[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

CN1108044A - 磷酸酯作为结晶化抑制剂的用途 - Google Patents

磷酸酯作为结晶化抑制剂的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN1108044A
CN1108044A CN94118951.1A CN94118951A CN1108044A CN 1108044 A CN1108044 A CN 1108044A CN 94118951 A CN94118951 A CN 94118951A CN 1108044 A CN1108044 A CN 1108044A
Authority
CN
China
Prior art keywords
represent
butyl
formula
following formula
representative
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN94118951.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1066613C (zh
Inventor
K·赖茨莱恩
K·旺格曼
W·沃思
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25931274&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN1108044(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from DE4424065A external-priority patent/DE4424065A1/de
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of CN1108044A publication Critical patent/CN1108044A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1066613C publication Critical patent/CN1066613C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Enzymes And Modification Thereof (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)

Abstract

下式的磷酸酯，其中R1代表2至18个碳原子的烷基和R2和R3互相独立地代表2至12个碳原子的烷基；当含有A)某些具有结晶化倾向的唑类衍生物和B)如果需要，一种或多种活性化合物和添加剂的含水喷雾混合物被应用时，可被用于防止这些具有结晶倾向的活性化合物在喷雾器中结晶。

Description

本发明涉及某些磷酸酯在某些杀真菌活性化合物用于含水喷雾混合物时防止结晶化的用途。
常用于施用植物-防治的含水制剂的喷雾装置适于多种过滤器和喷嘴。例如，在罐与罐泵之间有真空过滤器，还有压力过滤器，它被安排在泵压力区的下游。另外，将喷嘴过滤器直接安放在喷雾头之前。当用固体活性化合物为基础的含水喷雾混合物时，所有这些过滤器和喷头或多或少地被结晶出的活性化合物堵塞。
已知下述唑类衍生物是杀真菌活性的，并可以含水喷雾混合物形式施用于植物和/或其环境：
1-（4-氯苯基）-4，4-二甲基-3-（1，2，4-三唑-1-基甲基）-戊-3-醇，
1-（4-氯苯氧基）-3，3-二甲基-1-（1，2，4-三唑-1-基）-丁-2-酮，
1-（4-氯苯氧基）-3，3-二甲基-1-（1，2，4-三唑-1-基）-丁-2-醇，
1-（4-苯基苯氧基）-3，3-二甲基-1-（1，2，4-三唑-1-基）-丁-2-醇，
1-（4-氟苯基）-1-（2-氟苯基）-2-（1，2，4-三唑-1-基）-乙-1-醇，
1-（1，2，4-三唑-1-基）-2-（2，4-二氯苯基）-己-2-醇，
1-（[双-（4-氟苯基）-甲基甲硅烷基]-甲基）-1H-（1，2，4-三唑），
1-（4-氯苯基）-2-（1，2，4-三唑-1-基）-4，4-二甲基戊-1-烯-3-醇，
1-（2，4-二氯苯基）-2-（1，2，4-三唑-1-基）-4，4-二甲基戊-1-烯-3-醇，
1-（4-氯苯基）-1-（1-环丙基乙基）-2-（1，2，4-三唑-1-基）-乙-1-醇，
1-（4-氯苯基）-3-苯基-3-氰基-4-（1，2，4-三唑-1-基）丁烷，和
1-[3-（2-氯苯基）-2-（4-氟苯基）-环氧乙烷-2-基甲基]-1H-（1，2，4-三唑）。
