JP3277820B2 - 感熱記録体 - Google Patents
感熱記録体Info
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- Japan
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/423—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by non-macromolecular compounds, e.g. waxes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録体の特性
を損なうことなく記録部及び未記録部の耐光性を改善し
た感熱記録体に関するものである。
を損なうことなく記録部及び未記録部の耐光性を改善し
た感熱記録体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】熱により複数の発色物質を接触させて記
録像を得るようにした感熱記録体はよく知られている。
かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器が
コンパクトで、且つその保守も容易なため、ファクシミ
リや各種計算機などの記録媒体としてのみならず幅広い
分野において使用されている。一般に感熱記録体は、太
陽光あるいは室内光などに長期間曝されると、次第に地
肌部が黄変化したり記録像が褪色したりする難点があ
る。
録像を得るようにした感熱記録体はよく知られている。
かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器が
コンパクトで、且つその保守も容易なため、ファクシミ
リや各種計算機などの記録媒体としてのみならず幅広い
分野において使用されている。一般に感熱記録体は、太
陽光あるいは室内光などに長期間曝されると、次第に地
肌部が黄変化したり記録像が褪色したりする難点があ
る。
【０００３】また、感熱記録体の利用分野拡大の一環と
して、例えばＰＯＳ（point of sales）システム用の感
熱記録ラベルが挙げられるが、同システム化の拡大に伴
って、従来のように短期間でその使命を終える食品用ラ
ベルとは別に、長期間にわたって商品に添付され使用さ
れるタグ用紙、或いは屋外で取り扱われることの多い集
配用のハンディーターミナル用紙としての用途が増大し
ている。しかし、このような用途では長期にわたって室
内光や太陽光に曝されることが多く、その影響で感熱記
録体の記録像が褪色したり、或いは地肌部が黄変化し、
結果的に商品イメージをも著しく損なってしまう。
して、例えばＰＯＳ（point of sales）システム用の感
熱記録ラベルが挙げられるが、同システム化の拡大に伴
って、従来のように短期間でその使命を終える食品用ラ
ベルとは別に、長期間にわたって商品に添付され使用さ
れるタグ用紙、或いは屋外で取り扱われることの多い集
配用のハンディーターミナル用紙としての用途が増大し
ている。しかし、このような用途では長期にわたって室
内光や太陽光に曝されることが多く、その影響で感熱記
録体の記録像が褪色したり、或いは地肌部が黄変化し、
結果的に商品イメージをも著しく損なってしまう。
【０００４】このため、室内光や太陽光に長期間曝され
ても記録像の褪色や地肌部の黄変化の少ない耐光性に優
れた感熱記録体が強く要望されている。更に、上記の如
きタグ用紙やハンディーターミナル用紙用の感熱記録体
には、食品用感熱記録ラベルと同様に可塑剤、油あるい
は溶剤などの薬品に対する記録像の耐性も要望されてい
る。
ても記録像の褪色や地肌部の黄変化の少ない耐光性に優
れた感熱記録体が強く要望されている。更に、上記の如
きタグ用紙やハンディーターミナル用紙用の感熱記録体
には、食品用感熱記録ラベルと同様に可塑剤、油あるい
は溶剤などの薬品に対する記録像の耐性も要望されてい
る。
【０００５】従来から、感熱記録体の耐光性を改善する
目的で、感熱記録層中にベンゾトリアゾール化合物を添
加する方法が特公昭５３−２３２０５号、特開昭５５−
５５８９１号、特開昭６３−３０７９８１号、特開平３
−２３９８６号、特開平５−８５４５号公報などに提案
されている。また、感熱記録体の耐薬品性を改善する目
的で、感熱記録層中にベンゾトリアゾール化合物を添加
する方法が特開昭５８−８７０９３号、特開昭６３−１
５７８３号公報などに提案されている。
目的で、感熱記録層中にベンゾトリアゾール化合物を添
加する方法が特公昭５３−２３２０５号、特開昭５５−
５５８９１号、特開昭６３−３０７９８１号、特開平３
−２３９８６号、特開平５−８５４５号公報などに提案
されている。また、感熱記録体の耐薬品性を改善する目
的で、感熱記録層中にベンゾトリアゾール化合物を添加
する方法が特開昭５８−８７０９３号、特開昭６３−１
５７８３号公報などに提案されている。
【０００６】また、感熱記録体の耐薬品性を改善する目
的で、感熱記録層上に保護層を設ける方法が特開昭５４
−１２８３４７号、実公昭５９−９９０９号、実公昭６
２−２６２１６号公報ほか多数提案されている。さら
に、感熱記録体の耐光性を改善する目的で、記録層の上
に形成された保護層中に微粉砕化したベンゾトリアゾー
ル化合物を添加する方法が特開昭６０−１０７３８８
号、特開昭６０−１１２４８７号、特開昭６１−１９３
８８３号公報などに提案されている。
的で、感熱記録層上に保護層を設ける方法が特開昭５４
−１２８３４７号、実公昭５９−９９０９号、実公昭６
２−２６２１６号公報ほか多数提案されている。さら
に、感熱記録体の耐光性を改善する目的で、記録層の上
に形成された保護層中に微粉砕化したベンゾトリアゾー
ル化合物を添加する方法が特開昭６０−１０７３８８
号、特開昭６０−１１２４８７号、特開昭６１−１９３
８８３号公報などに提案されている。
【０００７】しかしながら、従来提案されている２−
（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール等のベンゾトリアゾール化合物を感熱記録層中
に含有せしめて十分な耐光性を得ようとすれば、紫外線
の吸収効率、換言すれば紫外線の遮蔽効率の点で、これ
らの化合物を比較的多量に添加する必要があり、そのた
め高温環境下に置かれると地肌カブリを生ずるなど、感
熱記録体としての基本特性を損なうという欠点がある。
また、このようなベンゾトリアゾール化合物を感熱記録
層中に添加して得られる耐薬品性の改善効果は、保護層
の形成によって得られる効果ほど大きくはなく、満足し
得るものではない。
（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール等のベンゾトリアゾール化合物を感熱記録層中
に含有せしめて十分な耐光性を得ようとすれば、紫外線
の吸収効率、換言すれば紫外線の遮蔽効率の点で、これ
らの化合物を比較的多量に添加する必要があり、そのた
め高温環境下に置かれると地肌カブリを生ずるなど、感
熱記録体としての基本特性を損なうという欠点がある。
また、このようなベンゾトリアゾール化合物を感熱記録
層中に添加して得られる耐薬品性の改善効果は、保護層
の形成によって得られる効果ほど大きくはなく、満足し
得るものではない。
【０００８】一方、感熱記録層上に形成される保護層中
にベンゾトリアゾール化合物を添加する方法にしても、
従来提案されている２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール等の化合物を使用した
場合には、かかる化合物が比較的低融点であるためか記
録時に溶融してサーマルヘッドと保護層との間でスティ
ッキングが発生して均一な記録像がえられなかったり、
また薬品類によってこれらの化合物が溶出して本来の保
護層としてのバリヤー機能を損ない、結果として記録像
の耐薬品性が低下するなどの問題がある。
にベンゾトリアゾール化合物を添加する方法にしても、
従来提案されている２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール等の化合物を使用した
場合には、かかる化合物が比較的低融点であるためか記
録時に溶融してサーマルヘッドと保護層との間でスティ
ッキングが発生して均一な記録像がえられなかったり、
また薬品類によってこれらの化合物が溶出して本来の保
護層としてのバリヤー機能を損ない、結果として記録像
の耐薬品性が低下するなどの問題がある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、この
ような事情に鑑み、上記の如き感熱記録体の基本特性を
損なうことなく記録部および未記録部の耐光性を改善し
た感熱記録体を提供すること、及び記録部および未記録
部の耐光性に優れ、かつ耐可塑剤性、耐油性、耐溶剤性
等の耐薬品性や記録走行性にも優れた感熱記録体を提供
することにある。
ような事情に鑑み、上記の如き感熱記録体の基本特性を
損なうことなく記録部および未記録部の耐光性を改善し
た感熱記録体を提供すること、及び記録部および未記録
部の耐光性に優れ、かつ耐可塑剤性、耐油性、耐溶剤性
等の耐薬品性や記録走行性にも優れた感熱記録体を提供
することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は支持体上に、電
子供与性化合物と電子受容性化合物とを含有する感熱記
