JP3342989B2 - 塗装用プロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた塗装性、接着性
及び印刷性を有する新規な塗装用プロピレン系樹脂組成
物に関するものであり、更に詳しくは、優れた低温塗装
性、接着性及び印刷性を有すると共に、高度な機械的強
度バランス（剛性、耐衝撃強度）、良好な成形加工性を
保持し、各種工業部品用の素材として好適な塗装用プロ
ピレン系樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、各種工業部品用のプロピレン系樹
脂材料は、多くの場合全体又は一部分が塗装仕上げされ
てから実用に供されている。しかし、これらのプロピレ
ン系樹脂材料は、その素材自体の構造に極性基を有して
いないことから、直接塗料を塗布した場合に実用レベル
の塗料付着強度を得ることが困難であった。それ故、こ
のようなプロピレン系樹脂材料は、多くの場合、予め成
形した材料の表面を予めＴＣＥ（トリクロロエタン）脱
脂処理し、プライマーを塗布したり、プラズマ処理を施
すこと等によって塗料付着性能を向上させていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この様
な塗装方法においては、従来から以下に示すような問題
点があった。先ず、ＴＣＥ（トリクロロエタン）脱脂処
理においては、地球環境の保全からモントリオール議定
書により１９９５年以降使用禁止になった。また、プラ
イマー塗布法においては、高価なプライマーを使用しな
ければならないことや、塗装工程数が多くなることか
ら、塗装コストが高くなるという欠点があるし、それ以
外にもプライマー中の溶媒を揮発させる必要があること
から火災の危険性を伴い安全性にも問題があった。

【０００４】一方、プラズマ処理法においては、高度の
真空状態が必要であるために、高価な装置を設置しなけ
ればならず、しかも、バッチ式のためにコストの上昇を
避けることができなかった。更に、最近では複雑な形状
をした成形品が要求される様になったが、この様な複雑
な形状の成形品には均一なプラズマ処理が施し難く、ま
た、異物に接触すると塗料の付着性が低下するために、
塗装性能にばらつきを生じることもあり、取扱いが非常
に不便であった。従って、プロピレン系樹脂製成形品の
塗装におけるＴＣＥ（トリクロロエタン）脱脂処理、プ
ライマー塗布、プラズマ処理の工程を省略することがで
きれば、塗装工程の簡略化、作業環境の改善、コストの
低減化を図ることが可能となることから、これまでにも
これらの工程を省略しようと多くの研究がなされてき
た。

【０００５】例えば、水酸基変性されたポリプロピレン
を含む樹脂組成物（特公平５−６４６６０号公報）、不
飽和カルボン酸グラフトポリプロピレンを含む樹脂組成
物（特開平５−５９２３１号公報）、エチレン系エラス
トマー及び帯電剤を付加したポリプロピレンを含む樹脂
組成物（特開平６−９８３５号公報）等が提案されてい
る。しかしながら、これらの組成物の成形品は、塗料を
直接塗布した場合、塗料付着強度が必ずしも十分でな
く、特に高度な機械的強度バランス、とりわけ高い剛性
・耐衝撃強度を同時に求める場合には、実用レベルの塗
料付着強度を得ようとすると、ＴＣＥ（トリクロロエタ
ン）脱脂処理やプライマー塗布のどちらかの処理が事実
上必要であった。

【０００６】また、これら組成物の成形品の塗料を直接
塗布した場合の塗料付着強度は、塗料の種類によっては
著しく低下し、特にメラミン系塗料に対してはその傾向
が強く、実用レベルの塗料付着強度と、高度な機械的強
度バランス（高い剛性と低温耐衝撃強度）、良好な成形
加工性とを両立させることは困難なことであった。そこ
で、本発明者等は先にフィラーと共に特定のエラストマ
ー成分や変性プロピレン重合体を含むプロピレン系樹脂
組成物（特願平６−１７８９４４号公報参照）を提案
し、塗料焼付温度としては比較的低い１４０℃という難
条件で、しかも高い塗料付着強度が通常得難いメラミン
系塗料を使用するにも拘らず、実用レベルの塗料付着強
度を、高い物性・加工性バランスと共に発現させること
に成功した。

【０００７】しかしながら、昨今省エネルギーやコスト
ダウンの観点から更なる塗料焼付温度の低温化や焼付時
間の短縮化が求められつつあり、具体的には１３０℃、
１５分程度の焼付条件下で十分な塗料付着強度が必要と
されている。これに対し、上述の各種組成物等の成形品
においては、塗料（特にメラミン系塗料）を直接塗布し
た場合、１３０℃（１５分）での焼付では、実用レベル
の塗料付着強度を得るのが困難であった。