（参见，EP-OS（欧洲公开说明书）0040345，DE-PS（德国专利说明书）2201063，DE-PS（德国专利说明书）2324010，EP-OS（欧洲公开说明书）0015756，US-PS（美国专利说明书）4551469，EP-OS（欧洲公开说明书）0068813，DE-OS（德国公开说明书）2838847，DE-OS（德国公开说明书）3010560，DE-OS（德国公开说明书）3406993，DE-OS（德国公开说明书）2821971和EP-OS（欧洲公开说明书）0196038。
而且，已知N-烷基内酰胺和N，N-二甲基烷基羧酰胺在制备和施用上述活性化合物（参见欧洲公开说明书0391168和0453899）的喷雾混合物时可用作结晶化抑制剂。例如，N-辛基吡咯烷酮和/或与5%N，N-二甲基己酰胺，50%N，N-二甲基辛酰胺，40%N，N-二甲基癸酰胺和5%N，N-二甲基十二烷酰胺的平均组份混合物，应用在含1-（4-氯苯基）-4，4-二甲基-3-（1，2，4-三唑-1-基甲基）-戊-3-醇作为活性化合物的含水喷雾混合物时，可防止活性化合物在喷雾装置内结晶化。然而，上述结晶化抑制剂在这些喷雾混合物超期使用时并不总是令人满意的。
最后，也已知磷酸三丁酯可用于在此除莠活性化合物（参见欧洲公开说明书0328217）的制剂中抑制（±）-2-乙氧基-2，3-二氢-3，3-二甲基苯并呋喃-5-基甲基磺酸盐（即ethofumesate)的结晶化。然而，在其它农药活性化合物制剂中的类似用途还未被揭示。
现已发现下式磷酸酯
Figure 941189511_IMG12
其中
R1代表2至18个碳原子的烷基和
R2和R3互相独立地代表2至12个碳原子的烷基，在施用含有
A）至少一种下式的唑类衍生物
Figure 941189511_IMG13
其中
a）R4代表
Figure 941189511_IMG14
R5代表叔丁基和
R6代表羟基，
或
b）R4代表4-氟苯基，
R5代表2-氟苯基和
R6代表羟基，
或
c）R4代表2，4-二氯苯基，
R5代表正丁基和
R6代表羟基，
或
d）R4代表
R5代表苯基和
R6代表氰基，
或
e）R4代表4-氯苯基
R5代表
Figure 941189511_IMG16
R6代表羟基，
和/或
至少一种下式的唑类衍生物
其中
a）Y代表-CH（OH）和
R7代表氯或苯基，
或
b）Y代表CO和
R7代表氯，
和/或
至少一种下式的唑类衍生物
Figure 941189511_IMG18
其中
R8代表氢或氯，
和/或
下式的1-（[双-（4-氟苯基）-甲基-甲硅烷基]-甲基）-1H-（1，2，4-三唑）
Figure 941189511_IMG19
和/或
下式的1-[3-（2-氯苯基）-2-（4-氟苯基）-环氧乙烷-2-基甲基]-1H-（1，2，4-三唑）
Figure 941189511_IMG20
和
B）如果合适，还有一种或多种其它活性化合物和添加剂的含水喷雾混合物时，可用于防止式（Ⅱ）至（Ⅵ）的活性化合物在喷雾器中结晶化。
非常令人惊奇的是，式（Ⅱ）至（Ⅵ）的唑类衍生物结晶化的倾向由于应用本发明式（Ⅰ）的磷酸酯而大大降低。尤其是，从未预料到式（Ⅰ）的磷酸酯在此目的上大大优于N-烷基内酰胺和N，N-二甲基烷基羧酰胺。
式（Ⅰ）的磷酸酯在以式（Ⅱ）至（Ⅵ）的杀真菌活性唑类衍生物为基础的含水制剂中的应用具有一系列优点。例如，式（Ⅰ）的磷酸酯是不难处理的物质并可大量得到，进一步地，使用式（Ⅰ）的物质在含有式（Ⅱ）至（Ⅵ）的活性化合物的含水制剂被喷雾施用时，可防止喷雾器过滤器喷嘴的堵塞。另一优点是式（Ⅰ）的磷酸酯在植物保护方面没有任何不希望有的副作用。
式（Ⅰ）提供本发明可被应用的磷酸酯的一般定义。
R1优选地代表具有4至12个碳原子的直链或支链烷基。
R2优选地代表具有2至8个碳原子的直链或支链烷基。
R3优选地代表具有2至8个碳原子的直链或支链烷基。
R1特别优选地代表正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正已基、2-乙基己基、正庚基、正辛基、异辛基、正壬基、异壬基、正癸基、正十二烷基或异十二烷基。
R2特别优选地代表正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、2-乙基己基、正庚基、正辛基或异辛基。
R3特别优选地代表正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、2-乙基己基、正庚基、正辛基或异辛基。
下面提到的是可用于本发明的磷酸酯的例子：
磷酸三正丁基酯，
磷酸三正戊基酯，
磷酸三正己基酯，
磷酸三正庚基酯，
磷酸三正辛基酯，
磷酸三-（2-乙基己基）酯。
式（Ⅰ）的磷酸酯是已知（见有机化学教科书）。
式（Ⅱ）至（Ⅵ）提供含于可用于本发明含水喷雾混合物中的唑类衍生物的定义。单个或几个下面的唑类衍生物可被包含。
下式1-（4-氯苯基）-4，4-二甲基-3-（1，2，4-三唑-1-基甲基）-戊-3-醇