録層、および必要により保護層を順次設けた感熱記録体
において、感熱記録層及び保護層の少なくとも一方に一
般式（１）で表されるベンゾトリアゾール化合物の少な
くとも一種を含有させたことを特徴とする感熱記録体に
係る。
子供与性化合物と電子受容性化合物とを含有する感熱記
録層、および必要により保護層を順次設けた感熱記録体
において、感熱記録層及び保護層の少なくとも一方に一
般式（１）で表されるベンゾトリアゾール化合物の少な
くとも一種を含有させたことを特徴とする感熱記録体に
係る。
【００１１】
【化３】 〔式中、Ｒ1はＣ1〜Ｃ4のアルキル基、Ａrは１,３−フ
ェニレン基または１,４−フェニレン基を示す。〕
ェニレン基または１,４−フェニレン基を示す。〕
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明は、支持体上に電子供与性
化合物と電子受容性化合物とを含有する感熱記録層、お
よび必要により保護層を順次設けた感熱記録体におい
て、感熱記録層及び保護層の少なくとも一方に上記一般
式（１）で表される特定のベンゾトリアゾール化合物の
少なくとも一種を含有させることによって、従来提案さ
れているベンゾトリアゾール化合物に比べて、記録部お
よび未記録部の耐光性が顕著に改善されるものである。
そして、上記特定のベンゾトリアゾール化合物は、記録
層に配合した場合でも、高温環境下での地肌カブリが極
めて少ない。しかも、かかる特定のベンゾトリアゾール
化合物は可塑剤、油および有機溶剤等の溶媒に殆ど溶解
しないため、保護層に用いた場合、保護層表面がこれら
の溶媒と接触しても、紫外線吸収剤の溶出に起因するバ
リヤー機能の低下を来たすことがなく、耐薬品性にも優
れた改善効果を示す。加えて、サーマルヘッドでの記録
時に溶融によるスティッキングやヘッドカスを発生する
ことがなく、記録走行性にも優れた改善効果が得られ
る。
化合物と電子受容性化合物とを含有する感熱記録層、お
よび必要により保護層を順次設けた感熱記録体におい
て、感熱記録層及び保護層の少なくとも一方に上記一般
式（１）で表される特定のベンゾトリアゾール化合物の
少なくとも一種を含有させることによって、従来提案さ
れているベンゾトリアゾール化合物に比べて、記録部お
よび未記録部の耐光性が顕著に改善されるものである。
そして、上記特定のベンゾトリアゾール化合物は、記録
層に配合した場合でも、高温環境下での地肌カブリが極
めて少ない。しかも、かかる特定のベンゾトリアゾール
化合物は可塑剤、油および有機溶剤等の溶媒に殆ど溶解
しないため、保護層に用いた場合、保護層表面がこれら
の溶媒と接触しても、紫外線吸収剤の溶出に起因するバ
リヤー機能の低下を来たすことがなく、耐薬品性にも優
れた改善効果を示す。加えて、サーマルヘッドでの記録
時に溶融によるスティッキングやヘッドカスを発生する
ことがなく、記録走行性にも優れた改善効果が得られ
る。
【００１３】本発明では、かかる特定のベンゾトリアゾ
ール化合物を、感熱記録層または保護層の何れか一方に
含有せしめれば所望の効果が得られるが、勿論、記録層
と保護層の双方に含有せしめることもでき、また、保護
層を有する感熱記録体の記録層のみに含有せしめること
も可能である。なお、紫外線の遮蔽効率の点では、記録
層中に配合するよりも保護層中に配合する方が優れてい
る。
ール化合物を、感熱記録層または保護層の何れか一方に
含有せしめれば所望の効果が得られるが、勿論、記録層
と保護層の双方に含有せしめることもでき、また、保護
層を有する感熱記録体の記録層のみに含有せしめること
も可能である。なお、紫外線の遮蔽効率の点では、記録
層中に配合するよりも保護層中に配合する方が優れてい
る。
【００１４】前記一般式（１）で表されるベンゾトリア
ゾール化合物の具体例としては、Ｎ,Ｎ'−ビス〔２−ヒ
ドロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−５−メチルベンジル〕−１,４−ベンゼンジカル
ボキサミド、Ｎ,Ｎ'−ビス〔２−ヒドロキシ−３−（２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−エチルベン
ジル〕−１,４−ベンゼンジカルボキサミド、Ｎ,Ｎ'−
ビス〔２−ヒドロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）−５−イソプロピルベンジル〕−１,４
−ベンゼンジカルボキサミド、Ｎ,Ｎ'−ビス〔２−ヒド
ロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−５−ｓｅｃ−ブチルベンジル〕−１,４−ベンゼンジ
カルボキサミド、Ｎ,Ｎ'−ビス〔２−ヒドロキシ−３−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒ
ｔ−ブチルベンジル〕−１,４−ベンゼンジカルボキサ
ミド、Ｎ,Ｎ'−ビス〔２−ヒドロキシ−３−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−５−メチルベンジル〕
−１,３−ベンゼンジカルボキサミド、Ｎ,Ｎ'−ビス
〔２−ヒドロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−
２−イル）−５−エチルベンジル〕−１,３−ベンゼン
ジカルボキサミド、Ｎ,Ｎ'−ビス〔２−ヒドロキシ−３
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−イソ
プロピルベンジル〕−１,３−ベンゼンジカルボキサミ
ド、Ｎ,Ｎ'−ビス〔２−ヒドロキシ−３−（２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール−２−イル）−５−ｓｅｃ−ブチルベン
ジル〕−１,３−ベンゼンジカルボキサミド、Ｎ,Ｎ'−
ビス〔２−ヒドロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル〕−
１,３−ベンゼンジカルボキサミド等が挙げられる。勿
論、これらに限られるものではなく、また必要に応じて
二種以上を併用することもできる。
ゾール化合物の具体例としては、Ｎ,Ｎ'−ビス〔２−ヒ
ドロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−５−メチルベンジル〕−１,４−ベンゼンジカル
ボキサミド、Ｎ,Ｎ'−ビス〔２−ヒドロキシ−３−（２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−エチルベン
ジル〕−１,４−ベンゼンジカルボキサミド、Ｎ,Ｎ'−
ビス〔２−ヒドロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）−５−イソプロピルベンジル〕−１,４
−ベンゼンジカルボキサミド、Ｎ,Ｎ'−ビス〔２−ヒド
ロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−５−ｓｅｃ−ブチルベンジル〕−１,４−ベンゼンジ
カルボキサミド、Ｎ,Ｎ'−ビス〔２−ヒドロキシ−３−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒ
ｔ−ブチルベンジル〕−１,４−ベンゼンジカルボキサ
ミド、Ｎ,Ｎ'−ビス〔２−ヒドロキシ−３−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−５−メチルベンジル〕
−１,３−ベンゼンジカルボキサミド、Ｎ,Ｎ'−ビス
〔２−ヒドロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−
２−イル）−５−エチルベンジル〕−１,３−ベンゼン
ジカルボキサミド、Ｎ,Ｎ'−ビス〔２−ヒドロキシ−３
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−イソ
プロピルベンジル〕−１,３−ベンゼンジカルボキサミ
ド、Ｎ,Ｎ'−ビス〔２−ヒドロキシ−３−（２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール−２−イル）−５−ｓｅｃ−ブチルベン
ジル〕−１,３−ベンゼンジカルボキサミド、Ｎ,Ｎ'−
ビス〔２−ヒドロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル〕−
１,３−ベンゼンジカルボキサミド等が挙げられる。勿
論、これらに限られるものではなく、また必要に応じて
二種以上を併用することもできる。
【００１５】かかるベンゾトリアゾール化合物は微粉砕
して感熱記録層あるいは保護層中に添加されるのが好ま
しく、微粉砕の方法としては、一般に水を分散媒体と
し、分散剤や消泡剤等の添加剤を必要に応じて添加し
て、ボールミル、アトライター、サンドミル等の撹拌・
粉砕機により分散する方法が挙げられる。
して感熱記録層あるいは保護層中に添加されるのが好ま
しく、微粉砕の方法としては、一般に水を分散媒体と
し、分散剤や消泡剤等の添加剤を必要に応じて添加し
て、ボールミル、アトライター、サンドミル等の撹拌・
粉砕機により分散する方法が挙げられる。
【００１６】微粉砕化されたベンゾトリアゾール化合物
の平均粒子径は２.０μm以下が好ましく、とりわけ１.
