JP3742984B2

JP3742984B2 - 油中水型乳化組成物

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Publication number: JP3742984B2
Application number: JP2000088724A
Authority: JP
Inventors: 英夫秦; 和久大野; 浩幸木村; 喜昭八木田
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2000-03-28
Filing date: 2000-03-28
Publication date: 2006-02-08
Anticipated expiration: 2020-03-28
Also published as: JP2001278729A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は油中水型乳化組成物に関し、さらに詳細には、肌に塗布後に清涼感を与え、かつ化粧持ちに優れた油中水型乳化化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
乳化化粧料は油性化粧料に比べて成分中に水やエチルアルコール等を含んでいるため、肌に塗布後にみずみずしさや清涼感を与え、また油っぽさが抑えられ、優れた使用性を有している。特に油中水型乳化化粧料は、水中油型乳化化粧料に比べて油相成分が連続相であるため、使用に際しても皮膚表面上に水分透過性の低い油膜を残し、長時間にわたって肌を乾燥から保護するとともに、水浴、水仕事、発汗等によって水と接触しても再乳化を起こすことが少なく、化粧持ちに優れた特性を有している。
一方、近年被膜剤としてシリコーン化プルランに代表されるシリコーン化多糖化合物が用いられてきており、その優れた被膜能から擦れ等に対する化粧持ち向上のための有効な成分として使われている。また、シリコーン化多糖化合物は、それ自体で界面活性能を有しており、乳化剤としても用いることができる（特開平１１−１０６３１０号公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、シリコーン化多糖化合物を十分な化粧持ち効果を持たせるだけの量を配合した系で水を高配合した場合には著しくべたつきが生じてしまい、またべたつかない程度の水だけを配合した場合には必然的に油相成分が多くなり、油っぽさが感じられてくる。そのため、シリコーン化多糖化合物を用いた乳化化粧料は使用性の観点から問題があった。
そのため、油中水型乳化化粧料は前述のような優れた特性を有しているにもかかわらず、十分な被膜を形成できるだけのシリコーン化多糖化合物を適量配合した油中水型乳化化粧料は、べたつきのため実際の使用に十分な使用性を提供するものは得られていないのが現状である。
【０００４】
本発明は前記従来技術の課題に鑑みてなされたものであり、その目的はシリコーン化多糖化合物を配合し、肌に塗布後にべたつきが無く、清涼感を与え、化粧持ちに優れたシリコーン系油中水型乳化組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するために本発明者らは鋭意検討を行った結果、シリコーン化多糖化合物含有の油中水型乳化組成物において、水相中に用いる水をシリコーン化多糖化合物によるべたつきがでない程度の低配合量に押さえ、水が少ないために生じる油っぽさや清涼感のなさを補うべく、水相中にエチルアルコールを適量配合することにより、肌に塗布後べたつきや油っぽさがなく、清涼感を与え、しかも化粧持ちに優れた油中水型乳化組成物が得られることが判明した。
しかし、エチルアルコールを適量配合した系では、シリコーン化多糖類の乳化力では不十分であり、外観等に問題があり実使用に耐えうる乳化組成物は得られなかった。そこで、このようなシリコーン化多糖化合物とともに、特定のポリエーテル変性シリコーンを界面活性剤として用い、シリコーン系油分及び疎水化処理粉末等に代表される疎水性粉末を油相に配合することにより、塗布後にべたつきや油っぽさがなく、清涼感を与え、化粧持ちに優れ、しかも実使用に耐えうる安定性を有する油中水型乳化組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）の構造を有するシリコーン化多糖化合物と、下記一般式（２）の構造を有するポリエーテル変性シリコーンと、シリコーン系油分と、疎水性粉末と、エチルアルコールと、水と、を必須成分として配合することを特徴とする油中水型乳化組成物である。
【０００７】
【化４】

【０００８】
（式中、Glu は多糖化合物の糖残基、Ｘは２価の結合基、Ｙは２価脂肪族基を示し、Ｒ¹は炭素数１〜８の１価有機基、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ炭素数１〜８の１価有機基又は−ＯＳｉＲ⁵Ｒ⁶Ｒ⁷で示されるシロキシ基を示す。ただし、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷はそれぞれ炭素数１〜８の１価有機基、ａは０、１又は２を示す。）
【０００９】
【化５】