【０００８】

【課題を解決するための手段】

［発明の概要］本発明者等は、この様な塗装工程の簡略
化や、低い塗料焼付温度でも実用塗料付着強度を発現可
能とする等の目的を達成するために、鋭意研究を重ねた
結果、特定のプロピレン系樹脂組成物を用いて成形した
成形品が塗料を直接塗布し、１３０℃、１５分で焼付し
たにも拘らず、実用十分な塗料付着強度を有し、且つ高
度な機械的強度バランスと成形加工性を有していること
を見い出して本発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち、本発明の塗装用プロピレン系樹
脂組成物は、下記の成分(a) 〜成分(f) からなることを
特徴とするものである。 成分(a) ： 結晶性ポリプロピレン部分（Ａ単位部）とエチレン・プロピレンラ ンダム共重合部分（Ｂ単位部）とを含有するプロピレン・エチレンブロック共重 合体： １００重量部 成分(b) ： ブテン−１含量が２５〜４０重量％、密度が０．８７ｇ／ｃｍ³ 以 下かつメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ）が１０ｇ／１０分以下の エチレン・ブテン−１二元共重合ゴム： １０〜８０重量部 成分(c) ： 実質的に全体の長さが１５μｍ以下で、平均粒径が１．５〜６μｍ 、かつ平均アスペクト比が５以上のタルク、平均粒径が８〜１００μｍ、かつ平 均アスペクト比が１０以上のマイカ、又は、平均直径が６μｍ以下で、かつ平均 アスペクト比が５以上の繊維状フィラーから選ばれた少なくとも一種のフィラー ： ５〜８０重量部 成分(d) ： 無水マレイン酸又は次の化学式で表わされる水酸基含有無水マレイ ン酸誘導体が、プロピレン系重合体に該成分(d) 全体の３〜２５重量％の割合で グラフトした変性プロピレン単独重合体又は同プロピレンとエチレンとのブロッ ク或いはランダム共重合体： ５〜４０重量部

【００１０】

【化３】

【００１１】（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキレン基
を表わす。） 成分(e) ：燐オキシ酸化合物： ０．０５〜４重量部 成分(f) ：末端に水酸基を有するジエンポリマー又はその水素添加物： ０〜１０重量部

【００１２】［発明の具体的説明］ [I] プロピレン系樹脂組成物 (1) 構成成分組 成 (a) 成分(a) ：プロピレン・エチレンブロック共重合体 本発明の塗装用プロピレン系樹脂組成物を構成する上記
成分(a) のプロピレン・エチレンブロック共重合体は、
結晶性ポリプロピレン部分（Ａ単位部）とエチレン・プ
ロピレンランダム共重合部分（Ｂ単位部）を含有するプ
ロピレン・エチレンブロック共重合体であって、上記Ａ
単位部はプロピレンの単独重合によって得られるもので
あり、また、上記Ｂ単位部はプロピレンとエチレンとの
ランダム共重合によって得られるものである。ここでＡ
単位部は、特に耐熱剛性の点で該プロピレン・エチレン
ブロック共重合体中に、好ましくは６０〜９５重量％、
より好ましくは７５〜９４重量％の割合を占めているこ
とが良く、また、その密度は同じく耐熱剛性の点で０．
９０７０ｇ／ｃｍ³ 以上が好ましく、０．９０８６ｇ／
ｃｍ³ 以上であることがより好ましい。また、Ｂ単位部
は、特に塗料付着性と耐衝撃性の点で該プロピレン・エ
チレンブロック共重合体中に、好ましくは５〜４０重量
％、より好ましくは６〜２５重量％の割合を占めている
ことが良く、そのエチレン含量は同じく塗料付着性と耐
衝撃性の点で好ましくは２０〜８０重量％、より好まし
くは２５〜５０重量％の割合を占めているものが良い。

【００１３】該プロピレン・エチレンブロック共重合体
全体のメルトフローレート（以下単に「ＭＦＲ」と略記
する。）は５〜１００ｇ／１０分、特に１０〜５０ｇ／
１０分のものが好ましく、また、該プロピレン・エチレ
ンブロック共重合体全体の重量平均分子量／数平均分子
量（Ｍｗ／Ｍｎ）は成形加工性及び成形品外観の点で７
以上、特に８以上のものが好ましい。なお、該プロピレ
ン・エチレンブロック共重合体のＢ単位部の含量は、２
ｇの試料を沸騰キシレン３００ｇ中に２０分間浸漬して
溶解させた後、室温まで冷却し、それによって析出した
固相をガラスフィルターで瀘過、乾燥して求めた固相重
量から逆算した値である。また、上記重量平均分子量／
数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）の値はゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したもので
あり、エチレン含量の値は赤外線スペクトル分析法等に
より、また、ＭＦＲの値はＪＩＳ−Ｋ７２１０（２３０
℃、２．１６ｋｇ）に準拠して測定したものである。

