JP2855028B2 - レーザー記録用感熱記録材料及び画像記録方法 - Google Patents
レーザー記録用感熱記録材料及び画像記録方法Info
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Description
使用した画像記録方法に関し、特にレーザー光を利用し
て記録する非接触の感熱記録材料及び、それを利用した
画像記録方法に関する。
材料の表面にサーマルヘッドを密着走査させ、熱エネル
ギーを感熱発色層に直接もしくは保護層を通して伝える
ことにより発色画像を記録する感熱記録方法は広範囲に
知られており、ファクシミリやプリンターなどに応用さ
れている。しかしながらこのような感熱記録方法におい
てはサーマルヘッドを感熱記録材料に密着させて走査す
るために、サーマルヘッドが磨耗し、場合によっては破
壊に到るという問題が有った。また記録中にサーマルヘ
ッド表面に感熱記録材料の成分がカスとなって付着した
り、サーマルヘッドと記録材料表面の接着(スティキン
グ)が発生することにより正しい記録画像得られない場
合がある。
感熱記録方法には、サーマルヘッドの構造上の特質から
発熱素子の加熱冷却の高速制御や発熱素子密度を大きく
する上で限界があるため、高速記録や高密度、高画質記
録には限界があるという欠点があった。
記の如き問題点を解決するためにレーザー光を用い、感
熱記録材料に対し非接触でかつ高速、高密度で熱記録を
行なうことが提案されている。(例えば特開昭50−2
3617号、特開昭54−121140号、特開昭57
−11090号、特開昭58−56890号、特開昭5
8−94494号、特開昭58−134791号、特開
昭58−145493号、特開昭59−89192号、
特開昭60−205182号、特開昭62−56195
号公報)
いた記録方法においては、感熱記録層が一般に可視およ
び近赤外領域の光を吸収しにくいので、レーザーの出力
を相当大きくしないと発色に必要な熱エネルギーが得ら
れず、小型で安価な装置を作ることが極めて困難である
という欠点があった。
を封入したマイクロカプセルを原紙に塗布し、強力な光
を照射することによりカプセル中のインクを噴出させ記
録を行なう方法が提案されているが、感度が低く未だ実
現されるに到っていない。
収させるための提案も多くなされており、一般的には感
熱記録層中にレーザーの発振波長にあった吸収波長を持
つ物質を添加することが行なわれている。
ージワイズに感熱記録層に照射されたレーザー光を光吸
収物質が吸収してレーザー光の光エネルギーを熱エネル
ギーに変換し、感熱記録層を加熱することにより、感熱
記録層に含有されている発色成分(発色剤および顕色
剤)を反応させ、感熱記録材料上に画像を形成するもの
である。
ーザー光吸収物質は一般的に発色剤を含有するマイクロ
カプセルに内包されるか、またはマイクロカプセル外の
感熱記録層もしくはその両方に添加される。この場合、
マイクロカプセル壁をレーザー光により加熱して該マイ
クロカプセル壁を物質透過性にすることによりマイクロ
カプセル内外の発色成分を互いに接触せしめ、発色させ
て感熱記録材料上に画像を形成するものである。
熱記録層に含有せしめ該光吸収物質の量を増加させるこ
とによりレーザー記録用感熱記録材料としての感度を向
上させることが可能となるが、反面該光吸収物質により
変換された熱エネルギーの増大により、感熱記録層の表
面や内部で炭化や気泡が発生し画質の低下をまねくとと
もに画像濃度が低下するという問題があった。
目的は、高感度であるとともに画質の良好な記録が可能
であるレーザー記録用感熱記録材料を提供することにあ
る。本発明の第二の目的は、レーザーにより良好な画像
を記録するための画像記録方法を提供することにある。
質的に無色の発色剤及び顕色剤とレーザー光を熱エネル
ギーに変換するレーザー光吸収物質を含有する感熱記録
層を設けたレーザー記録用感熱記録材料において、該感
熱記録層が2層以上の層からなり、レーザー光源に最も
近い層及びこの層よりもレーザー光源から離れた層にお
けるレーザー光吸収物質の含有率がそれぞれ0〜2重量
%及び3〜5重量%であることを特徴とするレーザー記
録用感熱記録材料及び、該レーザー記録用感熱記録材料
において、レーザー光吸収物質の含有量が0〜2重量%
の層の側からレーザー光を照射して記録を行うことを特
徴とする画像記録方法により達成された。
顕色剤とは、発色前は各々実質的に無色であるが、互い
に接触することにより発色反応を起こす成分であり、具
体的には電子供与性無色染料(発色剤)と電子受容性化
合物(顕色剤)の組み合わせまたはジアゾ化合物(発色
剤)とカップリング成分(顕色剤)の組み合わせが好ま
しい。
質的に無色であるものであれば特に限定されるものでは
ないが、エレクトロンを供与して、あるいは酸等のプロ
トンを受容して発色する性質を有するものであって、ラ
クトン、ラクタム、サルトン、スピロピラン、エステ
ル、アミド等の部分骨格を有し、顕色剤と接触してこれ
らの部分骨格が開環もしくは開裂する化合物が好まし
い。発色剤の例としては、トリフェニルメタンフタリド
系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合