０μm以下にすることにより、紫外線の吸収効率が著し
く向上するだけでなく、この粒径のものを保護層に添加
した場合には、記録画像を殆ど隠蔽しないため、鮮明な
記録像が得られ、加えて保護層の成膜性が向上するため
耐薬品性にも優れた改善効果が得られる。
の平均粒子径は２.０μm以下が好ましく、とりわけ１.
０μm以下にすることにより、紫外線の吸収効率が著し
く向上するだけでなく、この粒径のものを保護層に添加
した場合には、記録画像を殆ど隠蔽しないため、鮮明な
記録像が得られ、加えて保護層の成膜性が向上するため
耐薬品性にも優れた改善効果が得られる。
【００１７】本発明が適用される電子供与性化合物と電
子受容性化合物との発色反応を利用した感熱記録方式と
しては、例えばロイコ染料と呈色剤との組合わせ、ジア
ゾニウム塩とカプラーとの組合わせ、鉄などの遷移元素
の有機酸塩とキレート試薬との組合わせ、芳香族イソシ
アネート化合物とイミノ化合物との組合わせなどが挙げ
られるが、ロイコ染料と呈色剤との組合わせが発色濃度
および記録感度にも優れているため、以下ロイコ染料と
呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体について詳細
に述べる。
子受容性化合物との発色反応を利用した感熱記録方式と
しては、例えばロイコ染料と呈色剤との組合わせ、ジア
ゾニウム塩とカプラーとの組合わせ、鉄などの遷移元素
の有機酸塩とキレート試薬との組合わせ、芳香族イソシ
アネート化合物とイミノ化合物との組合わせなどが挙げ
られるが、ロイコ染料と呈色剤との組合わせが発色濃度
および記録感度にも優れているため、以下ロイコ染料と
呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体について詳細
に述べる。
【００１８】ロイコ染料としては、各種公知のロイコ染
料が使用でき、その具体例としては、例えば３,３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラク
タム、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６,８−ジメチル
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−
ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフ
ェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニ
リノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒド
ロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−
メチル−７−ｍ−トルイジノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プ
ロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３,３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１
−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ル〕−４,５,６,７−テトラクロロフタリド、３−（４
−ジメチルアミノフェニルアミノ）−５,７−ジメチル
フルオラン、３−（４−ジブチルアミノフェニルアミ
ノ）−６−メチル−７−クロロフルオラン、３,３−ビ
ス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４
−アザフタリドなどが挙げられる。勿論、これらに限定
されるものではなく、また必要に応じて二種以上を併用
することもできる。ロイコ染料の使用量としては特に限
定されないが、感熱記録層に対して５〜４０重量％程度
が好ましい。
料が使用でき、その具体例としては、例えば３,３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラク
タム、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６,８−ジメチル
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−
ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフ
ェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニ
リノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒド
ロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−
メチル−７−ｍ−トルイジノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プ
ロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３,３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１
−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ル〕−４,５,６,７−テトラクロロフタリド、３−（４
−ジメチルアミノフェニルアミノ）−５,７−ジメチル
フルオラン、３−（４−ジブチルアミノフェニルアミ
ノ）−６−メチル−７−クロロフルオラン、３,３−ビ
ス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４
−アザフタリドなどが挙げられる。勿論、これらに限定
されるものではなく、また必要に応じて二種以上を併用
することもできる。ロイコ染料の使用量としては特に限
定されないが、感熱記録層に対して５〜４０重量％程度
が好ましい。
【００１９】ロイコ染料と併用される呈色剤についても
各種公知のものが使用でき、その具体例としては４,４'
−イソプロピリデンジフェノール、１,１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２,２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４'−イソプロポキシジフェニル
スルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４−ヒドロキシ−４'−メチルジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４'−ベンジル
オキシフェニルスルホン、３,４−ジヒドロキシフェニ
ル−４'−メチルフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニルチオエトキシ）メタン、１,４−ビス〔α
−メチル−α−（４'−ヒドロキシフェニル）エチル〕
ベンゼン、１,３−ビス〔α−メチル−α−（４'−ヒド
ロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、ジ（４−ヒドロキ
シ−３−メチルフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニルチオエチル）エーテルなどのフェノール性化合
物、Ｎ,Ｎ'−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレアなどの
チオ尿素化合物、ｐ−クロロ安息香酸亜鉛、４−（２−
ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）サリチル酸亜鉛、４
−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロポキシ〕サリチ
ル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエ
トキシ）クミル〕サリチル酸亜鉛、４−オクチルオキシ
カルボニルアミノサリチル酸亜鉛などの芳香族カルボン
酸の亜鉛塩、その他、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）−
Ｎ'−フェニルウレア、４,４'−ビス（ｐ−トリルスル
ホニル尿素）ジフェニルメタン等の有機酸性物質等が挙
げられる。勿論、これらに限定されるものではなく、ま
た必要に応じて二種以上を併用することもできる。かか
る呈色剤のなかでも、下記一般式（２）で表されるジフ
ェニルスルホン誘導体を用いた場合、記録像の保存性に
優れた感熱記録体が得られるため、好ましく用いられ
る。
各種公知のものが使用でき、その具体例としては４,４'
−イソプロピリデンジフェノール、１,１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２,２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４'−イソプロポキシジフェニル
スルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４−ヒドロキシ−４'−メチルジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４'−ベンジル
オキシフェニルスルホン、３,４−ジヒドロキシフェニ
ル−４'−メチルフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニルチオエトキシ）メタン、１,４−ビス〔α
−メチル−α−（４'−ヒドロキシフェニル）エチル〕
ベンゼン、１,３−ビス〔α−メチル−α−（４'−ヒド
ロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、ジ（４−ヒドロキ
シ−３−メチルフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニルチオエチル）エーテルなどのフェノール性化合
物、Ｎ,Ｎ'−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレアなどの
チオ尿素化合物、ｐ−クロロ安息香酸亜鉛、４−（２−
ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）サリチル酸亜鉛、４
−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロポキシ〕サリチ