【００１４】製 造 このような成分(a) のプロピレン・エチレンブロック共
重合体は、高立体規則性重合触媒を用いてスラリー重
合、気相重合、或いは、液相塊状重合により製造される
ものであり、該プロピレン・エチレンブロック共重合体
を製造する重合方式としてはバッチ重合、連続重合どち
らの方式も採用することができる。このプロピレン・エ
チレンブロック共重合体を製造するに際しては、どちら
の部分を先にして重合しても良いが、最初にプロピレン
の単独重合によって結晶性ポリプロピレン部分（Ａ単位
部）を形成し、次にプロピレンとエチレンのランダム共
重合によってエチレン・プロピレンランダム共重合部分
（Ｂ単位部）を形成したものが品質上から好ましい。具
体的な方法としては、塩化マグネシウムに四塩化チタ
ン、有機酸ハライド及び有機珪素化合物を接触させて形
成した固体成分に、有機アルミニウム化合物成分を組み
合わせた触媒を用いて、プロピレンの単独重合を行な
い、次いで、プロピレンとエチレンとのランダム共重合
を行なうことによって製造することができる。また、こ
のプロピレン・エチレンブロック共重合体は、本発明の
効果を損なわない範囲内で他の不飽和化合物、例えばブ
テン−１等のα−オレフィン、酢酸ビニルの様なビニル
エステル等を含有する三元以上の共重合体であってもこ
れらの混合物であっても良い。

【００１５】配合割合 本発明の塗装用プロピレン系樹脂組成物中に配合される
成分(a) 〜成分(f) の各成分は、本成分(a) のプロピレ
ン・エチレンブロック共重合体１００重量部を基準とし
て配合される。また、成分(b) 以下の各成分の配合割合
は後記する如くである。

【００１６】(b) 成分(b) ：エチレン・ブテン−１二元
共重合ゴム成分（ＥＢＭ） 本発明の塗装用プロピレン系樹脂組成物を構成する上記
成分(b) のエチレン・ブテン−１二元共重合ゴム成分
は、ブテン−１含量２５〜４０重量％、好ましくは３０
〜４０重量％、特に好ましくは３０〜３６重量％、密度
０．８７ｇ／ｃｍ³ 以下、好ましくは０．８４〜０．８
７ｇ／ｃｍ³ 、特に好ましくは０．８５〜０．８７ｇ／
ｃｍ³ 、かつＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）１０ｇ
／１０分以下、好ましくは０．２〜８ｇ／１０分のエチ
レン・ブテン−１二元共重合ゴム（ＥＢＭ）である。上
記範囲以外のエチレン・ブテン−１二元共重合ゴム（Ｅ
ＢＭ）は、塗料付着性能と機械的強度バランスが不良
で、不適当である。ここで示差熱量計（以下ＤＳＣ、例
えばセイコー電子工業製ＲＤＣ−２２０）で測定（２０
℃／分）される融解ピーク温度が３５℃以下のものや、
Ｘ線法で測定される結晶化度が従来（５〜１２％程度）
より格段に低い１％以下のものは組成物の塗料付着強度
と耐衝撃強度を向上させることができる点で特に好まし
い。従来、エチレン・ブテン−１二元共重合ゴム（ＥＢ
Ｍ）においては、２５重量％を超えたブテン−１含量の
ものや、密度が０．８７ｇ／ｃｍ³ 以下、すなわち、低
結晶性のもの、更には、融解温度が３５℃以下のものや
結晶化度が１％以下のものは、その製造が極めて困難
（特にペレット状）であったが、重合触媒や重合プロセ
ス等の改良で製造可能となり、本発明の効果を発現させ
ることが可能となった。なお、ブテン−１含量は赤外線
スペクトル分析法等の常法によって測定される値であ
る。これらのエチレン・ブテン−１二元共重合ゴムは、
ベール状、ペレット状、フレーク状、クラム状等を問わ
ず、また、その製造法も特に限定されない。

【００１７】配合割合 本発明の塗装用プロピレン系樹脂組成物中に配合される
成分(b) のエチレン・ブテン−１二元共重合ゴム（ＥＢ
Ｍ）の配合割合は、上記成分(a) １００重量部に対し
て、１０〜８０重量部、好ましくは３０〜８０重量部、
特に好ましくは４０〜８０重量部配合される。配合割合
が、上記範囲未満では塗料付着性能や耐衝撃強度が劣
り、上記範囲を超えると成形品外観、耐熱剛性や寸法安
定性が劣るようになり実用性がない。

【００１８】(c) 成分(c) ：フィラー 本発明の塗装用プロピレン系樹脂組成物を構成する成分
(c) のフィラー成分は、実質的に全体の長さが１５μｍ
以下、好ましくは１０μｍ以下であって、平均粒径が
１．５〜６μｍ、好ましくは１．５〜４μｍ、かつ平均
アスペクト比が５以上、好ましくは６以上のタルク、平
均粒径が８〜１００μｍ、かつ平均アスペクト比が１０
以上、好ましくは１５以上のマイカ、又は、平均直径が
６μｍ以下、好ましくは０．１〜５μｍで、かつ平均ア
スペクト比が５以上の繊維状フィラーから選ばれた少な
くとも一種のものである。上記範囲以外のものは、組成
物の機械的強度バランスが不良であり、不適当である。

