JP2698302B2

JP2698302B2 - 排気ガス浄化用触媒

Info

Publication number: JP2698302B2
Application number: JP4313292A
Authority: JP
Inventors: 英市白石; 茂良谷口; 一雄土谷; 知久大幡
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1992-11-24
Filing date: 1992-11-24
Publication date: 1998-01-19
Anticipated expiration: 2013-01-19
Also published as: JPH06154606A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は自動車等の内燃機関から
の排気ガス中に含まれる有害成分である一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）、炭化水素（ＨＣ）及び窒素酸化物（ＮＯｘ）を同
時に除去する排気ガス浄化用触媒に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】内燃機関から排出される排気ガス中の有
害成分を除去する排気ガス浄化用触媒に関して種々のも
のが提案されている。

【０００３】従来パラジウム触媒は高い耐熱性を有して
いることやエンジン排気ガスの酸化雰囲気（いわゆるリ
ーン；空気／燃料（Ａ／Ｆ）が空気側大）におけるＣ
Ｏ、ＨＣの高い浄化能を有することは、一般に知られて
いた。一方問題点として、エンジン排気ガスが還元雰囲
気（いわゆるリッチ；（Ａ／Ｆ）が燃料側大）の場合、
ＮＯｘ浄化能が低いことが挙げられる。そのためリーン
側のみでの使用、例えばいわゆる酸化触媒として使用、
又は高いＮＯｘ浄化能を有するロジウムを上記パラジウ
ムと組み合せて、ＣＯ、ＨＣおよびＮＯｘを同時に浄化
する三元触媒として用いられている。

【０００４】しかし、ロジウムは、非常に高価であるた
めに、触媒成分中の使用量の減少、または使用しないこ
とが望まれているが、高いＮＯｘ浄化能を有するという
特徴を有するために、一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素
（ＨＣ）及び窒素酸化物（ＮＯｘ）を同時に除去する排
気ガス浄化用触媒の成分としては、必須成分として不可
欠である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ロジウムを
使用することなく、ＣＯ、ＨＣおよびＮＯｘを同時に浄
化でき、かつ従来用いていた触媒系より高い触媒性能を
発揮させる排気ガス浄化用触媒を提供することを課題と
する。

【０００６】

【発明の目的】本発明はロジウムを使用することなく、
また従来より大巾にその使用量を減少してＣＯ、ＨＣお
よびＮＯｘの三成分を同時に除去する排気ガス浄化用触
媒を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、この課題
を解決するために鋭意研究した結果、パラジウム、アル
カリ土類金属酸化物、耐火性無機酸化物、並びに、セリ
ウム及びランタンを含有するジルコニウム酸化物を含有
する触媒活性成分を、一体構造体に被覆した触媒によ
り、従来のロジウムを含有する三元触媒に相当する以上
の排気ガス浄化能を有することを見出し、本発明を完成
するに至ったものである。本発明に係る触媒は、特に排
気ガスがリッチ側でのＮＯｘ浄化能を向上させることが
できる。

【０００８】詳しくは、本発明は、（Ａ）パラジウム、
（Ｂ）アルカリ土類金属酸化物、（Ｃ）耐火性無機酸化
物並びに（Ｄ）セリウム及びランタンを含有するジルコ
ニウム酸化物を含有する触媒活性成分を、一体構造体に
被覆した触媒であって、該セリウム及びランタンを含有
するジルコニウム酸化物（Ｄ）が（ａ）セリウムとジル
コニウム酸化物との重量比がＣｅＯ₂換算：ＺｒＯ₂換
算で１：８〜１：１であり、（ｂ）ランタンとジルコニ
ウム酸化物との重量比がＬａ₂Ｏ₃換算：ＺｒＯ₂換算
で１：１．５〜１：６０であり、（ｃ）９００℃で１０
時間エージング後におけるＸ線回折測定によるセリウム
酸化物の結晶子径が２５０Å以下であり、かつ（ｄ）５
００℃で３０分間の水素還元処理後の４００℃での酸素
消費能力がセリウム酸化物１ｇ当り５×１０ ^-5 ｍｏｌ−
Ｏ ₂ 以上であることを特徴とする内燃機関の排気ガス中
の一酸化炭素、炭化水素及び窒素酸化物を同時に浄化す
る排気ガス浄化用触媒である。

