリン酸エステルに対するグループ（Ａ）の活性化合物の重量比率は１：０．２から１：５の間にあり、好適には１：０．６から１：２の間にある。
【００７１】
本発明に従って使用することができる噴霧混合物中のその他の活性化合物又は添加剤の量は実質的範囲内で変化することが出来る。それらは、このような水性の噴霧混合物で通常認められる単位の大きさの範囲内にある。
【００７２】
本発明に従って使用することができる噴霧混合物は通常の方法で製造することができる。概括的に、まず必要な組成物を希望の順序で１０℃から３０℃の間の温度で均一になるまでそのバッチを撹拌しながら混合し、そして、適当なら生成混合物を濾過することにより濃縮液を製造する方法に従う。使用可能な噴霧混合物を製造するために、前記濃縮混合物を、水中に均一にそして微細に分散した状態で分配するように、おのおのの場合に望ましい量の水に、適切ならば撹拌及び／又はポンピングを使用しながら混合する。
【００７３】
これらの目的に通常適したすべての混合機器及び噴霧器を、前記濃縮配合液の製造、及び本発明に従って使用することができる噴霧混合物の製造及び使用に用いることができる。
【００７４】
式（II）から式（VI）の活性化合物を基にした水性噴霧混合物中に式（Ｉ）のリン酸エステルを使用することにより、市販の濃縮配合物中でも、又この配合物を使用した水性噴霧混合物の使用中に、その噴霧器の濾過器及び噴霧口においても、活性化合物の結晶化は完全に抑制されるか、又はこの噴霧混合物の使用が悪い影響を受けない程度に抑制される。
【００７５】
本発明に従って使用することができる噴霧混合物の製造及び結晶化の動態を下記の実施例により具体的に示す。
【００７６】
【実施例】
製造実施例
（実施例１）
配合物を製造するために、式
【００７７】
【化３３】
の１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イル−メチル）−ペンタン−３−オール２５．０重量部、
リン酸トリ−ｎ−ブチル４０．０重量部、
（２−ヒドロキシエチル）−アンモニウム ４−（ｎ−ドデシル）−ベンゼン−スルホネート６．５重量部、
式
【００７９】
【化３４】
の平均組成物の乳化液６．５重量部、
Ｎ−メチル−ピロリドン２０．０重量部及び
水２．０重量部
を室温で混合し、均質な液体が出来るまで撹拌する。生成した濃縮液を用いて、０．５重量％の濃度の濃縮液を含有する噴霧混合液を、規定硬度をもつ水（ＣＩＰＡＣ−Ｃ水）と混合することにより製造する。
【００８１】
ＣＩＰＡＣ−Ｃ水＝1リットル当たり、塩化カルシウム４ミリモル及び塩化マグネシウム1ミリモルを含有する水。
(実施例２）
配合物を製造するために、式
【００８２】
【化３５】
の１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イル−メチル）−ペンタン−３−オール２５．０重量部、
リン酸トリ−ｎ−ブチル２０．０重量部、
（２−ヒドロキシエチル）−アンモニウム ４−（ｎ−ドデシル）−ベンゼン−スルホネート６．５重量部、
式
【００８４】
【化３６】
の平均組成物の乳化液６．５重量部、
Ｎ−メチル−ピロリドン５．０重量部、
水２．０重量部、
平均して、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサンアミド５％、
Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタンアミド５０％、
Ｎ，Ｎ−ジメチルデカンアミド４０％及び
Ｎ，Ｎ−ジメチルドデカンアミド５％
の混合液３５．０重量部、
を室温で混合し、均質な液体をもたらすまで撹拌する。生成濃縮液を使用して、０．５重量％の濃度の濃縮液を含有する噴霧用混合液を、規定硬度の水（ＣＩＰＡＣ−Ｃ水；実施例１参照）と混合することにより製造する。
【００８６】
（実施例３）
配合物を製造するために、
式
【００８７】
【化３７】
の１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−メチル）−ペンタン−３−オール２５．０重量部、
リン酸トリ−ｎ−ブチル２０．０重量部、
平均して、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサンアミド５％、
Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタンアミド５０％、
Ｎ，Ｎ−ジメチルデカンアミド４０％及び
Ｎ，Ｎ−ジメチルドデカンアミド５％
の混合液３５．０重量部、及び
１：３０のモル比のヒマシ油とエチレンオキシドの反応生成物２０．０重量部、
を室温で混合し、均質な液体になるまで撹拌する。生成濃縮液を使用して、０．５％重量部の濃度の濃縮液を含有する噴霧混合液を、規定硬度の水（ＣＩＰＡＣ−Ｃ水、実施例１参照）と混合することにより製造する。