Figure 941189511_IMG21
下式1-（4-氟苯基-1-（2-氟苯基）-2-（1，2，4-三唑-1-基）-乙-1-醇
Figure 941189511_IMG22
下式1-（1，2，4-三唑-1-基）-2-（2，4-二氯苯基）-己-2-醇
下式1-（4-氯苯基）-3-苯基-3-氰基-4-（1，2，4-三唑-1-基）丁烷
下式1-（4-氯苯基）-1-（1-环丙基-乙基）-2-（1，2，4-三唑-1-基）-乙-1-醇
Figure 941189511_IMG25
下式1-（4-氯苯氧基）-3，3-二甲基-1-（1，2，4-三唑-1-基）-丁-2-醇
Figure 941189511_IMG26
1-（4-苯基-苯氧基）-3，3-二甲基-1-（1，2，4-三唑-1-基）-丁-2-醇如下式
Figure 941189511_IMG27
下式1-（4-氯苯氧基）-3，3-二甲基-1-（1，2，4-三唑-1-基）-丁-2-酮
Figure 941189511_IMG28
下式1-（4-氯苯基）-2-（1，2，4-三唑-1-基）-4，4-二甲基-戊-1-烯-3-醇
Figure 941189511_IMG29
下式1-（2，4-二氯苯基）-2-（1，2，4-三唑-1-基）-4，4-二甲基-戊-1-烯-3-醇
Figure 941189511_IMG30
下式1-（[双-（4-氟苯基）-甲基-甲硅烷基]-甲基）-1H-（1，2，4-三唑）
Figure 941189511_IMG31
下式1-[3-（2-氯苯基）-2-（4-氟苯基）-环氧乙烷-2-基-甲基]-1H-（1，2，4-三唑）
式（Ⅱ）至（Ⅵ）活性化合物和它们抗植物病菌的用途已被揭示（参见EP-OS（欧洲公开说明书）0040345，US-PS（美国专利说明书）4551469，EP-OS（欧洲公开说明书）0015756，EP-OS（欧洲公开说明书）0068813，DE-OS（德国公开说明书）3406993，DE-PS（德国专利说明书）2324010，DE-PS（德国专利说明书）2201063，DE-OS（德国公开说明书）2838847，DE-OS（德国公开说明书）3010560，DE-OS（德国公开说明书）2821971和EP-OS（欧洲公开说明书）0196038。
式（Ⅱ）至（Ⅵ）的活性化合物可被用于常用制剂中。它们优选地以含水喷雾混合物形式应用。
除式（Ⅱ）至（Ⅵ）活性化合物之外，可在本发明中使用的喷雾混合物也可含有一种或多种其它活性化合物。优选适合于上下文的是具有杀真菌性质的化合物。下面提到的是可额外使用的这类活性化合物的例子：
N，N-二甲基-N′-苯基-（N′-氟二氯甲硫基）磺酰胺（抑菌灵），
N，N-二甲基-（N′-氟二氯甲硫基）-N′-（4-甲苯基）磺酰胺（对甲抑菌灵），
N-三氯甲巯基-4-环己烯-1，2-二甲酰胺（克菌丹），
N-（1，1，2，2-四氯乙基-硫代苯基）-顺-4-环己烯-1，2-二甲酰胺（敌菌丹），
N-三氯甲硫基邻苯二甲酰亚胺（灭菌丹），
N-十二烷基胍-乙酸盐（多果定），
四氯间苯二氰（百菌清），
4，5，6，7-四氯-2-苯并[c]呋喃酮，
亚乙基-双-二硫代氨基甲酸锌（代森锌），
亚乙基-双-二硫代氨基甲酸锰（代森锰），
亚乙基-双-二硫代氨基甲酸锌/亚乙基-双-二硫代氨基甲酸锰（代森锰锌），
亚丙基-1，2-双-二硫代氨基甲酸锌（甲基代森锌），
1-[3-（4-（1，1-二甲基乙基）-苯基）-2-甲基丙基]哌啶（苯锈啶），
N-三癸基-2，6-二甲基吗啉（克啉菌），
N-十二烷基-2，6-二甲基吗啉（aldimorph），
顺-4-[3-（4-叔丁基苯基）-2-甲基-丙基]-2，6-二甲基吗啉（丁苯吗啉），
2-[2-（2，4-二氯苯基）-2-（2-丙烯氧基）-乙基]咪唑（imazalil），
N-[2-（2，4，6-三氯苯氧基）-乙基]-N-丙基-1H-咪唑（prochloraz），
1-[2-（2，4-二氯苯基）-4-丙基（1，3-二氧戊环-2-基）-甲基]-1H-（1，2，4-三唑）（丙环唑），
N-（3，5-二氯苯基）-1，2-二甲基环丙烷-1，2-二甲酰亚胺（procymidone），
2-甲氧基氨基甲酰基苯并咪唑（多菌灵），
1-（丁基氨基甲酰基）-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯（苯菌灵），
2，4-二氯-6-（2′-氯苯基氨基）-1，3，4-三嗪（敌菌灵），
双-（8-胍-0-辛基）胺三乙酸盐（双胍盐），
1-（4-氯苄基）-1-环戊基-3-苯基脲（戊菌隆）。
存在于可用于本发明喷雾混合物中的合适添加剂有表面活性剂，有机稀释剂，酸，低温稳定剂和粘着剂及其它结晶化抑制剂。
