JP3748274B2 - 水系再剥離型感圧接着剤 - Google Patents
水系再剥離型感圧接着剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3748274B2 JP3748274B2 JP29347593A JP29347593A JP3748274B2 JP 3748274 B2 JP3748274 B2 JP 3748274B2 JP 29347593 A JP29347593 A JP 29347593A JP 29347593 A JP29347593 A JP 29347593A JP 3748274 B2 JP3748274 B2 JP 3748274B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- parts
- weight
- sensitive adhesive
- meth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、粘着テープ用、ラベル用、シート用などの水系再剥離型感圧接着剤に関し、さらに詳しくは、自動車の焼付け塗装時など、高温下においても使用でき再剥離性に優れている水系再剥離型感圧接着剤に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
再剥離型感圧接着剤は、例えば、粘着テープ用、ラベル用、シート用などの粘着剤として用いられており、このような粘着剤層が設けられた粘着テープは、自動車の外装の焼付け塗装などの高温条件下でもマスキング材として使用されることがある。
【０００３】
このような再剥離型感圧接着剤としては、例えば、特開平１-２６３１７６号公報には、
（ａ）６０〜１００重量％のビニルモノマーが、各アルキル基がその炭素原子の少なくとも半分を単一鎖中に有し、該アルキル鎖の平均長さが少なくとも４そして１２より多くない非第三アルキルアクリレートの部類から選ばれる少なくとも１種の末端不飽和ビニルモノマー９５〜９９.９重量部と、
（ｂ）疎水性および親水性部分の両者を有し、少なくとも５個、但し、４０個より多くない炭素原子を含有し、かつ、水−分散性の界面活性剤である少なくとも１種のビニル不飽和単独重合性モノマー０.１〜５重量部［（ａ）＋（ｂ）の合計重量部は１００である］からなるモノマーとを共重合させてなるコポリマーからなる感圧接着剤であって、特定の式で表わされるポリオキシエチレンホスフェート（i）およびその塩（ii）の少なくとも１種から選ばれるホスフェート乳化剤を該接着剤の約０.２〜約５重量部の量で含む、速い乾燥性を有する感圧接着剤が開示されている。
【０００４】
しかしながら、この公報の各実施例に具体的に開示されている接着剤は、各種の被着体（例えば、ＳＵＳ板、塩ビ等）からの再剥離性に劣り、特に高温条件下で使用しようとすると著しく再剥離性に劣り、低温から高温までの広い温度範囲にわたっては良好な再剥離性を示さない。
【０００５】
また、特開平４-２９８５８５号公報には、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと一般式（Ｉ）
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）-ＣＯＯ（ＣＨ2-ＣＨ（Ｒ2）-Ｏ）n-Ｈ （Ｉ）
（式中、Ｒ1，Ｒ2は水素原子またはメチル基、ｎは２〜３０の数である。）
で表わされる水酸基含有モノマーを含むビニル系モノマー混合物であり、かつ該モノマー混合物中の水酸基含有モノマーの含有量が２〜５０重量％であるビニル系モノマー混合物を共重合して得られる合成樹脂エマルジョン（固形分換算）に対してイソシアネート系化合物を０．１〜２０重量％配合してなる転写塗工が可能な再剥離型粘着剤組成物が開示されている。
【０００６】
しかしながら、この公報に記載された水酸基含有モノマー（Ｉ）が配合された再剥離型粘着剤組成物は、上記のような被着体に対して特に高温条件下で使用しようとすると、著しく再剥離性に劣り、良好な再剥離性を示さない。
【０００７】
このような問題点を解決すべく鋭意研究したところ、本発明者らは、特定の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、特定のカルボキシル基含有単量体と、特定の官能基含有単量体と、特定の反応性界面活性剤とを、特定量用いて乳化重合してなる感圧接着剤は、各種の被着体からの再剥離性に優れ、高温条件下で使用されても優れた再剥離性を示すことなどを見い出し本発明を完成するに至った。
【０００８】
【発明の目的】
本発明の目的は、低温から高温までの広い温度範囲において各種の被着体に対して良好な再剥離性を示す水系再剥離型感圧接着剤を提供することを目的としている。
【０００９】
【発明の概要】
本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤は、
（ａ）炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル４０〜９９．９重量部と、
（ｂ）該（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なカルボキシル基含有単量体０．１〜１０重量部と、
（ｃ）該（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）および該カルボキシル基含有単量体（ｂ）のいずれとも共重合可能であって、ニトリル基、水酸基、Ｎ - メトキシアルキル基、ハロゲン基およびアルコキシ基からなる群から選ばれる官能基を含有する単量体０．１〜１０重量部［但し、上記カルボキシル基含有単量体（ｂ）とこの官能基含有単量体（ｃ）とは合計で０．２〜２０重量部である］と、
上記（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計１００重量部に対して、
（ｄ）ポリオキシアルキレン基[i]と、
アルキルフェニルオキシ基、アルキルフェニル基およびアルキル基から選ばれる親油性基[ii]と、
エチレン性二重結合を有するラジカル重合性官能基[iii]とを有し、
かつ、
上記ポリオキシアルキレン基[i]と、
上記アルキルフェニルオキシ基、アルキルフェニル基およびアルキル基から選ばれる親油性基[ii]とが、置換または未置換の炭化水素基を介して結合しているか、または直接結合している、
反応性界面活性剤０.１〜７０重量部とを、
乳化重合してなることを特徴としている。
【００１０】
上記のような本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤は、低温から高温までの広い温度範囲において各種の被着体、例えばステンレス（ＳＵＳ）板、塩ビ板、メラミン塗装板等に対して良好な再剥離性を示す。
【００１１】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤について、具体的に説明する。
本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤は、
（ａ）炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、
（ｂ）該（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なカルボキシル基含有単量体と、
（ｃ）該（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）および該カルボキシル基含有単量体（ｂ）のいずれとも共重合可能であって、ニトリル基、水酸基、Ｎ - メトキシアルキル基、ハロゲン基およびアルコキシ基からなる群から選ばれる官能基を含有する単量体と、
（ｄ）ポリオキシアルキレン基[i]と、アルキルフェニルオキシ基、アルキルフェニル基およびアルキル基から選ばれる親油性基[ii]と、エチレン性二重結合を有するラジカル重合性官能基[iii]とを有し、かつ、
上記ポリオキシアルキレン基[i]と、上記アルキルフェニルオキシ基、アルキルフェニル基およびアルキル基から選ばれる親油性基[ii]とが、置換または未置換の炭化水素基を介して結合しているか、または直接結合している反応性界面活性剤とを、乳化重合して得られる。
【００１２】
なお、反応性界面活性剤（ｄ）を構成しているアルキルフェニルオキシ基、アルキルフェニル基、アルキル基などの親油性基[ii]は、イソプロペニル基等のラジカル重合性の置換基を有していてもよい。
【００１３】
また、上記ポリオキシアルキレン基[i]と、親油性基[ii]とが、置換または未置換の炭化水素基を介して結合している場合、このような炭化水素基としては、エチレン基など炭素数が１〜５程度のアルキレン基が挙げられ、これらのアルキレン基の水素原子は、ビニル結合を有する置換基（例：ＣＨ2＝ＣＨ-ＣＨ2Ｏ-ＣＨ2-等）などラジカル重合性の置換基で置換されていてもよい。
【００１４】
エチレン性二重結合（Ｃ＝Ｃ）を有するラジカル重合性官能基[iii]としては、具体的には、例えば、ビニル基、アクリロイル基、１-プロペニル基、イソプロペニル基、アリル基等が挙げられる。
【００１５】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）
このような水系再剥離型感圧接着剤を乳化重合にて調製する際に用いられる、アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）としては、具体的には、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ノルマルブチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸-２-エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノルマルオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ラウリルなどが挙げられる。これらの内では、（メタ）アクリル酸ノルマルオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ノルマルブチルが好ましく用いられる。
【００１６】
これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
カルボキシル基含有単量体（ｂ）
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）と共重合可能なカルボキシル基含有単量体（ｂ）としては、具体的には、
アクリル酸、メタクリル酸、α-エチルアクリル酸、クロトン酸、α-メチルクロトン酸、α-エチルクロトン酸、イソクロトン酸、チグリン酸、アンゲリカ酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、ジヒドロムコン酸など、１〜２個程度のカルボキシル基を有する単量体が挙げられる。これらの内では、アクリル酸、メタクリル酸が好ましく用いられる。
【００１７】
これらのカルボキシル基含有単量体は、単独あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
官能基含有単量体（ｃ）
