JP2023505417A - 容器クロージャーシール及び容器クロージャー - Google Patents

Abstract

本発明は、ポリマー化合物を含み、実質的に又は全体的に前記ポリマー化合物で構成される、特に脂肪含有充填材用の容器クロージャーシールであって、ａ）前記ポリマー化合物は、ＰＶＣフリーであり、少なくとも１つのＴＰＳと、少なくとも２つの異なるｃｏ－ＰＰ、又は、ショアＡ硬度が最大８０であり、結晶化エンタルピーが最大３０Ｊ／ｇであり、及び融点が少なくとも１５５℃である少なくとも１つのｃｏ－ＰＰとを含み、ｂ）前記ポリマー化合物は、ショアＡ硬度が７０℃で３０～８５であり、メルトフローインデックス（５ｋｇ／１９０℃）が２０ｇ／１０ｍｉｎ未満である容器クロージャーシールに関する。【選択図】なし

Description

本発明は、ポリマー化合物を含み、実質的に又は全体的にポリマー化合物で構成される、特に脂肪含有充填材用（ｆａｔ－ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｆｉｌｌｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌ）のＰＶＣフリーの容器クロージャーシールに関する。

ポリマーベースの容器クロージャーシールの主な課題は、シール成分の充填材への移行（ｍｉｇｒａｔｉｏｎ）である。可塑剤及びシンナーなどの移行物質が脂溶性であることが多いため、移行の問題がグリース又はオイル含有充填材で特に頻繁に発生する。

本明細書で検討されているタイプの大型容器クロージャーは、特に、典型的には食品又は飲料用のねじ蓋付きのガラス瓶の密閉（ｃｌｏｓｕｒｅ）に用いられるラグキャップクロージャー（ｌｕｇ ｃａｐ ｃｌｏｓｕｒｅｓ）である。これらの食品は、ソース、デリカテッセン、魚肉の油漬け、アンチパスト、スパイスペーストなどの脂肪含有製品であることが多く、その脂肪又はオイルの含有量は、包装材の脂溶性成分が食品に溶解するリスクを高める。

また、これらの要件は、典型的にはプレス－オン・ツイスト－オフ（登録商標）クロージャー（本明細書ではＰＴクロージャー又はＰＴキャップと呼ぶ）付きの瓶で販売される乳児用食品に特に関連する。

本明細書で影響を受ける容器クロージャーは、通常、少なくとも２８ｍｍ、特に少なくとも３５ｍｍ、例えば３８ｍｍ又はそれ以上、例えば８２ｍｍ以上の開口幅を有する。ラグキャップクロージャーは、４つ、５つ、又は５つ以上のラグを有することができる。

従来のＰＶＣベースの容器クロージャーは、良好なシール性を示す。軟質ＰＶＣ技術に基づいて、低移行のシーラントを配合することも可能であり、これは、ポリアジペートを使用することが多い。ポリアジペートは、その分子量のために移行しにくい。

移行の評価のための所定の分析方法ＥＮ１１８６は、４０℃で１０日間保存した後に移行が完了すると仮定している。分析の実施によれば、これは軟質化ＰＶＣの場合はそうではないため、試験条件が満たされていても、クロージャーはわずか数か月後に移行限界を超えることが分かる。

ＰＶＣ含有化合物を包装材に使用することも望ましくない。通常の家庭用廃棄物の燃焼では、ハロゲン化プラスチックから、大気中への放出が有害である酸性ガスが発生する。また、微量のＰＶＣでもプラスチック廃棄物の材料リサイクルを阻害する。また、このようなＰＶＣベースのシール要素（ｓｅａｌｉｎｇ ｅｌｅｍｅｎｔｓ）には、可塑剤を用いる必要があり、これも食品の不当な変化という理由で疑問視されている。また、近年、ＰＶＣシールに使用される添加剤とその分解生成物について公的な議論が行われてきた。例としては、安定剤から由来することが多い２－エチルヘキサン酸、アゾジカルボンアミドなどの発熱性の発泡剤から生成されるセミカルバジドなどが挙げられる。これらの物質は、公的規制（ｏｆｆｉｃｉａｌ ｃｏｎｔｒｏｌ）の際に充填材からも見出され、その存在については反対された。