合适的表面活性物质有非离子型、阴离子型、阳离子型和两性离子型乳化剂。这些物质包括脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪醇、脂肪胺、烷基酚或烷基芳基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物，和它们的硫酸酯、磷酸一酯和磷酸二酯，还有环氧乙烷与环氧丙烷的反应产物，加之烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基硫酸盐、卤化四烷基铵、卤化三烷基芳基铵和烷基胺磺酸盐。乳化剂可单独使用或以混合物的形式使用。下列被优先提及：蓖麻油与环氧乙烷以1：20至1：60的摩尔比的反应产物，C6-C20脂肪醇与环氧乙烷以1：5至1：50的摩尔比的反应产物，脂肪胺与环氧乙烷以1：2至1：20的摩尔比的反应产物，1mol苯酚与2至3mol苯乙烯和10至50mol环氧乙烷的反应产物，1mol苯酚与2至3mol乙烯基甲苯和10至50mol环氧乙烷的反应产物，C8-C12烷基酚与环氧乙烷以1：5至1：30的摩尔比的反应产物，烷基糖苷，和C8-C16烷基苯磺酸的盐，例如，钙盐、一乙醇铵盐、二乙醇铵和三乙醇铵盐。
实际应用的烷基芳基-聚甘醇-醚类乳化剂是多于一种化合物的混合物。尤其是，它们是在连于氧化乙烯单元的苯环上的取代级数和氧化乙烯单元数不同的物质的混合物。这就是苯环上取代基计算的平均值包括小数的原因。将要提到的例子是下列平均组成的物质：
Figure 941189511_IMG33
Figure 941189511_IMG34
可以存在于可用于本发明喷雾混合物中的有机稀释剂是惯用于这类目的的所有极性和非极性有机溶剂。下列是优选合适的：酮类，如甲基异丁基酮和环己酮，还有酰胺类，如二甲基甲酰胺，以及环状化合物，如N-甲基-吡咯烷酮，N-辛基-吡咯烷酮，N-十二烷基-吡咯烷酮，N-辛基-己内酰胺，N-十二烷基-己内酰胺和γ-丁内酯，另外，强极性溶剂，如二甲亚砜，以及芳香烃类，如二甲苯，还有酯类，如亚丙基甘醇单甲基醚乙酸酯，己二酸二丁酯，乙酸乙酯，乙酸庚酯，柠檬酸三正丁基酯和邻苯二甲酸二正丁基酯，以及醇类，如乙醇，正和异丙醇，正或异丁醇，正和异戊醇，苄醇和1-甲氧基-2-丙醇。
可存在于可用于本发明的喷雾混合物中的酸，是常用于这类目的的所有无机和有机酸。下列是优选合适的：脂族和芳族羟基羟酸，如柠檬酸，水杨酸和抗坏血酸。
可存在于可用于本发明的喷雾混合物中的低温稳定化剂，是可常用于此目的的所有物质。下列是优选合适的：脲，甘油和1，3-丙二醇。
本发明可用的喷雾混合物中可用的粘着剂是可常用于此目的的所有物质。下列是优选合适的：羟甲基纤维素之类的粘着剂，天然和合成聚合物（粉状，粒状和胶乳状），如阿拉伯树胶、聚乙烯醇、聚乙烯基乙酸酯，还有天然磷酯，如脑磷酯和卵磷酯，和合成磷酯，其它添加剂可以是矿物质或植物油。
除式（Ⅰ）磷酸酯外，在可用于本发明的喷雾混合物中可含有别的结晶化抑制剂。平均5%N，N-二甲基己酰胺，50%N，N-二甲基辛酰胺，40%N，N-二甲基癸酰胺和5%N，N-二甲基十二烷酰胺组成的混合物在此是合适的。
除此之外，可用于本发明的喷雾混合物在各种情况下均含有水。
在可用于本发明的喷雾混合物中，活性化合物的浓度可在一定范围内变化。一般地，活性化合物的浓度在0.0003至5重量百分数之间，优选地在0.003至3重量百分数之间。
式（Ⅱ）至（Ⅵ）活性化合物与式（Ⅰ）磷酸酯之比也可在一定范围内变化。一般地，（A）类活性化合物与式（Ⅰ）磷酸酯的重量比在1：0.2和1：5之间，优选地在1：0.6至1：2之间。
在可用于本发明的喷雾组合物中，活性化合物或添加剂的量可在很大范围内变化。它们为常在这类含水喷雾混合物找到的量。
可用于本发明的喷雾混合物由普通方法制备。一般地，工艺为先通过将所需组分在10℃至30℃之间以任何愿意的顺序混合，将该批物混合至均匀，并且，如果需要，过滤所得混合物而制备浓缩物。为了制备准备好使用的喷雾混合物，将浓缩的制剂与各种情况下所需量的水（如果需要，在搅拌和/或抽吸下）混合，以使制剂均匀和细分散地分布于水中。
所有通常适于这些目的的混合设备和喷雾装置都可用于制备浓缩的制剂和用于制备和施用可用于本发明的喷雾混合物。
通过将式（Ⅰ）磷酸酯用于以式（Ⅱ）至（Ⅵ）的活性化合物为基础的含水喷雾混合物，在浓缩的，商品制剂和在施用在喷雾器的过滤器和出口用此制剂制得的含水喷雾混合物时，活性化合物的结晶化被完全防止，或抑制到这种程度，即喷雾混合物的施用不受不利影响。
可用于本发明的喷雾混合物的制备和结晶行为由下面实施例举例说明。
制备实施例
实施例1
为制备制剂，
将25.0份重下式的1-（4-氯苯基）-4，4-二甲基-3-（1，2，4-三唑-1-基-甲基）-戊-3-醇
40.0份重磷酸三正丁基酯，
6.5份重4-（正十二烷基）苯磺酸（2-羟乙基）铵，
6.5份重下式平均组成的乳化剂
Figure 941189511_IMG36
20.0份重N-甲基吡咯烷酮和
2.0份重水
在室温混合并搅拌给出一均匀的液体。由产生的浓缩物，通过将其与规定硬度的水（CIPAC-C水）混合制备含有浓度为0.5%重的浓缩物的喷雾混合物。