【００１９】これらの中でも上記タルクが塗料付着強度
と機械的強度バランスをより一段と高度化させることが
できるので特に好ましい。ここで、タルクの長さが「実
質的に」とは、殆どのタルク粒子がこの範囲にあるもの
を言う。タルクは、例えばタルク原石を衝撃式粉砕機や
ミクロン型粉砕機で粉砕し、更にミクロンミル、ジェッ
ト型粉砕機で微粉砕した後、サイクロンやミクロンセパ
レーター等で分級調整し製造する。原石は中国産が金属
不純物成分が少ないので好ましい。マイカは、白マイ
カ、金マイカ、黒マイカ等の種類や製法の異なるものが
あり、特にそれらについては限定されないが、好ましく
は白マイカ及び金マイカであり、特に湿式粉砕や湿式分
級の白マイカ及び金マイカが好ましい。繊維状フィラー
としては、ガラス繊維、炭素繊維、硼酸アルミニウム繊
維、チタン酸カリウム繊維、塩基性硫酸マグネシウム繊
維、炭酸カルシウム繊維等を挙げることができる。これ
らの中で好ましいものは平均直径が０．２〜５μｍのも
のであり、平均アスペクト比が１０以上のものである。

【００２０】ここで、平均粒径の測定は、レーザー光散
乱方式粒度分布計を用いて測定した値であり、そのよう
な測定装置としては、例えば堀場製作所製ＬＡ−５００
型は測定精度が優れているので望ましい。また、直径、
長さとアスペクト比は顕微鏡等により測定した値であ
る。これらフィラーは、界面活性剤、カップリング剤、
金属石鹸等で表面処理を施したものでも良い。該表面処
理したフィラーは、塗料付着性、機械的強度、成形加工
性、成形品外観及び寸法安定性等の更なる向上に有効で
ある。

【００２１】配合割合 本発明の塗装用プロピレン系樹脂組成物中に配合される
成分(c) のフィラーの配合割合は、上記成分(a) １００
重量部に対して、５〜８０重量部、好ましくは５〜６０
重量部、特に好ましくは１０〜６０重量部配合される。
配合割合が上記範囲未満では耐熱剛性や寸法安定性が劣
り、また、上記範囲を超えると成形品外観や耐衝撃強度
が劣るようになり実用性がない。 (d) 成分(d) ：変性プロピレン系重合体 本発明の塗装用プロピレン系樹脂組成物を構成する成分
(d) の変性プロピレン系重合体は、無水マレイン酸又は
次の化学式で表わされる水酸基含有無水マレイン酸誘導
体が、プロピレン系重合体中に該成分(d) 全体の３〜２
５重量％、好ましくは５〜２０重量％の割合でグラフト
した変性プロピレン単独重合体、変性プロピレン・エチ
レンブロック共重合体又は変性プロピレン・エチレンラ
ンダム共重合体である。グラフトは、該プロピレン系重
合体の主鎖の少なくとも片末端、及び／又は、該主鎖中
にグラフトモノマーが結合した形で行なわれる。

【００２２】

【化４】

【００２３】（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキレン基
を表わす。）ここで、プロピレン系重合体の主鎖部の数
平均分子量は１，０００〜２０，０００が好ましく、特
に３，０００〜１５，０００が好ましい。該変性プロピ
レン系重合体の製造法は、特に限定されない。例えば、
予めプロピレン系重合体を熱酸化せしめた後、官能基を
グラフトしたり、押出機や溶液中でグラフトされる方法
等を挙げることができる。

【００２４】配合割合 本発明の塗装用プロピレン系樹脂組成物中に配合される
成分(d) の変性プロピレン系重合体の配合割合は、上記
成分(a) １００重量部に対して、５〜４０重量部、好ま
しくは１０〜４０重量部、特に好ましくは１０〜３５重
量部配合される。配合割合が上記範囲未満では塗料付着
性能が劣り、また、上記範囲を超えると機械的強度バラ
ンスが劣るようになり実用性がない。

【００２５】(e) 成分(e) ：燐オキシ酸化合物 本発明の塗装用プロピレン系樹脂組成物を構成する成分
(e) の燐オキシ酸化合物成分は、燐原子に直接酸素原子
が結合している構造（燐オキシ酸構造）を有する化合物
であり、これらの中でも燐酸エステル構造をとっている
ものが好ましく、特に好ましくは酸性燐酸エステル誘導
体である。具体例としては、燐酸モノブチルエステル、
燐酸ジブチルエステル、燐酸モノ（２−エチルヘキシ
ル）エステル、燐酸ジ（２−エチルヘキシル）エステ
ル、燐酸モノ（イソデシル）エステル、燐酸ジ（イソデ
シル）エステル、燐酸モノ（ラウリル）エステル、燐酸
ジ（ラウリル）エステル、燐酸モノ（トリデシル）エス
テル、燐酸ジ（トリデシル）エステル、燐酸モノ（ノリ
ルフェノキシエチル）エステル等を挙げることができ
る。