【００１０】
（式中、ａは１〜５、ｂは７〜１００、ｃは０〜１００、ｍは１０〜２００、ｎは０〜１００、ｏは１〜２５の整数を示し、Ｒ⁸は炭素数１〜２０のアルキル基、Ｒ⁹は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
【００１１】
なお、本発明の油中水型乳化組成物において、シリコーン化多糖化合物は下記一般式（３）で示されるものであることが好ましい。
【００１２】
【化６】

【００１３】
（式中、Glu、Ｙ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びａは前記化学式（１）と同じである。）
【００１４】
式（３）において、Glu基はプルランのグルコース残基であることが好適である。また、ａ＝０で、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴がメチル基であることが好適である。また、Ｙは、−（ＣＨ₂）₃−で示される基であることが好適である。
【００１５】
本発明において用いられるシリコーン化多糖化合物で、Glu基は多糖化合物の糖残基を表すが、このような多糖化合物としては、公知の各種多糖化合物を用いることができ、例えば、セルロース、ヘミセルロース、アラビアガム、トラガカントガム、タマリンドガム、ペクチン、デンプン、マンナン、グアーガム、ローカストビーンガム、クインスシードガム、アルギン酸、カラギーナン、寒天、キサンタンガム、デキストラン、プルラン、キチン、キトサン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸の他、これら多糖化合物の誘導体、例えば、カルボキシメチル化、硫酸化、リン酸化、メチル化、エチル化、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドの付加、アシル化、カチオン化、低分子量化等を行った多糖化合物誘導体が挙げられる。これらの内、好ましくはエチルセルロースまたはプルランであり、特に好ましくはプルランである。なお、本発明において、多糖化合物の平均分子量は多糖化合物の種類により異なるが、通常約１，０００〜５，０００，０００が好ましい。
【００１６】
本発明において、シリコーン化多糖化合物は、１．０重量％以上、特に１．０〜５．０重量％配合することができるが、十分な擦れに対する化粧持ち効果およびべたつきのない優れた使用性を得るためには、１．５〜５．０重量％の範囲であることが望ましい。また、本発明において、十分な擦れに対する化粧持ち効果を得るには、使用性に著しく影響を与えない範囲内で、シリコーン化多糖化合物の配合量が粉末の配合量に対して、０．０５倍重量以上であることが望ましい。
【００１７】
シリコーン化多糖化合物は、例えば、特開平１１−１０６３１０号公報に記載された方法で製造することができる。
【００１８】
本発明で用いられるシリコーン化多糖化合物の代表例として、シリコーン化プルランについて簡単に説明する。シリコーン化プルランは下記一般式（４）で示される。
【００１９】
【化７】

【００２０】
（式中、Ｒは水素原子又は［（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ］₃Ｓｉ（ＣＨ₂）₃ＮＨＣＯ基を示し、その際、置換度は、０．１〜２．０であり、そしてｎは、１００〜２００００の数である。ここで、置換度とは、基本単位：
【００２１】
【化８】