包装の成分（該当する場合は容器クロージャーのシールインサートも含んでもよい）の食品への移行は、一般的に望ましくないだけでなく、法的規定によって厳しく規制されている。このような規定の例としては、補足（ＥＵ）３２１／２０１１、（ＥＵ）１２８２／２０１１、（ＥＵ）１１８３／２０１２、（ＥＵ）２０２／２０１４、（ＥＵ）１７４／２０１５、（ＥＵ）２０１６／１４１６、（ＥＵ）２０１７／７５２、（ＥＵ）２０１８／７９、（ＥＵ）２０１８／２１３、（ＥＵ）２０１８／８３１、（ＥＵ）２０１９／３７及び（ＥＵ）２０１９／１３３８を含むＥＣ規則１９３５／２００４、２０２３／２００６、（ＥＵ）１０／２０１１などが挙げられる。現在、乳幼児用食品には、最大レベル６０ｐｐｍの移行成分（ｍｉｇｒａｔｉｎｇ ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ）が許容されている。

該当する場合、観察された移行の程度の測定は、特にＤＩＮ ＥＮ１１８６で定義された方法によって実施される。このような方法は、本発明の文脈においても使用される。

そのため、周知のＰＶＣ含有シールの好ましい特性にできる限り近づけるような、ＰＶＣフリーの容器クロージャーシールが求められている。

本発明によれば、ＰＶＣフリーの化合物が使用される。本発明に係る製品では、移行は、液体成分の回避（ａｖｏｉｄａｎｃｅ）及び／又は移行しにくいポリマーの使用及び他の手段によって、大部分又は完全に回避することができる。

ここで検討されているタイプの容器クロージャーのために、ＰＶＣフリーのシールインサートを設けることは、これらのクロージャーがその化学成分の移行の可能性に関する上記の規定に適合しなければならない場合、些細な問題（ｔｒｉｖｉａｌ ｐｒｏｂｌｅｍ）ではない。また、シール機能は、充填条件下でも保証されなければならない。

容器の開口の内径がより大きい（少なくとも２８ｍｍ、多くの場合、少なくとも３５ｍｍ）容器クロージャーのためのシール材に対する要求は、シール内の材料量が比較的多いため、より厳しいものである。このような目的のためには、シール要素の製造におけるポリマー材料の十分な流動性と、シール状態での十分なシール性とを組み合わせることが特に重要であり、これには、ガスの侵入（ｐｅｎｅｔｒａｔｉｏｎ、溶け込み）又は漏出（ｅｓｃａｐｅ、放出）に対して現在要求されている気密性も含まれ、該当する場合は圧力解放弁の効果と組み合わせて、加熱中の容器の爆発又は他の理由による容器内の過圧力の発生を防止することができる。また、特に開口径がより大きい容器（例えば、缶詰食品）の典型的な用途では、シール要素は低温殺菌条件（少なくとも９８℃）、場合によって滅菌条件（１００℃以上１３２℃以下）でも使用できることが要求される。

全てのこれらの特性を有するシールは、可能性のある化学成分の移行に関しても、上記要件を満たさなければならない。

容器クロージャーは、密閉されるべき容器に、迅速に、かつ蒸発を最小限に抑えて取り付けられる必要がある。また、通常の機械的なシールプロセスに加えて、手動で閉めること（ｍａｎｕａｌ ｃｌｏｓｕｒｅ）にも適している必要がある。

これらの課題に対する解決手段は、その間に成功裏に導入されており、本発明者らの特許出願ＥＰ０９７５６６８１、現在の特許ＥＰ２４７０４３５に開示されている。本明細書に記載のシールは、ＰＶＣフリーであり、少なくとも１つのオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）と、少なくとも１つのポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）又はポリプロピレン又はプロピレンコポリマー（（ｃｏ－）ＰＰ）との組み合わせに基づいている。そしてＴＰＳを含有すべきではない。ショアＡ硬度は４５～９５であり、圧縮永久歪みは３０％～９０％である。

同様の容器クロージャーは、ＷＯ２０１２／１５２３２９から知られており、シールは、３５％のホモＰＰ、４４％のＯＢＣ／ＴＰＳ及び２０％のＰＯＥを有するポリマー化合物を含む。

従来の化合物の処理を容易にするために、通常、シンナー及び／又は可塑剤がそれらに添加される。特に、発泡したオイル及び／又は可塑剤（好ましくはホワイトオイル）などの液体成分は、適用温度で使用される。しかしながら、２０℃の潤滑剤及び液体成分は、移行を促進する可能性があるため、既知の配合物では実質的に又は好ましくは完全に排除される。

ＥＰ０９７５６６８１で知られている製品は、多くの用途に理想的であるが、いくつかの使用では改良が可能である。例えば、機械的なシールプロセスでは、閉鎖距離が非常に短く、マシンが限られた範囲だけで調整できる場合、シールの切断（ｓｅｖｅｒ）につながる可能性がある。予備蒸発されたクロージャー（ｐｒｅ－ｅｖａｐｏｒａｔｅｄ ｃｌｏｓｕｒｅ）のための非常に高速に作動するマシンの場合、処理時間がクロージャーの十分なウォームアップに十分でないことがある。