該（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）および該カルボキシル基含有単量体（ｂ）のいずれとも共重合可能であって、上述したような特定の官能基を含有する単量体（ｃ）として、具体的には、ニトリル基を有する（メタ）アクリロニトリル等、水酸基を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル等、Ｎ-メトキシアルキル基を有するＮ-メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ-メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ-メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ-メトキシブチル（メタ）アクリルアミド等、ハロゲン基を有する塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル等、アルコキシ基を有する（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等が挙げられる。
【００１８】
これらの内では、エトキシ基を有する（メタ）アクリル酸エトキシエチル、ニトリル基を有する（メタ）アクリロニトリルが好ましく用いられる。
【００１９】
なお、上記官能基含有単量体（ｃ）の内で、ニトリル基、水酸基あるいはアルコキシ基を有する単量体は親水性を有し、乳化重合を容易にし、重合中にはエマルジョンの分散安定性を高め、しかも重合後のエマルジョンの分散安定性を向上させることができる。
【００２０】
また、Ｎ - メトキシアルキル基を有する単量体は自己架橋性を有し、粘着剤としての凝集力を高めることができ、その添加量を変えることにより、粘着力と凝集力のバランスを調整することができる。
【００２１】
また、ニトリル基あるいは、ハロゲン基を有する単量体は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、粘着剤としての弾力性を変化させ、その添加量を変えることによって、粘着力と凝集力のバランスを調整することができる。
【００２２】
反応性界面活性剤（ｄ）
反応性界面活性剤（ｄ）としては、下記［イ］〜［ホ］に記載するような化合物が挙げられる。
【００２３】
すなわち、親水性に寄与するカルボキシル基とポリオキシアルキレン基[i]とを有し、ポリオキシアルキレン基[i]が１〜１００モルの量のエチレンオキサイド基（ポリオキシエチレン基）であり、親油性基[ii]がアルキルフェニル基であり、エチレン性二重結合を有するラジカル重合性官能基[iii]がビニル基、アクリロイル基、１-プロペニル基、イソプロペニル基またはアリル基であり、上記ポリオキシエチレン基[i]と、上記アルキルフェニル基[ii]とが直接結合している下記のような非イオン性の化合物（反応性乳化剤）［イ］が挙げられる。（但し、Ｐｈはフェニル基を表わす。以下同様。）
化合物［イ］：
ＣＨ2＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6−Ｐｈ−Ｃ9Ｈ19［日本乳化剤（株）製の改質剤、品番：５６０−Ａ］、
ＣＨ2＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）8−Ｐｈ−Ｃ9Ｈ19［日本乳化剤（株）製の改質剤、品番：５６４−Ａ］、
ＣＨ2＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）16−Ｐｈ−Ｃ9Ｈ19［日本乳化剤（株）製の改質剤、品番：５６８−Ａ］。
【００２４】
上記化合物［イ］において、親油性基[ii]をアルキルフェニル基に代えてアルキルフェニル基とした以外は上記化合物［イ］と同様な化合物である下記のような非イオン性の化合物［ロ］が挙げられる。
【００２５】
化合物［ロ］：
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）15Ｃ12Ｈ25［日本乳化剤（株）製の改質剤、品番：１１１５−ＭＡ］、
ＣＨ2＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）2Ｃ8Ｈ17［日本乳化剤（株）製の改質剤、品番：ＥＨＤＧ−Ａ］。
【００２６】
カルボキシル基とポリオキシアルキレン基[i]とを有し、ポリオキシアルキレン基[i]が１〜１００モルの量のエチレンオキサイド基（ポリオキシエチレン基）であり、親油性基[ii]がアルキルフェニルオキシ基であり、かつ、上記ポリオキシエチレン基[i]と、上記置換アルキルフェニルオキシ基[ii]とが置換基（例：ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2０−ＣＨ2-）を有する炭化水素基（例：エチレン基）を介して結合している下記のような非イオン性の化合物［ハ］が挙げられる。
【００２７】
化合物［ハ］：
【００２８】
【化１】
【００２９】
［旭電化工業（株）製：アデカリアソープ、品番：ＮＥ−１０（ｎ＝１０）、ＮＥ−２０（ｎ＝２０）、ＮＥ−３０（ｎ＝３０）、ＮＥ−４０（ｎ＝４０）］、
ポリオキシアルキレン基[i]が１〜１００モルの量のエチレンオキサイド基（ポリオキシエチレン基）であり、親油性基[ii]が、ラジカル重合性の置換基（例：イソプロペニル基）の結合したアルキルフェニルオキシ基であり、かつ、上記ポリオキシエチレン基[i]と、上記置換アルキルフェニルオキシ基[ii]とが直接結合している下記のような非イオン性の化合物［ニ］が挙げられる。
【００３０】
化合物［ニ］：
【００３１】
【化２】
【００３２】
［第一工業製薬（株）製：アクアロン、品番：ＲＮ−２０（ｎ＝２０）、ＲＮ−５０（ｎ＝５０）］
なお、上記のような反応性乳化剤において、付加しているエチレンオキサイド基の量が、１モル未満では、得られる再剥離型感圧接着剤の再剥離性が低下し、また１００モルを超えると重合安定性が低下する傾向がある。
【００３３】
ポリオキシアルキレン基[i]が１〜１００モルの量のプロピレンオキサイド基（ポリオキシプロピレン基）であり、親油性基[ii]がアルキルフェニルオキシ基であり、ラジカル重合性官能基[iii]がビニル基、アクリロイル基、１-プロペニル基、イソプロペニル基またはアリル基であり、かつ、上記ポリオキシプロピレン基[i]と、上記アルキルフェニルオキシ基[ii]とが、直接結合している下記のような非イオン性の化合物［ホ］が挙げられる。
【００３４】
ノニルフェノキシポリプロピレングリコールアクリレート［ホ］：
Ｃ9Ｈ19-Ｐｈ-Ｏ-（Ｒ）n-ＯＣＣＨ＝ＣＨ2
（Ｒ：ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）
［新中村化学（株）製：ＮＫエステル、品番：ＮＰＡ−５Ｐ（ｎ≒５）］
これらの内では、上記式（１）において、ｎが３０のアデカリアソープ（ＮＥ−３０）、上記式（２）においてｎが２０のアクアロン（ＲＮ−２０）、ｎが５０のアクアロン（ＲＮ−５０）、
ＣＨ2＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6−Ｐｈ−Ｃ9Ｈ19
［日本乳化剤（株）製の改質剤、品番：５６０−Ａ］
が好ましく用いられる。
【００３５】
本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤は、上記原料モノマー（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）を乳化重合させることにより得られる。
本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤を製造する際には、上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）は、このエステル（ａ）とカルボキシル基含有単量体（ｂ）と官能基含有単量体（ｃ）との合計１００重量部中に、４０〜９９.９重量部、カルボキシル基含有単量体（ｂ）は、０.１〜１０重量部、好ましくは１〜４重量部の量で、官能基含有単量体（ｃ）は、０．１〜１０重量部、好ましくは１〜４重量部の量で用いられる。また、カルボキシル基含有単量体（ｂ）と官能基含有単量体（ｃ）とは、このエステル（ａ）とカルボキシル基含有単量体（ｂ）と官能基含有単量体（ｃ）との合計１００重量部中に、合計で０．２〜２０重量部、好ましくは２〜８重量部の量で用いられる。
【００３６】
また、反応性界面活性剤（ｄ）は、（ａ）と（ｂ）と（ｃ）との合計１００重量部に対して、０.１〜７０.０重量部、好ましくは２.０〜２０.０重量部の量で用いられる。
【００３７】
カルボキシル基含有単量体（ｂ）が、０.１重量部未満でも、また１０重量部を超えても重合安定性が低下する傾向がある。
官能基含有単量体（ｃ）が、１０重量部を超えると、重合安定性が低下してしまい、得られる水系再剥離型感圧接着剤のタック、粘着力が低下する傾向がある。
【００３８】
なお、官能基含有単量体（ｃ）が、０.１重量部未満では、凝集力と粘着力の良好なバランスが得にくくなる傾向がある。
また、カルボキシル基含有単量体（ｂ）と官能基含有単量体（ｃ）とは、（ａ）と（ｂ）と（ｃ）との合計１００重量部の中で、その合計量が０．２重量部未満でも、また２０重量部を超えても重合安定性が低下してしまい、得られる水系再剥離型感圧接着剤のタック、粘着力が低下する傾向がある。
【００３９】
また、反応性界面活性剤（ｄ）が、（ａ）と（ｂ）と（Ｃ）との合計１００重量部に対して、０.１重量部未満では、再剥離性が低くなり、７０重量部を超えると重合安定性が低下し、得られる水系再剥離型感圧接着剤の基材に対する投錨性が低下する傾向がある。
【００４０】
次に本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤の製造法を述べる。
例えば、脱イオン水３０〜８０重量部に、必要によりポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムなどの外部乳化剤０．５〜５重量部を溶解させてなる乳化剤水溶液に、（メタ）アクリル酸ノルマルオクチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）４０〜９９．９重量部、（メタ）アクリル酸などのカルボキシル基含有単量体（ｂ）０．１〜１０重量部、官能基含有単量体（ｃ）０．１〜１０重量部［但し、（ｂ）と（ｃ）の合計量は、０．２〜２０重量部となるようにする］および、（ａ）と（ｂ）と（ｃ）との合計１００重量部に対してアデカリアソープ（品番：ＮＥ−３０）などの反応性界面活性剤（ｄ）０．１〜７０．０重量部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液を調製する。
【００４１】
一方、脱イオン水３０〜８０重量部に、過硫酸カリウムなど後述するような重合開始剤０.０５〜２.０重量部、アクリル酸ノルマルブチルなどの重合性モノマー２〜５重量部、必要により陰イオン活性剤の１種であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの外部乳化剤０.５〜５重量部を加えて、水性反応母液を調製する。
【００４２】
次いで、この水性反応母液を窒素ガス雰囲気下で、６０〜８０℃程度の温度に加熱して反応を開始させる。
次いで、上記温度に保持された反応母液中に、通常、反応開始直後より、１５０〜３００分程度の時間をかけて上記単量体水性分散液を徐々に滴下し、乳化重合を行う。このような単量体水性分散液の滴下終了後さらに６０〜１８０分間程度、反応液の温度を７５〜９０℃程度の温度に保持すると、所望の水系再剥離型感圧接着剤が得られる。なお、必要により、得られた乳化重合体溶液を２０〜４０℃程度に冷却した後、該溶液のｐＨ値を例えば７.０付近に調整してもよい。
【００４３】
重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどが挙げられる。
感圧接着テープの製造
上記の水系再剥離型感圧接着剤層が基体の表面に設けられた感圧接着テープを製造するには、水系再剥離型感圧接着剤を、乾燥後の膜厚が５〜４０μｍ程度となるような量で、上質紙あるいは必要により予めコロナ放電処理などの表面処理が施されたポリエステルフィルムなどの基体上に塗布、吹付け等すればよい。このように水系再剥離型感圧接着剤を基体上に塗布するには、例えばアプリケータなどが用いられる。