【００２２】
についた置換基［（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ］₃Ｓｉ（ＣＨ₂）₃ＮＨＣＯ基の平均数を示す。）
【００２３】
このシリコーン化プルランは、水溶性多糖の一種であるプルランを原料として製造される。このプルランは、Aureobasidium pullulans によって生合成される水溶性の菌体外多糖であり、Ｄ−グルコピラノース残基からなる水溶性であり、中性の線状グルカンである。プルラン分子の分子量は、上記の菌体の培養条件やその菌の系統によって異なるが、本発明の油中水型乳化組成物に配合されるシリコーン化プルランの原料として用いられ得るプルランの分子量は、５００００〜１０００００００であることが望ましい。
【００２４】
シリコーン化プルランは、プルランから、例えば、特開平８−１３４１０３号公報に記載された方法、即ちプルランの水酸基と、イソシアナート基を含有するオルガノポリシロキサンとを反応させることにより、シリコーン化プルランを製造する方法を用いて製造することが可能である。その際、シリコーン化プルランの置換度は、０．１〜２．０、好ましくは１．５〜１．９である。
【００２５】
本発明において、ポリエーテル変性シリコーンは上記式（２）で表され、ジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体およびアルキル変性ジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体に分けられる。
【００２６】
ジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体では、ｎは０であり、ａは１〜５、ｂは７〜１５、ｃは０〜４、ｍは２０〜１００、ｏは１〜５の数をそれぞれ示し、Ｒ⁹は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示すものが好ましい。アルキル変性ジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体では、ａは１〜５、ｂは７〜１００、ｃは７〜１００、ｍは１０〜２００、ｎは１〜１００、ｏは１〜２５の数をそれぞれ示し、Ｒ⁸は炭素数が２〜２０のアルキル基を示し、Ｒ⁹は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示すものが好ましい。
【００２７】
本発明のポリエーテル変性シリコーンは、油中水型乳化組成物中、０．２〜５．０重量％配合することができるが、乳化安定性およびべたつきのない優れた使用性の点からは、１．０〜５．０重量％配合することが望ましい。５．０重量％を越えた場合はその効果が飽和に達しており、不経済であり、さらにべたつきが生じてしまう。また、０．２重量％未満では効果が弱く、乳化安定性に乏しく、長期保存では粉末が沈降凝集してしまい、再分散が困難となる。
【００２８】
好ましいジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体の具体例としては、信越化学社製のＫＦ６０１７が挙げられ、好ましいアルキルジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体の具体例としては、ゴールドシュミット社製のＡＢＩＬＥＭ９０等が挙げられる。
【００２９】
本発明において用いられるシリコーン系油分としては、ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサンの他、、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油等が挙げられるが、好ましくは下記式（５）および式（６）で示される低重合度シリコーン油である。本発明においては、これらのうち１種以上を用いることができる。
【００３０】
【化９】