CIPAC-C水=每升含4mmol氯化钙和1mmol氯化镁的水。
实施例2
为制备制剂，
将25.0份重下式的1-（4-氯苯基）-4，4-二甲基-3-（1，2，4-三唑-1-基-甲基）-戊-3-醇
Figure 941189511_IMG37
20.0份重磷酸三正丁基酯，
6.5份重4-（正十二烷基）苯磺酸（2-羟乙基）铵，
6.5份重下式平均组成的乳化剂
Figure 941189511_IMG38
5.0份重N-甲基吡咯烷酮，
2.0份重水，
35.0份重下面的均匀混合物
5%  N，N-二甲基己酰胺，
50%  N，N-二甲基辛酰胺，
40%  N，N-二甲基癸酰胺和
5%  N，N-二甲基十二烷酰胺，
在室温混合并搅拌给出一均匀液体。由产生的浓缩物，通过其与规定硬度的水（CIPAC-C水；参见实施例1）混合制备含有浓度为0.5%重的浓缩物的喷雾混合物。
实施例3
为制备制剂，
25.0份重下式的1-（4-氯苯基）-4，4-二甲基-3-（1，2，4-三唑-1-基）-甲基）-戊-3-醇
Figure 941189511_IMG39
20.0份重磷酸三正丁基酯，
35.0份重下面的均匀混合物
5%  N，N-二甲基己酰胺，
50%  N，N-二甲基辛酰胺，
40%  N，N-二甲基癸酰胺和
5%  N，N-二甲基十二烷酰胺，
20.0份重蓖麻油与环氧乙烷以摩尔比1：30的反应产物
在室温混合并搅拌给出一均匀液体。由产生的浓缩物，通过其与规定硬度的水（CIPAC-C水；参见实施例1）混合制备含有浓度为0.5%重的浓缩物的喷雾混合物。
实施例4
为制备制剂，
25.0份重下式的1-（4-氯苯基）-4，4-二甲基-3-（1，2，4-三唑-1-基）-甲基）-戊-3-醇
Figure 941189511_IMG40
20.0份重磷酸三（2-乙基-己基）酯，
35.0份重下面的均匀混合物
5%  N，N-二甲基己酰胺，
50%  N，N-二甲基辛酰胺，
40%  N，N-二甲基癸酰胺和
5%  N，N-二甲基十二烷酰胺，
6.5份重下式平均组成的乳化剂
6.5份重4-（正十二烷基）苯磺酸（2-羟乙基）铵盐，
5.0份重N-甲基吡咯烷酮和
2.0份重的水
在室温混合并搅拌给出一均匀液体。由产生的浓缩物，通过其与规定硬度的水（CIPAC-C水；参见实施例1）混合制备含有浓度为0.5%重的浓缩物的喷雾混合物。
实施例5
为制备制剂，
25.0份重1-（4-氯苯基）-4，4-二甲基-3-（1，2，4-三唑-1-基）-甲基）-戊-3-醇如下式
30.0份重磷酸三正丁酯，
20.0份重N-辛基己内酰胺，
9.0份重N-甲基吡咯烷酮，
8.0份下式平均组成的乳化剂
和8.0份重4-（正十二烷基）苯磺酸（2-羟乙基）铵盐，
在室温混合并搅拌给出一均匀液体。由产生的浓缩物，将其与规定硬度的水（CIPAC-C水，参见实施例1）混合制备含浓缩物的浓度为0.5%重的喷雾混合物。
实施例A（比较例）
由EP-OS（欧洲公开说明书）0453899知为制备制剂
25.0份重下式的1-（4-氯苯基）-4，4-二甲基-3-（1，2，4-三唑-1-基）-甲基）-戊-3-醇
Figure 941189511_IMG44
35.0份重下面的平均混合物，
5%  N，N-二甲基己酰胺，
50%  N，N-二甲基辛酰胺，
40%  N，N-二甲基癸酰胺和
5%  N，N-二甲基十二烷酰胺，
6.5份重下式平均组成的乳化剂
Figure 941189511_IMG45
20.0份重N-辛基吡咯烷酮，
5.0份重N-甲基吡咯烷酮，
6.5份重4-（正十二烷基）苯磺酸（2-羟乙基）铵和
2.0份重的水
在室温混合并搅拌给出均匀液体。由产生的浓缩物，将其与规定硬度的水（CIPAC-C水；参见实施例1）混合制备含有浓度为0.5%重的浓缩物的喷雾混合物。
应用实施例
为了试验结晶化性质，在每种情况下，将250ml浓缩物含量为0.5%重的含水喷雾混合物，通过将混合物泵压通过一细目筛而在5℃在一流动装置内不断地循环。在筛上沉积的晶体通过测量筛上的压差间接测定。压力的显著增大显示筛孔被晶体沉淀严重堵塞。
所用制剂和试验结果可以从下表看到。
实施例的制剂 在流动装置的筛上晶体的沉淀
1（本发明） 9.9小时后，开始有晶体沉积在筛上
2（本发明） 8.5小时后，开始有晶体沉积在筛上
3（本发明） 11.8小时后，开始有晶体沉积在筛上
4（本发明） 9.4小时后，开始有晶体沉积在筛上
5（本发明） 100小时后，仍没有晶体沉积在筛上
A（已知的） 6.4小时后，开始有晶体沉积在筛上

Claims (6)

1、应用下式的磷酸酯
Figure 941189511_IMG2
其中
R1代表2至18个碳原子的烷基和
R2和R3互相独立地代表2至12个碳原子的烷基，在施用含有
A)至少一种下式的唑类衍生物
Figure 941189511_IMG3
其中
a)R4代表