物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系
化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメ
タン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化
合物、フルオレン系化合物など各種の化合物がある。フ
タリド類の具体例は米国再発行特許明細書第23,02
4号、米国特許明細書第3,491,111号、同第
3,491,112号、同第3,491,116号およ
び同第3,509,174号、フルオラン類の具体例は
米国特許明細書第3,624,107号、同第3,62
7,787号、同第3,641,011号、同第3,4
62,828号、同第3,681,390号、同第3,
920,510号、同第3,959,571号、スピロ
ジピラン類の具体例は米国特許明細書第3,971,8
08号、ピリジン系およびピラジン系化合物類は米国特
許明細書第3,775,424号、同第3,853,8
69号、同第4,246,318号、フルオレン系化合
物の具体例は特願昭61−240989号等に記載され
ている。このうち特に黒発色の2−アリールアミノ−3
−H、ハロゲン、アルキル又はアルコキシ−6−置換ア
ミノフルオランが有効である。具体例としてたとえば2
−アニリノ−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラ
ン、2−アニリノ−3−メチル−6−N−シクロヘキシ
ル−N−メチルアミノフルオラン、2−p−クロロアニ
リノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオラン、2
−アニリノ−3−メチル−6−ジオクチルアミノフルオ
ラン、2−アニリノ−3−クロロ−6−ジエチルアミノ
フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−N−エチ
ル−N−イソアミルアミノフルオラン、2−アニリノ−
3−メチル−6−N−エチル−N−ドデシルアミノフル
オラン、2−アニリノ−3−メトキシ−6−ジブチルア
ミノフルオラン、2−o−クロロアニリノ−6−ジブチ
ルアミノフルオラン、2−p−クロロアニリノ−3−エ
チル−6−N−エチル−N−イソアミルアミノフルオラ
ン、2−o−クロロアニリノ−6−p−ブチルアニリノ
フルオラン、2−アニリノ−3−ペンタデシル−6−ジ
エチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−エチル−
6−ジブチルアミノフルオラン、2−o−トルイジノ−
3−メチル−6−ジイソプロピルアミノフルオラン、2
−アニリノ−3−メチル−6−N−イソブチル−N−エ
チルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6
−N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノフル
オラン、2−アニリノ−3−クロロ−6−N−エチル−
N−イソアミルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−
メチル−6−N−メチル−N−γ−エトキシプロピルア
ミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−N−
エチル−N−γ−エトキシプロピルアミノフルオラン、
2−アニリノ−3−メチル−6−N−エチル−N−γ−
プロポキシプロピルアミノフルオランなどが挙げられ
る。
感熱記録層を重層して多色感熱記録材料とする場合は、
イエロー色前駆物質、シアン色前駆物質およびマゼンタ
色前駆物質を使用する。これらの物質の具体例について
は特開昭61−24495号に詳細に記載されている。
剤としては、フェノール化合物、有機酸もしくはその金
属塩、オキシ安息香酸エステル等の酸性物質が用いられ
る。顕色剤の例としては、2,2−ビス(4’−ヒドロ
キシフェニル)プロパン(一般名ビスフェノールA)、
2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)ペンタン、
2,2−ビス(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジクロ
ロフェニル)プロパン、1,1−ビス(4’−ヒドロキ
シフェニル)シクロヘキサン、2,2−ビス(4’−ヒ
ドロキシフェニル)ヘキサン、1,1−ビス(4’−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(4’−ヒ
ドロキシフェニル)ブタン、1,1−ビス(4’−ヒド
ロキシフェニル)ペンタン、1,1−ビス(4’−ヒド
ロキシフェニル)ヘキサン、1,1−ビス(4’−ヒド
ロキシフェニル)ヘプタン、1,1−ビス(4’−ヒド
ロキシフェニル)オクタン、1,1−ビス(4’−ヒド
ロキシフェニル)−2−メチル−ペンタン、1,1−ビ
ス(4’−ヒドロキシフェニル)−2−エチル−ヘキサ
ン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)ドデカ