（式中、ｍは０〜５の整数を示す。）
【００３１】
【化１０】

（式中、ｎは３〜７の整数を示す。）
【００３２】
本発明においては、シリコーン系油分以外の油分を配合することができる。かかる油分としては、例えば、スクワラン、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライト、セレシン等の各種炭化水素油；ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸；セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、バチルアルコール等の高級アルコール；セチル−２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、２−オクチルドデシルミリステート、ネオペンチルグリコール−２−エチルヘキサノエート、トリオクタン酸グリセリド、２−オクチルドデシルオレート、イソプロピルミリステート、ミリスチルミリステート、トリイソステアリン酸グリセリド、トリオレイン酸グリセリド、トリヤシ油脂肪酸グリセリド等のエステル類；オリーブ油、アボガド油、ホホバ油、ヒマワリ油、サフラワー油、椿油、シア脂、マカデミアナッツ油、ミンク油、ラノリン、酢酸ラノリン、液状ラノリン、ヒマシ油等の油脂；モクロウ等のロウ類；パーフルオロポリエーテル、パーフルオロカーボン等のフッ素系油分；トリメチルシロキシケイ酸、ＭＤＱレジン等のシリコーンレジン；高分子シリコーンゴム、アクリル変性シリコーン共重合体等の高分子類等が挙げられる。
【００３３】
油分の配合量は、油中水型乳化組成物中、１０．０〜７０．０重量％である。また、シリコーン系油分の配合量は、油相中の５０．０重量％以上であることが好ましい。シリコーン系油分が少なすぎると、シリコーン化多糖化合物の溶解性が低下してしまう。
【００３４】
本発明において用いられる疎水性粉末は、主に公知の化粧料粉体を表面撥水処理したもの、もしくは粉末自体が撥水性をもつものであり、化粧料粉体の例としては、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、アルミナ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムなど）、窒化ホウ素等の無機粉末；ＰＭＭＡ、シリコーン樹脂パウダー、シリコーンゴムパウダー、ナイロンパウダー、シルクパウダー、セルロースパウダー、ウールパウダー、ウレタンパウダー等の有機粉末；二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色系顔料；酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料；γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料；黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料；黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等の無機黒色系顔料；マンゴバイオレット、バルトバイオレット等の無機紫色系顔料；酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料；群青、紺青等の無機青色系顔料；酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等の無機パール顔料；アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料；赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、青色４０４号等の有機顔料；赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号、青色１号等のジルコニウムレーキ、バリウムレーキ、アルミニウムレーキ等の有機レーキ顔料；クロロフィル、β−カロチン等の天然色素等が挙げられる。また、表面撥水処理剤の例としては、シリコーン、高級脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸エステル、金属石鹸、アミノ酸、アルキルフォスフェート、カチオン活性剤、パーフルオロアルキル、デキストリン脂肪酸エステル、アルキルトリクロロシラン、アルキルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤等が挙げられる。
【００３５】
疎水性粉末は、上記の化粧料粉末を、好ましくはシリコーン処理したものである。このようにして得られた疎水性粉末は撥水性が強く、実際に乳化物に適用した場合も、水や汗による化粧くずれが起きにくく、さらに油相中で安定に分散できる。また疎水性粉末以外に球状シリカ等の親水性粉末も本発明の効果を損なわない範囲で一種または二種以上組み合わせて配合することができる。
【００３６】
本発明において、疎水性粉末の配合量は、５．０〜６０．０重量％であることが好適であり、より好ましくは、１０．０〜４０．０重量％である。
【００３７】
本発明において、水の配合量は５．０〜２０．０重量％であることが好適であり、好ましくは、７．０〜１５．０重量％である。また、エチルアルコールと水の重量比は、エチルアルコール／水＝０．１〜１．８が好ましく、より好ましくは０．７〜１．５、特に好ましくは１．０〜１．５である。水の配合量が２０．０重量％を越えた場合、シリコーン化多糖化合物によると思われるべたつきが生じ、使用性の点で問題がある。また、水の配合量がべたつきの観点から必然的に制限されてしまうために、エチルアルコールと水の重量比が０．１を下回った場合は、エタノール水溶液の配合量は少なくなり、十分な清涼感は得られない。また、エチルアルコールと水の重量比が１．８を上回った場合は、乳化が不安定になる。
【００３８】
本発明の乳化組成物においては、水相中に必要に応じて、グリセリン、ソルビトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３ブチレングリコール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、グルコースなどの保湿剤を本発明の効果を損なわない範囲において少なくとも１種類以上配合することができる。
【００３９】
本発明の乳化組成物においては、水相中に必要に応じて、乳化安定性向上のための補助剤としてグルタミン酸ナトリウム等のグルタミン酸塩、グリシン、塩化ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシド、クエン酸ナトリウムなどのクエン酸塩を本発明の効果を損なわない範囲において少なくとも１種類以上配合することができる。
【００４０】
本発明の乳化組成物においては，油相中にソルビタン系界面活性剤を粉末分散を目的として、本発明の効果を損なわない範囲において少なくとも１種類以上配合することができる。具体的なソルビタン系界面活性剤としては、日清製油社製のエステモール１８２などが挙げられる。
【００４１】
本発明の乳化組成物においては、通常化粧料や医薬品に用いられる成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。かかる成分としては、例えば、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、増粘剤、保湿剤、香料の他、ビタミン、ホルモン、美白剤、消炎剤等の薬剤等が挙げられる。
【００４２】
本発明の油中水型乳化組成物に配合されるシリコーン化多糖化合物は、組成物を皮膚に適用した場合の耐水性、耐油性を高め、化粧持ちが良く二次付着も少ない組成物とすることができる。また、シリコーン化多糖化合物による被膜は適度な柔軟性を有し、保湿性にも優れてしっとりするという利点を有する。また、本発明にかかるシリコーン化多糖化合物は多糖化合物と低分子シロキサンを基体としているので、生分解性に優れ、生体に対する安全性も高い。
【００４３】
本発明の油中水型乳化組成物は、塗布時にべたつきや油っぽさがなく、清涼感を有し、しかも水や汗や擦れによる化粧くずれがしにくい性能を有しており、その形状は液状やクリーム状等に限定されることはないが、粘度が低く常用の温度で液状のものが好ましい。粘度が高い場合は、適用時に清涼感に乏しくなりべたつきを感じやすくなる。また、本発明の油中水型乳化組成物は長時間静置した場合、上部に油相成分が多少分離することがある。しかし、軽い振とうにより、容易に均一化する程度の粘度の場合は、振とう型油中水型乳化組成物として使用可能である。
【００４４】
本発明の油中水型乳化組成物の用途は、化粧品粉体を含む化粧料であればとくに限定されず、たとえばファンデーション、サンスクリーン、口紅、アイライナー、マスカラ、アイシャドウなどが挙げられる。また、その主な性能である清涼感や優れた化粧持ちが明確に知覚されるものとして、ファンデーションが挙げられ、特に夏用の液状ファンデーションとしての用途が好ましい。
【００４５】
【実施例】
以下具体例を挙げて本発明を説明するが、この実施例により、本発明の技術的範囲は限定されない。なお、配合量は特に指定のない限り、重量％で示す。
【００４６】
本実施例で用いられるシリコーン化多糖化合物の製造方法は次の通りである。
製造例１
分子量約２０万のプルラン（商品名：プルランＰＦ２０、林原商事株式会社製）１０ｇをＮ−メチルビロリドン３００ｍｌに融解し、触媒としてトリエチルアミン１ｇを加え、トリストリメチルシロキシシリルプロピルイソシアネート７０ｇを滴下し、１００℃で２時間反応させた。反応液を水に注ぎ、生じた析出物をメタノールで洗浄し、乾燥して下記一般式（７）（式中、ＰＬは、プルラン残基を示す。）で示されるトリストリメチルシロキシシリルプロピルカルバミド酸プルラン５８ｇを得た。なお、この生成物の単位グルコース当りのシリコーン化合物の置換度は１．７であった。
【００４７】
【化１１】