Figure 941189511_IMG4
R5代表叔丁基和
R6代表羟基，
或
b)R4代表4-氟苯基，
R5代表2-氟苯基和
R6代表羟基，
或
c)R4代表2，4-二氯苯基，
R5代表正丁基和
R6代表羟基，
或
d)R4代表
R5代表苯基和
R6代表氰基，
或
e)R4代表4-氯苯基
R5代表 和
R6代表羟基，
和/或
至少一种下式的唑类衍生物
Figure 941189511_IMG7
其中
a)Y代表-CH(OH)和
R7代表氯或苯基，
或
b)Y代表CO和
R7代表氯，
和/或
至少一种下式的唑类衍生物
Figure 941189511_IMG8
其中
R8代表氢或氯，
和/或
下式的1-([双-(4-氟苯基)-甲基-甲硅烷基]-甲基)-1H-(1，2，4-三唑)
Figure 941189511_IMG9
和/或
下式的1-[3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-环氧乙烷-2-基甲基]-1H-(1，2，4-三唑)
和
B)如果合适，还有一种或多种其它活性化合物和添加剂的含水喷雾混合物以防止式(Ⅱ)至(Ⅳ)的活性化合物在喷雾器中结晶化。
2、根据权利要求1的应用，其特征在于所用的式（Ⅰ）磷酸酯中
R1代表具有4至12个碳原子的直链或支链烷基。
R2代表具有2至8个碳原子的直链或支链烷基。
R3代表具有2至8个碳原子的直链或支链烷基。
3、根据权利要求1的应用，其特征在于所用的式（Ⅰ）磷酸酯中
R1代表具有正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正已基、2-乙基-己基、正庚基、正辛基、异辛基、正壬基、异壬基、正癸基、正十二烷基或异十二烷基。
R2代表乙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、2-乙基-己基、正庚基、正辛基或异辛基。
R3代表乙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、2-乙基己基、正庚基、正辛基或异辛基。
4、根据权利要求1的应用，其特征在于磷酸三正丁基酯被使用。
5、根据权利要求1的应用，其特征在于磷酸三正丁基酯被用于含下式1-（4-氯苯基）-4，4-二甲基-3-（1，2，4-三唑-1-基）-甲基）-戊-3-醇的喷雾混合物中：
Figure 941189511_IMG11
6、当含有至少一种式（Ⅱ）至（Ⅵ）的活性化合物被应用时，防止权利要求1中式（Ⅱ）至式（Ⅵ）化合物结晶化的方法，其特征在于至少一种如权利要求1的式（Ⅰ）磷酸酯被加入喷雾混合物中。
CN94118951.1A 1993-11-16 1994-11-16 磷酸酯作为结晶化抑制剂的用途 Expired - Fee Related CN1066613C (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP4339119.2 1993-11-16
DE4339119 1993-11-16
DE4424065A DE4424065A1 (de) 1993-11-16 1994-07-08 Verwendung von Phosphorsäureestern als Kristallisationsinhibitoren
DEP4424065.1 1994-07-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1108044A true CN1108044A (zh) 1995-09-13
CN1066613C CN1066613C (zh) 2001-06-06

Family

ID=25931274

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN94118951.1A Expired - Fee Related CN1066613C (zh) 1993-11-16 1994-11-16 磷酸酯作为结晶化抑制剂的用途

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5476845A (zh)
EP (1) EP0655197B1 (zh)
JP (1) JP3716001B2 (zh)
CN (1) CN1066613C (zh)
AT (1) ATE167780T1 (zh)
AU (1) AU674617B2 (zh)
BR (1) BR9404456A (zh)
DK (1) DK0655197T3 (zh)
ES (1) ES2117748T3 (zh)
GR (1) GR3027662T3 (zh)
HU (1) HU214832B (zh)
IL (1) IL111625A (zh)
NZ (1) NZ264906A (zh)
