JP3174968B2 - ２−ハロゲノ−６−置換チオベンゾニトリル類の製造法 - Google Patents
２−ハロゲノ−６−置換チオベンゾニトリル類の製造法Info
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、農薬、医薬の中間体と
して有用な２−ハロゲノ−６−置換チオベンゾニトリル
類を製造する方法に関するものである。更に詳しくは、
特開昭６１−２１８５６９号公報記載の抗腫瘍活性を有
するベンゾイルウレア誘導体の中間体として有用な２−
ハロゲノ−６−置換チオベンゾニトリル類の製造方法を
提供するものである。
して有用な２−ハロゲノ−６−置換チオベンゾニトリル
類を製造する方法に関するものである。更に詳しくは、
特開昭６１−２１８５６９号公報記載の抗腫瘍活性を有
するベンゾイルウレア誘導体の中間体として有用な２−
ハロゲノ−６−置換チオベンゾニトリル類の製造方法を
提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、無水の非プロトン性極性溶媒の存
在下、２，６−ジフルオロベンゾニトリルとメルカプタ
ンと塩基を反応させ、２−フルオロ−６−アルキルチオ
ベンゾニトリルを得る方法がＪ．Ｈｅｔｅｒｏ．Ｃｈｅ
ｍ．，第２５巻−（４），１１７３〜７（１９８８）に
おいて提案されている。しかしながら本発明者が原料と
して入手が容易で、かつ安価な２，６−ジクロロベンゾ
ニトリルを用いて上記の方法を準用したところ、２，６
−ジアルキルチオベンゾニトリル（以下、２，６−ジ置
換体は同意とする。）が大量に副生し、反応の選択率が
極めて悪かった。また使用した非プロトン性極性溶媒は
高価であり、回収し再使用するのは操作が煩雑である等
の問題点も有していた。
在下、２，６−ジフルオロベンゾニトリルとメルカプタ
ンと塩基を反応させ、２−フルオロ−６−アルキルチオ
ベンゾニトリルを得る方法がＪ．Ｈｅｔｅｒｏ．Ｃｈｅ
ｍ．，第２５巻−（４），１１７３〜７（１９８８）に
おいて提案されている。しかしながら本発明者が原料と
して入手が容易で、かつ安価な２，６−ジクロロベンゾ
ニトリルを用いて上記の方法を準用したところ、２，６
−ジアルキルチオベンゾニトリル（以下、２，６−ジ置
換体は同意とする。）が大量に副生し、反応の選択率が
極めて悪かった。また使用した非プロトン性極性溶媒は
高価であり、回収し再使用するのは操作が煩雑である等
の問題点も有していた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、２，６−ジ
ハロゲノベンゾニトリル類より２−ハロゲノ−６−置換
チオベンゾニトリル類を得る方法において、２，６−ジ
置換体の生成を抑え高純度、高収率で２−ハロゲノ−６
−置換チオベンゾニトリル類を工業的に製造する方法を
提供するものである。
ハロゲノベンゾニトリル類より２−ハロゲノ−６−置換
チオベンゾニトリル類を得る方法において、２，６−ジ
置換体の生成を抑え高純度、高収率で２−ハロゲノ−６
−置換チオベンゾニトリル類を工業的に製造する方法を
提供するものである。
【０００４】
【課題を解決しようとする手段】前記の様な問題点を解
決すべく本発明者が２，６−ジハロゲノベンゾニトリル
類とメルカプチド類のアルカリ金属塩を反応させ、２−
ハロゲノ−６−置換チオベンゾニトリル類を得る方法に
ついて種々検討を行った結果、相間移動触媒を用いるこ
とによって意外にも２，６−ジ置換体の生成を抑え、高
純度でしかも８４％以上の高収率で２−ハロゲノ−６−
置換チオベンゾニトリル類が得られ、従来の問題点が解
決できることを認め、本発明を完成した。
決すべく本発明者が２，６−ジハロゲノベンゾニトリル
類とメルカプチド類のアルカリ金属塩を反応させ、２−
ハロゲノ−６−置換チオベンゾニトリル類を得る方法に
ついて種々検討を行った結果、相間移動触媒を用いるこ
とによって意外にも２，６−ジ置換体の生成を抑え、高
純度でしかも８４％以上の高収率で２−ハロゲノ−６−
置換チオベンゾニトリル類が得られ、従来の問題点が解
決できることを認め、本発明を完成した。
【０００５】即ち本発明は、２，６−ジハロゲノベンゾ
ニトリル類と
ニトリル類と
【０００６】
【化３】 （式中、Ｒは分岐および／または置換されても良い低級
アルキル基または置換されても良いアリール基を表し、
Ｍはアルカリ金属原子を表す。）で表されるメルカプチ
ド類のアルカリ金属塩を反応させ、
アルキル基または置換されても良いアリール基を表し、