【００４４】
本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤を製造する際には、上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）とともに、ホスフェート系乳化剤、その他の外部乳化剤を用いてもよい。
【００４５】
ホスフェート系乳化剤として、例えば、下記式（３）で表わされるポリオキシエチレンホスフェートおよびその塩を挙げることができる。
【００４６】
【化３】
【００４７】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3の少なくとも１つはＲ−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−であり、他は、−ＯＨであり、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリール基、およびアルキルアリール基、アルコキシ基の内から選ばれる。ｎは、正の整数である。）
ホスフェート乳化剤は、上記（ａ）と（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）との合計１００重量部当り、０.５〜１０重量部の量で用いられる。
【００４８】
その他の外部乳化剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルアリールポリエトキシスルホン酸ナトリウム、ｎ−ラウリル-β-イミノジプロピオン酸ナトリウムなどを挙げることができる。
【００４９】
【発明の効果】
本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤は、低温から高温までの広い温度範囲で使用後、各種の被着体、例えばステンレス（ＳＵＳ）板、塩ビ板、メラミン塗装板等に対して良好な再剥離性を示す。
【００５０】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づきより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００５１】
【参考例１】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１.０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル９６．０部、（ｂ）アクリル酸１.０部、（ｃ）メタクリルアミド３．０部、（ｄ）ＮＥ−３０ ２．０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１５３部を調製した。
【００５２】
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水５０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【００５３】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１５３部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【００５４】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【００５５】
試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。
【００５６】
次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。
【００５７】
【実施例１】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、モノラウリルホスフェート１．０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）メタクリル酸イソノニル９４．０部、（ｂ）メタクリル酸２．０部、（ｃ）アクリル酸2-エトキシエチル４．０部、（ｄ）ＲＮ−２０ ４．０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１５４部を調製した。
【００５８】
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水５０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【００５９】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１５４部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【００６０】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【００６１】
試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。
【００６２】
次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。
【００６３】
【実施例２】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１．０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル５０．０部、アクリル酸ノルマルブチル４６．０部、（ｂ）アクリル酸２．０部、（ｃ）アクリロニトリル２．０部、（ｄ）ＲＮ−５０ ４．０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１５４部を調製した。
【００６４】
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水５０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【００６５】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１５４部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【００６６】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【００６７】
試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。
【００６８】
次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。
【００６９】
【参考例２】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１．０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル５０．０部、アクリル酸ノルマルブチル４５．０部、（ｂ）メタクリル酸４．０部、（ｃ）アクリルアミド１．０部、（ｄ）５６０−Ａ １０．０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１１０部を調製した。
【００７０】
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水６０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【００７１】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１１０部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【００７２】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【００７３】
試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。
【００７４】
次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。
【００７５】
【実施例３】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ジラウリルホスフェート１．０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）メタクリル酸ブチル９０．０部、（ｂ）アクリル酸２．０部、（ｃ）メタクリロニトリル８．０部、（ｄ）ＮＰＡ−５Ｐ ２．０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１０３部を調製した。
【００７６】
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水４０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【００７７】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１０３部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【００７８】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【００７９】
試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。
【００８０】
次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。
【００８１】
【比較例１】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１.０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル９６.０部、（ｂ）アクリル酸１.０部、（ｃ）メタクリルアミド３.０部、（ｄ）スチレンスルホン酸ナトリウム２.０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１０３部を調製した。
【００８２】
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水４０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【００８３】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１０３部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【００８４】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【００８５】
試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。
【００８６】
次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。
【００８７】
【比較例２】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１.０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル６７.０部、（ｂ）2-アクリロイルオキシエチルコハク酸３１.０部、（ｃ）メタクリルアミド２.０部、（ｄ）ＲＮ−２０ ２.０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１５２部を調製した。