【００４８】
本実施例の油中水型乳化組成物の製造方法は次の通りである。
粉体と油相を混合し、７０℃でホモミキサーにより、９０００ｒｐｍで攪拌分散し、水相添加後、ホモミキサーにより室温で９０００ｒｐｍにて乳化した。
【００４９】
本発明で用いた試験法は次の通りである。
（１）安定性
試料を０℃、５０℃で保存し、外観を肉眼で観察した。また、軽く振とう後、粘度をＢ型粘度計を用い３０℃にて測定した。
［外観評価基準］
◎：外観に変化なし。
○：外観に僅かに変化が認められた。
×：外観に著しい変化が認められた。
［粘度評価基準］
◎：粘度変化率が１．５以下であり、使用性に問題が無い。
○：粘度変化率が２以下であり、使用性に問題が無い。
×：粘度変化率が２以上であり、使用性に問題が認められた。
【００５０】
【数１】
粘度変化率＝｜(各温度で一ヶ月経過後の粘度／試料調製直後の粘度)×100｜
【００５１】
（２）官能評価
専門パネル２０名によってべたつき、清涼感に着目して使用性を評価した。専門パネルに以下の質問に答えてもらい、それを次の基準で点数化して評価した。
［べたつき評価点］
▲１▼ 非常にべたつく（１点）
▲２▼ べたつく（２点）
▲３▼ ややべたつく（３点）
▲４▼ ほとんどべたつかない（４点）
▲５▼ まったくべたつかない（５点）
［べたつき評価基準］
◎：各パネルの評価点の平均が５〜４．１
○：各パネルの評価点の平均が４〜３．１
△：各パネルの評価点の平均が３〜２．１
×：各パネルの評価点の平均が２以下
【００５２】
［清涼感評価基準］
専門パネルに以下の質問に答えてもらい、それを点数化して評価した。
［清涼感評価点］
▲１▼ まったく清涼感が無い（１点）
▲２▼ ほとんど清涼感が無い（２点）
▲３▼ やや清涼感がある（３点）
▲４▼ 清涼感がある（４点）
▲５▼ とても清涼感がある（５点）
［清涼感評価基準］
◎：各パネルの評価点の平均が５〜４．１
○：各パネルの評価点の平均が４〜３．１
△：各パネルの評価点の平均が３〜２．１
×：各パネルの評価点の平均が２以下
【００５３】
（３）化粧持ち
人工皮膚上に一定量試料を塗布、乾燥後、木綿の試験布を用いて一定の力で擦れ試験を行い、試験前後の試験布の明度差（ΔＹ値）から化粧持ちを評価した。
【００５４】
［評価基準］
◎：ΔＹが３未満
○：ΔＹが３以上１０未満
×：ΔＹが１０以上
【００５５】
実施例１〜１０、比較例１，２
試料の安定性を検討するために、まずポリエーテル変性シリコーンの配合量の範囲の検討を行った。その結果を表１，２に示す。
【００５６】
【表１】