Ｍはアルカリ金属原子を表す。）で表されるメルカプチ
ド類のアルカリ金属塩を反応させ、
【０００７】
【化４】 （式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒは上記と同意とす
る。）で表される２−ハロゲノ−６−置換チオベンゾニ
トリル類を製造する方法において、相間移動触媒を用い
る事を特徴とする２−ハロゲノ−６−置換チオベンゾニ
トリル類の製造方法を提供するものである。
る。）で表される２−ハロゲノ−６−置換チオベンゾニ
トリル類を製造する方法において、相間移動触媒を用い
る事を特徴とする２−ハロゲノ−６−置換チオベンゾニ
トリル類の製造方法を提供するものである。
【０００８】以下に本発明を詳細に説明する。
【０００９】本発明方法において原料として使用する
２，６−ジハロゲノベンゾニトリル類の２位及び６位に
置換しているハロゲン原子としては具体的にはフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、およびヨウ素原子を例示で
き、これらは同一又は相異なっても良い。
２，６−ジハロゲノベンゾニトリル類の２位及び６位に
置換しているハロゲン原子としては具体的にはフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、およびヨウ素原子を例示で
き、これらは同一又は相異なっても良い。
【００１０】本発明方法においてもう一方の原料として
用いる（化３）で表されるメルカプチド類のアルカリ金
属塩としては、Ｒが分岐および／または置換しても良い
低級アルキル基または置換しても良いアリール基で示さ
れるメルカプチド類のアルカリ金属塩を例示できる。
用いる（化３）で表されるメルカプチド類のアルカリ金
属塩としては、Ｒが分岐および／または置換しても良い
低級アルキル基または置換しても良いアリール基で示さ
れるメルカプチド類のアルカリ金属塩を例示できる。
【００１１】ここでＲの例としてはメチル基、トリフル
オロメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル
基、ネオペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル
基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、４−
クロロフェニル基、４−メチルフェニル基、ベンジル
基、４−クロロベンジル基、４−メチルベンジル基など
を挙げることができる。
オロメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル
基、ネオペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル
基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、４−
クロロフェニル基、４−メチルフェニル基、ベンジル
基、４−クロロベンジル基、４−メチルベンジル基など
を挙げることができる。
【００１２】また、Ｍはアルカリ金属であればいずれで
もよくナトリウム、カリウム、リチウムなどが例示でき
るが入手の便や価格などの点からナトリウム、又はカリ
ウムを用いることが好ましい。
もよくナトリウム、カリウム、リチウムなどが例示でき
るが入手の便や価格などの点からナトリウム、又はカリ
ウムを用いることが好ましい。
【００１３】このようなＲ、Ｍを持つ化合物としてナト
リウム チオメチラート、カリウムチオメチラート、ナ
トリウム チオエチラート、カリウム チオエチラー
ト、ナトリウム チオプロピレート、カリウム チオプ
ロピレート、ナトリウム チオフェノラート、カリウム
チオフェノラート、ナトリウム チオ−４−クロロフ
ェノラート、カリウム チオ−４−クロロフェノラー
ト、ナトリウム チオベンジレート、カリウム チオベ
ンジレート、ナトリウム チオ−４−クロロベンジレー
ト、カリウム チオ−４−クロロベンジレート、ナトリ
ウム チオ−４−メチルベンジレート、カリウム チオ
−４−メチルベンジレート等を例示する事ができる。
リウム チオメチラート、カリウムチオメチラート、ナ
トリウム チオエチラート、カリウム チオエチラー
ト、ナトリウム チオプロピレート、カリウム チオプ
ロピレート、ナトリウム チオフェノラート、カリウム
チオフェノラート、ナトリウム チオ−４−クロロフ