【００２６】配合割合 本発明の塗装用プロピレン系樹脂組成物中に配合される
成分(e) の燐オキシ酸化合物成分の配合割合は、上記成
分(a) １００重量部に対して、０．０５〜５重量部、好
ましくは０．１〜５重量部、特に好ましくは０．５〜２
重量部配合される。配合割合が上記範囲未満では塗料付
着性能が劣り、また、上記範囲を超えると機械的強度バ
ランスが劣るようになり実用性がない。

【００２７】(f) 成分(f) ：ジエンポリマー 本発明の塗装用プロピレン系樹脂組成物において、必要
に応じて用いられる上記成分(f) のジエンポリマーは、
末端に水酸基を有するジエンポリマー又はその水素添加
物である。それらの中で、末端に水酸基を有するジエン
ポリマーとしては、例えば、ポリヒドロキシポリブタジ
エンがある。具体的には末端に少なくとも１個の水酸基
を有し、分子量が２００〜１００，０００、好ましくは
５００〜５０，０００、特に好ましくは８００〜１０，
０００の、常温で液体、半固体、固体のポリマーが含ま
れる。１分子当たりの平均水酸基数は一般に１〜１０、
特に１．５〜５のものが好ましく、水酸基価が一般に１
５〜２５０、好ましくは２５〜１２５（ＫＯＨｍｇ／
ｇ）のものが好ましい。

【００２８】末端に水酸基を有するジエンポリマーは、
１，３−ジエンを原料に用いて、周知の方法、例えば、
ラジカル重合法、アニオン重合法等によって製造したも
のである。具体的には、例えば、特開昭５１−７１３９
１号公報に記載される方法を挙げることができる。この
ものをラジカル重合により製造する場合には、過酸化水
素を重合開始剤として用いてジエン系モノマーを重合す
ることにより得られる。また、アニオン重合により製造
する場合には、共役ジエンを周知の方法に従って、アニ
オン重合触媒、例えばアルカリ金属又は有機アルカリ金
属化合物を用いて重合させることにより得られた末端に
少なくとも一つにアルカリ金属が結合した構造のリビン
グポリマーに、例えばモノエポキシ化合物、ホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、アセトン、若しくは、ハロ
ゲノアルキレンオキシド、ポリエポキシド等を反応させ
れば良い。これらポリマーの原料モノマーとしては、少
なくとも１種類の共役ジエンモノマーが使用される。共
役ジエンモノマーとしては、１，３−ブタジエン、１，
３−ペンタジエン、イソプレン、クロロプレン、２，３
−ジメチル−１，３−ブタジエン、１−フェニル−１，
３−ブタジエン等を挙げることができる。

【００２９】上記末端に水酸基を有するジエンポリマー
の水素添加物としては、上述の末端に水酸基を有するジ
エンポリマーを、通常の方法、例えば、特開昭５１−７
１３９１号公報に記載される方法等で水素添加すること
によって得られるものである。水素添加の程度はポリマ
ー中に含まれる二重結合を全部又は部分的に水素添加し
たものであっても良いが、特に沃素価が通常０〜２０、
特に０〜５（ｇ／１００ｇ）のものが好ましい。これら
の末端に水酸基を有するジエンポリマー又はその水素添
加物は、それぞれ単独でも、複数の混合物として使用す
ることもできる。

【００３０】配合割合 本発明の塗装用プロピレン系樹脂組成物中に配合される
成分(f) のジエンポリマーの配合割合は、上記成分(a)
１００重量部に対して、０〜１０重量部、好ましくは
０．５〜１０重量部、特に好ましくは１〜５重量部配合
される。配合割合が上記範囲未満では塗料付着性能が劣
り、また、上記範囲を超えると機械的強度バランスが劣
るようになり実用性がない。

【００３１】(g) 成分(g) ：その他の配合成分（任意成
分） 本発明の塗装用プロピレン系樹脂組成物においては、本
発明の効果を著しく損なわない範囲で、或いは、更に性
能の向上を計るために、上記成分(a) 〜成分(f) の必須
成分以外に、以下に示す任意の添加剤や配合材成分を配
合することができる。具体的には、着色するための顔
料、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、分散剤、光安定
剤、核剤、上記成分(a) 〜成分(f) 以外の各種樹脂、各
種ゴム、各種フィラー等の配合材を挙げることができ
る。これらの中でも、エチレン・プロピレン二元共重合
ゴム（ＥＰＭ）や、エチレン・プロピレン・ジエン三元
共重合ゴム（ＥＰＤＭ）は、塗料付着強度、耐衝撃強度
や経済性の向上に効果的である。