【００５７】
*1：ジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体（信越化学社製ＫＦ６０１７）
*2：シリコーン化プルラン（製造例１で製造したもの）
*3：シリコーン処理酸化チタン７．０％、シリコーン処理タルク１２．４７％、シリコーン処理黄酸化鉄０．４％、シリコーン処理ベンガラ０．１％、シリコーン処理黒酸化鉄０．０３％を用い、合計２０．０重量％とした。
【００５８】
【表２】

【００５９】
*2：シリコーン化プルラン（製造例１で製造したもの）
*3：シリコーン処理酸化チタン７．０％、シリコーン処理タルク１２．４７％、シリコーン処理黄酸化鉄０．４％、シリコーン処理ベンガラ０．１％、シリコーン処理黒酸化鉄０．０３％を用い、合計２０．０重量％とした。
*4：アルキルジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体（ゴールドシュミット社製のＡＢＩＬＥＭ９０）
【００６０】
表１、表２より、ポリエーテル変性シリコーンの配合量が０重量％の場合は長期安定性に問題があり、特に粉末のケーキングにより再分散が困難な状態となる。また、ポリエーテル変性シリコーンの配合量が多くなるとべたつきが生じるようになることが分かる。
【００６１】
実施例１１〜１６、比較例３
試料の安定性を検討するために、エチルアルコールと水の重量比の検討を行った。その結果を表３に示す。
【００６２】
【表３】

【００６３】
*1：ジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体（信越化学社製ＫＦ６０１７）
*2：シリコーン化プルラン（製造例１で製造したもの）
*3：シリコーン処理酸化チタン７．０％、シリコーン処理タルク１２．４７％、シリコーン処理黄酸化鉄０．４％、シリコーン処理ベンガラ０．１％、シリコーン処理黒酸化鉄０．０３％を用い、合計２０．０重量％とした。
【００６４】
表３より、本発明において、エチルアルコール水溶液中のエチルアルコール／水の重量比が多いと系が不安定になる傾向がある。また、エチルアルコール／水の重量比が０．１を下回るとアルコールによる清涼感が感じられなくなることが分かる。
【００６５】
実施例１７〜２２
試料のべたつきを検討するため、水の配合量の検討を行った。その結果を表４に示す。
【００６６】
【表４】

【００６７】
*1：ジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体（信越化学社製ＫＦ６０１７）
*2：シリコーン化プルラン（製造例１で製造したもの）
*3：シリコーン処理酸化チタン７．０％、シリコーン処理タルク１２．４７％、シリコーン処理黄酸化鉄０．４％、シリコーン処理ベンガラ０．１％、シリコーン処理黒酸化鉄０．０３％を用い、合計２０．０重量％とした。
【００６８】
表４より、水の配合量が多くなるとべたつきが生じ、べたつきに伴って清涼感が減退する傾向がある。
【００６９】
実施例２３〜２６、比較例４
試料の化粧持ち効果を検討するため、シリコーン化多糖化合物の配合量の検討を行った。その結果を表５に示す。
【００７０】
【表５】