【０００９】好ましくは、一体構造体１リットル当た
り、パラジウムが０．１〜３０ｇ、セリウムがＣｅＯ₂
換算で１０〜１００ｇ、ランタンがＬａ₂Ｏ₃換算で、
０．１〜５０ｇ、ジルコニウム酸化物が１０〜１００
ｇ、アルカリ土類金属酸化物が０．１〜５０ｇ及び耐火
性無機酸化物が１０〜３００ｇである。

【００１０】該セリウム及びランタンを含有するジルコ
ニウム酸化物が、少なくとも、その一部において、セリ
ウム酸化物、ランタン酸化物及びジルコニウム酸化物の
複合酸化物又は固溶体として存在するものであることが
好ましい。以下に、さらに詳しく本発明を説明する。

【００１１】本発明に係るパラジウムの使用量は、触媒
を使用する条件によって異なるが、通常触媒１リットル
当たり０．１〜３０ｇ、好ましくは０．１〜２５ｇであ
る。パラジウム量が０．１未満である場合は、浄化能が
低く、３０ｇを超える場合は、添加に見合う性能の向上
が見られないものである。

【００１２】パラジウムの担持される位置は、その使用
量および使用条件により異なるが、少なくとも、セリウ
ム及びランタンを含有するジルコニウム酸化物に担持さ
れるものが好ましく、このように担持することによって
エンジン排気ガスの雰囲気が化学量論比近傍での浄化能
を向上させることができる。

【００１３】次にアルカリ土類金属としては、ベリリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバ
リウムが挙げられるが、特にカルシウム、ストロンチウ
ム及びバリウムからなる群から選ばれる少なくとも一種
が好ましい。アルカリ土類金属酸化物の使用量は触媒１
リットル当たり０．１〜５０ｇである。０．１ｇ以下の
場合、ＮＯｘ浄化性能の向上は示されず、また５０ｇを
超える場合は添加に見合う効果は少ないものである。ア
ルカリ土類金属は、該セリウム及びランタンを含有する
ジルコニウム酸化物若しくは耐火性無機酸化物に担持さ
れ、又はパラジウムを担持してもよいため、調製方法
は、特に限定されない。

【００１４】アルカリ土類金属とパラジウムの関係は、
それらの重量比（アルカリ土類金属酸化物／パラジウ
ム）で、１：１００〜１５０：１、好ましくは、１：１
００〜１００：１である。１：１００よりアルカリ土類
金属の量が少なくなると、三元性能が悪くなり、特に、
ＮＯ浄化率が劣り、１５０：１よりアルカリ土類金属の
量が多くなると添加効果は向上するが、その他酸化物等
の担持量、触媒の強度の関係により、担持比率、担持量
を制限される。

【００１５】また、アルカリ土類金属酸化物源として
は、酸化物のまま用いる以外に、焼成により酸化物とな
る前駆体であってもよく、例えば、バリウムにより例示
すると、酢酸バリウム、蓚酸バリウム等の有機塩および
硝酸バリウム、硫酸バリウム、水酸化バリウム、炭酸バ
リウム等の無機塩のいずれでもよく、また、その状態に
ついては、水溶液状のみならず、ゲル状、懸濁状のいず
れであってもよく、以上のことについては、特に限定さ
れるものではない。

【００１６】該セリウム及びランタンを含有するジルコ
ニウム酸化物において、（ａ）セリウムとジルコニウム
酸化物との重量比がＣｅＯ₂換算：ＺｒＯ₂換算で１：８
〜１：１であり、好ましくは、１：７〜１：１である。
セリウム量（ＣｅＯ₂換算）が１：８より少ない場合
は、性能が低く、セリウム量（ＣｅＯ₂換算）が１：１
を超える場合は、リッチ雰囲気でのＮＯｘ浄化能が低下
するものである。