したがって、熱的に安定で、ＥＰ０９７５６６８１で知られているシールよりも柔らかく、切断の発生がより少なくなることにつながるシールを有することが望ましい。このシールは、好ましくは、既知のシールの有利な特性を有するはずである。

また、シールは、カムスクリュークロージャー、ＰＴクロージャー又は他のスクリュークロージャーなどのスクリュークロージャーが容易に開くことができるように、可能な限り低い開度（ｏｐｅｎｉｎｇ ｖａｌｕｅｓ）を有するべきである。クロージャーが意図せずに開いてしまうことがないように確保しなければならないため、開度を低くしすぎることはできない。

従来の８２ｍｍのツイスト－オフ（登録商標）クロージャーでは、ＰＶＣ含有シールの開度は４．８～６．２Ｎｍ（４２～５５インチ／ポンド（ｌｂｓ））以上であることが多い。開口に必要なトルクを低減するように設計された、移行値（ｍｉｇｒａｔｉｏｎ ｖａｌｕｅ）が低いＰＶＣベースのシールを備えた技術的に複雑なオービット（登録商標）クロージャーは、４Ｎｍ未満である。ＥＰ０９７５６６８１に準拠した周知のシールを備えた、ツイスト－オフ（登録商標）クロージャーの典型的な開度は、４．３～５．１Ｎｍである。ＰＶＣフリーのクロージャーの場合、より低い開度が有利になる。

上記性質を有するシールの製造は、本発明の本質的な目的である。

本発明は、原則として、特許請求の範囲の独立請求項で指定された特徴の組み合わせによって、これら及び他の課題を解決する。

参照により完全に本願の開示に含まれるＥＰ０９７５６６８１による解決手段と同様に、本発明のシールは、好ましくは、熱的で十分に流動可能な形態で金属又はプラスチック製のクロージャーの未加工物に導入されることにより、所望の形状となるようにスタンピングなどが行われ、冷却後に保持されるポリマー化合物を含む。これらの場合には、完成したシールは、通常、完全にポリマー化合物で構成される。対応する製造プロセスのマシンは、例えば、ＳＡＣＭＩから入手可能である。

「シール」、「シールインサート」及び「シール要素」という用語は、本明細書の文脈において同義である。

本発明に係る容器クロージャーの場合にも、シール要素は、既知のクラウンキャップ又はスクリュークロージャーの場合と同様に、容器クロージャーの内面にインサートとして形成される。

原則として、本発明に係る製造方法では、好ましくは、最初に内側が適切なプライマーで前処理される金属製の容器クロージャーの未加工物が想定される。プラスチック製の容器クロージャーの場合には、この前処理は不要である。

通常、プライマーのコーティング系は、ベースコートと接着剤ワニスからなり、その両方は、エポキシフェノール樹脂系又は（通常は規制上の理由から）ポリエステルをベースとすることが可能である。特に、ＡＣＴＥＧＡレナニア社のコーティング系（接着剤ワニスＴＰＥ１５００を有するベース塗料ＴＰＥ２７９又はＡＣＴＥボンド（登録商標）ＴＰＥ－６５５－ＭＦを有するＡＣＴＥコート（登録商標）ＴＰＥ５１５）に、本発明に係る最も好ましい化合物が特によく接着する。

或いは、適当なプライマーコーティングは、ラミネート又は場合によって共押出（ｃｏ－ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）によっても施すことができる。

好ましい実施形態では、前処理された未加工物に、熱的に流動可能な形態でポリマー材料が内側に施されて、シールを形成する。特に押出がこれに適しており、この場合には、シール化合物は１００℃～２６０℃の温度範囲で提供される（ｐｒｅｓｅｎｔ）。

押出は、シールインサートが円板状となる場合には、未加工物の内面のほぼ中央で行うことができる。押出のためのポリマー材料の投与は、規定量のポリマー化合物をノズルから剥離することによって行われる。

既知のボトルクロージャー（クラウンキャップなど）の場合、シール要素は、通常、容器クロージャーの内側に円板状として形成されるが、本発明に係る大型容器クロージャーのような場合、代わりに、容器の閉鎖状態において開口領域内の容器壁上に横たわるポリマー材料のリングのみを形成することが好ましい。

この目的のために、参照により本明細書に含まれる、ＵＳ ５，７６３，００４に記載の方法を用いることができる。

続いて、円板状のシール要素は、好ましくは、適切なスタンピング（周知のＳＡＣＭＩ法に類似）によって、まだ流動性のある押出された材料から形成される。

変更例では、シール要素は、適切なポリマー材料をスタンピングすることによって、クロージャー又はクロージャーの未加工物の外側に形成され、その後にクロージャー又は未加工物に挿入されることができる。この方法は、ＳＡＣＭＩでは外殻成形（ｏｕｔｓｈｅｌｌ－ｍｏｕｌｄｉｎｇ）としても知られている。