【００８８】
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水５０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【００８９】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１５２部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【００９０】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【００９１】
【比較例３】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１.０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）メタクリル酸ラウリル６６.０部、（ｂ）アクリル酸３.０部、（ｃ）アクリル酸2-エトキシエチル３１.０部、（ｄ）ＲＮ−５０ ４.０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１５４部を調製した。
【００９２】
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水５０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【００９３】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１５４部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【００９４】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【００９５】
試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。
【００９６】
次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。
【００９７】
【比較例４】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１.０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル５０.０部、アクリル酸ノルマルブチル４５.０部、（ｂ）メタクリル酸４.０部、（ｃ）アクリルアミド１.０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１５０部を調製した。
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水４０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【００９８】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１５０部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【００９９】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【０１００】
試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。
【０１０１】
次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。
【０１０２】
【比較例５】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１.０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル５０.０部、アクリル酸ノルマルブチル４５.０部、（ｂ）メタクリル酸４.０部、（ｄ）５６０−Ａ １０.０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１０９部を調製した。
【０１０３】
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水６０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【０１０４】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１０９部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【０１０５】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【０１０６】
試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。
【０１０７】
次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。
【０１０８】
【比較例６】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ジラウリルホスフェート１.０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）メタクリル酸ブチル９０.０部、（ｂ）アクリル酸２.０部、（ｃ）メタクリロニトリル８.０部、（ｄ）ＭＡ−１５０｛ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）15Ｈ［日本乳化剤（株）製の改質剤、品番：ＭＡ−１５０］｝２.０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１０３部を調製した。
【０１０９】
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水４０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【０１１０】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１０３部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【０１１１】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【０１１２】
試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。
【０１１３】
次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。
次に、下記の方法で感圧接着テープの性能評価を行った。
試験方法：
（１）重合安定性：
重合安定性は、反応液を目視で観察して、凝集物の存在が殆ど認められない場合を○とし、若干の凝集物の存在が認められた場合を△とし、多くの凝集物の存在が認められた場合を×とした。
（２）粘着力：
ＪＩＳ Ｚ−０２３７に規定されている試験板に対する１８０゜引きはがし粘着力をインストロン型引張試験機を用いて測定した。試験板にはＳＵＳ３０４を用いた。
（３）保持力：
ＪＩＳ Ｚ−０２３７に規定されている保持力の測定法に準じて４０℃で１kgの荷重をかけて落下するまでの時間を測定した。試験板にはＳＵＳ３０４を用いた。
（４）再剥離性：
ＰＥＴフィルムおよび上質紙を各試験板に貼着し、２kgのゴムロールで２往復して圧着し、５℃、２３℃、１２０℃、１８０℃の各温度で６０分間保存し、室温まで冷却してから再剥離性と同様にして評価した。
【０１１４】
結果を表１に示す。
【０１１５】
【表１】
【発明の技術分野】
本発明は、粘着テープ用、ラベル用、シート用などの水系再剥離型感圧接着剤に関し、さらに詳しくは、自動車の焼付け塗装時など、高温下においても使用でき再剥離性に優れている水系再剥離型感圧接着剤に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
再剥離型感圧接着剤は、例えば、粘着テープ用、ラベル用、シート用などの粘着剤として用いられており、このような粘着剤層が設けられた粘着テープは、自動車の外装の焼付け塗装などの高温条件下でもマスキング材として使用されることがある。
【０００３】
このような再剥離型感圧接着剤としては、例えば、特開平１-２６３１７６号公報には、
（ａ）６０〜１００重量％のビニルモノマーが、各アルキル基がその炭素原子の少なくとも半分を単一鎖中に有し、該アルキル鎖の平均長さが少なくとも４そして１２より多くない非第三アルキルアクリレートの部類から選ばれる少なくとも１種の末端不飽和ビニルモノマー９５〜９９.９重量部と、
（ｂ）疎水性および親水性部分の両者を有し、少なくとも５個、但し、４０個より多くない炭素原子を含有し、かつ、水−分散性の界面活性剤である少なくとも１種のビニル不飽和単独重合性モノマー０.１〜５重量部［（ａ）＋（ｂ）の合計重量部は１００である］からなるモノマーとを共重合させてなるコポリマーからなる感圧接着剤であって、特定の式で表わされるポリオキシエチレンホスフェート（i）およびその塩（ii）の少なくとも１種から選ばれるホスフェート乳化剤を該接着剤の約０.２〜約５重量部の量で含む、速い乾燥性を有する感圧接着剤が開示されている。
【０００４】
しかしながら、この公報の各実施例に具体的に開示されている接着剤は、各種の被着体（例えば、ＳＵＳ板、塩ビ等）からの再剥離性に劣り、特に高温条件下で使用しようとすると著しく再剥離性に劣り、低温から高温までの広い温度範囲にわたっては良好な再剥離性を示さない。
【０００５】
また、特開平４-２９８５８５号公報には、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと一般式（Ｉ）
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）-ＣＯＯ（ＣＨ2-ＣＨ（Ｒ2）-Ｏ）n-Ｈ （Ｉ）
（式中、Ｒ1，Ｒ2は水素原子またはメチル基、ｎは２〜３０の数である。）
で表わされる水酸基含有モノマーを含むビニル系モノマー混合物であり、かつ該モノマー混合物中の水酸基含有モノマーの含有量が２〜５０重量％であるビニル系モノマー混合物を共重合して得られる合成樹脂エマルジョン（固形分換算）に対してイソシアネート系化合物を０．１〜２０重量％配合してなる転写塗工が可能な再剥離型粘着剤組成物が開示されている。
【０００６】
しかしながら、この公報に記載された水酸基含有モノマー（Ｉ）が配合された再剥離型粘着剤組成物は、上記のような被着体に対して特に高温条件下で使用しようとすると、著しく再剥離性に劣り、良好な再剥離性を示さない。
【０００７】
このような問題点を解決すべく鋭意研究したところ、本発明者らは、特定の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、特定のカルボキシル基含有単量体と、特定の官能基含有単量体と、特定の反応性界面活性剤とを、特定量用いて乳化重合してなる感圧接着剤は、各種の被着体からの再剥離性に優れ、高温条件下で使用されても優れた再剥離性を示すことなどを見い出し本発明を完成するに至った。
【０００８】
【発明の目的】
本発明の目的は、低温から高温までの広い温度範囲において各種の被着体に対して良好な再剥離性を示す水系再剥離型感圧接着剤を提供することを目的としている。
【０００９】
【発明の概要】
本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤は、