【００１７】該セリウム及びランタンを含有するジルコ
ニウム酸化物において、（ｂ）ランタンとジルコニウム
酸化物との重量比がＬａ₂Ｏ₃換算：ＺｒＯ₂換算で１：
１．５〜１：６０、好ましくは、１：２〜１：５０であ
る。ランタン量（Ｌａ₂Ｏ₃換算）が、１：６０より少な
い場合は、性能が低く、ランタン量（Ｌａ₂Ｏ₃換算）
が、２：３を超える場合は、ランタンの添加量に見合う
性能の向上は、得られないものである。

【００１８】該セリウム及びランタンを含有するジルコ
ニウム酸化物において使用するセリウム及びランタンの
出発原料としては、特に限定されるものではないが、硝
酸塩、硫酸塩、塩化物、酢酸塩等の水溶性の塩、または
ゲル状の懸濁物の溶液を用いることができる。

【００１９】該セリウム及びランタンを含有するジルコ
ニウム酸化物において使用するジルコニウム酸化物の出
発原料としては、酸化物自体を使用する場合は、比表面
積が２０ｍ²／ｇ以上、好ましくは、４０ｍ²／ｇ以上の
ものを使用することがで、一方、ジルコニウム酸化物源
として水溶性を使用する場合は、例えば、硝酸塩、硫酸
塩、酢酸塩、塩化物または炭酸塩等を使用することがで
きる。

【００２０】該セリウム及びランタンを含有するジルコ
ニウム酸化物の調製方法を以下に示すが本発明の趣旨に
反しない限り、以下に示す以外の方法を使用することも
できる。

【００２１】(1)ジルコニウム酸化物に、セリウム塩お
よびランタン塩の水溶液を加え、混合し、乾燥、焼成す
る方法、(2)ジルコニウム酸化物に、セリウム塩の水溶
液を加え、混合し、乾燥、焼成した後、ランタン塩を同
様な手順で添加する方法、(3)ジルコニウム酸化物に、
ランタン塩の水溶液を加え、混合し、乾燥した後、ラン
タン塩の水溶液を加え、混合し、乾燥、焼成する方法、
(4)ジルコニウム塩、セリウム塩およびランタン塩の水
溶液を混合し、通常の方法によって共沈する、例えば、
アンモニアまたは、有機酸によってｐＨコントロールに
より共沈し、乾燥、焼成する方法により調製することが
できる。

【００２２】このようにして得られた該セリウム及びラ
ンタンを含有するジルコニウム酸化物を通常の手法によ
り、一体構造体に被覆したり、さらに貴金属等の他の触
媒活性成分を含浸または混合し一体構造体に被覆するこ
とができる。

【００２３】(5)また、一体構造体に耐火性無機酸化物
を通常手法により被覆し、さらに、ジルコニウム塩、セ
リウム塩およびランタン塩の水溶液を混合し、または別
個に含浸し、乾燥、焼成し、該セリウム及びランタンを
含有するジルコニウム酸化物を調製することができる。
上記の方法のうち製造コスト、調製の容易さ等を考慮す
ると、(1)〜(3)の方法が好ましい。

【００２４】該セリウム及びランタンを含有するジルコ
ニウム酸化物は、少なくとも、その一部において、複合
酸化物又は固溶体として存在することが好ましい。ま
た、上記のセリウム及びランタンを含有するジルコニウ
ム酸化物を調製後、９００℃で１０時間エージング後に
おいて、Ｘ線回折を測定すると、セリウム酸化物の結晶
子径が２５０Å以下であることが好ましい。

【００２５】上記エージング後の該セリウム及びランタ
ンを含有するジルコニウム酸化物は、５００℃で３０分
間の水素還元処理後、４００℃での酸素消費能力（いわ
ゆるＯＳＣ：oxygen storage capacity）が、セリウム
酸化物１ｇ当たり５×１０~⁵ｍｏｌ-Ｏ₂（酸素Ｏ₂モル
換算量）以上であることが好ましい。