ル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエ
トキシ）クミル〕サリチル酸亜鉛、４−オクチルオキシ
カルボニルアミノサリチル酸亜鉛などの芳香族カルボン
酸の亜鉛塩、その他、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）−
Ｎ'−フェニルウレア、４,４'−ビス（ｐ−トリルスル
ホニル尿素）ジフェニルメタン等の有機酸性物質等が挙
げられる。勿論、これらに限定されるものではなく、ま
た必要に応じて二種以上を併用することもできる。かか
る呈色剤のなかでも、下記一般式（２）で表されるジフ
ェニルスルホン誘導体を用いた場合、記録像の保存性に
優れた感熱記録体が得られるため、好ましく用いられ
る。
【００２０】
【化４】 〔式中、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれＣ1〜Ｃ4のアルキル基、Ｃ
2〜Ｃ4のアルケニル基、Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシル基、ベ
ンジルオキシ基、またはハロゲン原子を示す。ｍは０〜
２の整数、ｎは１〜３の整数、ｐ、ｑはそれぞれ０〜２
の整数を示す。〕
2〜Ｃ4のアルケニル基、Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシル基、ベ
ンジルオキシ基、またはハロゲン原子を示す。ｍは０〜
２の整数、ｎは１〜３の整数、ｐ、ｑはそれぞれ０〜２
の整数を示す。〕
【００２１】かかる呈色剤のなかでも４−ヒドロキシ−
４'−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンまたは２,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを用いた場合、
特に記録像の保存性に優れた感熱記録体が得られるため
好ましい。
４'−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンまたは２,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを用いた場合、
特に記録像の保存性に優れた感熱記録体が得られるため
好ましい。
【００２２】ロイコ染料と呈色剤の使用比率は、用いる
ロイコ染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるもの
であり、特に限定するものではないが、一般にロイコ染
料１００重量部に対して５０〜５００重量部、好ましく
は１００〜３００重量部程度の呈色剤が使用される。
ロイコ染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるもの
であり、特に限定するものではないが、一般にロイコ染
料１００重量部に対して５０〜５００重量部、好ましく
は１００〜３００重量部程度の呈色剤が使用される。
【００２３】更に、特定のベンゾトリアゾール化合物を
かかる感熱記録層中に含有させる場合、その使用比率に
ついては特に限定するものではないが、一般にロイコ染
料１００重量部に対して１０〜５００重量部、好ましく
は２０〜２００重量部程度である。更に、感熱記録層に
は記録感度を高めるために増感剤や記録像の経時的保存
性を高めるために保存性改良剤を含有させることもでき
る。
かかる感熱記録層中に含有させる場合、その使用比率に
ついては特に限定するものではないが、一般にロイコ染
料１００重量部に対して１０〜５００重量部、好ましく
は２０〜２００重量部程度である。更に、感熱記録層に
は記録感度を高めるために増感剤や記録像の経時的保存
性を高めるために保存性改良剤を含有させることもでき
る。
【００２４】増感剤の具体例としては、例えばステアリ
ン酸アミド、メトキシカルボニル−Ｎ−ステアリン酸ベ
ンズアミド、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレ
ンビスステアリン酸アミド、Ｎ−メチロールステアリン
酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキ
シ安息香酸ベンジル、２−ナフチルベンジルエーテル、
ｍ−ターフェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ
−ｐ−メチルベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロベン
ジル、ｐ−ベンジルビフェニル、ジ（ｐ−メトキシフェ
ノキシエチル）エーテル、１,２−ジ（３−メチルフェ
ノキシ）エタン、１,２−ジ（４−メチルフェノキシエ
タン）、１,２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタ
ン、１,２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシ
フェノキシ）−２−（３−メトキシフェノキシ）エタ
ン、ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテル、１,４
−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−ビフェニル−ｐ−ト
リルエーテル、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、
ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニ
ルオキシエトキシ）ベンゼン、１−イソプロピルフェニ
ル−２−フェニルエタン、１−フェノキシ−２−（２−
ナフトキシ）エタン、１,３−ビス（２−ナフトキシ）
プロパン、１−（２−ナフトキシ）−２−（４−メチル
フェノキシ）エタン等が挙げられる。
ン酸アミド、メトキシカルボニル−Ｎ−ステアリン酸ベ
ンズアミド、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレ
ンビスステアリン酸アミド、Ｎ−メチロールステアリン
酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキ
シ安息香酸ベンジル、２−ナフチルベンジルエーテル、
ｍ−ターフェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ
−ｐ−メチルベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロベン
ジル、ｐ−ベンジルビフェニル、ジ（ｐ−メトキシフェ
ノキシエチル）エーテル、１,２−ジ（３−メチルフェ
ノキシ）エタン、１,２−ジ（４−メチルフェノキシエ
タン）、１,２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタ
ン、１,２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシ
フェノキシ）−２−（３−メトキシフェノキシ）エタ
ン、ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテル、１,４
−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−ビフェニル−ｐ−ト
リルエーテル、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、
ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニ
ルオキシエトキシ）ベンゼン、１−イソプロピルフェニ
ル−２−フェニルエタン、１−フェノキシ−２−（２−
ナフトキシ）エタン、１,３−ビス（２−ナフトキシ）
プロパン、１−（２−ナフトキシ）−２−（４−メチル
フェノキシ）エタン等が挙げられる。
【００２５】かかる増感剤のなかでも１−フェノキシ−
２−（２−ナフトキシ）エタン、１,３−ビス（２−ナ
フトキシ）プロパン、１−（２−ナフトキシ）−２−
（４−メチルフェノキシ）エタン、シュウ酸ジ−ｐ−メ
チルベンジルまたはシュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルを
用いた場合、特に高温下での地肌部の保存性に優れた感
熱記録体が得られるので、好ましく用いられる。
２−（２−ナフトキシ）エタン、１,３−ビス（２−ナ
フトキシ）プロパン、１−（２−ナフトキシ）−２−
（４−メチルフェノキシ）エタン、シュウ酸ジ−ｐ−メ
チルベンジルまたはシュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルを
用いた場合、特に高温下での地肌部の保存性に優れた感
熱記録体が得られるので、好ましく用いられる。
【００２６】保存性改良剤の具体例としては、例えば
２,２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール）、２,２'−メチレンビス（４−エチル
−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４'−チオビ
ス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
シクロヘキシルフェニル）ブタン、１,１,３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ブタン、４,４'−チオビス（３−メチル−６
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４'−ジヒドロキ
シ−３,３',５,５'−テトラメチルジフェニルスルホ
ン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ−３,５−ジクロロフ
ェニル）プロパン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ−３,
５−ジメチルフェニル）プロパンなどのヒンダードフェ
ノール化合物、１,４−ジグリシジルオキシベンゼン、
４,４'−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４−
ベンジルオキシ−４'−（２−メチルグリシジルオキ
シ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシジル、
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボ
ラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂などのエポキシ化合物、その他Ｎ,Ｎ'−ジ−２−ナフ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、２,２'−メチレンビス
（４,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェイ
トのナトリウムまたは多価金属塩、ビス（４−エチレン
イミノカルボニルアミノフェニル）メタン等が挙げられ
る。なかでも１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンは耐水性
の改良に優れた効果を発揮し、また地肌カブリを起こし
にくいため好ましく用いられる。増感剤および保存性改
良剤の使用量は特に限定されないが、一般に呈色剤１０
０重量部に対して４００重量部以下の範囲で調節するの
が望ましい。
２,２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール）、２,２'−メチレンビス（４−エチル
−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４'−チオビ
ス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
シクロヘキシルフェニル）ブタン、１,１,３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ブタン、４,４'−チオビス（３−メチル−６
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４'−ジヒドロキ
シ−３,３',５,５'−テトラメチルジフェニルスルホ
ン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ−３,５−ジクロロフ
ェニル）プロパン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ−３,
５−ジメチルフェニル）プロパンなどのヒンダードフェ
ノール化合物、１,４−ジグリシジルオキシベンゼン、
４,４'−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４−
ベンジルオキシ−４'−（２−メチルグリシジルオキ
シ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシジル、
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボ
ラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂などのエポキシ化合物、その他Ｎ,Ｎ'−ジ−２−ナフ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、２,２'−メチレンビス
（４,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェイ
トのナトリウムまたは多価金属塩、ビス（４−エチレン
イミノカルボニルアミノフェニル）メタン等が挙げられ
る。なかでも１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンは耐水性
の改良に優れた効果を発揮し、また地肌カブリを起こし
にくいため好ましく用いられる。増感剤および保存性改
良剤の使用量は特に限定されないが、一般に呈色剤１０
０重量部に対して４００重量部以下の範囲で調節するの
が望ましい。
【００２７】これらの物質を含む感熱記録層用塗液は、
一般に水を分散媒体とし、分散剤や消泡剤等の添加剤を
必要に応じて添加して、ボールミル、アトライター、サ
ンドミル等の撹拌・粉砕機によりこれらの物質を一緒に
又は別々に分散したものを混合撹拌して調製される。
一般に水を分散媒体とし、分散剤や消泡剤等の添加剤を
必要に応じて添加して、ボールミル、アトライター、サ
ンドミル等の撹拌・粉砕機によりこれらの物質を一緒に
又は別々に分散したものを混合撹拌して調製される。
【００２８】感熱記録層用塗液中には通常バインダーと
して、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、
カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセ
チル基変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニ
ルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合
体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン
・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合
体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン、尿
素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂
などの少なくとも一種が、感熱記録層の全固形量に対し
て１０〜４０重量％程度、より好ましくは１５〜３０重
量％の範囲で配合される。
して、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、
カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセ
チル基変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニ
ルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合
体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン
・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合
体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン、尿
素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂
などの少なくとも一種が、感熱記録層の全固形量に対し
て１０〜４０重量％程度、より好ましくは１５〜３０重
量％の範囲で配合される。
【００２９】また、塗液中には必要に応じて各種の助剤
を添加することができ、例えばジオクチルスルホコハク
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、
脂肪酸金属塩等の界面活性剤、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバ
ロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワッ
クス類、カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、焼成カオリン、二酸化チタン、無
定形シリカ等の無機顔料やスチレンマイクロボール、ナ
イロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマ
リン樹脂フィラー、生デンプン粒子などの有機顔料等、
その他、消泡剤、蛍光染料、着色染料等が適宜添加され
る。
を添加することができ、例えばジオクチルスルホコハク
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、
脂肪酸金属塩等の界面活性剤、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバ
ロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワッ
クス類、カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、焼成カオリン、二酸化チタン、無
定形シリカ等の無機顔料やスチレンマイクロボール、ナ
イロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマ
リン樹脂フィラー、生デンプン粒子などの有機顔料等、
その他、消泡剤、蛍光染料、着色染料等が適宜添加され
る。
【００３０】感熱記録層の形成方法については特に限定
されず、例えばエアーナイフコーティング、バリバーコ
ーティング、ピュアーブレードコーティング、ロッドブ
レードコーティング、ショート・ドウェルコーティン
グ、カーテンコーティング、ダイコーティング等の適当
な塗布方法により感熱記録層用塗液を支持体上に塗布・
乾燥する等の方法で形成される。塗液の塗布量も特に限
定されず、通常は乾燥重量で２〜１２g／m2、好ましく
は３〜１０g／m2程度の範囲で調節される。なお、支持
体としては、紙（酸性紙、中性紙）、プラスチックフィ
ルム、合成紙、不織布、金属蒸着シート等のうちから適
宜選択して使用される。
されず、例えばエアーナイフコーティング、バリバーコ
ーティング、ピュアーブレードコーティング、ロッドブ
レードコーティング、ショート・ドウェルコーティン
グ、カーテンコーティング、ダイコーティング等の適当
な塗布方法により感熱記録層用塗液を支持体上に塗布・
乾燥する等の方法で形成される。塗液の塗布量も特に限
定されず、通常は乾燥重量で２〜１２g／m2、好ましく
は３〜１０g／m2程度の範囲で調節される。なお、支持
体としては、紙（酸性紙、中性紙）、プラスチックフィ
ルム、合成紙、不織布、金属蒸着シート等のうちから適
宜選択して使用される。
【００３１】特定のベンゾトリアゾール化合物を保護層
中に含有させる場合、その含有量については特に限定す
るものではないが、保護層の全固形量に対して１〜５０
重量％の範囲が好ましく、より好ましくは１０〜４０重
量％の範囲である。なお、かかる特定のベンゾトリアゾ
ール化合物が保護層の全固形量に対して１重量％未満に
なると記録部および未記録部の耐光性が低下し、５０重
量％を越えると保護層の成膜性が低下して記録像の耐薬
品性が低下する恐れがある。
中に含有させる場合、その含有量については特に限定す
るものではないが、保護層の全固形量に対して１〜５０
重量％の範囲が好ましく、より好ましくは１０〜４０重
量％の範囲である。なお、かかる特定のベンゾトリアゾ
ール化合物が保護層の全固形量に対して１重量％未満に
なると記録部および未記録部の耐光性が低下し、５０重