（ａ）炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル４０〜９９．９重量部と、
（ｂ）該（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なカルボキシル基含有単量体０．１〜１０重量部と、
（ｃ）該（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）および該カルボキシル基含有単量体（ｂ）のいずれとも共重合可能であって、ニトリル基、水酸基、Ｎ - メトキシアルキル基、ハロゲン基およびアルコキシ基からなる群から選ばれる官能基を含有する単量体０．１〜１０重量部［但し、上記カルボキシル基含有単量体（ｂ）とこの官能基含有単量体（ｃ）とは合計で０．２〜２０重量部である］と、
上記（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計１００重量部に対して、
（ｄ）ポリオキシアルキレン基[i]と、
アルキルフェニルオキシ基、アルキルフェニル基およびアルキル基から選ばれる親油性基[ii]と、
エチレン性二重結合を有するラジカル重合性官能基[iii]とを有し、
かつ、
上記ポリオキシアルキレン基[i]と、
上記アルキルフェニルオキシ基、アルキルフェニル基およびアルキル基から選ばれる親油性基[ii]とが、置換または未置換の炭化水素基を介して結合しているか、または直接結合している、
反応性界面活性剤０.１〜７０重量部とを、
乳化重合してなることを特徴としている。
【００１０】
上記のような本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤は、低温から高温までの広い温度範囲において各種の被着体、例えばステンレス（ＳＵＳ）板、塩ビ板、メラミン塗装板等に対して良好な再剥離性を示す。
【００１１】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤について、具体的に説明する。
本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤は、
（ａ）炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、
（ｂ）該（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なカルボキシル基含有単量体と、
（ｃ）該（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）および該カルボキシル基含有単量体（ｂ）のいずれとも共重合可能であって、ニトリル基、水酸基、Ｎ - メトキシアルキル基、ハロゲン基およびアルコキシ基からなる群から選ばれる官能基を含有する単量体と、
（ｄ）ポリオキシアルキレン基[i]と、アルキルフェニルオキシ基、アルキルフェニル基およびアルキル基から選ばれる親油性基[ii]と、エチレン性二重結合を有するラジカル重合性官能基[iii]とを有し、かつ、
上記ポリオキシアルキレン基[i]と、上記アルキルフェニルオキシ基、アルキルフェニル基およびアルキル基から選ばれる親油性基[ii]とが、置換または未置換の炭化水素基を介して結合しているか、または直接結合している反応性界面活性剤とを、乳化重合して得られる。
【００１２】
なお、反応性界面活性剤（ｄ）を構成しているアルキルフェニルオキシ基、アルキルフェニル基、アルキル基などの親油性基[ii]は、イソプロペニル基等のラジカル重合性の置換基を有していてもよい。
【００１３】
また、上記ポリオキシアルキレン基[i]と、親油性基[ii]とが、置換または未置換の炭化水素基を介して結合している場合、このような炭化水素基としては、エチレン基など炭素数が１〜５程度のアルキレン基が挙げられ、これらのアルキレン基の水素原子は、ビニル結合を有する置換基（例：ＣＨ2＝ＣＨ-ＣＨ2Ｏ-ＣＨ2-等）などラジカル重合性の置換基で置換されていてもよい。
【００１４】
エチレン性二重結合（Ｃ＝Ｃ）を有するラジカル重合性官能基[iii]としては、具体的には、例えば、ビニル基、アクリロイル基、１-プロペニル基、イソプロペニル基、アリル基等が挙げられる。
【００１５】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）
このような水系再剥離型感圧接着剤を乳化重合にて調製する際に用いられる、アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）としては、具体的には、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ノルマルブチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸-２-エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノルマルオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ラウリルなどが挙げられる。これらの内では、（メタ）アクリル酸ノルマルオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ノルマルブチルが好ましく用いられる。
【００１６】
これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
カルボキシル基含有単量体（ｂ）
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）と共重合可能なカルボキシル基含有単量体（ｂ）としては、具体的には、
アクリル酸、メタクリル酸、α-エチルアクリル酸、クロトン酸、α-メチルクロトン酸、α-エチルクロトン酸、イソクロトン酸、チグリン酸、アンゲリカ酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、ジヒドロムコン酸など、１〜２個程度のカルボキシル基を有する単量体が挙げられる。これらの内では、アクリル酸、メタクリル酸が好ましく用いられる。
【００１７】
これらのカルボキシル基含有単量体は、単独あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
官能基含有単量体（ｃ）
該（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）および該カルボキシル基含有単量体（ｂ）のいずれとも共重合可能であって、上述したような特定の官能基を含有する単量体（ｃ）として、具体的には、ニトリル基を有する（メタ）アクリロニトリル等、水酸基を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル等、Ｎ-メトキシアルキル基を有するＮ-メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ-メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ-メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ-メトキシブチル（メタ）アクリルアミド等、ハロゲン基を有する塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル等、アルコキシ基を有する（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等が挙げられる。
【００１８】
これらの内では、エトキシ基を有する（メタ）アクリル酸エトキシエチル、ニトリル基を有する（メタ）アクリロニトリルが好ましく用いられる。
【００１９】
なお、上記官能基含有単量体（ｃ）の内で、ニトリル基、水酸基あるいはアルコキシ基を有する単量体は親水性を有し、乳化重合を容易にし、重合中にはエマルジョンの分散安定性を高め、しかも重合後のエマルジョンの分散安定性を向上させることができる。
【００２０】
また、Ｎ - メトキシアルキル基を有する単量体は自己架橋性を有し、粘着剤としての凝集力を高めることができ、その添加量を変えることにより、粘着力と凝集力のバランスを調整することができる。
【００２１】
また、ニトリル基あるいは、ハロゲン基を有する単量体は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、粘着剤としての弾力性を変化させ、その添加量を変えることによって、粘着力と凝集力のバランスを調整することができる。
【００２２】
反応性界面活性剤（ｄ）
反応性界面活性剤（ｄ）としては、下記［イ］〜［ホ］に記載するような化合物が挙げられる。
【００２３】
すなわち、親水性に寄与するカルボキシル基とポリオキシアルキレン基[i]とを有し、ポリオキシアルキレン基[i]が１〜１００モルの量のエチレンオキサイド基（ポリオキシエチレン基）であり、親油性基[ii]がアルキルフェニル基であり、エチレン性二重結合を有するラジカル重合性官能基[iii]がビニル基、アクリロイル基、１-プロペニル基、イソプロペニル基またはアリル基であり、上記ポリオキシエチレン基[i]と、上記アルキルフェニル基[ii]とが直接結合している下記のような非イオン性の化合物（反応性乳化剤）［イ］が挙げられる。（但し、Ｐｈはフェニル基を表わす。以下同様。）
化合物［イ］：
ＣＨ2＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6−Ｐｈ−Ｃ9Ｈ19［日本乳化剤（株）製の改質剤、品番：５６０−Ａ］、
ＣＨ2＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）8−Ｐｈ−Ｃ9Ｈ19［日本乳化剤（株）製の改質剤、品番：５６４−Ａ］、
ＣＨ2＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）16−Ｐｈ−Ｃ9Ｈ19［日本乳化剤（株）製の改質剤、品番：５６８−Ａ］。
【００２４】
上記化合物［イ］において、親油性基[ii]をアルキルフェニル基に代えてアルキルフェニル基とした以外は上記化合物［イ］と同様な化合物である下記のような非イオン性の化合物［ロ］が挙げられる。
【００２５】
化合物［ロ］：
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）15Ｃ12Ｈ25［日本乳化剤（株）製の改質剤、品番：１１１５−ＭＡ］、
ＣＨ2＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）2Ｃ8Ｈ17［日本乳化剤（株）製の改質剤、品番：ＥＨＤＧ−Ａ］。
【００２６】
カルボキシル基とポリオキシアルキレン基[i]とを有し、ポリオキシアルキレン基[i]が１〜１００モルの量のエチレンオキサイド基（ポリオキシエチレン基）であり、親油性基[ii]がアルキルフェニルオキシ基であり、かつ、上記ポリオキシエチレン基[i]と、上記置換アルキルフェニルオキシ基[ii]とが置換基（例：ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2０−ＣＨ2-）を有する炭化水素基（例：エチレン基）を介して結合している下記のような非イオン性の化合物［ハ］が挙げられる。
【００２７】
化合物［ハ］：
【００２８】
【化１】
［旭電化工業（株）製：アデカリアソープ、品番：ＮＥ−１０（ｎ＝１０）、ＮＥ−２０（ｎ＝２０）、ＮＥ−３０（ｎ＝３０）、ＮＥ−４０（ｎ＝４０）］、