主成分又は単一成分として、シールインサートの材料は、１つの変形例では、少なくとも３つの異なるポリマー、即ち、少なくとも１つのＴＰＳと、第１のｃｏ－ＰＰと、少なくとも物理及び／又は化学パラメータにおいて第１のｃｏ－ＰＰと異なる第２のｃｏ－ＰＰとを含むＰＶＣフリーのポリマー成分（即ち、ポリマー化合物）を含む。第２の変形例では、該成分は、少なくとも１つのＴＰＳと少なくとも１つのｃｏ－ＰＰを含み、ここで、このｃｏ－ＰＰは、ショアＡ硬度が最大８０であり、結晶化エンタルピーが最大３０Ｊ／ｇであり、ＭＦＩが２０ｇ／１０ｍｉｎ未満である。

この主ポリマー成分の特性は、更なる成分、例えば、更なるポリマーを添加することによって好適に変更することができる。

したがって、本発明は、ＥＰ０９７５６６８１から知られている、所望のシール又はシールのポリマー化合物がＯＢＣを含まなければならないという概念からそれ自体を切り離すものである。ＯＢＣは、本発明に係るシールに含まれ得るが、含まれなければならないわけではない。

更に、本発明は、ＥＰ０９７５６６８１による、シール又はシール化合物はＴＰＳを含有しなくてもよいという概念からそれ自体を切り離すものである。

代わりに、本発明は、ポリマー化合物が特定のタイプのＴＰＳ、特に、特定のタイプのｃｏ－ＰＰと組み合わせたＳＥＢＳを含む場合、熱的及び機械的に安定であるが、より軟質の汎用シールが得られるという知見に基づくものである。以下に説明するように、全ての既知のタイプのＴＰＳ及び全ての既知のタイプのｃｏ－ＰＰがこれに適しているわけではない。

好ましくは、シールインサートの材料は、適用温度で液体である成分の含有量が非常に低く、特に好ましくは、含有量を有さないことが好ましい。適用温度は、通常、周囲温度と等しく、即ち、屋外又は温められた部屋での通常の周囲温度の範囲内である。典型的には、適用温度は２０℃である。

したがって、好ましくは、特にホワイトオイルのような液体シンナーは、シールインサートの材料に少量だけ、又は好ましくは全く添加されない。

好ましくは、材料は、１０％を超えず、好ましくは７％を超えず、特に５％を超えない潤滑剤を含有し、潤滑剤は４０℃で１０日間の移行試験において限定的に（ｌｉｍｉｔｅｄ ｍａｎｎｅｒ）脂肪含有充填材を通過する（パーセントは、本願では、特に明記しない限り、常にシール中の化合物の総重量を基準とする重量パーセントである）。

材料は、２０℃で液体成分を含有せず、また、出願時の（ａｔ ｔｈｅ ｔｉｍｅ ｏｆ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）先行技術で与えられる決定の分析的な限界（ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｌｉｍｉｔ）内で、通常の可塑剤を含有しないことが現在のところ（ｃｕｒｒｅｎｔｌｙ）最も好ましい。

本発明に係るポリマー化合物は、７０℃で、ショアＡ硬度が一般的に３０～８５であり、より具体的には、４０～７５である。硬度が低いほど、クロージャーを取り付けやすくなる。蒸気真空キャッピングマシンで使用する場合、硬度がショアＡ３０以下になると、切断のリスクが高くなる。硬度がショアＡ８５以上になると、シーリングができなくなるリスクが高くなる。予熱を行わない冷却真空シーリングマシンで使用する場合、ショアＡ硬度が８５以上になると、真空にならない。

ポリマー化合物は、好ましくは、高粘度、即ち、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１３３に準拠したＭＦＩ（５ｋｇ／１９０℃）が２０ｇ／１０分未満、より好ましくは１５ｇ／１０分未満、更に好ましくは１０ｇ／１０分未満、特に好ましくは６ｇ／１０分未満である。特に、冷却真空シーリングマシンで処理する場合には、他の粘度を設定することが有用である。

ＤＩＮ ＩＳＯ８１５－１、タイプＢ、方法Ａ、等方性試験片に準拠したポリマー化合物の圧縮永久歪みは、
４℃で、５％～４５％、特に１０％～４０％、好ましくは１５％～３０％であり、
２３℃で、１５％～５５％、特に２０％～５０％、好ましくは２５％～４０％であり、
７０℃で、３５％～８５％、特に５０％～８０％、好ましくは５５％～７０％である。

