JPS61215663A

JPS61215663A - ナフタロシアニン化合物

Info

Publication number: JPS61215663A
Application number: JP60057260A
Authority: JP
Inventors: Tsuneto Eda; 恒人江田
Original assignee: Yamamoto Chemicals Inc
Current assignee: Yamamoto Chemicals Inc
Priority date: 1985-03-20
Filing date: 1985-03-20
Publication date: 1986-09-25
Also published as: JPH0377230B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は新規なナフタロシアニン化合物に関し、詳しく
は近赤外光吸収性色素として有用な新規なナフタロシア
ニン化合物に関する。

（従来の技術）近年、コンパクトディスク、ビデオディスク、液晶表示
装置、光学文字読取機等における書込み或いは読取りの
ために、半導体レーザ光を利用することが実用化されて
いる。半導体レーザ光による書込み又は読取りのために
は、半導体レーザ光、即ち、近赤外光を吸収する物質が
不可欠である。

近赤外光を吸収する有機色素としては、従来、シアニン
色素がよく知られている。しかし、シアニン色素は、反
面、耐光堅牢性が極めて低いので、これを使用する場合
には多くの制約を受けざるを得ない。また、オキシムや
チオールの金属錯体も、その能力は低いが、近赤外光を
吸収する有機色素として知られている。しかし、これら
は、ある種の媒体中では錯体から金属が脱離して、近赤
外光の吸収能力が消失する欠点がある。

（発明の目的）本発明者は、近赤外光吸収性色素における上記した問題
を解決するためにナフタロシアニン化合物に着目し、こ
れを形成するナフタレン環にアルコキシ基、フェノキシ
基又はアラルコキシ基を置換することにより、近赤外光
を吸収する能力に著しくすぐれるのみならず、種々の有
機媒体への溶解性にもすぐれる新規なナフタロシアニン
化合物を得ることができることを見出して、本発明に至
ったものである。

従って、本発明は、近赤外光を吸収する能力にすぐれる
と共に、種々の有機媒体への溶解性にもすぐれる新規な
ナフタロシアニン化合物を提供することを目的とする。

（発明の構成）本発明によるナフタロシアニン化合物は、一般式（但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ８及びＲ４はそれぞれ独立にア
ルキル基、フェニル基又はアラルキル基を示す。）で表わされることを特徴とする。

本発明による上記ナフタロシアニン化合物において、ナ
フタレン環上の置換基ＯＲ，乃至ＯＲ４におけるＲ１乃
至Ｒ４はそれぞれ独立にアルキル基、フェニル基又はア
ラルキル基を示し、好ましくは、炭素数３〜２３のアル
キル基、フェニル基又は炭素数７〜１０のフェニルアル
キル基を示す。即ち、これらの置換基は、アルコキシ基
、フェノキシ基又はアラルコキシ基を示し、これら置換
基は、ナフタレン環の５位、６位、７位又は８位のいず
れの位置に結合されていてもよく、また・すべての置換
基がナフタレン環の同じ位置に結合されている必要はな
い。

本発明による上記ナフタロシアニン化合物は、７５０〜
８５０ｎｍの近赤外光を吸収する能力にすぐれる緑色又
は黒色等の結晶又は粉′末であり、耐光性、耐熱性、耐
酸性、耐アルカリ性にすぐれ、しかも、種々の有機溶剤
、液晶、樹脂等の有機媒体によく溶解し、近赤外光吸収
性色素として有用である。

本発明によるナフタロシアニン化合物は、例え（但し、
Ｒはアルキル基、フェニル基又はアラルキル基を示す。

）で表わされるアルコキシ、フェノキシ又はアラルコキシ
置換２．３−ジシアノナフタレンと三塩化バナジルとを
尿素中で加熱反応させることによって得ることができる
。

また、上記置換２，３−ジシアノナフタレンは、対応す
るアルコキシ基、フェノキシ基又はアラルコキシ基を置
換基として有する０−キシレンにＮ−プロモコハク酸イ
ミドを反応させて、芳香環に直接結合しているメチル基
をそれぞれジブロモ化し、次いで、これにヨウ化ナトリ
ウムの存在下にフマロニトリルを反応させることによっ
て得ることができる。

（発明の効果）本発明による新規なナフタロシアニン化合物は、近赤外
光吸収能力にすぐれると共に、種々の有機媒体への溶解
性にすぐれ、しかも、耐光性、耐熱性、耐酸性、耐アル
カリ性等にすぐれるので、光記録媒体、液晶表示装置、
ＯＣＲ用ボールペン、光学フィルター等のほか、樹脂の
着色及び染色、インキや塗料の着色に好適に用いること
ができる。

（実施例）以下に本発明の実施例を参考例と共に挙げるが、本発明
は何らこれら実施例に限定されるものではない。

参考例１６−ｎブトキシ−２，３−ジシアノナフタレンは、例え
ば、４−ｎ−ブトキシ−０−キシレン（Ａ）から次のよ
うにして、合成することができる。

（４−ｎ−ブトキシ−α、α、α゛、α”−テトラブロ
モ−０−キシレン（Ｂ）の合成）四塩化炭素６００ｍ１に４−ｎ−ブトキシ−Ｏ−キシレ
ン（Ａ）４４．５　ｇ、Ｎ−ブロモコハク酸イミド１８
５ｇ及び過酸化ベンゾイル０．５ｇを加え、白熱灯の照
射下に１２時間加熱還流した。