量％を越えると保護層の成膜性が低下して記録像の耐薬
品性が低下する恐れがある。
【００３２】保護層中には、更に水溶性または水分散性
のバインダーが含有されるが、かかるバインダーとして
は、前記の感熱記録層に使用される各種バインダー類が
使用できる。なお、そのなかでもカルボキシル基変性ポ
リビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニル
アルコールおよびケイ素変性ポリビニルアルコールは、
保護層としての作用効果に優れているため好ましく用い
られる。なかでも、アセトアセチル基変性ポリビニルア
ルコールは、耐薬品性、および保護層の耐水性を容易に
高めることができるため好ましい。アセトアセチル基変
性ポリビニルアルコールは、重合度２００〜２０００程
度のポリビニルアルコールをアセト酢酸エステル化した
ものである。ポリビニルアルコールのアセト酢酸エステ
ル化は、ポリビニルアルコール系樹脂にジケテンを付加
するか、アセト酢酸エステルをエステル交換する方法が
ある。バインダーの含有量は、保護層の全固形量に対し
て１５〜８０重量％程度が望ましい。
のバインダーが含有されるが、かかるバインダーとして
は、前記の感熱記録層に使用される各種バインダー類が
使用できる。なお、そのなかでもカルボキシル基変性ポ
リビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニル
アルコールおよびケイ素変性ポリビニルアルコールは、
保護層としての作用効果に優れているため好ましく用い
られる。なかでも、アセトアセチル基変性ポリビニルア
ルコールは、耐薬品性、および保護層の耐水性を容易に
高めることができるため好ましい。アセトアセチル基変
性ポリビニルアルコールは、重合度２００〜２０００程
度のポリビニルアルコールをアセト酢酸エステル化した
ものである。ポリビニルアルコールのアセト酢酸エステ
ル化は、ポリビニルアルコール系樹脂にジケテンを付加
するか、アセト酢酸エステルをエステル交換する方法が
ある。バインダーの含有量は、保護層の全固形量に対し
て１５〜８０重量％程度が望ましい。
【００３３】保護層中には、印刷適性やスティッキング
を改善するために、例えば炭酸カルシウム、酸化亜鉛、
酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化
アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、クレ
ー、コロイダルシリカなどの無機顔料やスチレンマイク
ロボール、ナイロンフィラー、尿素・ホルマリン樹脂フ
ィラー、生デンプン粒子などの有機顔料等を必要に応じ
て配合することができる。なお、このような顔料の配合
量はバインダー類１００重量部に対して５〜５００重量
部程度の範囲で調節するのが望ましい。
を改善するために、例えば炭酸カルシウム、酸化亜鉛、
酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化
アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、クレ
ー、コロイダルシリカなどの無機顔料やスチレンマイク
ロボール、ナイロンフィラー、尿素・ホルマリン樹脂フ
ィラー、生デンプン粒子などの有機顔料等を必要に応じ
て配合することができる。なお、このような顔料の配合
量はバインダー類１００重量部に対して５〜５００重量
部程度の範囲で調節するのが望ましい。
【００３４】更に、保護層用塗液中には、必要に応じて
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチ
レンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エ
ステルワックスなどの滑剤、ジオクチルスルホコハク酸
ナトリウムなどの界面活性剤（分散剤、湿潤剤）、消泡
剤、カリミョウバンや酢酸アルミニウムなどの水溶性多
価金属塩などの各種助剤を適宜添加することもできる。
また、耐水性を一層向上させるためにグリオキザール、
ホウ酸、ジアルデヒドデンプン、エポキシ系化合物など
の硬化剤を使用することもできる。
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチ
レンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エ
ステルワックスなどの滑剤、ジオクチルスルホコハク酸
ナトリウムなどの界面活性剤（分散剤、湿潤剤）、消泡
剤、カリミョウバンや酢酸アルミニウムなどの水溶性多
価金属塩などの各種助剤を適宜添加することもできる。
また、耐水性を一層向上させるためにグリオキザール、
ホウ酸、ジアルデヒドデンプン、エポキシ系化合物など
の硬化剤を使用することもできる。
【００３５】保護層用塗液の調製方法については特に限
定するものではなく、一般に水を分散媒体とし、水性バ
インダーの他に、必要に応じて添加される前記特定のベ
ンゾトリアゾール化合物、顔料および滑剤などを混合し
て調製される。保護層の形成方法については特に限定さ
れず、例えば前記の如き各種の適当な塗布方法により保
護層用塗液を感熱記録層上に塗布・乾燥するなどの方法
で形成される。なお、保護層用塗液の塗布量が乾燥重量
で１５g／m2を越すと感熱記録体の記録感度が低下する
恐れがあるため、一般には０.５〜１５g／m2、好ましく
は１〜７g／m2程度の範囲で調整される。
定するものではなく、一般に水を分散媒体とし、水性バ
インダーの他に、必要に応じて添加される前記特定のベ
ンゾトリアゾール化合物、顔料および滑剤などを混合し
て調製される。保護層の形成方法については特に限定さ
れず、例えば前記の如き各種の適当な塗布方法により保
護層用塗液を感熱記録層上に塗布・乾燥するなどの方法
で形成される。なお、保護層用塗液の塗布量が乾燥重量
で１５g／m2を越すと感熱記録体の記録感度が低下する
恐れがあるため、一般には０.５〜１５g／m2、好ましく
は１〜７g／m2程度の範囲で調整される。
【００３６】なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側に
も保護層を設け、一層保存性を高めることも可能であ
る。更に、支持体と感熱記録層との間に下塗り層を設け
たり、各層塗抹後にスーパーカレンダー掛けなどの平滑
化処理を施したり、あるいは記録体裏面に粘着剤処理を
施して粘着ラベルに加工したり、磁気記録層や印刷用塗
被層さらには熱転写記録層を設けるなど、感熱記録体製
造分野における各種の公知技術が必要に応じて付加し得
るものである。
も保護層を設け、一層保存性を高めることも可能であ
る。更に、支持体と感熱記録層との間に下塗り層を設け
たり、各層塗抹後にスーパーカレンダー掛けなどの平滑
化処理を施したり、あるいは記録体裏面に粘着剤処理を
施して粘着ラベルに加工したり、磁気記録層や印刷用塗
被層さらには熱転写記録層を設けるなど、感熱記録体製
造分野における各種の公知技術が必要に応じて付加し得
るものである。
【００３７】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」及び「％」は、特に断わらない限りそ
れぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」及び「％」は、特に断わらない限りそ
れぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。
【００３８】実施例１ （１）Ａ液の調製 ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン １０部、１,２−ビス（３−メチルフェノキ
シ）エタン ２０部、メチルセルロースの５％水溶液 １
０部、および水 ５０部からなる組成物をサンドミルで
平均粒子径が１.２μmになるまで粉砕した。
フルオラン １０部、１,２−ビス（３−メチルフェノキ
シ）エタン ２０部、メチルセルロースの５％水溶液 １
０部、および水 ５０部からなる組成物をサンドミルで
平均粒子径が１.２μmになるまで粉砕した。
【００３９】（２）Ｂ液の調製 ４−ヒドロキシ−４'−イソプロポキシジフェニルスル
ホン ２０部、メチルセルロースの５％水溶液 １０部、
および水 ３０部からなる組成物をサンドミルで平均粒
子径が１.２μmになるまで粉砕した。
ホン ２０部、メチルセルロースの５％水溶液 １０部、
および水 ３０部からなる組成物をサンドミルで平均粒
子径が１.２μmになるまで粉砕した。
【００４０】（３）Ｃ液の調製 Ｎ,Ｎ'−ビス〔２−ヒドロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾト
リアゾール−２−イル）−５−メチルベンジル〕−１,
４−ベンゼンジカルボキサミド １０部、メチルセルロ
ースの５％水溶液 ５部、および水 １５部からなる組成
物をサンドミルで平均粒子径が０.４μmになるまで粉砕
した。
リアゾール−２−イル）−５−メチルベンジル〕−１,
４−ベンゼンジカルボキサミド １０部、メチルセルロ
ースの５％水溶液 ５部、および水 １５部からなる組成
物をサンドミルで平均粒子径が０.４μmになるまで粉砕
した。
【００４１】（４）感熱記録層の形成 Ａ液 ９０部、Ｂ液 ６０部、ポリビニルアルコールの１
０％水溶液 ８０部および炭酸カルシウム ３５部を混合
撹拌して得られた塗液を、６０g／m2の上質紙の片面に
乾燥後の塗布量が６g／m2となるように塗布乾燥して感
熱記録層を形成した。
０％水溶液 ８０部および炭酸カルシウム ３５部を混合
撹拌して得られた塗液を、６０g／m2の上質紙の片面に
乾燥後の塗布量が６g／m2となるように塗布乾燥して感
熱記録層を形成した。
【００４２】（５）保護層の形成 Ｃ液 ３０部、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコ
ール〔商品名：ゴーセファイマーＺ−２００、日本合成
化学社製〕の１０％水溶液 １２５部、カオリン〔商品
名：ＵＷ−９０、ＥＭＣ社製〕２９部、ステアリン酸亜
鉛の３０％水分散液 ６部および水 ３０部からなる組成
物を混合撹拌して得られた塗液を上記感熱記録層上に乾
燥後の塗布量が５g／m2となるように塗布乾燥した後、
スーパーカレンダー処理を行い感熱記録体を得た。
ール〔商品名：ゴーセファイマーＺ−２００、日本合成
化学社製〕の１０％水溶液 １２５部、カオリン〔商品
名：ＵＷ−９０、ＥＭＣ社製〕２９部、ステアリン酸亜
鉛の３０％水分散液 ６部および水 ３０部からなる組成
物を混合撹拌して得られた塗液を上記感熱記録層上に乾
燥後の塗布量が５g／m2となるように塗布乾燥した後、