弾性ポリマー材料の機械的特性を特徴付けるための有用な方法は、非等温応力緩和試験（ａｎｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｓｔｒｅｓｓ ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ ｔｅｓｔ）（ＡＩＳＲ法）である。ＶＥＮＮＥＭＡＮＮによれば（例えば、エッセイ「ＰＲＡＸＩＳＧＥＲＥＣＨＴＥ ＰＲＵＦＵＮＧ ＶＯＮ ＴＰＥ」（主題を理解するための翻訳：「ＴＰＥの実用指向の試験」））、ＴＰＥの熱印加の限界は、この方法で決定することができる。必須のパラメータとして、限界温度は、Ｓ２試験片を室温で伸ばしたときに最初に印加した応力の９０％が５０％減少する試験によって決定される（Ｔ９０）。決定された限界温度Ｔ９０が高いほど、被試験材の熱安定性が高くなる。

ブラベンダー・メステクニック社の「ＴＳＳＲメーター」は、この測定方法の実施に適している。この方法は、圧縮永久歪みの既知の（及び標準化された）決定の代替又は補足として機能し、ポリマー材料の弾性と相関するデータを提供する。

Ｔ９０の値は、どの温度から電圧が９０％減少するか、即ち、特定の温度で、シーラント又は化合物が１０％の電圧のみを有することを示す。経験によれば、本発明に係る全ての化合物は、少なくとも８０℃のＴ９０の値であることが分かる。Ｔ９０の値によって、７０℃でショアＡ硬度が４０未満の低硬度、又は、８０℃で１０Ｎ及びＴ９０でのＴＳＳＲ初期力を有する蒸気真空シーリングマシンによるシーリングプロセス中に切断がないか否かを読み取ることができる。

また、２３℃で５０％の電圧を発生させるために必要な力を読み取ることができる。驚くべきことに、本発明者らは、１０Ｎよりも小さい力で切断のリスクが（蒸気真空キャッピングマシン（ｓｔｅａｍ－ｖａｃｕｕｍ ｃａｐｐｉｎｇ ｍａｃｈｉｎｅ））高く、４０Ｎよりも大きい力では、市販の、蒸気と冷却真空シーリングマシン（ｓｔｅａｍ ａｓ ｗｅｌｌ ａｓ ｃｏｌｄ ｖａｃｕｕｍ ｓｅａｌｉｎｇ ｍａｃｈｉｎｅｓ）の両方において、シーリングに問題が生じることが多いことを見出した。これらは、主にシーリングプロセスの直後の真空損失（ｖａｃｕｕｍ ｌｏｓｓ）で示されるため、製造時の不良品（ｒｅｊｅｃｔ）につながる。

この問題は、登録日に一般的に使用されている全ての蒸気真空キャッピングマシン及び冷却真空シーリングマシン、例えば、アロール・ガイザー、テクノキャップＴＳＭ５００、ユニマックゲリＧＧ４００、Ｐａｎｏ ＤＶＶ１００Ｅ ＥＬ、シルガン・ホワイト・クロージャー３００、クラウングローバルキャッパーについても同様である。

本発明に係るポリマー化合物に対する力の好ましい範囲は、蒸気真空シーリングマシンでは１５Ｎ～２５Ｎ（歪み５０％／２３℃）であり、冷却真空シーリングマシンでは５Ｎ～１５Ｎである。

シーリングした後、冷却プロセス中及び冷却プロセス後、またシーリングされた容器の保管中にも、ＰＶＣフリーの化合物はポリマー化合物の結晶化プロセスにつながることが多い。これらのことは、シールの硬さ及び弾性に影響を与えることにより、シーリングプロセス後の冷却時にクロージャーと容器との間の張力に影響を与える。結晶化が遅いほど、ビルドアップ電圧が小さくなり、開口トルク（ｏｐｅｎｉｎｇ ｔｏｒｑｕｅ）に悪影響を与える。

ピーク結晶化温度と重量に関する総量の結晶化エンタルピーとは、第１の冷却曲線からＤＳＣ測定（動的走査熱量測定）により決定される。そのルールは、ＩＳＯ１１３５７規格又はそのサブチャプタ（特に１５０１１３５７－３）に記載されている。量は、メトラー・トレドのＤＳＣ１システムを用いて測定された。

ＤＳＣ曲線の一例を示す。

真空スクリュークロージャーのシール材の適性を説明するときに、発熱ピークの温度が容器クロージャーの予想最高使用温度よりも高くなるようにポリマー化合物を設計することが有効であることが判明している。結晶化プロセスからの発熱ピーク温度は、部分的に吸熱溶融ピークの温度よりも十分に低い。

基本的に、本発明は、低い結晶化度を有するこのようなポリマーを使用することが好ましく、特に結晶性ポリマー、例えばホモＰＰ、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ及びＨＤＰＥは、好ましくは、全く使用されないか又は減少した程度でのみ使用される。