【００７１】
*1：ジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体（信越化学社製ＫＦ６０１７）
*2：シリコーン化プルラン（製造例１で製造したもの）
*3：シリコーン処理酸化チタン７．０％、シリコーン処理タルク１２．４７％、シリコーン処理黄酸化鉄０．４％、シリコーン処理ベンガラ０．１％、シリコーン処理黒酸化鉄０．０３％を用い、合計２０．０重量％とした。
【００７２】
表５から分かるように、本発明において、シリコーン化多糖化合物を多く配合すると、べたつきが生じ、使用性の官能評価が劣るようになる。また、シリコーン化多糖化合物の配合量が少なくなると、十分な化粧持ち効果は得られない結果となった。
【００７３】
以下、本発明の処方例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、配合量は全て重量％である。
【００７４】

（製法）
油相部を７０℃に加熱、攪拌後、粉末部を添加後、７０℃でホモミキサーで攪拌分散し、室温まで冷却し、水相添加後、ホモミキサーで乳化して、液状ファンデーションを調製した。得られた液状乳化型ファンデーションは、塗布後に清涼感があり、べたつかず、化粧持ちが良いものであった。
【００７５】

（製法）
実施例２７に準じて、サンスクリーンを調製した。得られた乳化型サンスクリーンは、塗布後に清涼感があり、べたつかず、化粧持ちが良いものであった。
【００７６】

（製法）
実施例２７に準じて、クリーム状ファンデーションを調製した。得られたクリーム状乳化型ファンデーションは、塗布後に清涼感があり、べたつかず、化粧持ちが良いものであった。
【００７７】

（製法）
油相部を７０℃に加熱、攪拌後、色材部を添加後、７０℃でホモミキサーで攪拌分散し、室温まで冷却し、水相添加後、ホモミキサーで乳化して、アイライナーを調製した。得られたアイライナーは、塗布後に清涼感があり、べたつかず、化粧持ちが良いものであった。
【００７８】

（製法）
実施例３０に準じて、マスカラを調製した。得られたマスカラは、塗布後に清涼感があり、べたつかず、化粧持ちが良いものであった。
【００７９】

（製法）
実施例３０に準じて、液状口紅を調製した。得られた液状口紅は、塗布後に清涼感があり、べたつかず、化粧持ちが良いものであった。
【００８０】

（製法）
実施例３０に準じて、アイシャドウを調製した。得られたアイシャドウは、塗布後に清涼感があり、べたつかず、化粧持ちが良いものであった。
【００８１】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によればシリコーン化多糖化合物と、ポリエーテル変性シリコーンと、シリコーン系油分と、疎水性粉末と、エチルアルコールと、水とをそれぞれ適量配合し、得られた乳化組成物は、塗布後に清涼感を与え、べたつかず、極めて化粧持ちに優れているという特性を有している。そのため、本発明の油中水型乳化組成物は、さまざまなメーキャップ化粧料やサンスクリーン等に応用可能である。

Claims

下記一般式（１）の構造を有するシリコーン化多糖化合物と、下記一般式（２）の構造を有するポリエーテル変性シリコーンと、シリコーン系油分と、疎水性粉末と、エチルアルコールと、水と、を必須成分として配合し、水の配合量が５．０〜２０．０重量％であり、エチルアルコールと水の重量比が、エチルアルコール／水＝０．１〜１．８であることを特徴とする油中水型乳化化粧料。

（式中、Glu はプルランのグルコース残基、Ｘは−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−基、Ｙは炭素数が２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ¹はメチル基、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれメチル基又は−ＯＳｉＲ⁵Ｒ⁶Ｒ⁷で示されるシロキシ基を示す。ただし、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷はメチル基、ａは０を示す。）

（式中、ａは１〜５、ｂは７〜１００、ｃは０〜１００、ｍは１０〜２００、ｎは０〜１００、ｏは１〜２５の整数を示し、Ｒ⁸は炭素数１〜２０のアルキル基、Ｒ⁹は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
シリコーン化多糖化合物のＹが−（ＣＨ₂）₃−で示される基である請求項１記載の油中水型乳化組成物。
シリコーン化多糖化合物の配合量が１．０〜５．０重量％である請求項１記載の油中水型乳化組成物。
ポリエーテル変性シリコーンの配合量が０．２〜５．０重量％である請求項１記載の油中水型乳化組成物。