ェノラート、カリウム チオ−４−クロロフェノラー
ト、ナトリウム チオベンジレート、カリウム チオベ
ンジレート、ナトリウム チオ−４−クロロベンジレー
ト、カリウム チオ−４−クロロベンジレート、ナトリ
ウム チオ−４−メチルベンジレート、カリウム チオ
−４−メチルベンジレート等を例示する事ができる。
【００１４】本発明方法において使用する（化３）で表
されるメルカプチド類のアルカリ金属塩は、別途、調製
しておいたものでも、反応系内で形成させたものでもよ
い。
されるメルカプチド類のアルカリ金属塩は、別途、調製
しておいたものでも、反応系内で形成させたものでもよ
い。
【００１５】別途調製したものを使用する場合には、目
的とするメルカプチド類のアルカリ金属塩に対応するメ
ルカプタン類（以下、メルカプタン類は同意とする）と
対応するアルカリ金属を含む塩基類（以下、塩基類は同
意とする。）を水溶媒中で反応させる等の常法により調
製してよく、水溶液の状態のものであっても、この水溶
液から水を除去することによって単離したものであって
も差し支えなく使用できる。
的とするメルカプチド類のアルカリ金属塩に対応するメ
ルカプタン類（以下、メルカプタン類は同意とする）と
対応するアルカリ金属を含む塩基類（以下、塩基類は同
意とする。）を水溶媒中で反応させる等の常法により調
製してよく、水溶液の状態のものであっても、この水溶
液から水を除去することによって単離したものであって
も差し支えなく使用できる。
【００１６】ここで使用できる塩基類としてはアルカリ
金属の水酸化物、炭酸塩、あるいは炭酸水素塩などの無
機塩基類を挙げることができ、さらに詳しくは水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素
カリウム等を例示できる。
金属の水酸化物、炭酸塩、あるいは炭酸水素塩などの無
機塩基類を挙げることができ、さらに詳しくは水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素
カリウム等を例示できる。
【００１７】また、反応系内で形成させたものを使用す
る時は、前記と同様のメルカプタン類と塩基類を反応系
内に直接加えることにより（化３）で表されるメルカプ
チド類のアルカリ金属塩を反応系内で形成することがで
きる。ここでメルカプチド類のアルカリ金属塩形成に際
しての、塩基類の使用量は使用する塩基類に含まれるア
ルカリ金属原子の量としてメルカプタン類に対して１．
０当量以上となるようにすればよく、反応系内に過剰の
塩基類が残存しても差し支えないが、好ましくはアルカ
リ金属原子の量として１．０〜２．０当量となるように
すればよい。
る時は、前記と同様のメルカプタン類と塩基類を反応系
内に直接加えることにより（化３）で表されるメルカプ
チド類のアルカリ金属塩を反応系内で形成することがで
きる。ここでメルカプチド類のアルカリ金属塩形成に際
しての、塩基類の使用量は使用する塩基類に含まれるア
ルカリ金属原子の量としてメルカプタン類に対して１．
０当量以上となるようにすればよく、反応系内に過剰の
塩基類が残存しても差し支えないが、好ましくはアルカ
リ金属原子の量として１．０〜２．０当量となるように
すればよい。
【００１８】本発明方法において使用する相間移動触媒
としては、通常その様に称しているものなら使用して差
し支え無く、例えば、アンモニウム塩、ホスホニウム
塩、クラウンエーテル等を使用することができる。具体
的にはテトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチ
ルアンモニウムクロリド、テトラフェニルホスホニウム
ブロミド、テトラフェニルホスホニウムクロリド、１８
−クラウン−６、トリエチルベンジルアンモニウムクロ
リド等の使用が好適である。
としては、通常その様に称しているものなら使用して差
し支え無く、例えば、アンモニウム塩、ホスホニウム
塩、クラウンエーテル等を使用することができる。具体
的にはテトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチ
ルアンモニウムクロリド、テトラフェニルホスホニウム
ブロミド、テトラフェニルホスホニウムクロリド、１８
−クラウン−６、トリエチルベンジルアンモニウムクロ
リド等の使用が好適である。
【００１９】本発明方法において溶媒は反応に不活性な
溶媒なら使用してもよい。具体的にはトルエン、キシレ