好ましいポリマー化合物は、室温以上で特定の全結晶化エンタルピーが４５Ｊ／ｇ未満、より好ましくは最大３８Ｊ／ｇ、より好ましくは最大３０Ｊ／ｇである。

本発明に用いられるＴＰＳは、ＳＥＢＳ及び／又はＳＥＥＰＳであることが好ましい。加えて、又は代替として、少なくとも１つのポリブテンを使用することができる。

一般的に、スチレン含有量レベルが２６％～３４％の線状ＳＥＢＳ及び／又はＳＥＥＰＳが好ましい。特に好ましいのは、スチレン含有量レベルが２９％～３３％のＳＥＢＳ及び／又はＳＥＥＰＳであり、通常好ましいのは、スチレンが３１％～３２％のＳＥＢＳ及び／又はＳＥＥＰＳである。

好ましいポリマー化合物は、一般的に、最大５０％、より具体的には、最大４５％、より好ましくは、最大４０％のＴＰＳを含む。好ましくは、そのようなポリマー化合物は、少なくとも１０％、具体的には、少なくとも２０％、より好ましくは、少なくとも３０％のＴＰＳを含む。

ＴＰＳはそれ自体、グリース及びオイルのシールへの侵入を促進するため、脂肪含有又は油性の充填材と接触する化合物のシーリングには特に適したポリマーではない。これは、低温殺菌又は滅菌などの熱処理された製品に特に当てはまる。

ＥＰ０９７５６６８１によれば、ポリマー化合物中のＴＰＳ含有量を可能な限り排除する必要がある。

しかしながら、驚くべきことに、ポリマー化合物が特定のポリプロピレンコポリマー（ｃｏ－ＰＰ）を含む場合、ＴＰＳは、グリース及びオイルの適用のためのシール化合物にもうまく使用できることが判明した。明らかに、ｃｏ－ＰＰの含有は、ＴＰＳの存在下でもシールを通して脂肪及びオイルの吸収を防止し、また低温殺菌、更に滅菌（最大１３２℃の温度）においても、ホモＰＰは、ｃｏ－ＰＰの代わりに、本発明の好ましい実施形態では使用されない。

本発明の好ましい実施形態では、ポリマー化合物のＴＰＳ部分は、少なくとも２つの異なるＴＰＳ、特に２つの異なるＳＥＢＳで構成される。

このＴＰＳ含有量の主成分としては、ショアＡ硬度が５０～９０、好ましくは、５５～８０であり、トルエン中の５重量％の溶液として、動的粘度が＞５０ｍＰａ・ｓ（２５℃で測定）であり、トルエン中の１０重量％の溶液として、動的粘度が＞１０００ｍＰａ・ｓである線状ＳＥＢＳを使用することが好ましい。

この割合で特に好ましいＳＥＢＳは、タイプＳ－Ｅ／Ｂ－Ｓの線状トリブロックコポリマーである。

クレイトン（登録商標）Ｇ１６５１及びカルプレン（登録商標）６１７４などの製品が特に好適である。

また、改質剤としては、スチレン含有量が１０％～２３％であり、ショアＡ硬度が３０～６０であり、ＭＦＩ（２．１６ｋｇ／２３０℃）が２～３０ｇ／１０分である第２のＳＥＢＳを使用することが好ましい。

クレイトン（登録商標）Ｇ１６４５又はＧ１６４３をクレイトン（登録商標）Ｇ１６５１と混合して使用することにより、（ホワイトオイルの代わりに、可塑剤の意味で）化合物の柔軟性を高めることができる。

ポリマー化合物は、少なくとも１つのｃｏ－ＰＰの含有量を更に有する。

本発明は、好ましくは、ポリマー化合物中のホモＰＰの含有量の代わりに、１つ又は複数のｃｏ－ＰＰの含有量を使用する。

本発明の第１の変形例では、ポリマー化合物は、２つの異なるｃｏ－ＰＰを含む。

第１のｃｏ－ＰＰは、好ましくは２５以下、より好ましくは２０以下のショアＤ硬度を有する。

第１のｃｏ－ＰＰは、好ましくは１４５℃以上、より好ましくは１５５℃以上のＤＳＣ融点を有する。第１のｃｏ－ＰＰの融点は、好ましくは、第２のｃｏ－ＰＰの融点よりも高い。

第１のｃｏ－ＰＰは、好ましくは３０Ｊ／ｇ未満、より好ましくは２５Ｊ／ｇ未満、通常好ましくは２０Ｊ／ｇ未満である総量の結晶化エンタルピーを有する。

第１のｃｏ－ＰＰのＭＦＩ（２．１６ｇ／１０分）は、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下、通常好ましくは１０ｇ／１０分以下である。