RU (1) RU2155482C2 (zh)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1049616C (zh) * 1994-05-23 2000-02-23 王清泉 铸造制芯用粘结剂及合成工艺
DE10329714A1 (de) * 2003-07-02 2005-01-20 Bayer Cropscience Ag Agrochemischen Formulierungen
FR2885489B1 (fr) * 2005-05-13 2009-07-03 Rhodia Chimie Sa Formulation phytosanitaire comprenant un compose actif choisi parmi les azotes et un solvant, et composition solvante utile
WO2007028382A1 (en) * 2005-09-05 2007-03-15 Cheminova A/S Concentrated liquid triazole-fungicide formulations
ES2288093B1 (es) * 2005-09-26 2008-12-16 Gat Formulation Gmbh Formulaciones de plaguicidas con riesgo de cristalizacion y procedimiento para su obtencion.
MY141272A (en) * 2006-06-29 2010-04-16 Dow Agrosciences Llc High-strength, low-temperature stable herbicidal formulations of fluroxypyr esters
JP2009544143A (ja) * 2006-07-17 2009-12-10 マサチューセッツ・インスティテュート・オブ・テクノロジー 高Ｊｃ超伝導膜の製造方法およびそのために使用されるポリマー‐硝酸塩溶液
GB0621440D0 (en) * 2006-10-27 2006-12-06 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions
CN101679389B (zh) * 2007-03-23 2012-11-07 先正达有限公司 丙环唑的共晶
GB2456752B (en) * 2007-12-19 2012-09-19 Rotam Agrochem Int Co Ltd Agrochemical composition and method for preparing the same
WO2014180850A1 (en) * 2013-05-10 2014-11-13 Basf Se Emulsifiable concentrate comprising pesticide, lactone, and tri-c1-c6-alkyl phosphate
AR114466A1 (es) 2018-04-04 2020-09-09 Fmc Corp Formulaciones de concentrados emulsionables de fungicidas de sdhi
EP4171222A1 (en) 2020-06-29 2023-05-03 Basf Se Biocide compositions
WO2023099366A1 (en) 2021-12-01 2023-06-08 Basf Se Biocide compositions

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2926096A (en) * 1955-04-27 1960-02-23 Monsanto Chemicals Impregnating composition
DE3203779A1 (de) * 1982-02-04 1983-08-11 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Herbizide mittel
US5240952A (en) * 1983-09-16 1993-08-31 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal agents
DE3631558A1 (de) * 1986-09-17 1988-03-31 Hoechst Ag Neue suspoemulsionen von pflanzenschutz-wirkstoffen
NL8800296A (nl) * 1988-02-08 1989-09-01 Agrichem Bv Ethofumesaatconcentraat.