ン、1,4−ビス(p−ヒドロキシフェニルクミル)ベ
ンゼン、1,3−ビス(p−ヒドロキシフェニルクミ
ル)ベンゼン、ビス(p−ヒドロキシフェニル)スルフ
ォン、ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)ス
ルフォン、ビス(p−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジ
ルエステル等のビスフェノール類、3,5−ジ−α−メ
チルベンジルサリチル酸、3,5−ジ−ターシャリーブ
チルサリチル酸、3−α−α−ジメチルベンジルサリチ
ル酸、4−(β−p−メトキシフェノキシエトキシ)サ
リチル酸等のサリチル酸誘導体、またはその多価金属塩
(特に亜鉛、アルミニウムが好ましい)、p−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジルエルテル、p−ヒドロキシ安息香酸
−2−エチルヘキシルエステル、β−レゾルシン酸−
(2−フェノキシエチル)エステル等のオキシ安息香酸
エステル類、p−フェニルフェノール、3,5−ジフェ
ニルフェノール、クミルフェノール、4−ヒドロキシ−
4’−イソプロポキシ−ジフェニルスルフォン、4−ヒ
ドロキシ−4’−フェノキシ−ジフェニルスルフォン等
のフェノール類が挙げられる。このなかで発色性向上の
目的にはビスフェノール類が好ましい。顕色剤は発色剤
の50〜800重量%使用することが好ましく、さらに
好ましくは100〜500重量%である。また上記の電
子受容性化合物を2種以上併用してもよい。
子受容性化合物の組み合わせを用いる場合は発色剤と顕
色剤の発色反応を促進し、より少ない熱エネルギーでの
記録を可能にするため必要に応じて増感剤を併用しても
よい。増感剤の例を挙げると、p−ベンジルオキシ安息
香酸ベンジル、β−ナフチル−ベンジルエーテル、ステ
アリン酸アミド、ステアリル尿素、p−ベンジルビフェ
ニル、ジ(2−メチルフェノキシ)エタン、ジ(2−メ
トキシフェノキシ)エタン、β−ナフトール−(p−メ
チルベンジル)エーテル、α−ナフチル−ベンジルエー
テル、1,4−ブタンジオール−p−メチルフェニルエ
ーテル、1,4−ブタンジオール−p−イソプロピルフ
ェニルエーテル、1,4−ブタンジオール−p−ターシ
ャリーオクチルフェニルエーテル、1−フェノキシ−2
−(4−エチルフェノキシ)エタン、1−フェノキシ−
2−(4−クロルフェノキシ)エタン、1,4−ブタン
ジオールフェニルエーテル、ジエチレングリコール−ビ
ス−(4−メトキシフェニル)エーテル、4−エトキシ
フェニル−p−クロルベンジルエーテル、1(4−メト
キシ−フェノキシ)−2−フェノキシ−プロパン、1,
3−ビス−(4−メトキシフェノキシ)プロパン、3−
メチル−4−クロルフェニル−p−メトキシベンジルエ
ーテル、3,5−ジメチル−4−クロルフェニル−p−
メトキシベンジルエーテル、4−クロルフェニル−p−
メトキシベンジルエーテル、1−フェノキシ−2(4−
メトキシ−フェノキシ)−プロパン、シュウ酸ジベンジ
ルエステル、シュウ酸ジ(p−メチルベンジル)エステ
ル等が挙げられる。これらの増感剤は、単独あるいは混
合して用いられる。十分な熱応答性を得るためには、顕
色剤に対し、10〜200重量%使用することが好まし
く、さらに好ましくは20〜200重量%である。増感
剤はあらかじめ発色剤ないし顕色剤と熱共融物を作成し
た後使用しても良い。
るカップリング成分と呼ばれる顕色剤と反応して所望の
色相に発色するものであり、反応前に特定波長の光を受
けると分解し、もはやカップリング成分が作用しても発
色能力を持たなくなる光分解性ジアゾ化合物である。こ
の発色系における色相はジアゾ化合物とカップリング成
分が反応して生成したジアゾ色素により決定される。従
って、良く知られているようにジアゾ化合物の化学構造
を変えるか、カップリング成分の化学構造を変えれば容
易に発色色相をかえることができ、組み合わせ次第で略
任意の発色色相を得ることができる。
主に芳香族ジアゾ化合物を指し、具体的には芳香族ジア
ゾニウム塩、ジアゾスルフォネート化合物、ジアゾアミ
ノ化合物を指す。ジアゾニウム塩は一般式ArN2 +X-
で示される化合物である。(式中、Arは置換されたあ
るいは無置換の芳香族部分を表し、N2 +はジアゾニウム
基を、X-は酸アニオンを表す。ジアゾスルフォネート
化合物は多数のものが知られており、各々のジアゾニウ
ム塩を亜硫酸塩で処理することにより得られる。ジアゾ
アミノ化合物はジアゾ基をジシアンジアミド、サルコシ
ン、メチルタウリン、N−エチルアントラニックアシッ
ド−5−スルフォニックアシッド、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、グアニジン等でカップリング
させて得られる。これらのジアゾ化合物の詳細は例えば
特開平2−136286号等に記載されている。
リングして反応させるカップリング成分は、例えば2−
ヒドロキシ−3−ナフトエ酸アニリドの他、レゾルシン
を初めとして特開昭62−146678号に記載されて
いるものを挙げることができる。
グ成分の組み合わせを用いる場合、カップリング反応が
塩基性雰囲気で起こりやすいため、増感剤として塩基性
物質を添加してもよい。塩基性物質としては水不溶性ま
たは難溶性の塩基性物質や加熱によりアルカリを発生す
る物質が用いられる。それらの例としては無機および有
機アンモニウム塩、有機アミン、アミド、尿素やチオ尿
素およびその誘導体、チアゾール類、ピロール類、ピリ
ミジン類、ピペラジン類、グアニジン類、インドール
類、イミダゾール類、イミダゾリン類、トリアゾール
類、モルフォリン類、ピペリジン類、アミジン類、フォ
リムアジン類、ピリジン類等の含窒素化合物が挙げられ
る。これらの具体例は例えば特開昭61−291183
号等に記載されている。
ーに変換することができるレーザー光吸収物質は、特に
限定されるものではなく、公知の光吸収物質の中から、
特定の波長のレーザー光を良く吸収して熱エネルギーに
変換することができると共に、ラジカルと反応して無色
化する性質を有するものから選択して用いられる。
のではなく、公知のレーザー(例えば、ヘリウム−ネオ
ンレーザー、アルゴンレーザー、炭酸ガスレーザー、Y
AGレーザー、半導体レーザー)から任意に選択して使
用することができる。なかでも半導体レーザーは近年進
歩が著しく、小型、安価で高出力な製品の入手が容易に
なった。一般にこれらの半導体レーザーの発振波長は7
00〜1100nmの近赤外領域にある。なかでも発振
波長が750〜780nmの範囲、または830nm付
近にあるレーザーが多数上市されており、この領域に吸
収極大を有する吸収物質が好ましい。
物質としては、イオン性染料−対イオン化合物(特開昭
62−150242号、特開平1−152450号)、
陽イオン染料−陰イオン錯体(特開昭62−14304
4号)が挙げられる。これらのなかでも特に陽イオン性
シアニン染料−ボレート陰イオン錯体が好ましい。
反応性対イオンにイオン的に結合したイオン性染料から
成る化合物であり、本発明においてはこのようなイオン
性染料−対イオン化合物のなかでもカチオン性染料と対
アニオンの組み合わせが用いられる。このような化合物
として下記一般式(1)が好ましい。
メロシアニン等のカチオン性シアニン系染料である。R
1、R2、R3及びR4はアルキル基、アリール基、アルカ
リール基、アリル基、アルアルキル基、アルケニル基、
アルケニルアルカリ基、脂環式基、飽和または不飽和の
複素環式基であり、これらは同一または互いに異なって
いてもよい。このような化合物の具体例は特開昭62−
150242号等に記載されている。
近のレーザーで記録を行なう場合、最大吸収波長820
nmを有する下記(2)で示される陽イオン染料−ボレ
ート陰イオン錯体化合物が特に好ましい。
記録を行なう場合、最大吸収波長740nmを有する下
記(3)で示される陽イオン染料−ボレート陰イオン錯
体化合物が特に好ましい。
剤は、感熱記録層中に公知の方法により固体分散して使
用することもできるが、感熱記録層の透明性向上の観
点、常温で発色剤と顕色剤の接触を防止するといった生
保存性の観点(カブリ防止)、および所望のレーザーエ
ネルギーで発色させるというような発色感度の制御の観
点からカプセル化して用いることが好ましい。
には、界面重合法、内部重合法、外部重合法のいずれの
方法も採用することができるが、特に、電子供与性無色
染料、ジアゾニウム塩等を含有した芯物質を、水溶性化
合物を溶解した水溶液中で乳化した後、その油滴の周囲
に高分子物質の壁を形成させる界面重合法を採用するこ
とが好ましい。
内部および/又は油滴の外部に添加される。高分子物質
の具体例としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホルム
アルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレ
ン−メタクリレート共重合体、スチレン−アクリレート
共重合体等が挙げられる。好ましい高分子物質はポリウ
レタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリ
カーボネートであり、特に好ましくは、ポリウレタン及
びポリウレアである。高分子物質は2種以上併用するこ
ともできる。前記水溶性高分子の具体例としては、ゼラ
チン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等
が挙げられる。
用いる場合には、ジイソシアナート、トリイソシアナー
ト、テトライソシアナート、ポリイソシアナートプレポ
リマー等のポリイソシアナートと、ジアミン、トリアミ
ン、テトラアミン等のポリアミン、アミノ基を2個以上
含むプレポリマー、ピペラジンもしくはその誘導体また
はポリオール等とを、水系溶媒中で界面重合法によって
反応させることにより容易にマイクロカプセル壁を形成
させることができる。
なる複合壁もしくはポリウレタンとポリアミドからなる
複合壁は、例えばポリイソシアナートと酸クロライドも
しくはポリアミンとポリオールを用い、反応液となる乳
化媒体のpHを調整した後、加温することにより調整す
ることができる。これらのポリウレアとポリアミドから
なる複合壁の製造方法の詳細については、特開昭58−
66948号公報に記載されている。
マイクロカプセルの内部、もしくは外部及び内部と外部
の両方に添加することができる。また本発明で使用する
マイクロカプセル壁には、必要に応じて金属含有染料、
ニグロシン等の荷電調節剤、あるいはその他任意の添加
物質を加えることができる。これらの添加剤は壁形成時
または任意の時点でカプセルの壁に含有させることがで
きる。また必要に応じてカプセル壁表面の帯電性を調節
するために、ビニルモノマー等のモノマーをグラフト重
合させてもよい。
ービーム加熱時に膨潤させるため、固体増感剤を添加す
ることもできる。固体増感剤は、マイクロカプセル壁と
して用いるポリマーの可塑剤といわれるものの中から、
好ましくは融点が50°C以上であるものを選択して用
いることが出来る。例えば、壁材が、ポリウレア、ポリ
ウレタンからなる場合は、カルバミン酸エステル化合
物、芳香族アルコキシ化合物、有機スルホンアミド化合
物、脂肪族アミド化合物、アリールアミド化合物等が好
適に用いられる。
イトテーブル、シャーカステン、OHPで使用したり、
該感熱記録層を重層して多色記録材料とする場合には、
マイクロカプセル化されない前記発色剤、顕色剤、レー
ザー光吸収物質、固体増感剤等は、水に難溶性または不
溶性の有機溶剤に溶解せしめた後、これを界面活性剤を
含有した水溶性高分子を保護コロイドとして有する水相
と混合し、乳化分散した分散物の形で使用することが好
ましい。
観点からは、発色剤をマイクロカプセル化すると共に、
顕色剤を乳化分散物とすることが好ましい。レーザー光
吸収物質はマイクロカプセル、乳化物のいずれか又は両
方に添加しても良い。
高沸点オイルの中から適宜選択することができる。なか
でも好ましいオイルとしては、エステル類の他、ジメチ
ルナフタレン、ジエチルナフタレン、ジイソプロピルナ
フタレン、ジメチルビフェニル、ジイソプロピルビフェ
ニル、ジイソブチルビフェニル、1−メチル−1−ジメ
チルフェニル−2−フェニルメタン、1−エチル−1−
ジメチルフェニル−1−フェニルメタン、1−プロピル
−1−ジメチルフェニル−1−フェニルメタン、トリア
リルメタン(例えば、トリトルイルメタン、トルイルジ
フェニルメタン)、ターフェニル化合物(例えばターフ
ェニル)、アルキル化合物、アルキル化ジフェニルエー
テル(例えば、プロピルジフェニルエーテル)、水添タ
ーフェニル(例えば、ヘキサヒドロターフェニル)、ジ
フェニルエーテル等が挙げられる。これらの中でも特に
エステル類を使用することが、乳化分散物の乳化安定性
の観点から好ましい。
えば、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ブチ
ル、燐酸オクチル、燐酸クレジルフェニル)、フタル酸
エステル(フタル酸ジブチル、フタル酸−2−エチルヘ
キシル、フタル酸エチル、フタル酸オクチル、フタル酸
ブチルベンジル)、テトラヒドロフタル酸ジオクチル、
安息香酸エステル(安息香酸エチル、安息香酸プロピ
ル、安息香酸ブチル、安息香酸イソペンチル、安息香酸
ベンジル)、アビエチン酸エステル(アビエチン酸エチ
ル、アビエチン酸ベンジル)、アジピン酸ジオクチル、
コハク酸イソデシル、アゼライン酸ジオクチル、シュウ
酸エステル(シュウ酸ジブチル、シュウ酸ジペンチ
ル)、マロン酸ジエチル、マレイン酸エステル(マレイ
ン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチ
ル)、クエン酸トリブチル、ソルビン酸エステル(ソル
ビン酸メチル、ソルビン酸エチル、ソルビン酸ブチ
ル)、セバシン酸エステル(セバシン酸ジブチル、セバ
シン酸ジオクチル)、エチレングリコールエステル類
(ギ酸モノエステル及びジエステル、酪酸モノエステル
及びジエステル、ラウリン酸モノエステル及びジエステ
ル、パルミチン酸モノエステル及びジエステル、ステア
リン酸モノエステル及びジエステル、オレイン酸モノエ
ステル及びジエステル)、トリアセチン、炭酸ジエチ
ル、炭酸ジフェニル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、
ほう酸エステル(ほう酸トリブチル、ほう酸トリペンチ
ル)等が挙げられる。このなかでも特に燐酸トリクレジ
ルを単独または混合して用いた場合には、乳化物の安定
性が最も良好であり好ましい。上記のオイルどうしまた
は他のオイルとの併用も可能である。
に低沸点の溶解助剤として補助溶剤を加えることもでき
る。このような補助溶剤としては、例えば酢酸エチル、
酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、およびメチレンクロラ
イド等を特に好ましいものとして挙げることができる。
相に、保護コロイドとして含有せしめる水溶性高分子
は、公知のアニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性
高分子、のなかから適宜選択することができるが、特に
ポリビニルアルコール、ゼラチン、セルロース誘導体が
好ましい。
ニオン性またはノニオン性の界面活性剤のなかから、上
記保護コロイドと作用して沈殿や凝集を起こさないもの
を適宜選択して使用することができる。好ましい界面活
性剤の例としては、アルキルベンゼンスルホン酸ソー
ダ、アルキル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチ
ルナトリウム塩、ポリアルキレングリコール(例えば、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル)等を挙げ
ることができる。
含有した油相と保護コロイド及び界面活性剤を含有する
水相を、高速撹拌、超音波分散等の通常の微粒子乳化に
用いられる手段を使用して混合、分散せしめ容易に得る
ことができる。
量/水相重量)は0.02〜0.6が好ましく、特に
0.1〜0.4であることが好ましい。0.02以下で
は、水相が多すぎて希薄となり十分な発色性が得られ
ず、0.6以上では逆に液の値の粘度が高くなり、取扱
いの不便さや塗液安定性の低下をもたらす。
に塗布するに際しては、公知の水系または有機溶剤系の
塗液を用いる塗布手段が用いられる。この場合、感熱層
液を安全かつ均一に塗布するとともに、塗膜の強度を保
持するために、本発明においては、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、澱粉類、ゼラチン、ポリビニルアルコール、カル
ボキシ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミ
ド、ポリスチレン及びその共重合体、ポリエステル及び
その共重合体、ポリエチレン及びその共重合体、エポキ
シ樹脂、アクリレート及びメタアクリレート系樹脂及び
その共重合体、ポリウレタン樹脂並びにポリアミド樹脂
等をマイクロカプセルとともに併用することができる。
も、不透明であっても良い。透明な支持体は、透明性が
高く、かつ照射レーザービーム波長に吸収を示さないこ
と、レーザー照射時の発熱に対しても変形せず、寸度安
定性を有することが好ましい。透明支持体の例としては
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロース等の
セルロース誘導体フィルム、ポリエチレン、ポリプロピ
レン等のポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィル
ム、ポリイミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポ
リ塩化ビニリデンフィルム、ポリアクリルフィルム、ポ
リカーボネートフィルム等が挙げられ、単独あるいは貼
り合わせて使用される。支持体の厚みとしては10μm
〜200μmのものが用いられる。
は、紙、合成紙、アルミ蒸着ベース、前記透明支持体に
顔料等をコートしたもの等が挙げられる。この場合に
は、感熱層側からレーザービームが照射されて効率良く
感熱層に吸収されるようにするため、記録材料の不透明
な支持体として、レーザービームの反射性が高いものを
使用することが好ましい。
テルフィルムに耐熱処理、帯電防止処理を施したものが
好ましい。本発明においては、支持体から感熱記録層が
剥離することを防止するため、感熱記録層を支持体上に
塗布する前に、支持体に下塗り層を設けることが好まし
い。
合体、ポリ塩化ビニリデン、スチレン−ブタジエンラテ
ックス等を用いることができ、膜厚としては0.1〜
0.5μmが好ましい。これらの組成物より成る下塗り
層はブレード塗布法、エアナイフ塗布法、グラビア塗布
法、ロールコーティング塗布法、スプレー塗布法、ディ
ップ塗布法、バー塗布法等の公知の塗布方法により塗布
される。
クス、硬膜剤等を添加してもよい。感熱記録層は、発色
剤、顕色剤、レーザー光吸収物質の合計重量が0.1〜
15g/m2になるように塗布されること、及び該層の
厚みが0.1〜15μmになるように塗布されることが
好ましい。
収物質の含有率が異なる2層以上の感熱記録層を積層し
て形成される。該感熱記録層の各層に含有されるレーザ
ー光吸収物質の含有率のうち、レーザー光源に最も近い
感熱記録層及びこの層に隣接する感熱記録層の含有率が
それぞれ0〜2重量%及び3〜5重量%であることが好
ましい。良好な記録特性を付与するには、照射するレー
ザーの発振波長で測定した記録材料の吸収率が透過材
料、反射材料ともに70%以上であることが好ましく、
このような条件を満足するためには、分子吸光係数が1
0000以上であるレーザー光吸収物質を使用すること
が望ましい。
散乱による見かけの透明性が低下すること等を防止する
ため、感熱層の上に保護層を公知の方法により設けるこ
とが好ましい。保護層についての詳細は、例えば「紙パ
ルプ技術タイムス」(1985年9月号)2〜4ページ
および特開昭63−318546号等に記載されてい
る。
ら、特にシリカ変性ポリビニルアルコールとコロイダル
シリカを組み合わせたものが好ましい。本発明において
は、従来から使用されている上記の保護層とともに、又
はそれらの保護層に代えてシリコーン樹脂を主成分とす
る保護層を設けることもできる。これによって、感熱記
録層の透明性を損なうことなく、耐水性も良好となる。
記録層のレーザー光吸収物質の含有率の低い方向からレ
ーザー照射して記録を行なう。感熱記録材料の支持体が
透明である場合は、感熱記録層側または支持体側からレ
ーザー光をイメージワイズに照射して画像を形成する。
は、感熱記録層側からレーザー光をイメージワイズに照
射して画像を形成する。
た場合には、全面露光を行なう紫外線の波長領域に、前
記ジアゾ化合物を分解させることのできる波長の光を含
ませておくことにより画像の定着を行なうことができ
る。
剤の組み合わせおよび異なる波長のレーザー光吸収物質
を含有する感熱記録層を重層することにより、容易に多
色の画像を得ることができる。
ルギーに変換できるレーザー光吸収物質の含有率が異な
る2層以上の感熱記録層を積層して形成されるため、レ
ーザー光吸収物質の含有率を高めて記録感度を向上させ
た場合でも、レーザー光照射を感熱記録層に含まれるレ
ーザー光吸収物質の含有率が少ない方向から行なうこと
により、炭化や気泡の発生が少なく画像濃度の低下が少
ない良好な画像を得ることができる。
するが、本発明は以下実施例のみに限定されるものでは
ない。文中で使用する濃度は、全て重量%である。
チル−N−ブチル−アミノフルオラン20g、カプセル
壁剤としてタケネートD−110N(武田薬品工業株式
会社製、75%溶液)20gを酢酸エチル20gに添加
して溶解した。得られた溶液を10重量%のポリビニル
アルコール水溶液50gと水20gを混合した水相に混
合した後、エースホモジナイザー(日本精機株式会社
製)を用いて10000rpmで5分間乳化を行った。
得られた乳化液に更に70gの水を添加した後、40℃
で3時間カプセル化反応を行って平均粒径0.7μmの
カプセル液を調製した。なお、平均粒径は全て株式会社
堀場製作所製レーザー回折粒度分布測定装置を用いて測
定した50%体積平均粒径の値を使用した。
剤(b)3.5g
剤(c)10g
ーブIR820B(日本化薬株式会社製、830nmの
レーザー光を吸収するジベンゾチアゾール系レーザー光
吸収物質)1.75gを1−フェニル−1−キシリルエ
タン2gと酢酸エチル10gの混合溶媒に添加して溶解
した。得られた溶液を15重量%のポリビニルアルコー
ル水溶液20gと水46g、およびドデシルベンゼンス
ルフォン酸ナトリウム(界面活性剤)0.75gを混合
した水相に混合した後、エースホモジナイザー(日本精
機株式会社製)を用いて10000rpmで平均粒径
0.5μmになるように乳化を行い顕色剤乳化物分散液
1を得た。
20Bを1.38gとし、他は全く同様にして顕色剤乳
化物分散液2を得た。
20Bを1.03gとし、他は全く同様にして顕色剤乳
化物分散液3を得た。
20Bを0.85gとし、他は全く同様にして顕色剤乳
化物分散液4を得た。
20Bを0.68gとし、他は全く同様にして顕色剤乳
化物分散液5を得た。
20Bを0.33gとし、他は全く同様にして顕色剤乳
化物分散液6を得た。
20Bを添加せず、他は全く同様にして顕色剤乳化物分
散液7を得た。
gおよび水10gを撹拌、混合し感熱記録層塗液1を得
た。
gおよび水10gを撹拌、混合し感熱記録層塗液2を得
た。
gおよび水10gを撹拌、混合し感熱記録層塗液3を得
た。
gおよび水10gを撹拌、混合し感熱記録層塗液4を得
た。
gおよび水10gを撹拌、混合し感熱記録層塗液5を得
た。
gおよび水10gを撹拌、混合し感熱記録層塗液6を得
た。
gおよび水10gを撹拌、混合し感熱記録層塗液7を得
た。
体上に支持体側から前記感熱記録層塗液1、前記感熱記
録層塗液7の順に各々の感熱記録層の固形分が5g/m
2ずつになるように塗布、乾燥し実質的に透明な感熱記
録材料1を作成した。
体上に支持体側から前記感熱記録層塗液2、前記感熱記
録層塗液6の順に各々の感熱記録層の固形分が5g/m
2ずつになるように塗布、乾燥し実質的に透明な感熱記
録材料2を作成した。
体上に支持体側から前記感熱記録層塗液3、前記感熱記
録層塗液5の順に各々の感熱記録層の固形分が5g/m
2ずつになるように塗布、乾燥し実質的に透明な感熱記
録材料3を作成した。
体上に支持体側から前記感熱記録層塗液4を感熱記録層
の固形分が10g/m2になるように塗布、乾燥し実質
的に透明な感熱記録材料4を作成した。
体上に支持体側から前記感熱記録層塗液5、前記感熱記
録層塗液3の順に各々の感熱記録層の固形分が5g/m
2ずつになるように塗布、乾燥し実質的に透明な感熱記
録材料5を作成した。
体上に支持体側から前記感熱記録層塗液6、前記感熱記
録層塗液2の順に各々の感熱記録層の固形分が5g/m
2ずつになるように塗布、乾燥し実質的に透明な感熱記
録材料6を作成した。
体上に支持体側から前記感熱記録層塗液7、前記感熱記
録層塗液1の順に各々の感熱記録層の固形分が5g/m
2ずつになるように塗布、乾燥し実質的に透明な感熱記
録材料7を作成した。
体上に支持体側から前記感熱記録層塗液1、前記感熱記
録層塗液4、前記感熱記録層塗液7の順に各々の感熱記
録層の固形分が3.3g/m2ずつになるように塗布、
乾燥し実質的に透明な感熱記録材料8を作成した。
体上に支持体側から前記感熱記録層塗液2、前記感熱記
録層塗液4、前記感熱記録層塗液6の順に各々の感熱記
録層の固形分が3.3g/m2ずつになるように塗布、
乾燥し実質的に透明な感熱記録材料9を作成した。
体上に支持体側から前記感熱記録層塗液4、前記感熱記
録層塗液2、前記感熱記録層塗液6の順に各々の感熱記
録層の固形分が3.3g/m2ずつになるように塗布、
乾燥し実質的に透明な感熱記録材料10を作成した。
体上に支持体側から前記感熱記録層塗液6、前記感熱記
録層塗液4、前記感熱記録層塗液2の順に各々の感熱記