第２のｃｏ－ＰＰは、好ましくは２５以上、より好ましくは３０以上であるが、４５以下であるショアＤ硬度を有する。

第２のｃｏ－ＰＰは、好ましくは１４０℃以上、より好ましくは１４５℃以上のＤＳＣ融点を有する。

第２のｃｏ－ＰＰは、好ましくは４０Ｊ／ｇ未満、より好ましくは３５Ｊ／ｇ未満の総量の結晶化エンタルピーを有する。

第２のｃｏ－ＰＰのＭＦＩ（２．１６ｇ／１０分）は、好ましくは３５以下、より好ましくは２５以下、通常好ましくは１０ｇ／１０分以下である。

化合物中に使用されるｃｏ－ＰＰの総量は、好ましくは、通常２０％～６５％である。第１のｃｏ－ＰＰの含有量レベルは、好ましくは、第２のｃｏ－ＰＰの含有量レベルよりも高い。

特に好適な製品は、リヨンデルベーセル社からのアドフレックス・グレードのＣ２９０Ｆ及びＱ１９０Ｆ、デュコア社からのデュクリアＱＴ８０Ａ及び三井化学からのタフマーＰＮ３５６０である。

本発明の好ましい実施形態では、ｃｏ－ＰＰは、他のポリマー、例えばＬＬＤＰＥによって部分的に置換され得る。

本発明の第２の変形例では、ポリマー化合物は、ショアＡ硬度が最大８０であり、結晶化エンタルピーが最大３０Ｊ／ｇであり、融点が少なくとも１５５℃である少なくとも１つのｃｏ－ＰＰを含有する。

また、第２の変形例では、ポリマー材料は、他のポリマー、例えば、他のｃｏ－ＰＰ又はポリオレフィンを含有してもよい。

ポリマー化合物の更なる成分として、本発明は、特定の実施形態において、少なくとも１つのＰＯＥの含有（ｃｏｎｔｅｎｔ）を使用する。

好ましいＰＯＥは、ＰＰ単位及びランダムに共重合されたエチレン単位を含有する。

ＰＯＥの含有量は、好ましくは１０％～５０％、より好ましくは２０％～４０％である。エクソンモービル社からのビスタマックス・グレード、例えば、ビスタマックス６２０２が特に好適である。

ポリマー材料は、最大１０分及び少なくとも１分で、少なくとも６０℃の高温充填から始まり、最大６０分で、最大１００℃の高温充填に耐えることができる。６０℃から始まる高温充填は、６０分の間に、５℃から最大１００℃に段階的に行うことができる。

選択的に、色素、好ましくは色素の移行を除くために、無機色素を、化合物の配合物に添加することも可能である。ワックス、シリコン、及び特に発泡剤などの他の添加剤を、例えば、加工特性及び性能特性を改善するために、ポリマー化合物に添加することができることも示される。

以下において、本発明の例示的な実施形態は、本発明に係る容器クロージャーシールが上述したように形成されたポリマー化合物の組成に基づいて説明される。

〔例示的な実施形態１〕
１５％の第１のｃｏ－ＰＰ
１４％の第２のｃｏ－ＰＰ
３３．４％のＳＥＢＳ ３５％のＰＯＥ
２．６％の潤滑剤及び添加剤

〔例示的な実施形態２〕
２０％の第１のｃｏ－ＰＰ
１４％の第２のｃｏ－ＰＰ
３３．４％のＳＥＢＳ
３０％のＰＯＥ
２．６％の潤滑剤及び添加剤

Claims (21)