【００２６】一体構造体１リットル当たり、該セリウム
及びランタンを含有するジルコニウム酸化物中のセリウ
ム量（ＣｅＯ₂換算）が１０〜１００ｇ、好ましくは１
０〜８０ｇ、ランタン量（Ｌａ₂Ｏ₃換算）が０．１〜５
０ｇ、０．５〜４０ｇ、ジルコニウム酸化物（ＺｒＯ₂
換算）が１０〜１００ｇ、好ましくは１０〜８０ｇであ
る。

【００２７】耐火性無機酸化物としては、活性アルミ
ナ、シリカ、ジルコニア等の高表面積を有するものが挙
げられるが、特に活性アルミナが好ましい。この耐火性
無機酸化物は、一体構造体１リットル当たりに対して、
５０ｇ〜４００ｇ、好ましくは１００ｇ〜３５０ｇ被覆
されているものである。５０ｇ未満である場合は、浄化
性能が低く、４００ｇを超える場合は、一体構造体に触
媒組成物を被覆したとき、その背圧が上昇し、好ましく
ないものである。

【００２８】一体構造体とは、通常排気ガス浄化用に用
いられる構造体をいい、好ましくはハニカム形状を有す
る構造体であり、コージェライト、ムライト等のセラミ
ック製のモノリス担体及びステンレス又はＦｅ−Ｃｒ−
Ａｌ合金等のメタル製のモノリス担体が挙げられる。こ
れらの排気ガスを通過させるセル形状、孔径等について
は排気ガスの種類、エンジンの排気量により、種々選択
しうるものである。

【００２９】

【発明の効果】以上のように、本発明にかかる触媒は、
ロジウムを使用することなく、また従来より大巾にその
使用量を減少してＣＯ、ＨＣおよびＮＯｘの三成分を同
時に除去する排気ガス浄化用触媒を提供することができ
る。

【００３０】アルカリ土類金属酸化物の添加効果は、パ
ラジウムに直接作用し、その電荷状態を変化させること
により、反応性を高め、リッチ雰囲気でのＮＯｘ浄化能
を向上させるものである。

【００３１】該セリウム及びランタンを含有するジルコ
ニウム酸化物を用いることにより、燃料ガス組成が化学
量論比（燃料ガスを完全燃焼させるのに必要な空気量）
近傍でのＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ浄化能及びリッチＮＯｘ
浄化能の大巾な向上が示される。

【００３２】さらに、パラジウムが少なくとも該セリウ
ム及びランタンを含有するジルコニウム酸化物に担持さ
れていることにより、上記化学量論比近傍の浄化能を大
巾に向上させることができる。

【００３３】

【実施例】以下に実施例により具体的に説明するが、本
発明の趣旨に反しない限り、これらの実施例に限定され
るものではない。

【００３４】（実施例１）セリウム及びランタンを含有
するジルコニウム酸化物の調製方法。

【００３５】市販のジルコニウム酸化物（ＺｒＯ₂であ
り、比表面積は１００ｍ²／ｇ）６０ｇに、硝酸セリウ
ムおよび硝酸ランタンの水溶液（ＣｅＯ₂換算で３０
ｇ、Ｌａ₂Ｏ₃換算で１０ｇ含有）を、混合し、乾燥後、
５００℃で１時間焼成し、セリウム及びランタンを含有
するジルコニウム酸化物の粉体を調製した。

【００３６】上記粉体１００ｇと、活性アルミナ（Ａｌ
₂Ｏ₃であり、比表面積は１５５ｍ²／ｇ）を１００ｇ
を、パラジウム３ｇ含有する硝酸パラジウム水溶液を加
え、混合し、乾燥後、５００℃で１時間焼成した。

【００３７】この粉体と、酢酸バリウム（バリウム酸化
物換算で２０ｇ）を加え、ボールミルで湿式粉砕して、
水溶性スラリーを調製した。このスラリーに断面積１平
方インチ当たり、４００個のセルを有するコージェライ
ト製のモノリス担体（内径３３ｍｍ、長さ７６ｍｍ）を
浸漬し、取り出し、セル内の過剰のスラリーを圧縮空気
で吹き飛ばした後、乾燥、焼成し完成触媒を得た。