【００８９】
（実施例４）
配合物を製造するために、
式
【００９０】
【化３８】
の１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−メチル）−ペンタン−３−オール２５．０重量部、
リン酸トリー（２ーエチルーヘキシル）２０．０重量部、
平均して、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサンアミド５％、
Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタンアミド５０％、
Ｎ，Ｎ−ジメチルデカンアミド４０％及び
Ｎ，Ｎ−ジメチルドデカンアミド５％
の混合液３５．０重量部、
式
【００９２】
【化３９】
の平均組成物の乳化液６．５重量部、
４−（ｎ−ドデシル）−ベンゼン−スルホン酸（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム塩６．５重量部、
Ｎ−メチルピロリドン５．０重量部及び
水２．０重量部
を室温で混合し、そして均質な液体になるまで撹拌する。生成濃縮液を使用して、０．５％重量部の濃度の濃縮液を含有する噴霧混合液を、規定硬度の水（ＣＩＰＡＣ−Ｃ水、実施例１参照）と混合することにより製造する。
【００９４】
（実施例５）
配合物を製造するために、
式
【００９５】
【化４０】
の１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−メチル）−ペンタン−３−オール２５．０重量部、
リン酸トリ−ｎ−ブチル３０．０重量部、
Ｎ−オクチルカプロラクタム２０．０重量部
Ｎ−メチルピロリドン９．０重量部
式
【００９７】
【化４１】
の平均組成物の乳化液８．０重量部及び
４−（ｎ−ドデシル）−ベンゼン−スルホン酸（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム塩８．０重量部、
を室温で混合し、そして均質な液体になるまで撹拌する。生成濃縮液を使用して、０．５％重量部の濃度の濃縮液を含有する噴霧混合液を、規定硬度の水（ＣＩＰＡＣ−Ｃ水、実施例１参照）と混合することにより製造する。
【００９９】
（実施例Ａ）（比較）
欧州特許出願公開第０４５３８９９号明細書に従い、
配合物を製造するために、
式
【０１００】
【化４２】
の１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−メチル）−ペンタン−３−オール２５．０重量部、
平均して、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサンアミド５％、
Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタンアミド５０％、
Ｎ，Ｎ−ジメチルデカンアミド４０％及び
Ｎ，Ｎ−ジメチルドデカンアミド５％
の混合物３５．０重量部、
式
【０１０２】
【化４３】
の平均組成物の乳化液６．５重量部、
Ｎ−オクチル−ピロリドン２０．０重量部、
Ｎ−メチル−ピロリドン５．０重量部、
（２−ヒドロキシエチル）−アンモニウム ４−（ｎ−ドデシル）−ベンゼン−スルホネート６．５重量部及び
水２．０重量部
を室温で混合し、そして均質な液体になるまで撹拌する。生成濃厚液を使用して、０．５％重量部の濃度の濃縮液を含有する噴霧混合液を、規定硬度の水（ＣＩＰＡＣ−Ｃ水、実施例１参照）と混合することにより製造する。
【０１０４】
（使用実施例）
結晶化の特性をテストするために、おのおの濃縮液含有量０．５重量％の水性噴霧混合液２５０ｍｌを、５℃の温度で、流動機器中の微細メッシュのふるいを通してその混合液を吸排気することにより恒常的に再循環させる。そのふるい上の結晶の沈着を、そのふるい上の差圧を測定することにより間接的に測定する。圧力の著しい増加はそのふるいのメッシュが結晶沈着により著しく詰まっていることを示す。
【０１０５】
使用した配合物及びテスト結果は下記の表に示す。
【０１０６】
表１
実施例の配合 流動機器のふるい上の結晶沈着
１（本発明による） ９．９時間後にふるい上に結晶沈着開始
２（本発明による） ８．５時間後にふるい上に結晶沈着開始
３（本発明による） １１．８時間後にふるい上に結晶沈着開始
４（本発明による） ９．４時間後にふるい上に結晶沈着開始
５（本発明による） １００時間後でもふるい上に結晶沈着なし
Ａ（既知） ６．４時間後ふるい上に結晶沈着開始
本発明の特徴及び態様を以下に示す。
【０１０７】
１．Ａ）式（II）
【０１０８】
【化４４】
式中、
ａ）Ｒ4は
【０１１０】
【化４５】
を表し、
Ｒ5は第三級ブチルを表し、そして
Ｒ6はヒドロキシルを表すか、又は
ｂ）Ｒ4は４ーフルオロフェニルを表し、
Ｒ5は２ーフルオロフェニルを表し、そして