【００３２】[II] プロピレン系樹脂組成物の製造 (1) 混練・造粒 上記成分(a) 〜成分(f) 、場合により成分(g) を上記配
合割合で配合して、一軸押出機、二軸押出機、バンバリ
ーミキサー、ロールミキサー、ブラベンダープラストグ
ラフ、ニーダー等の通常の混練機を用いて混練・造粒す
ることによって本発明の塗装用プロピレン系樹脂組成物
が得られる。この場合、各成分の分散を良好にすること
ができる混練・造粒方法を選択することが好ましく、通
常は二軸押出機を用いて混練・造粒が行なわれる。この
混練・造粒の際には、上記成分(a) 〜成分(f) 、場合に
より成分(g) の配合物を同時に混練しても良く、また性
能向上を計るべく各成分を分割、例えば、先ず成分(a)
と成分(b) 成分の一部または全部を混練し、その後に残
りの成分を混練・造粒することも出来る。

【００３３】(2) 成 形 この様にして得られた塗装用プロピレン系樹脂組成物
は、各種成形方法、すなわち、射出成形、射出圧縮成形
（プレスインジェクション）、圧縮成形、押出成形（シ
ート成形、フィルム成形、ブロー成形）等にて成形する
ことによって、各種成形品を得ることができるが、これ
ら各種成形方法の中でも、射出成形（ガス射出成形も含
む）、射出圧縮成形（プレスインジェクション）により
成形することが好ましい。

【００３４】[III] プロピレン系樹脂組成物の用途 本発明の塗装用プロピレン系樹脂組成物は、優れた塗装
性、具体的には成形品に塗料（特に、一般的に高い塗料
付着性能を得ることが困難なメラミン系）を直接塗布す
るだけで、かつメラミン系塗料を使用するには従来より
も低い１３０℃の温度での焼付で、実用十分な塗料付着
性能を得ることができる上に、高度な機械的強度バラン
ス及び良好な成形加工性を有し、接着性や印刷性も良好
であるため、各種工業部品用成形材料として、実用に充
分な性能を有している。

【００３５】

【実施例】本発明の塗装用プロピレン系樹脂組成物を更
に詳細に説明するために、以下に実験例を示して具体的
に説明するが、本発明はこれらの実験例によって限定さ
れるものではない。 [I] 原材料 (1) 成分(a) …いずれもパウダー状 ａ−１：密度が０．９０９１ｇ／ｃｍ³ の結晶性ポリプ
ロピレン部分（Ａ単位部）９１重量％、エチレン含量が
３９重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合部分
（Ｂ単位部）９重量％を各々含有し、成分(a) 全体の重
合ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が１１ｇ／１０
分、成分(a) 全体のＭｗ／Ｍｎが８．４であるプロピレ
ン・エチレンブロック共重合体 ａ−２：密度が０．９０９３ｇ／ｃｍ³ の結晶性ポリプ
ロピレン部分（Ａ単位部）９２重量％、エチレン含量が
４０重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合部分
（Ｂ単位部）８重量％を各々含有し、成分(a) 全体の重
合ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が２０ｇ／１０
分、成分(a) 全体のＭｗ／Ｍｎが８．２であるプロピレ
ン・エチレンブロック共重合体 (2) 成分(b) …いずれもペレット状 ｂ−１：ブテン−１含量３３重量％、ＭＦＲ（２３０
℃、２．１６ｋｇ）１．１ｇ／１０分、密度０．８６ｇ
／ｃｍ³ 、ＤＳＣ融解ピーク温度２６℃、Ｘ線法による
結晶化度１％以下（殆ど認められない）のエチレン・ブ
テン−１二元共重合ゴム（ＥＢＭ） ｂ−２：ブテン−１含量３２重量％、ＭＦＲ（２３０
℃、２．１６ｋｇ）６．３ｇ／１０分、密度０．８６ｇ
／ｃｍ³ 、ＤＳＣ融解ピーク温度２５℃、Ｘ線法による
結晶化度１％以下（殆ど認められない）のエチレン・ブ
テン−１二元共重合ゴム（ＥＢＭ）

【００３６】(3) 成分(c) …いずれもパウダー状 ｃ−１：実質的に全体の長さが１０μｍ以下であって、
平均粒径が２．７μｍで平均アスペクト比が６のタルク ｃ−２：平均直径が０．４μｍで、平均アスペクト比が
３３の塩基性硫酸マグネシウム繊維 (4) 成分(d) …フレーク状 ｄ−１：ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が６０ｇ／
１０分、数平均分子量６，８００、エチレン含量が４重
量％のプロピレン・エチレンランダム共重合体を熱酸化
し、更にアゾ系ラジカル開始剤により主鎖の両末端と主
鎖中に，該成分(d) 全体の１０重量％の割合で、無水マ
レイン酸基をグラフトし、更にこの無水マレイン酸基を
エタノールアミンにて変性した変性プロピレン重合体 (5) 成分(e) …液状 ｅ−１：燐酸モノ（２−エチルヘキシル））エステル (6) 成分(f) …フレーク状 ｆ−１：沃素価が１．３（ｇ／１０分）、水酸基価が８
５．６（ＫＯＨｍｇ／ｃｍ³ のジエンポリマーの水素添
加物