【００３８】（実施例２）実施例１において、ジルコニ
ウム酸化物（ＺｒＯ₂であり、比表面積は１００ｍ²／
ｇ）を比表面積３０ｍ²／ｇを有するジルコニウム酸化
物に代えた以外は、実施例１と同様にして完成触媒を得
た。

【００３９】（実施例３および４）実施例１において、
硝酸ランタンの量をＬａ₂Ｏ₃換算で１０ｇに代えて、各
々３０ｇ、１ｇとした以外は、実施例１と同様にして完
成触媒３および４を得た。

【００４０】（実施例５および６）実施例１において、
硝酸セリウムの量をＣｅＯ₂換算で３０ｇに代えて、各
々６０ｇ、１２ｇとした以外は、実施例１と同様にして
完成触媒５および６を得た。

【００４１】（実施例７）実施例１において、ジルコニ
ウム酸化物を６０ｇ、硝酸セリウムの量をＣｅＯ₂換算
で３０ｇに代えて、ジルコニウム酸化物を４０ｇ、硝酸
セリウムの量をＣｅＯ₂換算で２０ｇに代えた以外は、
実施例１と同様にして完成触媒を得た。

【００４２】（実施例８）実施例１において、ジルコニ
ウム酸化物を６０ｇ、硝酸セリウムの量をＣｅＯ₂換算
で３０ｇに代えて、ジルコニウム酸化物を２０ｇ、硝酸
セリウムの量をＣｅＯ₂換算で１２ｇに代えた以外は、
実施例１と同様にして完成触媒を得た。

【００４３】（実施例９および１０）実施例１におい
て、酢酸バリウムの量をＢａＯ換算で２０ｇに代えて、
酢酸バリウムの量をＢａＯ換算で、各々０．２５ｇ、４
０ｇに代えた以外は、実施例１と同様にして完成触媒９
および１０を得た。

【００４４】（実施例１１〜１３）実施例１において、
酢酸バリウムの量をＢａＯ換算で２０ｇに代えて、各々
硝酸ストロンチウムをＳｒＯ換算で２０ｇ、硝酸カルシ
ウムをＣａＯ換算で２０ｇ、硝酸マグネシウムをＭｇＯ
換算で２０ｇとした以外は、実施例１と同様にて完成触
媒１１〜１３を得た。

【００４５】（実施例１４）セリウム及びランタンを含
有するジルコニウム酸化物の調製方法。

【００４６】ＺｒＯ₂換算で６０ｇを含有するオキシ硝
酸ジルコニウム水溶液と、硝酸セリウムおよび硝酸ラン
タンの水溶液（ＣｅＯ₂換算で３０ｇ、Ｌａ₂Ｏ₃換算で
１０ｇ含有）とを混合し、この液にアンモニア水溶液を
徐々に滴下し、沈殿を形成し、これを熟成させた。その
後、該沈殿を水洗濾過し、乾燥し、５００℃で１時間焼
成し、セリウム及びランタンを含有するジルコニウム酸
化物を得た。

【００４７】実施例１において、使用したセリウム及び
ランタンを含有するジルコニウム酸化物に代えて、実施
例１４で得たセリウム及びランタンを含有するジルコニ
ウム酸化物を使用する以外は、実施例１と同様にして完
成触媒を得た。

【００４８】（比較例１）実施例１において、酢酸バリ
ウムを除いた以外は実施例１と同様にして完成触媒を得
た。

【００４９】（比較例２）実施例１において、硝酸セリ
ウムおよび硝酸ランタンを、酸化セリウム（比表面積１
００ｍ²／ｇ）および酸化ランタン（比表面積２０ｍ²／
ｇ）に代えた以外は実施例１と同様にして完成触媒を得
た。