ン、ベンゼン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ク
ロロトルエンなどを例示することができる。その際の溶
媒の使用量は、特に限定されるものでは無く攪拌可能な
量以上あれば良い。
溶媒なら使用してもよい。具体的にはトルエン、キシレ
ン、ベンゼン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ク
ロロトルエンなどを例示することができる。その際の溶
媒の使用量は、特に限定されるものでは無く攪拌可能な
量以上あれば良い。
【００２０】本発明方法において、反応系内の水の量は
特に限定されず実質的に無水条件下でも反応は何ら問題
なく進行するが、原料であるメルカプチド類の金属塩を
水溶液として加えることや、アリ−ルメルカプチド類の
金属塩を原料として用いるなど、反応系内に水が共存し
ていることにより原料であるメルカプチド類の金属塩の
取扱などが容易となる場合に、意図的に反応系内に水を
加えることも一向に差し支えない。
特に限定されず実質的に無水条件下でも反応は何ら問題
なく進行するが、原料であるメルカプチド類の金属塩を
水溶液として加えることや、アリ−ルメルカプチド類の
金属塩を原料として用いるなど、反応系内に水が共存し
ていることにより原料であるメルカプチド類の金属塩の
取扱などが容易となる場合に、意図的に反応系内に水を
加えることも一向に差し支えない。
【００２１】本発明方法は２，６−ジハロゲノベンゾニ
トリル類とメルカプチド類のアルカリ金属塩を水及び／
または溶媒をそれぞれ使用し、又は使用せずに相間移動
触媒の存在下反応させ、反応終了後、反応系に水を加え
反応系を塩基性条件とするために使用した塩基類、反応
により副生する塩類、相間移動触媒、その他水溶性の微
量不純物等を水洗により除去し、反応生成物を有機層に
抽出することにより目的物を得るものである。
トリル類とメルカプチド類のアルカリ金属塩を水及び／
または溶媒をそれぞれ使用し、又は使用せずに相間移動
触媒の存在下反応させ、反応終了後、反応系に水を加え
反応系を塩基性条件とするために使用した塩基類、反応
により副生する塩類、相間移動触媒、その他水溶性の微
量不純物等を水洗により除去し、反応生成物を有機層に
抽出することにより目的物を得るものである。
【００２２】本発明方法において使用するメルカプチド
類の金属塩の使用量は、その使用形態を問わず２，６−
ジハロゲノベンゾニトリル類基準で、０．９〜３．０当
量、好ましくは１．０〜２．０当量である。
類の金属塩の使用量は、その使用形態を問わず２，６−
ジハロゲノベンゾニトリル類基準で、０．９〜３．０当
量、好ましくは１．０〜２．０当量である。
【００２３】本発明方法において使用する相間移動触媒
の使用量としては、２，６−ジハロゲノベンゾニトリル
類基準で０．００１当量から０．５当量の範囲で用いら
れるが、好ましくは０．０１当量〜０．１当量の範囲で
用いるのが良い。
の使用量としては、２，６−ジハロゲノベンゾニトリル
類基準で０．００１当量から０．５当量の範囲で用いら
れるが、好ましくは０．０１当量〜０．１当量の範囲で
用いるのが良い。
【００２４】本発明方法において使用する 本発明方法
において適用できる反応温度および反応時間は、反応温
度としては −２０〜１００℃、好ましくは −１０〜
８０℃の温度範囲が適用でき、反応時間は、通常は２４
時間で十分である。しかし反応時間は反応の進行状況に
より適宜増減して良い。
において適用できる反応温度および反応時間は、反応温
度としては −２０〜１００℃、好ましくは −１０〜
８０℃の温度範囲が適用でき、反応時間は、通常は２４
時間で十分である。しかし反応時間は反応の進行状況に
より適宜増減して良い。
【００２５】
【発明の効果】本発明方法に従って、２，６−ジハロゲ
ノベンゾニトリル類とメルカプチド類のアルカリ金属塩
を、相間移動触媒の存在下反応させる事により、意外に
も２，６−ジ置換体の生成が抑えられ、高純度でしかも
８４％以上の高収率で２−ハロゲノ−６−置換チオベン
ゾニトリル類を製造する事が可能となった。
ノベンゾニトリル類とメルカプチド類のアルカリ金属塩
を、相間移動触媒の存在下反応させる事により、意外に
も２，６−ジ置換体の生成が抑えられ、高純度でしかも
８４％以上の高収率で２−ハロゲノ−６−置換チオベン
ゾニトリル類を製造する事が可能となった。
【００２６】従って本発明は、２−ハロゲノ−６−置換
チオベンゾニトリル類の工業的な製法として好適であ
る。