冷却した後、固形分を濾別し、濾液を濃縮した。

この濃縮物をｎ−ヘキサンにて傾斜洗浄して、化合物（
Ｂ）７６ｇ（収率６１，５％）を淡黄色の粘稠な油性物
質として得た。

（６−ｎ−ブトキシ−２，３−ジシアノナフタレン（Ｃ
）の合成）ジメチルホルムアミド６００ｍ１に上記化合物（Ｂ）７
４．１ｇ、フマロニトリル１１．７ｇ及びヨシ化ナトリ
ウム１５０ｇを加え、７０〜７５℃の温度で８時間攪拌
した。冷却後、反応混合物を水１．５ｅ中に注ぎ、これ
に１０％亜硫酸水素ナトリウム水溶液３００ｍ１を添加
した後、トルエンにて抽出した。

このトルエン溶液を湯洗後、濃縮し、残留物にｎ−ヘキ
サンを加えて傾斜洗浄して、化合物（Ｃ）２８．３ｇ（
収率７５．５％）を淡黄色の粘稠な油性物質として得た
。ベンゼン−石油エーテル混合溶剤より再結晶して、淡
黄色の結晶を得た（融点１５６〜１５８℃）。赤外線吸
収スペクトルを第１図に示す。２２２０ｃｍ−’にニト
リル基の特性吸収を有する。

元素分析　Ｃ＋Ｊ＋ＪｚＯＣＨＮ理論値　　　７６．７７　　　５．６５　　１１．１９
測定値　　　？６．６１　　　５．４９　　１１．２４
先ず、以下の各実施例で得たナフタロシアニン化合物の
外観、最大吸収波長及び吸光係数を表に示す。

実施例１（テトラ−ｎ−ブトキシバナジルナフタロシアニン（１
）の合成）６−ｎ−ブトキシ−２，３−ジシアノナフタレン（Ｃ）
２５ｇ（０，１モル）、三塩化バナジル６ｇ（０，０３
５モル）及び尿素７５ｇを１９５〜２００’Ｃの温度で
２時間反応させた。冷却した後、固化した反応生成物を
５％塩酸５００＋ｙ＋１に加え、８０’Ｃで３０分間攪
拌した後、固形物を濾取し、再度５％塩酸５００ｍ１で
処理し、湯洗した。

次いで、濾取したケーキを１０％水酸化ナトリウム水溶
液３００ｍ１に加えて、８０’Ｃにて３０分間攪拌した
後、固形物を濾取し、再度１０％水酸化ナトリウム水溶
液３００ｍ１で処理し、湯洗した。

この後、このケーキをメタノール３００ｍ１に加えて、
還流した後、固形物を濾取し、乾燥して、粗製物１５ｇ
を得た。この粗製物をトルエン５゜Ｏｍｌに溶解し、不
溶物を濾別した後、カラムクロマクグラフィーにて精製
し、精製物６ｇを黄緑色粉末として得た。

このナフタロシアニン化合物の赤外線吸収スペクトルを
第２図に示す。

元素分析　Ｃ６ｎＨｓ６Ｎ＊０ｓＶＣＨＮ理論値　　　７１．９６　　　５．２９　　１０．４９
測定値　　　７１．８４　　　５．３４　　１０．５７
実施例２（テトラ−ｎ−オクトキシバナジルナフタロシアニン（
２）の合成）６−ｎ−オクトキシ−２，３−ジシアノナフタレン３０
゜６ｇ、三塩化バナジル６ｇ及び尿素７５ｇを１９５〜
２００℃の温度で２時間反応させた。この後、実施例１
と同様に処理して、粗製物２１．８ｇを得た。この粗製
物５ｇをカラムクロマクグラフィーにて精製し、精製物
１．５ｇを緑色粉末として得た。

元素分析　Ｃ５ｏＨａｓＮｓＯｓＶＣＨＮ理論値　　　７４．３３　　　６．８８　　　　Ｂ。６
７測定値　　　？４．１９　　　６，９３　　　８．８
１実施例３〜６実施例１と同様にして、表に示すナフタロシアニン化合
物（３）乃至（６）を所要の金属ハロ・ゲン化物を用い
て合成した。各ナフタロシアニン化合物の元素分析値を
示す。

テトラ−ｎ−ドデコキシバナジルナフタロシアニン（３
）元素分析　Ｃ９６旧ｚｏＮｅＯｓＶＣＨＮ理論値　　　７５．９９　　　７．９９　　　７．３９
測定値　　　７５．７０　　　　？、８３　　　７゜１
６テトラフエノキシバナジルナフタロシアニン（４）元
素分析　ＣｙｚＨａｏＮａＯｓＶＣＨＮ理論値　　　？５．３１　　　３．５２　　　９．７６
測定値　　　７５．４６　　　３．６０　　　９．５９
テトラ（２−フェニルエトキシ）バナジルナフタロシア
ニジ（５）元素分析　Ｃ５ｏＨｓｉ、Ｎｅ０ｓＶＣＨＮ理論値　　　７６．２３　　　４．４９　　　８．８９
測定値　　　７６゜０８　　　４．６３　　　８．７１
テトラ（３−フェニルプロポキシ）バナジルナフタロシ
アニン（６）元素分析　Ｃ５Ｊ６４ＮｓＯｓＶＣＨＮ理論値　　　７６．６３　　　４，９１　　　８．５１
測定値　　　？６．４７　　　４．７６　　　　Ｂ、３
３

【図面の簡単な説明】

第１図は、６−トブトキシー２．３−ジシアノナフタレ
ンの赤外線吸収スペクトル、第２図は、テトラ−ｎ−ブ
トキシバナジルナフタロシアニンの赤外線吸収スペクト
ル、第３図は、テトラフェノキシバナジルナフタロシア
ニンのトルエン溶液の近赤外吸収スペクトルを示す。第３図ａ丈長　ｌ−ン

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４はそれぞれ
独立にアルキル基、フエニル基又はアラルキル基を示す
。）で表わされるナフタロシアニン化合物。