【００３７】[II] 評価方法 評価は以下に示すとおりの方法で行なった。 ［塗装］ （塗料）一液型有機溶剤系メラミン架橋塗料を用いた。 （塗装方法）成形した平板に、前処理を全く施さず、エ
アースプレーガンを用いて、塗膜厚さが約２５μｍにな
るようにスプレー塗布した。 （焼付処理）塗装した平板を、１３０℃で１５分間焼付
乾燥した（比較例１には、１４０℃、２０分間焼付乾燥
のデータも追加した）。その後４８時間室温で放置し
た。

【００３８】［塗装付着性評価］ （初期碁盤目試験）焼付け処理した塗装済み試験片の表
面に、片刃剃刀を用い、直行する縦横１１本づつの平行
線を２ｍｍ間隔で引いて碁盤目を１００個作った。その
上にセロハン粘着テープ（ＪＩＳ−Ｚ１５２２）を十分
圧着し、塗膜面と約３０度に保ち、手前に一気に引き剥
がす作業を５回繰り返し、碁盤目で囲まれた部分の状態
を観察して、剥離しなかった碁盤目の数を記録した。 （耐温水碁盤目試験）先ず、焼付け処理した塗装済み試
験片を、４０℃の温水中に２４０時間浸漬した後、２４
時間室温で放置した。その後、片刃剃刀を用い、直行す
る縦横１１本づつの平行線を２ｍｍ間隔で引いて碁盤目
を１００個作った。その上にセロハン粘着テープ（ＪＩ
Ｓ−Ｚ１５２２）を十分圧着し、塗膜面と約３０度に保
ち、手前に一気に引き剥がす作業を５回繰り返し、碁盤
目で囲まれた部分の状態を観察して、剥離しなかった碁
盤目の数を記録した。この際、剥離の無かった試験片に
ついては、更に５回繰り返した。通常、最初の５回で剥
離が無ければ実用レベルである。

【００３９】［機械的強度評価］ （曲げ弾性率）ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して測定し
た。測定温度は２３℃である。本値は耐熱性の目安とも
なる。特に１，４００ＭＰａ以上のものは各種工業部品
用に有用であり、１，５００ＭＰａ以上のものは特に有
用である。 （アイゾット衝撃強度）ＪＩＳ−Ｋ７１１０に準拠（ノ
ッチ付き）して測定した。測定温度は−３０℃である。
特に５ＫＪ／ｍ² 以上のものは各種工業部品用に有用で
あり、６ＫＪ／ｍ² 以上のものは特に有用である。

【００４０】［成形加工性］ （スパイラル（流動）長さ、ＭＦＲ）成形加工性の目安
として、スクリューインライン式射出成形機を用いて、
スパイラル金型（流動断面形状：上辺＝１３ｍｍ、下辺
＝１４．５ｍｍ、厚み＝３ｍｍ、ゲート＝ダイレクト）
における流動長さを測定した。この際の成形条件は、成
形温度＝２２０℃、金型温度＝２０℃、スクリュー回転
数７０ｒｐｍ、射出圧力＝６００ｋｇ／ｃｍ² とした。
特に１，２００ｍｍ以上のものは、成形加工性が良好で
ある。また、一部のサンプルについては、ＭＦＲをＪＩ
Ｓ−Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ）に準拠し測
定した。この場合、ＭＦＲが８ｇ／１０分以上のものは
成形加工性が良好で、１２ｇ／１０分以上のものは特に
良好である。

【００４１】［軽量性］ （密 度）ＪＩＳ−Ｋ７１１２に準拠して２３℃で測定
した。特に１．０５ｇ／ｃｍ³ 以下、特に１．０３ｇ／
ｃｍ³ 以下のものは、軽量にも拘らず、優れた強度を有
し、好ましい。

【００４２】[III] 実験例 実施例１〜７及び比較例１〜７ 上記の成分(a) 、成分(b) 、成分(c) 、成分(d) 、成分
(e) 及び成分(f) を表１に示す割合で配合し、更にテト
ラキス〔メチレン‐３‐（３′，５′‐ジ‐ｔ‐ブチル
‐４′‐ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン
を、成分(a) 〜成分(e) 或いは成分(a) 〜成分(f) の合
計量１００重量部換算で０．１重量部を各々配合し、こ
れらを高速ミキサーにて充分に混合した（ただし、表１
のフィラーにおいて成分ｃ−２を用いる場合には、繊維
部分は除外し、後段押出機にて途中フィードした。）。
その後、（株）神戸製鋼所製高速型二軸押出機（ＫＣＭ
型）を用いて、２１０℃の温度条件下にて混練造粒し、
得られたペレットを上記射出成形機へ供給して、塗装用
シート試験片及び物性測定用試験片を成形して、評価を
行なった。その評価結果を表２に示す。表１及び表２に
示す様に、実施例１〜７に示す組成を持った樹脂組成物
は、いずれも良好な塗料付着性能、機械的強度バランス
及び成形加工性を有すると共に、軽量であった。一方、
比較例１〜７に示したものは、これらの性能バランスが
不良であった。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】