スーパーカレンダー処理を行い感熱記録体を得た。
【００４３】実施例２ 実施例１のＣ液調製においてＮ,Ｎ'−ビス〔２−ヒドロ
キシ−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
５−メチルベンジル〕−１,４−ベンゼンジカルボキサ
ミドの代わりに、Ｎ,Ｎ'−ビス〔２−ヒドロキシ−３−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−メチル
ベンジル〕−１,３−ベンゼンジカルボキサミドを用い
た以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
キシ−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
５−メチルベンジル〕−１,４−ベンゼンジカルボキサ
ミドの代わりに、Ｎ,Ｎ'−ビス〔２−ヒドロキシ−３−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−メチル
ベンジル〕−１,３−ベンゼンジカルボキサミドを用い
た以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４４】実施例３ 実施例１のＣ液調製においてＮ,Ｎ'−ビス〔２−ヒドロ
キシ−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
５−メチルベンジル〕−１,４−ベンゼンジカルボキサ
ミドの代わりに、Ｎ,Ｎ'−ビス〔２−ヒドロキシ−３−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒ
ｔ−ブチルベンジル〕−１,４−ベンゼンジカルボキサ
ミドを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を
得た。
キシ−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
５−メチルベンジル〕−１,４−ベンゼンジカルボキサ
ミドの代わりに、Ｎ,Ｎ'−ビス〔２−ヒドロキシ−３−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒ
ｔ−ブチルベンジル〕−１,４−ベンゼンジカルボキサ
ミドを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を
得た。
【００４５】実施例４ 実施例１のＡ液調製において、３−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの代わりに、
３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオランを用いた以外は実施例１と同様にし
て感熱記録体を得た。
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの代わりに、
３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオランを用いた以外は実施例１と同様にし
て感熱記録体を得た。
【００４６】実施例５ 実施例１のＡ液調製において、３−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの代わりに、
３−（４−ジメチルアミノフェニルアミノ）−５,７−
ジメチルフルオランを用いた以外は実施例１と同様にし
て感熱記録体を得た。
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの代わりに、
３−（４−ジメチルアミノフェニルアミノ）−５,７−
ジメチルフルオランを用いた以外は実施例１と同様にし
て感熱記録体を得た。
【００４７】実施例６ 実施例１のＢ液調製において、４−ヒドロキシ−４'−
イソプロポキシジフェニルスルホンの代わりに、ビス
（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンを用
いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
イソプロポキシジフェニルスルホンの代わりに、ビス
（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンを用
いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４８】実施例７ 実施例１のＢ液調製において、４−ヒドロキシ−４'−
イソプロポキシジフェニルスルホンの代わりに、２,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンを用いた以外は実施
例１と同様にして感熱記録体を得た。
イソプロポキシジフェニルスルホンの代わりに、２,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンを用いた以外は実施
例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４９】実施例８ 実施例１のＢ液調製において、４−ヒドロキシ−４'−
イソプロポキシジフェニルスルホンの代わりに、４,４'
−イソプロピリデンジフェノールを用いた以外は実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。
イソプロポキシジフェニルスルホンの代わりに、４,４'
−イソプロピリデンジフェノールを用いた以外は実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５０】実施例９ 実施例１のＣ液調製において、平均粒子径が０.４μmに
なるまで粉砕する代わりに、平均粒子径が１.５μmにな
るまで粉砕した以外は実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。
なるまで粉砕する代わりに、平均粒子径が１.５μmにな
るまで粉砕した以外は実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。
【００５１】実施例１０ 実施例１の感熱記録層の形成において、感熱記録層用塗
液中に更にＣ液６０部を添加して感熱記録層を形成し、
一方、保護層の形成においてＣ液を使用しないで保護層
を形成した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。
液中に更にＣ液６０部を添加して感熱記録層を形成し、
一方、保護層の形成においてＣ液を使用しないで保護層
を形成した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。
【００５２】比較例１ 実施例１の保護層の形成においてＣ液を使用しない以外
は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５３】比較例２ 実施例１のＣ液調製において、Ｎ,Ｎ'−ビス〔２−ヒド
ロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−５−メチルベンジル〕−１,４−ベンゼンジカルボキ
サミドの代わりに、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾールを用いた以外は実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。
ロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−５−メチルベンジル〕−１,４−ベンゼンジカルボキ
サミドの代わりに、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾールを用いた以外は実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５４】比較例３ 実施例１のＣ液調製において、Ｎ,Ｎ'−ビス〔２−ヒド
ロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−５−メチルベンジル〕−１,４−ベンゼンジカルボキ
サミドの代わりに、２,２'−メチレンビス〔４−（１,
１,３,３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）フェノール〕を用いた以外は
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
ロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−５−メチルベンジル〕−１,４−ベンゼンジカルボキ
サミドの代わりに、２,２'−メチレンビス〔４−（１,
１,３,３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）フェノール〕を用いた以外は
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５５】かくして得られた感熱記録体について、以
下の評価試験を行い、その結果を表１〜２に記載した。
下の評価試験を行い、その結果を表１〜２に記載した。
【００５６】〔発色性〕感熱評価機〔商品名：ＴＨ−Ｐ
ＭＤ、大倉電気社製〕を用い、印加エネルギー０.４５
ｍｊ／ｄｏｔにて各感熱記録体を発色させ、得られた記
録像の発色濃度と未記録部の濃度をマクベス濃度計〔Ｒ
Ｄ−９１４型、マクベス社製〕でビジュアルモードにて
測定した。
ＭＤ、大倉電気社製〕を用い、印加エネルギー０.４５
ｍｊ／ｄｏｔにて各感熱記録体を発色させ、得られた記
録像の発色濃度と未記録部の濃度をマクベス濃度計〔Ｒ
Ｄ−９１４型、マクベス社製〕でビジュアルモードにて
測定した。
【００５７】〔記録像の鮮明さ〕上記発色性の評価で得
られた記録像の鮮明さ（画質）を目視判定した。なお、
この鮮明さは概ね、白化現象や紫外線吸収剤微粒子表面
での光散乱に起因する画像の曇りの大小を反映している
と思われる。 評価基準 ◎：記録画像が非常に鮮明である。 ○：記録画像が鮮明である。 △：記録画像が少し不鮮明である。 ×：記録画像が不鮮明である。
られた記録像の鮮明さ（画質）を目視判定した。なお、
この鮮明さは概ね、白化現象や紫外線吸収剤微粒子表面
での光散乱に起因する画像の曇りの大小を反映している
と思われる。 評価基準 ◎：記録画像が非常に鮮明である。 ○：記録画像が鮮明である。 △：記録画像が少し不鮮明である。 ×：記録画像が不鮮明である。
【００５８】〔耐光性〕 上記発色性の評価で記録した感熱記録体を光源：キセノ