1. 特に脂肪含有充填材用の容器クロージャーシールであって、ポリマー化合物を含み、前記容器クロージャーシールが実質的に又は全体的に以下で構成され、
   ａ）前記ポリマー化合物は、ＰＶＣフリーであり、少なくとも１つのＴＰＳを含み、また、少なくとも２つの異なるｃｏ－ＰＰ、又は、ショアＡ硬度が最大８０であり、結晶化エンタルピーが最大３０Ｊ／ｇであり、融点が少なくとも１５５℃である少なくとも１つのｃｏ－ＰＰを含み、
   ｂ）ポリマーエタノールは、ショアＡ硬度が７０℃で３０～８６であり、メルトフローインデックス（５ｋｇ／１９０℃）が２０ｇ／１０分未満であり、２０℃で１０％を超える液体成分を含有しない、容器クロージャーシール。
2. 前記少なくとも１つのｃｏ－ＰＰは、ショアＡ硬度が最大７５であり、及び／又は、結晶化エンタルピーが最大２０Ｊ／ｇであり、及び／又は、融点が少なくとも１６０℃である、請求項１に記載の容器クロージャーシール。
3. 前記ポリマー化合物が、ホモＰＰを実質的に含まない、請求項１又は２に記載の容器クロージャーシール。
4. 前記ポリマー化合物が、少なくとも１つのＳＥＢＳ、ＳＥＥＰＳ又はポリブテンを含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の容器クロージャーシール。
5. 前記ポリマー化合物が、スチレン含有量レベルが２６％～３４％、具体的には、２９％～３３％、最も好ましくは、３１％～３２％のスチレンを有する線状ＳＥＢＳ又はＳＥＥＰＳを含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の容器クロージャーシール。
6. 前記ポリマー化合物が、少なくとも２０％、より好ましくは、少なくとも３０％のＴＰＳを含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の容器クロージャーシール。
7. 前記ポリマー化合物が、ショアＡ硬度が５０～９０、好ましくは、５５～８０であり、トルエン中の５重量％の溶液として、動的粘度が＞５０ｍＰａ・ｓ（２５℃で測定）であり、トルエン中の１０重量％の溶液として、動的粘度が＞１０００ｍＰａ・ｓである線状ＳＥＢＳを含有する、請求項１～６のいずれか一項に記載の容器クロージャーシール。
8. 前記ポリマー化合物が、スチレン含有量が１０％～２３％であり、ショアＡ硬度が３０～６０であり、ＭＦＩ（２．１６ｋｇ／２３０℃）が２～３０ｇ／１０分である第２のＳＥＢＳを有する、請求項１から７のいずれか一項に記載の容器クロージャーシール。
9. 前記ポリマー化合物が、ショアＤ硬度が２５以下、より好ましくは、２０以下である第１のｃｏ－ＰＰと、ショアＤ硬度が２５以上、より好ましくは、３０以上であるが４５以下である第２のｃｏ－ＰＰとを含む、請求項１から８のいずれか一項に記載の容器クロージャーシール。
10. 前記ポリマー化合物が、ＭＦＩ（２．１６ｇ／１０分）が３０以下、より好ましくは、２０以下、最も好ましくは、１０ｇ／１０分以下である第１のｃｏ－ＰＰと、ＭＦＩ（２．１６ｇ／１０分）が３５以下、より好ましくは２５以下、最も好ましくは、１０ｇ／１０分以下である第２のｃｏ－ＰＰとを含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の容器クロージャーシール。
11. 前記ポリマー化合物が、ＭＦＩ（２．１６ｋｇ／２３０℃）が少なくとも０．１、より具体的には、少なくとも０．３、更に具体的には、少なくとも０．５ｇ／１０分である少なくとも１つのｃｏ－ＰＰを含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の容器クロージャーシール。
12. 前記第１のｃｏ－ＰＰのＤＳＣ融点が、前記第２のｃｏ－ＰＰのＤＳＣ融点よりも高い、請求項１から１１のいずれか一項に記載の容器クロージャーシール。
13. 前記ポリマー化合物が、ＤＳＣ融点が１４５℃以上、より好ましくは、１５５℃以上である第１のｃｏ－ＰＰを含む、請求項１～１２のいずれか一項に記載の容器クロージャーシール。
14. 前記ポリマー化合物が、２０％～７０％のｃｏ－ＰＰを含む、請求項１～１３のいずれか一項に記載の容器クロージャーシール。
15. 前記ポリマー化合物が、少なくとも１つのＰＯＥ、好ましくは、ＰＰベースのコポリマーを含む、請求項１～１４のいずれか一項に記載の容器クロージャーシール。
16. 前記ＰＯＥの含有量が１０％～５０％、より好ましくは、２０％～４０％である、請求項１５に記載の容器クロージャーシール。
17. 前記ポリマー化合物が、１０％を超えず、好ましくは、７％を超えず、特に、４％を超えず、特に好ましくは、２．５％を超えない潤滑剤を含有する、請求項１～１６のいずれか一項に記載の容器クロージャーシール。
18. 前記ポリマー化合物が、２０℃で、７％を超えず、特に、４％を超えず、特に好ましくは、１％を超えない液体成分を含有する、請求項１～１７のいずれか一項に記載の容器クロージャーシール。
19. ９８℃以上の温度で低温殺菌可能であり、好ましくは、１００℃以上～最大１３２℃の温度で滅菌可能である、請求項１～１８のいずれか一項に記載の容器クロージャーシール。
20. 請求項１～１８のいずれか一項に記載の容器クロージャーシールを備えた、金属又はプラスチック製の容器クロージャー、特に、真空容器クロージャー。
21. 直径が少なくとも２８ｍｍ、好ましくは、少なくとも３５ｍｍである、請求項２０に記載の容器クロージャー。
    

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