【発明の効果】本発明の塗装用プロピレン系樹脂組成物
は、優れた塗装性、具体的にはＴＣＥ前処理やプライマ
ー塗布を施すことなく、成形品に塗料（特に、一般的に
１５０℃未満での焼付乾燥では、高い塗料付着性能を得
ることが困難なメラミン系）を直接塗布するだけで、か
つ１３０℃、１５分程度の効率的な焼付乾燥条件下で
も、実用十分な塗料付着性能を得ることができ、しか
も、高度な機械的強度バランス（特に高い剛性と低温耐
衝撃強度）及び極めて優れた成形加工性を有し、更に、
軽量で、寸法安定性にも優れているので、各種の工業部
品として適用が期待でき、工業的に極めて重要な素材で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 9:00 Ｃ０８Ｌ 23:08 23:08 51:06 51:06） (56)参考文献 特開 平８−100087（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−41276（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−3394（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−118488（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−9835（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−262924（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 53/00

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記の成分(a) 〜成分(f) からなることを
   特徴とする塗装用プロピレン系樹脂組成物。 成分(a) ： 結晶性ポリプロピレン部分（Ａ単位部）とエチレン・プロピレンラ ンダム共重合部分（Ｂ単位部）とを含有するプロピレン・エチレンブロック共重 合体： １００重量部 成分(b) ： ブテン−１含量が２５〜４０重量％、密度が０．８７ｇ／ｃｍ³ 以 下かつメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ）が１０ｇ／１０分以下の エチレン・ブテン−１二元共重合ゴム： １０〜８０重量部 成分(c) ： 実質的に全体の長さが１５μｍ以下で、平均粒径が１．５〜６μｍ 、かつ平均アスペクト比が５以上のタルク、平均粒径が８〜１００μｍ、かつ平 均アスペクト比が１０以上のマイカ、又は、平均直径が６μｍ以下で、かつ平均 アスペクト比が５以上の繊維状フィラーから選ばれた少なくとも一種のフィラー ： ５〜８０重量部 成分(d) ： 無水マレイン酸又は次の化学式で表わされる水酸基含有無水マレイ ン酸誘導体が、プロピレン系重合体に該成分(d) 全体の３〜２５重量％の割合で グラフトした変性プロピレン単独重合体又は同プロピレンとエチレンとのブロッ ク或いはランダム共重合体： ５〜４０重量部 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキレン基を表わす。） 成分(e) ：燐オキシ酸化合物： ０．０５〜４重量部 成分(f) ：末端に水酸基を有するジエンポリマー又はその水素添加物： ０〜１０重量部
2. 【請求項２】成分(a) が、Ａ単位部がブロック共重合体
   の６０〜９５重量％を占め、その密度が０．９０７０ｇ
   ／ｃｍ³ 以上であり、Ｂ単位部がブロック共重合体の５
   〜４０重量％を占め、そのエチレン含量が２０〜８０重
   量％であり、かつ、成分(a)全体のメルトフローレート
   （２３０℃、２．１６ｋｇ）が５〜１００ｇ／１０分
   で、成分(a) 全体の重量平均分子量／数平均分子量が７
   以上であるブロック共重合体である、請求項１に記載の
   塗装用プロピレン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】成分(b) のエチレン・ブテン−１二元共重
   合ゴム（ＥＢＭ）が、示差熱量計による融解（ピーク）
   温度が３５℃以下のものである、請求項１に記載の塗装
   用プロピレン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】成分(d) が、次の化学式で表わされる水酸
   基含有無水マレイン酸誘導体がプロピレン系重合体に該
   成分(c) 全体の５〜２０重量％の割合でグラフトした数
   平均分子量が４，０００〜１３，０００の変性プロピレ
   ン単独重合体又は同プロピレンとエチレンとのブロック
   或いはランダム共重合体である、請求項１に記載の塗装
   用プロピレン系樹脂組成物。 【化２】
5. 【請求項５】成分(e) が酸性燐酸エステル誘導体であ
   る、請求項１に記載の塗装用プロピレン系樹脂組成物。
6. 【請求項６】樹脂組成物が、曲げ弾性率１，４００ＭＰ
   ａ以上、−３０℃アイゾット衝撃強度５ＫＪ／ｍ² 以
   上、スパイラル長さ１，２００ｍｍ以上、かつ密度１．
   ０５ｇ／ｃｍ³ 以下の性能を有するものである、請求項
   １に記載の塗装用プロピレン系樹脂組成物。