ポリオキシアルキレン基[i]が１〜１００モルの量のエチレンオキサイド基（ポリオキシエチレン基）であり、親油性基[ii]が、ラジカル重合性の置換基（例：イソプロペニル基）の結合したアルキルフェニルオキシ基であり、かつ、上記ポリオキシエチレン基[i]と、上記置換アルキルフェニルオキシ基[ii]とが直接結合している下記のような非イオン性の化合物［ニ］が挙げられる。
【００３０】
化合物［ニ］：
【００３１】
【化２】
［第一工業製薬（株）製：アクアロン、品番：ＲＮ−２０（ｎ＝２０）、ＲＮ−５０（ｎ＝５０）］
なお、上記のような反応性乳化剤において、付加しているエチレンオキサイド基の量が、１モル未満では、得られる再剥離型感圧接着剤の再剥離性が低下し、また１００モルを超えると重合安定性が低下する傾向がある。
【００３３】
ポリオキシアルキレン基[i]が１〜１００モルの量のプロピレンオキサイド基（ポリオキシプロピレン基）であり、親油性基[ii]がアルキルフェニルオキシ基であり、ラジカル重合性官能基[iii]がビニル基、アクリロイル基、１-プロペニル基、イソプロペニル基またはアリル基であり、かつ、上記ポリオキシプロピレン基[i]と、上記アルキルフェニルオキシ基[ii]とが、直接結合している下記のような非イオン性の化合物［ホ］が挙げられる。
【００３４】
ノニルフェノキシポリプロピレングリコールアクリレート［ホ］：
Ｃ9Ｈ19-Ｐｈ-Ｏ-（Ｒ）n-ＯＣＣＨ＝ＣＨ2
（Ｒ：ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）
［新中村化学（株）製：ＮＫエステル、品番：ＮＰＡ−５Ｐ（ｎ≒５）］
これらの内では、上記式（１）において、ｎが３０のアデカリアソープ（ＮＥ−３０）、上記式（２）においてｎが２０のアクアロン（ＲＮ−２０）、ｎが５０のアクアロン（ＲＮ−５０）、
ＣＨ2＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6−Ｐｈ−Ｃ9Ｈ19
［日本乳化剤（株）製の改質剤、品番：５６０−Ａ］
が好ましく用いられる。
【００３５】
本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤は、上記原料モノマー（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）を乳化重合させることにより得られる。
本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤を製造する際には、上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）は、このエステル（ａ）とカルボキシル基含有単量体（ｂ）と官能基含有単量体（ｃ）との合計１００重量部中に、４０〜９９.９重量部、カルボキシル基含有単量体（ｂ）は、０.１〜１０重量部、好ましくは１〜４重量部の量で、官能基含有単量体（ｃ）は、０．１〜１０重量部、好ましくは１〜４重量部の量で用いられる。また、カルボキシル基含有単量体（ｂ）と官能基含有単量体（ｃ）とは、このエステル（ａ）とカルボキシル基含有単量体（ｂ）と官能基含有単量体（ｃ）との合計１００重量部中に、合計で０．２〜２０重量部、好ましくは２〜８重量部の量で用いられる。
【００３６】
また、反応性界面活性剤（ｄ）は、（ａ）と（ｂ）と（ｃ）との合計１００重量部に対して、０.１〜７０.０重量部、好ましくは２.０〜２０.０重量部の量で用いられる。
【００３７】
カルボキシル基含有単量体（ｂ）が、０.１重量部未満でも、また１０重量部を超えても重合安定性が低下する傾向がある。
官能基含有単量体（ｃ）が、１０重量部を超えると、重合安定性が低下してしまい、得られる水系再剥離型感圧接着剤のタック、粘着力が低下する傾向がある。
【００３８】
なお、官能基含有単量体（ｃ）が、０.１重量部未満では、凝集力と粘着力の良好なバランスが得にくくなる傾向がある。
また、カルボキシル基含有単量体（ｂ）と官能基含有単量体（ｃ）とは、（ａ）と（ｂ）と（ｃ）との合計１００重量部の中で、その合計量が０．２重量部未満でも、また２０重量部を超えても重合安定性が低下してしまい、得られる水系再剥離型感圧接着剤のタック、粘着力が低下する傾向がある。
【００３９】
また、反応性界面活性剤（ｄ）が、（ａ）と（ｂ）と（Ｃ）との合計１００重量部に対して、０.１重量部未満では、再剥離性が低くなり、７０重量部を超えると重合安定性が低下し、得られる水系再剥離型感圧接着剤の基材に対する投錨性が低下する傾向がある。
【００４０】
次に本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤の製造法を述べる。
例えば、脱イオン水３０〜８０重量部に、必要によりポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムなどの外部乳化剤０．５〜５重量部を溶解させてなる乳化剤水溶液に、（メタ）アクリル酸ノルマルオクチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）４０〜９９．９重量部、（メタ）アクリル酸などのカルボキシル基含有単量体（ｂ）０．１〜１０重量部、官能基含有単量体（ｃ）０．１〜１０重量部［但し、（ｂ）と（ｃ）の合計量は、０．２〜２０重量部となるようにする］および、（ａ）と（ｂ）と（ｃ）との合計１００重量部に対してアデカリアソープ（品番：ＮＥ−３０）などの反応性界面活性剤（ｄ）０．１〜７０．０重量部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液を調製する。
【００４１】
一方、脱イオン水３０〜８０重量部に、過硫酸カリウムなど後述するような重合開始剤０.０５〜２.０重量部、アクリル酸ノルマルブチルなどの重合性モノマー２〜５重量部、必要により陰イオン活性剤の１種であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの外部乳化剤０.５〜５重量部を加えて、水性反応母液を調製する。
【００４２】
次いで、この水性反応母液を窒素ガス雰囲気下で、６０〜８０℃程度の温度に加熱して反応を開始させる。
次いで、上記温度に保持された反応母液中に、通常、反応開始直後より、１５０〜３００分程度の時間をかけて上記単量体水性分散液を徐々に滴下し、乳化重合を行う。このような単量体水性分散液の滴下終了後さらに６０〜１８０分間程度、反応液の温度を７５〜９０℃程度の温度に保持すると、所望の水系再剥離型感圧接着剤が得られる。なお、必要により、得られた乳化重合体溶液を２０〜４０℃程度に冷却した後、該溶液のｐＨ値を例えば７.０付近に調整してもよい。
【００４３】
重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどが挙げられる。
感圧接着テープの製造
上記の水系再剥離型感圧接着剤層が基体の表面に設けられた感圧接着テープを製造するには、水系再剥離型感圧接着剤を、乾燥後の膜厚が５〜４０μｍ程度となるような量で、上質紙あるいは必要により予めコロナ放電処理などの表面処理が施されたポリエステルフィルムなどの基体上に塗布、吹付け等すればよい。このように水系再剥離型感圧接着剤を基体上に塗布するには、例えばアプリケータなどが用いられる。
【００４４】
本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤を製造する際には、上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）とともに、ホスフェート系乳化剤、その他の外部乳化剤を用いてもよい。
【００４５】
ホスフェート系乳化剤として、例えば、下記式（３）で表わされるポリオキシエチレンホスフェートおよびその塩を挙げることができる。
【００４６】
【化３】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3の少なくとも１つはＲ−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−であり、他は、−ＯＨであり、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリール基、およびアルキルアリール基、アルコキシ基の内から選ばれる。ｎは、正の整数である。）
ホスフェート乳化剤は、上記（ａ）と（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）との合計１００重量部当り、０.５〜１０重量部の量で用いられる。
【００４８】
その他の外部乳化剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルアリールポリエトキシスルホン酸ナトリウム、ｎ−ラウリル-β-イミノジプロピオン酸ナトリウムなどを挙げることができる。
【００４９】
【発明の効果】
本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤は、低温から高温までの広い温度範囲で使用後、各種の被着体、例えばステンレス（ＳＵＳ）板、塩ビ板、メラミン塗装板等に対して良好な再剥離性を示す。
【００５０】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づきより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００５１】
【参考例１】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１.０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル９６．０部、（ｂ）アクリル酸１.０部、（ｃ）メタクリルアミド３．０部、（ｄ）ＮＥ−３０ ２．０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１５３部を調製した。
【００５２】
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水５０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【００５３】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１５３部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【００５４】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【００５５】
試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。
【００５６】
次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。
【００５７】
【実施例１】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、モノラウリルホスフェート１．０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）メタクリル酸イソノニル９４．０部、（ｂ）メタクリル酸２．０部、（ｃ）アクリル酸2-エトキシエチル４．０部、（ｄ）ＲＮ−２０ ４．０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１５４部を調製した。
【００５８】
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水５０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【００５９】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１５４部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【００６０】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【００６１】