チオベンゾニトリル類の工業的な製法として好適であ
る。
【００２７】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的
に説明する。
に説明する。
【００２８】（実施例１）コンデンサー、温度計、攪拌
機を接続した２００ml反応フラスコに２，６−ジクロロ
ベンゾニトリル８．６g （０．０５モル）、クロロベン
ゼン１００mlを入れ攪拌した。これにナトリウムチオメ
チラート５．２５g （０．０７５モル）とテトラブチ
ルアンモニウムブロミド０．８１g （０．００２５モ
ル）を加え、室温で５時間反応させた。反応終了後、反
応液に水を加え水層を分液した。残った有機層を、水で
再度分液した後、減圧でクロロベンゼンを留去し、残渣
をメタノールで再結晶後乾燥し、２−クロロ−６−メチ
ルチオベンゾニトリルを８．２g 得た。収率は８９％、
純度は９６％であった。尚反応終了後、２，６−ジメチ
ルチオベンゾニトリルの含有％は、５％であり、単離後
の生成物中の含有％は、３％であった。
機を接続した２００ml反応フラスコに２，６−ジクロロ
ベンゾニトリル８．６g （０．０５モル）、クロロベン
ゼン１００mlを入れ攪拌した。これにナトリウムチオメ
チラート５．２５g （０．０７５モル）とテトラブチ
ルアンモニウムブロミド０．８１g （０．００２５モ
ル）を加え、室温で５時間反応させた。反応終了後、反
応液に水を加え水層を分液した。残った有機層を、水で
再度分液した後、減圧でクロロベンゼンを留去し、残渣
をメタノールで再結晶後乾燥し、２−クロロ−６−メチ
ルチオベンゾニトリルを８．２g 得た。収率は８９％、
純度は９６％であった。尚反応終了後、２，６−ジメチ
ルチオベンゾニトリルの含有％は、５％であり、単離後
の生成物中の含有％は、３％であった。
【００２９】（実施例２）ナトリウムチオメチラートの
代わりに、１５％ナトリウムチオメチラートの水溶液３
５．０g （ナトリウムチオメチラートとして０．０７５
モル）を用いた以外は実施例１と同様に行った。その結
果、２−クロロ−６−メチルチオベンゾニトリルを８．
５４g 得た。収率は９３％、純度は９７％であった。尚
反応終了時の２，６−ジメチルチオベンゾニトリルの含
有％は、３％であり、単離後の含有％は３％であった。
代わりに、１５％ナトリウムチオメチラートの水溶液３
５．０g （ナトリウムチオメチラートとして０．０７５
モル）を用いた以外は実施例１と同様に行った。その結
果、２−クロロ−６−メチルチオベンゾニトリルを８．
５４g 得た。収率は９３％、純度は９７％であった。尚
反応終了時の２，６−ジメチルチオベンゾニトリルの含
有％は、３％であり、単離後の含有％は３％であった。
【００３０】（実施例３） コンデンサー、温度計、撹拌機を接続した２００ml反応
フラスコに２，６−ジクロロベンゾニトリル８．６ｇ
（０．０５モル）、クロロベンゼン１００mlを入れ撹拌
した。これに炭酸カリウム１３．８ｇ（０．１モル）、
水２５mlを加え更にエタンチオール９．３ｇ（０．１モ
ル）、テトラブチルアンモニウムブロミド０．８ｇ
（０．００２５モル）を加え、６０℃で２４時間反応さ
せた。反応終了後、実施例１と同様の処理をおこない、
２−クロロ−６−エチルチオベンゾニトリルを８．３ｇ
得た。収率は８４％であり、２，６−ジエチルチオベン
ゾニトリルが３％含まれていた。
フラスコに２，６−ジクロロベンゾニトリル８．６ｇ
（０．０５モル）、クロロベンゼン１００mlを入れ撹拌
した。これに炭酸カリウム１３．８ｇ（０．１モル）、
水２５mlを加え更にエタンチオール９．３ｇ（０．１モ
ル）、テトラブチルアンモニウムブロミド０．８ｇ
（０．００２５モル）を加え、６０℃で２４時間反応さ
せた。反応終了後、実施例１と同様の処理をおこない、
２−クロロ−６−エチルチオベンゾニトリルを８．３ｇ
得た。収率は８４％であり、２，６−ジエチルチオベン
ゾニトリルが３％含まれていた。
【００３１】（実施例４） クロロベンゼン１００mlをトルエン１５０mlに、エタン
チオールをチオフェノール６．１ｇ（０．５５モル）に
代えた以外は実施例３と同様に行った。その結果、２−
クロロ−６−フェニルチオベンゾニトリルを１０．８ｇ
得た。収率は８８％であり、２，６−ジフェニルチオベ
ンゾニトリルが４％含まれていた。
チオールをチオフェノール６．１ｇ（０．５５モル）に
代えた以外は実施例３と同様に行った。その結果、２−
クロロ−６−フェニルチオベンゾニトリルを１０．８ｇ
得た。収率は８８％であり、２，６−ジフェニルチオベ