Ｒ6はヒドロキシルを表すか、又は
ｃ）Ｒ4は２，４−ジクロロフェニルを表し、
Ｒ5はｎ−ブチルを表し、そして
Ｒ6はヒドロキシルを表すか、又は
ｄ）Ｒ4は
【０１１２】
【化４６】
を表し、
Ｒ5はフェニルを表し、そして
Ｒ6はシアノを表すか、又は
ｅ）Ｒ4は４ークロロフェニルを表し、
Ｒ5は
【０１１４】
【化４７】
を表し、そして
Ｒ6はヒドロキシルを表す、
の、少なくとも１個のアゾール誘導体、及び／又は
式（III）
【０１１６】
【化４８】
式中、ａ）Ｙは−ＣＨ（ＯＨ）を表し、そして
Ｒ7は塩素又はフェニルを表すか、又は
ｂ）ＹはＣＯを表し、そして
Ｒ7は塩素を表す
の少なくとも１個のアゾール誘導体、及び／又は
式（IV）
【０１１８】
【化４９】
式中、Ｒ8は水素又は塩素を表す
の、少なくとも１個のアゾール誘導体、及び／又は
式（V）
【０１２０】
【化５０】
の１−（［ビス−（４−フルオロフェニル）−メチル−シリル］−メチル）−１Ｈ−（１，２，４−トリアゾール）、及び／又は
式（VI）
【０１２２】
【化５１】
の１−［３−（２−クロロフェニル）−２−（４−フルオロフェニル）−オキシラン−２−イル−メチル］ー１Ｈ−（１，２，４−トリアゾール）、並びに
Ｂ）適当な場合には、１種又はそれ以上のその他の活性化合物及び添加剤、
を含有する水性噴霧混合物を使用する場合の、噴霧器中での式（II）から式（VI）までの活性化合物の結晶化を抑制するための、式（Ｉ）
【０１２４】
【化５２】
式中、Ｒ1は２から１８個の炭素原子を持つアルキルを表し、そして
Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して２個から１２個の炭素原子を持つアルキルを表す
のリン酸エステルの使用。
【０１２６】
２．式（Ｉ）
式中、
Ｒ1は４個から１２個の炭素原子をもつ直鎖状又は分枝状アルキルを表し、
Ｒ2は２個から８個の炭素原子をもつ直鎖状又は分枝状アルキルを表し、そして
Ｒ3は２個から８個の炭素原子をもつ直鎖状又は分枝状アルキルを表す
のリン酸エステルを使用することを特徴とする１項による使用。
【０１２７】
３．式（Ｉ）
式中、
Ｒ1はｎ−ブチル、イソーブチル、第二級ブチル、第三級ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルーヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、イソ−オクチル、ｎ−ノニル、イソ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル又はイソ−ドデシルを表し、
Ｒ2はエチル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、第二級ブチル、第三級ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル又はイソ−オクチルを表し、そして
Ｒ3はエチル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、第二級ブチル、第三級ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチル−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル又はイソ−オクチルを表す
のリン酸エステルを使用することを特徴とする、１項による使用。
【０１２８】
４．リン酸トリ−ｎ−ブチルを使用することを特徴とする、１項による使用。
【０１２９】
５．式（IIーａ）
【０１３０】
【化５３】
の１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１，２，４−トリアゾール−イル）−メチル）−ペンタン−３−オールを含有する噴霧混合物中に第三級ｎ−ブチルリン酸エステルを使用することを特徴とする、１項による使用方法。
【０１３２】
６．１項による、少なくとも１種の式（Ｉ）のリン酸エステルを噴霧混合物に添加することを特徴とした、式（II）から式（VI）の活性化合物のうち少なくとも１種を含有する水性噴霧混合物を使用する場合の、１項による、式（II）から式（VI）の化合物の結晶化を抑制する方法。
Claims (3)
- 式（II−ａ）
- １種又はそれ以上のその他の活性化合物及び添加剤をさらに含有する請求項 1 記載の結晶化抑制剤。
- 請求項１に記載の、少なくとも１種の式（Ｉ）のリン酸エステルが、式（II−ａ）の化合物を含有する水性噴霧用混合物に添加されていることを特徴とする、前記水性噴霧用混合物における、請求項１に記載の、式（II−ａ）の化合物の結晶が抑制された殺菌用組成物。
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