【００５０】（比較例３）実施例１において、硝酸ラン
タンを、酸化ランタン（比表面積２０ｍ²／ｇ）に代え
たを除いた以外は実施例１と同様にして完成触媒を得
た。

【００５１】（比較例４）白金を１．１２５ｇ含有する
ジニトロジアミン白金水溶液と、ロジウムを０．１１ｇ
含有する硝酸ロジウム水溶液を混合した溶液に、実施例
１で使用した活性アルミナ１５０ｇを加え、混合し、乾
燥後、５００℃で１時間焼成し粉体を得た。この粉体
と、実施例１５で使用したセリウム酸化物５０ｇとを、
ボールミルで湿式粉砕し、スラリーを得た。このスラリ
ーを実施例１と同様な手順によりモノリス担体に被覆
し、完成触媒を得た。このようにして得られた実施例と
比較例の触媒１リットル当たり、各触媒成分およびその
担持量を表１に示した。

【００５２】

【表１】

【００５３】（実施例１５）実施例１〜１４及び比較例
１〜４で得られた触媒を、エンジン耐久後、触媒活性を
評価した。以下にその手順を示す。

【００５４】市販の電子制御方式のエンジン（８気筒４
４００ｃｃ）を使用し、各触媒を充填したマルチコンバ
ーターをエンジンの排気系に連設して耐久テストを行な
った。エンジンは、定常運転６０秒、減速６秒（減速時
に燃料がカットされて、触媒は、高温酸化雰囲気の厳し
い条件にさらされる。）というモード運転で運転し触媒
ベッド温度が定常運転時９５０℃となる条件で５０時間
触媒をエージングした。エージング後の触媒性能の評価
は、市販の電子制御方式のエンジン（４気筒１８００ｃ
ｃ）を使用し、各触媒を充填したマルチコンバーター
を、エンジンの排気系に連設して行なった。触媒の三元
性能は触媒入口ガス温度４００℃、空間速度９０，００
０ｈｒ~¹の条件で評価した。この際、外部発振器より１
Ｈｚサイン波型シグナルをエンジンのコントロールユニ
ットに導入して、空燃比（Ａ／Ｆ）を±１．０Ａ／Ｆ，
１Ｈｚで振動させながら平均空燃比を連続的に変化さ
せ、この時の触媒入口及び出口ガス組成を同時に分析し
て、平均空燃比Ａ／Ｆが１５．１から１４．１までＣ
Ｏ、ＨＣ及びＮＯの浄化率を求めた。

【００５５】上記のようにして求めたＣＯ、ＨＣ及びＮ
Ｏの浄化率対入口空燃比をグラフにプロットして、三元
特性曲線を作成し、ＣＯ、ＮＯ浄化率曲線の交点（クロ
スオーバーポイントと呼ぶ）の浄化率と、その交点のＡ
／Ｆ値におけるＨＣ浄化率さらに、Ａ／Ｆが１４．２
（エンジン排気ガスがリッチ）でのＮＯ浄化能を表２に
示した。

【００５６】また、触媒の低温での浄化性能は、空燃比
を±０．５Ａ／Ｆ（１Ｈｚ）の条件で振動させながら、
平均空燃比をＡ／Ｆに１４．６に固定してエンジンを運
転し、エンジン排気系の触媒コンバーターの前に熱交換
器を取り付けて、触媒入口ガス温度を２００℃〜５００
℃まで連続的に変化させ、触媒入口及び出口ガス組成を
分析して、ＣＯ、ＨＣ及びＮＯの浄化率を求めることに
より評価した。上記の様にして求めた、ＣＯ、ＨＣ及び
ＮＯの浄化率５０％での温度（ライトオフ温度）を測定
して表２に示した。

【００５７】表２より、本発明に開示される触媒は、貴
金属として、ロジウムを含まず、パラジウムのみでＣ
Ｏ、ＨＣおよびＮＯｘの三成分を同時に高性能に除去で
きることがわかる。さらに、エンジン排気ガスがリッチ
側でのＮＯｘの浄化率（Ａ／Ｆが１４．２でのＮＯｘの
値）に優れ、かつ著しく低温でＨＣ、ＣＯ及びＮＯの三
成分を同時除去（ライトオフ温度の値）できるものであ
る。