ンゾニトリルが４％含まれていた。
【００３２】（比較例１）コンデンサー、温度計、攪拌
機を接続した２００ml反応フラスコに２，６−ジクロロ
ベンゾニトリル８．６g （０．０５モル）、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド１００mlを入れ攪拌した。これに室
温でナトリウムチオメチラート３．８５g（０．０５５
モル）を加え、そのまま室温で反応させた。反応終了
後、反応液を分析すると、原料の２，６−ジクロロベン
ゾニトリルが２５％残っているにも係わらず、２，６−
ジメチルチオベンゾニトリルが１８％も生成していた。
機を接続した２００ml反応フラスコに２，６−ジクロロ
ベンゾニトリル８．６g （０．０５モル）、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド１００mlを入れ攪拌した。これに室
温でナトリウムチオメチラート３．８５g（０．０５５
モル）を加え、そのまま室温で反応させた。反応終了
後、反応液を分析すると、原料の２，６−ジクロロベン
ゾニトリルが２５％残っているにも係わらず、２，６−
ジメチルチオベンゾニトリルが１８％も生成していた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】 ２，６−ジハロゲノベンゾニトリル類
と、 【化１】 （式中、Ｒは分岐および／または置換されても良い低級
アルキル基または置換されても良いアリール基を表し、
Ｍはアルカリ金属原子を表す。）で表されるメルカプチ
ド類のアルカリ金属塩を反応させ、 【化２】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｒは前記と同意とす
る。）で表される２−ハロゲノ−６−置換チオベンゾニ
トリル類を製造する方法において、相間移動触媒を用い
る事を特徴とする２−ハロゲノ−６−置換チオベンゾニ
トリル類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07278492A JP3174968B2 (ja) | 1992-02-24 | 1992-02-24 | ２−ハロゲノ−６−置換チオベンゾニトリル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07278492A JP3174968B2 (ja) | 1992-02-24 | 1992-02-24 | ２−ハロゲノ−６−置換チオベンゾニトリル類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06145139A JPH06145139A (ja) | 1994-05-24 |
| JP3174968B2 true JP3174968B2 (ja) | 2001-06-11 |
Family
ID=13499366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07278492A Expired - Lifetime JP3174968B2 (ja) | 1992-02-24 | 1992-02-24 | ２−ハロゲノ−６−置換チオベンゾニトリル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3174968B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20130345434A1 (en) * | 2011-03-18 | 2013-12-26 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Method for producing 1,2-benzisothiazol-3-one compound |
-
1992
- 1992-02-24 JP JP07278492A patent/JP3174968B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ．Ｃｈｅｍ．，２５ ｐｐ１１７３−７（１９８８） |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06145139A (ja) | 1994-05-24 |
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