試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。
【００６２】
次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。
【００６３】
【実施例２】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１．０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル５０．０部、アクリル酸ノルマルブチル４６．０部、（ｂ）アクリル酸２．０部、（ｃ）アクリロニトリル２．０部、（ｄ）ＲＮ−５０ ４．０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１５４部を調製した。
【００６４】
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水５０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【００６５】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１５４部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【００６６】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【００６７】
試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。
【００６８】
次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。
【００６９】
【参考例２】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１．０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル５０．０部、アクリル酸ノルマルブチル４５．０部、（ｂ）メタクリル酸４．０部、（ｃ）アクリルアミド１．０部、（ｄ）５６０−Ａ １０．０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１１０部を調製した。
【００７０】
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水６０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【００７１】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１１０部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【００７２】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【００７３】
試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。
【００７４】
次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。
【００７５】
【実施例３】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ジラウリルホスフェート１．０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）メタクリル酸ブチル９０．０部、（ｂ）アクリル酸２．０部、（ｃ）メタクリロニトリル８．０部、（ｄ）ＮＰＡ−５Ｐ ２．０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１０３部を調製した。
【００７６】
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水４０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【００７７】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１０３部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【００７８】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【００７９】
試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。
【００８０】
次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。
【００８１】
【比較例１】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１.０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル９６.０部、（ｂ）アクリル酸１.０部、（ｃ）メタクリルアミド３.０部、（ｄ）スチレンスルホン酸ナトリウム２.０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１０３部を調製した。
【００８２】
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水４０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【００８３】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１０３部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【００８４】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【００８５】
試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。
【００８６】
次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。
【００８７】
【比較例２】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１.０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル６７.０部、（ｂ）2-アクリロイルオキシエチルコハク酸３１.０部、（ｃ）メタクリルアミド２.０部、（ｄ）ＲＮ−２０ ２.０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１５２部を調製した。
【００８８】
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水５０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【００８９】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１５２部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【００９０】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【００９１】
【比較例３】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１.０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）メタクリル酸ラウリル６６.０部、（ｂ）アクリル酸３.０部、（ｃ）アクリル酸2-エトキシエチル３１.０部、（ｄ）ＲＮ−５０ ４.０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１５４部を調製した。
【００９２】
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水５０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【００９３】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１５４部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【００９４】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【００９５】
試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。
【００９６】
次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。
【００９７】
【比較例４】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１.０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル５０.０部、アクリル酸ノルマルブチル４５.０部、（ｂ）メタクリル酸４.０部、（ｃ）アクリルアミド１.０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１５０部を調製した。
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水４０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【００９８】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１５０部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【００９９】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【０１００】
試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。
【０１０１】
次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。
【０１０２】
【比較例５】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１.０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル５０.０部、アクリル酸ノルマルブチル４５.０部、（ｂ）メタクリル酸４.０部、（ｄ）５６０−Ａ １０.０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１０９部を調製した。
【０１０３】
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水６０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【０１０４】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１０９部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【０１０５】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【０１０６】