【００５８】

【表２】

【００５９】（物性試験用触媒調製）セリウム及びラン
タンを含有するジルコニウム酸化物の物性についての試
験用触媒調製を示す。各々実施例１、３〜６と同様にし
て、セリウム及びランタンを含有するジルコニウム酸化
物を調製し、実施例(a)〜(e)とした。

【００６０】比較例２で使用したものと同様なジルコニ
ウム酸化物、セリウム酸化物およびランタン酸化物を比
較例２と同様な使用量比を、メノウ乳鉢で、粉砕、混合
し、空気流通下５００℃で１時間焼成し、これを比較例
(f)とした。

【００６１】比較例２で使用したセリウム酸化物と同様
な酸化物を空気流通下５００℃で１時間焼成し、これを
比較例(g)とした。

【００６２】（実施例１８）実施例(a)〜(e)、並びに比
較例(f)及び(g)の触媒を９００℃で１０時間焼成し、Ｘ
線回折測定を行った。このＸ線回折チャートの半値幅か
ら結晶径を測定し、その結果を表３に示した。

【００６３】

【表３】

【００６４】（実施例１９）実施例１８で使用した触媒
と同様な触媒を、通常使用される流通系パルス反応装置
で、５００℃で３０分間、水素流通下で還元処理した
後、ヘリウムガスに切り替え、１５分間保持し、その
後、同雰囲気下で、４００℃まで降温し、所定量の酸素
パルスを該触媒を充填した触媒床に導入し、酸素消費量
を測定した。その結果を表３に示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者大幡知久兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の１株式会社日本触媒触媒研究所内 (56)参考文献特開平４−114742（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）パラジウム、（Ｂ）アルカリ土類
金属酸化物、（Ｃ）耐火性無機酸化物並びに（Ｄ）セリ
ウム及びランタンを含有するジルコニウム酸化物を含有
する触媒活性成分を、一体構造体に被覆した触媒であっ
て、該セリウム及びランタンを含有するジルコニウム酸
化物（Ｄ）が（ａ）セリウムとジルコニウム酸化物との
重量比がＣｅＯ₂換算：ＺｒＯ₂換算で１：８〜１：１
であり、（ｂ）ランタンとジルコニウム酸化物との重量
比がＬａ₂Ｏ₃換算：ＺｒＯ₂換算で１：１．５〜１：
６０であり、（ｃ）９００℃で１０時間エージング後に
おけるＸ線回折測定によるセリウム酸化物の結晶子径が
２５０Å以下であり、かつ（ｄ）５００℃で３０分間の
水素還元処理後の４００℃での酸素消費能力がセリウム
酸化物１ｇ当り５×１０ ^-5 ｍｏｌ−Ｏ ₂ 以上であること
を特徴とする内燃機関の排気ガス中の一酸化炭素、炭化
水素及び窒素酸化物を同時に浄化する排気ガス浄化用触
媒。
【請求項２】一体構造体１リットル当たり、パラジウ
ムが０．１〜３０ｇ、セリウムがＣｅＯ₂換算で１０〜
１００ｇ、ランタンがＬａ₂Ｏ₃換算で、０．１〜５０
ｇ、ジルコニウム酸化物が１０〜１００ｇ、アルカリ土
類金属酸化物が０．１〜５０ｇ及び耐火性無機酸化物が
１０〜３００ｇである請求項１記載の触媒。
【請求項３】パラジウムが少なくとも、セリウム及び
ランタンを含有するジルコニウム酸化物に担持されるも
のである請求項１記載の触媒。
【請求項４】セリウム及びランタンを含有するジルコ
ニウム酸化物が、少なくとも、その一部において、セリ
ウム酸化物、ランタン酸化物及びジルコニウム酸化物の
複合酸化物又は固溶体として存在するものである請求項
１記載の触媒。