ン、６３℃、５０％ＲＨの条件に設定したウェザーメー
ター（商品名：ＳＵＮＳＨＩＮＥ ＸＥＮＯＮＬＯＮＧ
ＬＩＦＥ ＷＥＡＴＨＥＲ ＭＥＴＥＲ）スガ試験機
社製）中に２４時間放置した後、その未記録部および記
録像の濃度をマクベス濃度計を用い、ビジュアモードに
て測定した。
ン、６３℃、５０％ＲＨの条件に設定したウェザーメー
ター（商品名：ＳＵＮＳＨＩＮＥ ＸＥＮＯＮＬＯＮＧ
ＬＩＦＥ ＷＥＡＴＨＥＲ ＭＥＴＥＲ）スガ試験機
社製）中に２４時間放置した後、その未記録部および記
録像の濃度をマクベス濃度計を用い、ビジュアモードに
て測定した。
【００５９】〔耐可塑剤性〕ポリカーボネートパイプ
（４０mmφ管）上にラップフィルム〔商品名：ＫＭＡ−
Ｗ、三井東圧化学社製〕を３重に巻き付け、その上に上
記発色性の評価で記録した感熱記録体を置き、さらにそ
の上にラップフィルムを３重に巻き付け、４０℃で２４
時間放置した後の記録像濃度をマクベス濃度計（ビジュ
アルモード）にて測定し、耐可塑剤性を評価した。
（４０mmφ管）上にラップフィルム〔商品名：ＫＭＡ−
Ｗ、三井東圧化学社製〕を３重に巻き付け、その上に上
記発色性の評価で記録した感熱記録体を置き、さらにそ
の上にラップフィルムを３重に巻き付け、４０℃で２４
時間放置した後の記録像濃度をマクベス濃度計（ビジュ
アルモード）にて測定し、耐可塑剤性を評価した。
【００６０】〔耐油性〕上記発色性の評価で記録した感
熱記録体上に食用油を塗布し、室温で８時間放置した後
の記録像濃度をマクベス濃度計（ビジュアルモード）に
て測定し、耐油性を評価した。
熱記録体上に食用油を塗布し、室温で８時間放置した後
の記録像濃度をマクベス濃度計（ビジュアルモード）に
て測定し、耐油性を評価した。
【００６１】〔耐溶剤性〕エタノールをしみ込ませたガ
ーゼで記録紙の表面を拭き、カブリの濃度をマクベス濃
度計（ビジュアルモード）にて測定し耐溶剤性を評価し
た。
ーゼで記録紙の表面を拭き、カブリの濃度をマクベス濃
度計（ビジュアルモード）にて測定し耐溶剤性を評価し
た。
【００６２】〔ヘッドマッチング性〕上記発色性の評価
で連続２００mm記録した後のサーマルヘッドの汚れ具合
い（ヘッドカス）を下記の如く目視評価した。 評価基準 ◎：ヘッドカス全く無し。 ○：ヘッドカス若干あるが、実用上問題なし。 ×：ヘッドカスやや多い。
で連続２００mm記録した後のサーマルヘッドの汚れ具合
い（ヘッドカス）を下記の如く目視評価した。 評価基準 ◎：ヘッドカス全く無し。 ○：ヘッドカス若干あるが、実用上問題なし。 ×：ヘッドカスやや多い。
【００６３】
【表１】
【００６４】
【表２】
【００６５】実施例１１ 実施例１の感熱記録層の形成において、感熱記録層用塗
液中に更にＣ液６０部を添加した以外は実施例１と同様
に塗液を調製し、得られた塗液を６０g／m2の上質紙の
片面に乾燥後の塗布量が６g／m2となるように塗布乾燥
し、次いでスーパーカレンダー処理を行い、保護層のな
い感熱記録体を得た。
液中に更にＣ液６０部を添加した以外は実施例１と同様
に塗液を調製し、得られた塗液を６０g／m2の上質紙の
片面に乾燥後の塗布量が６g／m2となるように塗布乾燥
し、次いでスーパーカレンダー処理を行い、保護層のな
い感熱記録体を得た。
【００６６】実施例１２ 実施例１１のＡ液の調製において１,２−ビス（３−メ
チルフェノキシ）エタンの代わりに１−フェノキシ−２
−（２−ナフトキシエタン）を用いた以外は実施例１１
と同様にして保護層のない感熱記録体を得た。
チルフェノキシ）エタンの代わりに１−フェノキシ−２
−（２−ナフトキシエタン）を用いた以外は実施例１１
と同様にして保護層のない感熱記録体を得た。
【００６７】実施例１３ 実施例１１のＡ液の調製において１,２−ビス（３−メ
チルフェノキシ）エタンの代わりに１,３−ビス（２−
ナフトキシ）プロパンを用いた以外は実施例１１と同様
にして保護層のない感熱記録体を得た。
チルフェノキシ）エタンの代わりに１,３−ビス（２−
ナフトキシ）プロパンを用いた以外は実施例１１と同様
にして保護層のない感熱記録体を得た。
【００６８】実施例１４ 実施例１１のＡ液の調製において１,２−ビス（３−メ
チルフェノキシ）エタンの代わりに１−（２−ナフトキ
シ）−２−（４−メチルフェノキシ）エタンを用いた以
外は実施例１１と同様にして保護層のない感熱記録体を
得た。
チルフェノキシ）エタンの代わりに１−（２−ナフトキ
シ）−２−（４−メチルフェノキシ）エタンを用いた以
外は実施例１１と同様にして保護層のない感熱記録体を
得た。
【００６９】実施例１５ 実施例１１のＡ液の調製において１,２−ビス（３−メ
チルフェノキシ）エタンの代わりにシュウ酸ジ−ｐ−メ
チルベンジルとシュウ酸ジｐ−クロロベンジルの１：１
混合物を用いた以外は実施例１１と同様にして保護層の
ない感熱記録体を得た。
チルフェノキシ）エタンの代わりにシュウ酸ジ−ｐ−メ
チルベンジルとシュウ酸ジｐ−クロロベンジルの１：１
混合物を用いた以外は実施例１１と同様にして保護層の
ない感熱記録体を得た。
【００７０】比較例４ 実施例１１のＣ液調製において、Ｎ，Ｎ’−ビス〔２−
ヒドロキシ−３−（ ２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−５−メチルベンジル〕−１，４−ベンゼンジカル
ボキサミドの代わりに、２−（２’−ヒドロキシ−５’
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを用いた以外は
実施例１１と同様にして保護層のない感熱記録体を得
た。
ヒドロキシ−３−（ ２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−５−メチルベンジル〕−１，４−ベンゼンジカル
ボキサミドの代わりに、２−（２’−ヒドロキシ−５’
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを用いた以外は
実施例１１と同様にして保護層のない感熱記録体を得
た。
【００７１】かくして得られた感熱記録体について、以
下の評価試験を行い、その結果を表３に記載した。 〔発色性〕前記の方法と同様に評価した。 〔記録像の鮮明さ〕前記の方法と同様に評価した。 〔耐光性〕ウェザーメーターの処理時間を１６時間とし
た以外は前記の方法と同様に評価した。 〔未記録部の耐熱性〕記録前の感熱記録体を、８０℃の
乾燥機中に２４時間放置後、濃度をマクベス濃度計（ビ
ジュアルモード）にて測定した。
下の評価試験を行い、その結果を表３に記載した。 〔発色性〕前記の方法と同様に評価した。 〔記録像の鮮明さ〕前記の方法と同様に評価した。 〔耐光性〕ウェザーメーターの処理時間を１６時間とし
た以外は前記の方法と同様に評価した。 〔未記録部の耐熱性〕記録前の感熱記録体を、８０℃の
乾燥機中に２４時間放置後、濃度をマクベス濃度計（ビ
ジュアルモード）にて測定した。
【００７２】
【表３】
【００７３】
【発明の効果】表１〜２の結果から明らかなように、本
発明の感熱記録体は、記録部および未記録部の耐光性に
優れるのみならず、発色性、記録像の鮮明さ、耐可塑剤
性、耐油性および耐溶剤性にも優れ、しかもヘッドマッ
チング性も兼ね備えた優れた感熱記録体であった。ま
た、表３の結果から明らかなように、本発明の感熱記録
体は、記録部および未記録部の耐光性に優れるのみなら
ず、発色性、記録像の鮮明さに優れ、しかも高温環境下
での地肌カブリが極めて少ない感熱記録体であった。
発明の感熱記録体は、記録部および未記録部の耐光性に
優れるのみならず、発色性、記録像の鮮明さ、耐可塑剤
性、耐油性および耐溶剤性にも優れ、しかもヘッドマッ
チング性も兼ね備えた優れた感熱記録体であった。ま
た、表３の結果から明らかなように、本発明の感熱記録
体は、記録部および未記録部の耐光性に優れるのみなら
ず、発色性、記録像の鮮明さに優れ、しかも高温環境下
での地肌カブリが極めて少ない感熱記録体であった。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平８−175010（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−172056（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−149046（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−258228（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−314894（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−276808（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−176640（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/30 ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 支持体上に、電子供与性化合物と電子受
容性化合物とを含有する感熱記録層、および必要により
保護層を順次設けた感熱記録体において、感熱記録層及
び保護層の少なくとも一方に一般式（１）で表されるベ
ンゾトリアゾール化合物の少なくとも一種を含有させた
ことを特徴とする感熱記録体。 【化１】 〔式中、Ｒ1はＣ1〜Ｃ4のアルキル基、Ａrは１,３−フ
ェニレン基または１,４−フェニレン基を示す。〕 - 【請求項２】 電子受容性化合物が下記一般式（２）で
表されるジフェニルスルホン誘導体の少なくとも一種で
ある請求項１記載の感熱記録体。 【化２】 〔式中、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれＣ1〜Ｃ4のアルキル基、Ｃ
2〜Ｃ4のアルケニル基、Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシル基、ベ
ンジルオキシ基、またはハロゲン原子を示す。ｍは０〜
２の整数、ｎは１〜３の整数、ｐ、ｑはそれぞれ０〜２
の整数を示す。〕 - 【請求項３】 電子受容性化合物が４−ヒドロキシ−
４'−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン又は２,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンである請求項２記載
の感熱記録体。
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