DE3910921C1 (zh) * 1989-04-05 1990-05-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De
DE3910922C1 (zh) * 1989-04-05 1990-05-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De
DE4013523A1 (de) * 1990-04-27 1991-10-31 Bayer Ag Verwendung von n-alkyl-lactamen als kristallisationsinhibitoren
DE4013524A1 (de) * 1990-04-27 1991-10-31 Bayer Ag Verwendung von kupfersalzen als kristallisationsinhibitoren
DE4013522A1 (de) * 1990-04-27 1991-10-31 Bayer Ag Verwendung von alkylcarbonsaeure-dimethylamiden als kristallisationsinhibitoren
WO1992006596A1 (en) * 1990-10-17 1992-04-30 Tomen Corporation Method and composition for enhancing uptake and transport of bioactive agents in plants
DE4140928A1 (de) * 1991-12-09 1993-06-17 Zentralinstitut Fuer Organisch Herbizides mittel
DE4319263A1 (de) * 1992-07-03 1994-01-05 Schoenherr Joerg Pflanzenbehandlungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
RU94040905A (ru) 1996-10-10
EP0655197A1 (de) 1995-05-31
ATE167780T1 (de) 1998-07-15
CN1066613C (zh) 2001-06-06
NZ264906A (en) 1996-10-28
GR3027662T3 (en) 1998-11-30
ES2117748T3 (es) 1998-08-16
DK0655197T3 (da) 1999-02-01
RU2155482C2 (ru) 2000-09-10
AU7880794A (en) 1995-06-01
HUT71631A (en) 1996-01-29
AU674617B2 (en) 1997-01-02
US5476845A (en) 1995-12-19
HU9403289D0 (en) 1995-01-30
JPH07187927A (ja) 1995-07-25
HU214832B (hu) 1998-06-29
JP3716001B2 (ja) 2005-11-16
EP0655197B1 (de) 1998-07-01
IL111625A0 (en) 1995-01-24
BR9404456A (pt) 1995-07-11
IL111625A (en) 1998-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1108044A (zh) 磷酸酯作为结晶化抑制剂的用途
CN1028713C (zh) 含吡唑衍生物的杀虫或杀螨组合物
CN1035919C (zh) 含低挥发性盐的农药组合物
CN1092491C (zh) 除草组合物
CN1064212C (zh) 完全水可溶微乳剂
CN1050834C (zh) 保护植物抵抗真菌疾病的杀菌组合物及其应用
CN1409596A (zh) 杀真菌活性化合物的组合
CN1153454A (zh) 含有2-咪唑啉-5-酮的杀真菌组合物
CN1035752A (zh) 基于吡唑羧酸衍生物的植物防护剂
CN1915019A (zh) 杀菌剂组合物
CN86103552A (zh) 固体、植物活性组合物的使用及制备方法
CN101031204A (zh) 用于防治植物致病真菌的保护剂
CN1099221A (zh) 杀真菌组合物
CN1059072A (zh) 含异唑啉或异噻唑啉的植物保护制剂和新的异唑啉类和异噻唑啉类化合物
CN1305859C (zh) 制备低游离甲醛的羟甲基乙内酰脲组合物的方法
CN1219812C (zh) 聚合物乳液
CN1823157A (zh) Cip用洗涤剂组合物
CN1038297C (zh) 用六亚甲基四胺稳定化的3－异噻唑酮杀微生物组合物及其用途
CN1165295C (zh) 倍他司汀的控释组合物
CN1058132A (zh) 除草组合物
CN1077842A (zh) 可逆的农用凝胶和糊剂组合物
CN1038894C (zh) 3－异噻唑啉酮的溴酸盐稳定剂
CN1802465A (zh) 储存稳定的荧光增白剂配方
CN1027569C (zh) 植物保护剂
CN1106145C (zh) 用作杀微生物剂和防腐剂的1,4－双(溴乙酰氧基)－2－丁烯乳化组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20010606

Termination date: 20121116