試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。
【０１０７】
次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。
【０１０８】
【比較例６】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ジラウリルホスフェート１.０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）メタクリル酸ブチル９０.０部、（ｂ）アクリル酸２.０部、（ｃ）メタクリロニトリル８.０部、（ｄ）ＭＡ−１５０｛ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）15Ｈ［日本乳化剤（株）製の改質剤、品番：ＭＡ−１５０］｝２.０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１０３部を調製した。
【０１０９】
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水４０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【０１１０】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１０３部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【０１１１】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【０１１２】
試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。
【０１１３】
次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。
次に、下記の方法で感圧接着テープの性能評価を行った。
試験方法：
（１）重合安定性：
重合安定性は、反応液を目視で観察して、凝集物の存在が殆ど認められない場合を○とし、若干の凝集物の存在が認められた場合を△とし、多くの凝集物の存在が認められた場合を×とした。
（２）粘着力：
ＪＩＳ Ｚ−０２３７に規定されている試験板に対する１８０゜引きはがし粘着力をインストロン型引張試験機を用いて測定した。試験板にはＳＵＳ３０４を用いた。
（３）保持力：
ＪＩＳ Ｚ−０２３７に規定されている保持力の測定法に準じて４０℃で１kgの荷重をかけて落下するまでの時間を測定した。試験板にはＳＵＳ３０４を用いた。
（４）再剥離性：
ＰＥＴフィルムおよび上質紙を各試験板に貼着し、２kgのゴムロールで２往復して圧着し、５℃、２３℃、１２０℃、１８０℃の各温度で６０分間保存し、室温まで冷却してから再剥離性と同様にして評価した。
【０１１４】
結果を表１に示す。
【０１１５】
【表１】
Claims (1)
- （ａ）炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル４０〜９９.９重量部と、（ｂ）該（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なカルボキシル基含有単量体０.１〜１０重量部と、（ｃ）該（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）および該カルボキシル基含有単量体（ｂ）のいずれとも共重合可能であって、ニトリル基、水酸基、Ｎ - メトキシアルキル基、ハロゲン基およびアルコキシ基からなる群から選ばれる官能基を含有する単量体０．１〜１０重量部［但し、上記（ｂ）と（ｃ）との合計は０．２〜２０重量部である］と、上記（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計１００重量部に対して、（ｄ）ポリオキシアルキレン基[i]と、アルキルフェニルオキシ基、アルキルフェニル基およびアルキル基から選ばれる親油性基[ii]と、エチレン性二重結合を有するラジカル重合性官能基[iii]とを有し、かつ、上記ポリオキシアルキレン基[i]と、上記アルキルフェニルオキシ基、アルキルフェニル基およびアルキル基から選ばれる親油性基[ii]とが、置換または未置換の炭化水素基を介して結合しているか、または直接結合している、反応性界面活性剤０.１〜７０重量部とを、乳化重合してなることを特徴とする水系再剥離型感圧接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29347593A JP3748274B2 (ja) | 1993-04-12 | 1993-11-24 | 水系再剥離型感圧接着剤 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8458193 | 1993-04-12 | ||
| JP5-84581 | 1993-04-12 | ||
| JP29347593A JP3748274B2 (ja) | 1993-04-12 | 1993-11-24 | 水系再剥離型感圧接着剤 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004038729A Division JP2004263183A (ja) | 1993-04-12 | 2004-02-16 | 水系再剥離型感圧接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06346038A JPH06346038A (ja) | 1994-12-20 |
| JP3748274B2 true JP3748274B2 (ja) | 2006-02-22 |
Family
ID=26425597
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29347593A Expired - Lifetime JP3748274B2 (ja) | 1993-04-12 | 1993-11-24 | 水系再剥離型感圧接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3748274B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10298513A (ja) * | 1997-04-25 | 1998-11-10 | Oji Paper Co Ltd | 再剥離性粘着ラベル |
| JP2001031938A (ja) * | 1999-07-21 | 2001-02-06 | Nippon Zeon Co Ltd | 再剥離性感圧接着剤用ラテックス、それを用いた再剥離性感圧接着剤組成物およびそれを用いた被記録材料 |
| WO2008081755A1 (ja) * | 2006-12-25 | 2008-07-10 | Nitto Denko Cs System Corporation | 粘着テープおよびそれを用いた固定方法 |
-
1993
- 1993-11-24 JP JP29347593A patent/JP3748274B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06346038A (ja) | 1994-12-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0546746B1 (en) | Nonionic, ph-neutral pressure sensitive adhesive | |
| JP3638957B2 (ja) | 剥離のための水性（メタ）アクリルラテックスポリマー | |
| JPH07278233A (ja) | アクリル系エマルジョン型粘着剤の製造方法、アクリル系エマルジョン型粘着剤、粘着テープまたはシートおよび表面保護材 | |
| JP3928026B2 (ja) | 剥離剤及び再剥離性接着剤を含む物品 | |
| JP2003027026A (ja) | 再剥離用水分散型感圧性接着剤 | |
| JP2004277711A (ja) | 再剥離型水性粘着剤組成物及び粘着製品 | |
| JPH0748554A (ja) | エマルジョン型アクリル系粘着剤組成物及び通気性粘着テープもしくはシート | |
| JP3398491B2 (ja) | アクリル系エマルジョン型粘着剤組成物 | |
| JP2002080809A (ja) | 水性エマルジョン型感圧接着剤 | |
| JP3748274B2 (ja) | 水系再剥離型感圧接着剤 | |
| WO2004076581A1 (ja) | エマルジョン型粘着剤およびその製造方法 | |
| JP2610616B2 (ja) | 水分散型感圧性接着剤組成物 | |
| JPH06145623A (ja) | 水分散型アクリル系粘着剤及びこの粘着剤を用いた粘着テープもしくはシート | |
| JP6929218B2 (ja) | 水性粘着剤組成物の製造方法、水性粘着剤組成物および粘着シート | |
| JP2001089730A (ja) | 感圧性接着剤組成物およびそれを用いた感圧性接着シート | |
| JPS6067579A (ja) | 再剥離型粘着剤 | |
| JPH10183083A (ja) | 再剥離用エマルジョン型粘着剤及び該粘着剤を用いた表面保護フィルム | |
| JPH10306274A (ja) | 感圧接着剤用水性樹脂分散体 | |
| JP2004300269A (ja) | 再剥離型水性粘着剤組成物及び粘着製品 | |
| JPS6150516B2 (ja) | ||
| JP6926725B2 (ja) | 水性分散液、接着剤、および水性分散液の製造方法 | |
| JP2007197694A (ja) | エマルジョン型粘着剤ならびに粘着シート | |
| JPH0819395B2 (ja) | 転写塗工が可能な再剥離型粘着剤組成物 | |
| JPS6312501B2 (ja) | ||
| JP2003201457A (ja) | 感熱性粘着剤組成物および感熱性粘着シート又はラベル |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20051125 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081209 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091209 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091209 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101209 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111209 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111209 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121209 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121209 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131209 Year of fee payment: 8 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |