JP2854908B2

JP2854908B2 - イミド化合物の製造方法

Info

Publication number: JP2854908B2
Application number: JP2011804A
Authority: JP
Inventors: 章小木曽; 宏行赤堀; 伝美三沢; 尚登伊藤
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1990-01-23
Filing date: 1990-01-23
Publication date: 1999-02-10
Anticipated expiration: 2014-02-10
Also published as: JPH03217459A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、顔料、染料、カラー液晶用および偏光板用
材料として用いられるイミド型の黄色系の二色性色素の
新規な製造法に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、一般式（Ｉ）のような黄色系のキノフタロン系
色素が知られているが、これは、例えばその原料とし
て、式（Ｖ）で示されるキノフタロン−ジカルボン酸、あるいはそ
の酸無水物である式（VI）で示される化合物と、式（III）Ｒ−NH₂ （III）（式（III）中、Ｒは置換または無置換アルキル基、
アリール基、複素環基を表わす。）で示される化合物を加熱反応することにより得ること
ができる（特開昭52-10341、特開昭52-10342、特開昭62
-270664）。

この場合、酸無水物（VI）は、大気中の水分で容易に
分解して、ジカルボン酸（Ｖ）式との混合物となってい
る。

しかるに、従来の方法では、式（Ｖ）で示されるジカ
ルボン酸と式（III）で示されるアミンよりイミドを選
択的に合成することは出来ず、前記特開昭に記載される
方法では、純度よく、目的のイミド化合物を得ることは
できなかった。

そのため、式（Ｖ）又は式（VI）を中間体として製造
した式（Ｉ）の化合物を樹脂に混合した時は透明の樹脂
成型物が得られない。又、液晶用二色性色素あるいは偏
光板用二色性色素とした時は、不純物により二色比が著
しく低下するという欠点があり、工業的には採用出来る
方法ではなかった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、キノフタロン−ジカルボン酸系の中
間体を原料として、純度よく、目的の二色性色素イミド
化合物を得る製造方法を提供するところにある。

〔課題を解決するための手段〕本発明は、一般式（Ｉ）（式（Ｉ）中、Ｘはハロゲン原子、メチル基、メトキ
シ基を表わし、ｎは０または１を表わし、Ｒは置換また
は無置換のアルキル基、アリール基、複素環基を表わ
す。）で示される化合物を製造するに際して、一般式（II）（式（II）中、Ｘ、ｎは式（Ｉ）のＸ、ｎと同一の意
味を表わす。）で示されるジカルボン酸と一般式（III）Ｒ−NH₂ （III）（式（III）中、Ｒは式（Ｉ）中のＲと同一の意味を
表わす。）で示されるアミンを一般式（IV）（式（IV）中、Y¹、Y²、Y³、Y⁴、Y⁵は水素原子、置換
または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルコ
キシ基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、
ハロゲン原子を表わす。）で示されるフェノール誘導体を溶媒として、100〜170
℃で加熱反応させることを特徴とする式（Ｉ）で表わさ
れる化合物を製造方法である。

式（II）中、Ｘで表わされるキノリン環に置換しても
よいハロゲン原子はフッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げ
られる。

式（III）中、Ｒで示される置換または無置換のアル
キル基の例としては、炭素数１〜20の直鎖又は分岐の炭
化水素基：メトキシメチル基、エトキシメチル基、メト
キシエチル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル
基、メトキシブチル基、フェノキシエチル基などの直鎖
又は分岐の総炭素数１〜30のアルコキシアルキル基：ク
ロルメチル基、クロルエチル基、クロルブチル基、フロ
ロメチル基、フロロエチル基、ブロムメチル基、ブロム
エチル基、ブロムブチル基、ヨウ化メチル基、ヨウ化エ
チル基、ヨウ化ブチル基などの炭素数１〜20のハロゲノ
アルキル基：トリフロロメチル基、トリクロロメチル
基、ジブロムメチル基、ペンタフロロエチル基、ヘプタ
フロロプロピル基などのパーハロゲノアルキル基：ベン
ジル基、フェニルエチル基などのアラルキル基などが挙
げられる。

置換または無置換のアリール基の例としては、下記一
般式（VII）、（VIII）、（IX）、（Ｘ）および（XI）で示される基が挙げられる。

式（VII）〜（XI）において、各芳香族環α、β、
γ、δ、ε、ξ、η、θ、ιおよびκは、ハロゲン原
子；メチル基、エチル基、イソプロピル基などの直鎖又
は分岐又は環状の総炭素数１〜４の炭化水素基；メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基などの直鎖又は分岐の
総炭素数１〜６のアルコキシ基などで置換されてもよ
い。又、Ａは水素原子；ハロゲン原子；メチル基、エチ
ル基、シクロヘキシル基などの直鎖又は分岐又は環状の
総炭素数１〜20の炭化水素基；メトキシ基、エトキシ
基、フェニルメトキシ基などの直鎖または分岐の総炭素
数１〜30のアルコキシ基；フェノキシ基などの総炭素数
１〜22のアリールオキシ基あるいは、下記一般式（XI
I）、（XIII）、（XIV）、（XV）および（XVI）で表わ
される置換基を示す。

（式（XII）〜（XVI）のＺは水素原子；ハロゲン原
子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの
分岐又は直鎖の総炭素数１〜20の炭化水素基；メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基など分岐又
は直鎖の総炭素数１〜10のアルコキシ基；フェニル基、
ナフチル基などのアリール基；フェノキシ基などの総炭
素数１〜14のアリールオキシ基；アセトキシ基などのカ
ルボキシ基；クロロメチル基、クロロエチル基などの炭
素数１〜２のハロゲノアルキル基；トリフロロメチル基
などのパーハロゲノアルキル基；ベンジル基、フェニル
エチル基などの総炭素数１〜20のアラルキル基を示す。

置換または無置換の複素環基の例としては、チオフェ
ン、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、チアゾール、
ベンゾチアゾール、フラン、ピロール、キノリン、ピリ
ジン、メチルピリジンなどの置換又は無置換の複素環基
が挙げられる。

式（Ｉ）で示されるイミド化合物を製造するに際し
て、使用する溶媒は、式（IV）（式（IV）中、Y¹、Y²、Y³、Y⁴、Y⁵は水素原子、置換
または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルコ
キシ基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、
ハロゲン原子を表わす。）で示されるフェノール誘導体である。

式（IV）中、置換または無置換のアルキル基の例とし
ては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基など
の直鎖又は分岐の総炭素数１〜４の炭化水素基；クロル
メチル基、クロルエチル基、フロルメチル基、フロルエ
チル基、ブロムメチル基、ブロムエチル基、ヨウ化メチ
ル基、ヨウ化エチル基などの炭素数１〜２のハロゲノア
ルキル基；トリフロロメチル基、トリクロロメチル基、
ジブロムメチル基、ペンタクロロエチル基などのパーハ
ロゲノアルキル基；ベンジル基などのアラルキル基など
が挙げられる。

置換または無置換のアルコキシ基の例としては、メト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基のような炭素数１〜
３の分岐又は直鎖の炭化水素オキシ基；クロロメトキシ
基のようなハロゲノアルコキシ基などが挙げられる。

置換又は無置換のアルコキシカルボニル基の例として
は、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プ
ロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基のような
炭素数１〜４の分岐又は直鎖の炭化水素オキシカルボニ
ル基；クロロメトキシカルボニル基のようなハロゲノア
ルコキシカルボニル基などが挙げられる。

ハロゲン原子の例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素が挙げられる。

使用する溶媒の量は、前述の式（II）で示されるジカ
ルボン酸１重量部に対して１〜100重量部であり、工業
的には５〜20重量部が好ましい。

式（Ｉ）で示されるイミド化合物を製造するに際し
て、溶媒を加熱する温度は工業的には100〜170℃が好ま
しい。又、式（II）で表わされるジカルボン酸と式（II
I）で表わされるアミンはほぼ当モル使用する。さら
に、必要に応じてキノリン、イソキノリン、ピリジンな
どの触媒を添加してもよい。

以下、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発
明の範囲はこれらの実施例に限定されるものでないこと
はいうまでもない。

〔実施例〕

実施例１３′−ヒドロキシキノフタロン−5,6−ジカルボン酸3
77重量部と４−アミノ−４′−（５−メチルベンゾオキ
サゾリル）ビフェニル301重量部をイソキノリン130重量
部、メタクレゾール3600重量部中で150℃に加熱して反
応させ、析出した結晶を濾過温度100℃にて濾別し、メ
タクレゾール720重量部、メタノール6000重量部で洗
浄、乾燥した。こうして得られた化合物を（甲）とす
る。

また、３′−ヒドロキシキノフタロン−5,6−ジカル
ボン酸無水物を原料として特開昭62-270664に記載され
た製造法、すなわちＮ−メチルピロリドンを溶媒として
加熱還流する方法を用いて得られるイミド化合物（下式
（XVII））と前記化合物（甲）の赤外線吸収スペクトルの比較を
行った結果、双方のスペクトルピーク値が一致すること
を確認した（表１）。

赤外線吸収スペクトルピーク1780cm^-1はイミド基の吸
収を示している。

また、表２に示すように化合物（甲）の元素分析値は
化合物（XVII）の計算値とよく一致している。

表１および表２の結果より、化合物（甲）は、式（XV
II）のイミド化合物であることを確認した。

なお、化合物（甲）の収率は95％、液体クロマトグラ
フによる純度は98％であった。

実施例２３′−ヒドロキシ−６′−ブロモキノフタロン−5,6
−ジカルボン酸456重量部と４−アミノ−（４′−ベン
ゾチアゾリル）ビフェニル301重量部をイソキノリン130
重量部、ｏ−クロルフェノール9000重量部中で160℃に
加熱して反応させ、析出した結晶を濾過温度130℃にて
濾別し、ｏ−クロロフェノール900重量部、メタノール7
000重量部で洗浄、乾燥し、式（XVIII）の化合物を得
た。

得られた化合物の元素分析値を表３に示す。

また、式（XVIII）の化合物の収率は94％、純度は98
％であった。

実施例３〜９表４に示すモノ置換アミンと下記一般式（XIX）のジ
カルボン酸誘導体を用いて、各種溶剤中で反応を行い、
相当する式（Ｉ）のイミド化合物を得た。

イミド化反応物の確認は、元素分析で行った。その結
果を表５に示す。

〔発明の効果〕本発明の方法は、キノフタロン系ジカルボン酸を原料
としてイミド化合物を合成し、かつ、従来の方法で製造
した二色性色素以上の高純度色素を得ることが出来る点
において優れた製造方法である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09B 25/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）（式（Ｉ）中、Ｘはハロゲン原子、メチル基、メトキシ
基を表わし、ｎは０または１を表わし、Ｒは置換または
無置換のアルキル基、アリール基、複素環基を表わ
す。）で示される化合物を製造するに際して、一般式（II）（式（II）中、Ｘ、ｎは式（Ｉ）のＸ、ｎと同一の意味
を表わす。）で示されるジカルボン酸と一般式（III）Ｒ−NH₂ （III）（式（III）中、Ｒは式（Ｉ）中のＲと同一の意味を表
わす。）で示されるアミンを一般式（IV）（式（IV）中、Y¹、Y²、Y³、Y⁴、Y⁵は水素原子、置換ま
たは無置換のアルキル基、置換または無置換のアルコキ
シ基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、ハ
ロゲン原子を表わす。）で示されるフェノール誘導体を溶媒として、100〜170℃
で加熱反応させることを特徴とする式（Ｉ）で表わされ
る化合物の製造方法。