録層の固形分が3.3g/m2ずつになるように塗布、
乾燥し実質的に透明な感熱記録材料11を作成した。
体上に支持体側から前記感熱記録層塗液1、前記感熱記
録層塗液2、前記感熱記録層塗液4、前記感熱記録層塗
液6、前記感熱記録層塗液7の順に各々の感熱記録層の
固形分が2g/m2ずつになるように塗布、乾燥し実質
的に透明な感熱記録材料12を作成した。
体上に支持体側から前記感熱記録層塗液7、前記感熱記
録層塗液2、前記感熱記録層塗液1、前記感熱記録層塗
液4、前記感熱記録層塗液6の順に各々の感熱記録層の
固形分が2g/m2ずつになるように塗布、乾燥し実質
的に透明な感熱記録材料13を作成した。
1〜3において感熱記録層側から、波長830nmの半
導体レーザーをイメージワイズに照射し、画像を記録し
た。レーザーの出力は感熱記録層の表面で35mJ/m
m2になるように調節した。得られた画像特性を表1に
示した。
透過濃度は透過マクベス濃度計(TD−904)で測定
した。
炭化の発生の見られなかったものを○、若干炭化の発生
の見られたものを△、顕著に炭化の発生の見られたもの
を×とした。実用レベルは△以上と考えられる。
気泡の発生の見られなかったものを○、若干気泡の発生
の見られたものを△、顕著に気泡の発生の見られたもの
を×とした。実用レベルは△以上と考えられる。
照射側から順に第1層、第2層とした。
4〜7において感熱記録層側から、波長830nmの半
導体レーザーをイメージワイズに照射し、画像を記録し
た。レーザーの出力は感熱記録材料の表面で35mJ/
mm2になるように調節した。得られた画像特性を表1
に示した。
5〜7において支持体側から、波長830nmの半導体
レーザーをイメージワイズに照射し、画像を記録した。
レーザーの出力は支持体の表面で35mJ/mm2にな
るように調節した。得られた画像特性を表1に示した。
8〜10において感熱記録層側から、波長830nmの
半導体レーザーをイメージワイズに照射し、画像を記録
した。レーザーの出力は支持体の表面で35mJ/mm
2になるように調節した。得られた画像特性を表2に示
した。表2において、得られた画像の発色部分の透過濃
度、炭化及び気泡の評価方法は表1の評価方法と全く同
様である。また、表2において感熱記録層はレーザー照
射側から順に第1層、第2層、第3層とした。
において感熱記録層側から、波長830nmの半導体レ
ーザーをイメージワイズに照射し、画像を記録した。レ
ーザーの出力は感熱記録材料の表面で35mJ/mm2
になるように調節した。得られた画像特性を表2に示し
た。
1において支持体側から、波長830nmの半導体レー
ザーをイメージワイズに照射し、画像を記録した。レー
ザーの出力は支持体の表面で35mJ/mm2になるよ
うに調節した。得られた画像特性を表2に示した。
材料12〜13において感熱記録層側から、波長830
nmの半導体レーザーをイメージワイズに照射し、画像
を記録した。レーザーの出力は感熱記録層の表面で35
mJ/mm2になるように調節した。得られた画像特性
を表2に示した。表2において感熱記録層はレーザー照
射側から順に第1層、第2層、第3層、第4層、第5層
とした。
Claims (2)
- 【請求項1】 支持体上に実質的に無色の発色剤及び顕
色剤とレーザー光を熱エネルギーに変換するレーザー光
吸収物質を含有する感熱記録層を設けたレーザー記録用
感熱記録材料において、該感熱記録層が2層以上の層か
らなり、レーザー光源に最も近い層及びこの層よりもレ
ーザー光源から離れた層におけるレーザー光吸収物質の
含有率がそれぞれ0〜2重量%及び3〜5重量%である
ことを特徴とするレーザー記録用感熱記録材料。 - 【請求項2】 請求項1のレーザー記録用感熱記録材料
において、レーザー光吸収物質の含有量が0〜2重量%
の層の側からレーザー光を照射して記録を行うことを特
徴とする画像記録方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4195312A JP2855028B2 (ja) | 1992-07-22 | 1992-07-22 | レーザー記録用感熱記録材料及び画像記録方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4195312A JP2855028B2 (ja) | 1992-07-22 | 1992-07-22 | レーザー記録用感熱記録材料及び画像記録方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0640160A JPH0640160A (ja) | 1994-02-15 |
JP2855028B2 true JP2855028B2 (ja) | 1999-02-10 |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP4195312A Expired - Fee Related JP2855028B2 (ja) | 1992-07-22 | 1992-07-22 | レーザー記録用感熱記録材料及び画像記録方法 |
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