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JP2019112631A - Fireproof and soundproof panel - Google Patents

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JP2019112631A
JP2019112631A JP2018239075A JP2018239075A JP2019112631A JP 2019112631 A JP2019112631 A JP 2019112631A JP 2018239075 A JP2018239075 A JP 2018239075A JP 2018239075 A JP2018239075 A JP 2018239075A JP 2019112631 A JP2019112631 A JP 2019112631A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
flame retardant
urethane resin
weight
parts
phosphate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2018239075A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
昌己 木下
Masaki Kinoshita
昌己 木下
陽介 岡田
Yosuke Okada
陽介 岡田
建彦 牛見
Tatsuhiko Ushimi
建彦 牛見
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
Priority to JP2018239075A priority Critical patent/JP2019112631A/en
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Abstract

To provide a fireproof and soundproof panel having a polyurethane foam excellent in sound proofness and fire resistance.SOLUTION: A fireproof and soundproof panel is formed by laminating a fireproof and soundproof layer formed by molding an urethane resin composition containing a flame retardant and a sheath material, in which the urethane resin composition containing the flame retardant contains an urethane resin, a weight average molecular weight of a polyol compound contained in the urethane resin is in a range of 1,000 to 20,000, the flame retardant is at least one of red phosphorus and a phosphate-containing flame retardant, and at least one of the red phosphorus and the phosphate-containing flame retardant is in a range of 0.1 pts.wt. to 60 pts.wt. to 100 pts.wt. of the urethane resin.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、防火防音パネルに関する。   The present invention relates to a fire protection sound insulation panel.

ウレタン樹脂組成物を硬化させることによりポリウレタンフォームが得られる。このポリウレタンフォームは遮音を有することから防音材料の用途に検討がなされている。
しかし前記ポリウレタンフォームは遮音性に優れるものの、燃えやすいという欠点がある。このため前記ポリウレタンフォームを燃えにくくする検討が行われている。
The polyurethane foam is obtained by curing the urethane resin composition. Since this polyurethane foam has sound insulation, it is considered for the use of a soundproofing material.
However, although the said polyurethane foam is excellent in sound insulation, it has the fault of being easy to burn. For this reason, studies are being made to make the polyurethane foam incombustible.

ポリウレタンフォームの難燃化に関して、ポリイソシアネートおよびポリオールを芳香族リン酸エステルの存在下に反応させて得られるポリウレタンフォームが提案されている。このポリウレタンフォームは、ポリイソシアネートとポリオールとの合計100重量部に対して前記芳香族リン酸エステルが200〜1000重量部の範囲で添加されていて、防音性、防火性に優れるとされる(特許文献1)。   With regard to flame retardancy of polyurethane foam, polyurethane foam obtained by reacting polyisocyanate and polyol in the presence of aromatic phosphoric acid ester has been proposed. The above-mentioned aromatic phosphate is added in the range of 200 to 1000 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of polyisocyanate and polyol, and this polyurethane foam is considered to be excellent in soundproofness and fire resistance (patented) Literature 1).

またポリイソシアネート、ポリオール、難燃剤および発泡剤が配合されていて、前記ポリオールとして、スチレン系ポリマーポリオールが使用されているポリウレタンフォームが、吸音特性、難燃性に優れるとされる(特許文献2)。   In addition, polyurethane foam in which a polyisocyanate, a polyol, a flame retardant and a foaming agent are blended, and a styrenic polymer polyol is used as the polyol is considered to be excellent in sound absorption characteristics and flame retardancy (Patent Document 2) .

さらにポリウレタンフォームの難燃化に関して、ポリイソシアネート、ポリオールおよび発泡剤が配合されていて、トリス(トリハロネオペンチル)フォスフェートが3〜25重量%配合されているポリウレタンフォームも提案されている。このポリウレタンフォームは、吸音性、耐燃性に優れるとされる(特許文献3)。   Furthermore, with respect to flame retardancy of polyurethane foam, polyurethane foams have also been proposed, which are blended with polyisocyanate, polyol and a foaming agent, and 3 to 25% by weight of tris (trihaloneopentyl) phosphate is blended. This polyurethane foam is considered to be excellent in sound absorption and flame resistance (Patent Document 3).

特開平4−136013号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-136013 特開平7−233236号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-233236 特開平11−124496号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-124496

しかし上記の先行技術の場合はいずれも得られるポリウレタンフォームが着火しやすいという問題があった。
本発明の目的は、防音性、耐火性に優れる防火防音パネルを提供することにある。
However, in the case of the above-mentioned prior art, there is a problem that the polyurethane foam obtained is easily ignited.
The object of the present invention is to provide a fireproof soundproof panel which is excellent in soundproofness and fire resistance.

前記課題を解決するために、本発明者らが鋭意検討した結果、難燃剤を含むウレタン樹脂組成物を成形してなる耐火防音層と、外装材と、を積層してなる防火防音パネルが、本発明の目的に適うことを見出し、本発明を完成するに至った。   In order to solve the above problems, as a result of intensive investigations by the present inventors, a fireproof soundproof panel formed by laminating a fireproof soundproof layer formed by molding a urethane resin composition containing a flame retardant and an exterior material is It has been found that the object of the present invention is met, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、
[1]難燃剤を含むウレタン樹脂組成物を成形してなる耐火防音層と、外装材と、を積層してなる防火防音パネルであって、
前記難燃剤を含むウレタン樹脂組成物が、ウレタン樹脂を含み、
前記ウレタン樹脂に含まれるポリオール化合物の重量平均分子量が、1000〜20000の範囲であり、
前記難燃剤が、赤リンおよびリン酸塩含有難燃剤の少なくとも一方であり、
前記ウレタン樹脂100重量部に対して、前記赤リンおよびリン酸塩含有難燃剤の少なくとも一つが、0.1重量部〜60重量部の範囲であることを特徴とする、
防火防音パネルを提供するものである。
That is, the present invention
[1] A fireproof soundproof panel formed by laminating a fireproof soundproof layer formed by molding a urethane resin composition containing a flame retardant, and an exterior material,
The urethane resin composition containing the flame retardant contains a urethane resin,
The weight average molecular weight of the polyol compound contained in the urethane resin is in the range of 1,000 to 20,000,
The flame retardant is at least one of red phosphorus and a phosphate containing flame retardant,
At least one of the red phosphorus- and phosphate-containing flame retardants is in the range of 0.1 parts by weight to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane resin.
Provides fire protection and sound insulation panels.

また本発明の一つは、
[2]前記難燃剤が、赤リンおよびリン酸塩含有難燃剤に加えて、リン酸エステル、臭素含有難燃剤、ホウ素含有難燃剤およびアンチモン含有難燃剤よりなる群から選ばれる少なくとも一つを含む、上記[1]に記載の防火防音パネルを提供するものである。
Moreover, one of the present invention is
[2] The flame retardant includes at least one selected from the group consisting of phosphate ester, bromine containing flame retardant, boron containing flame retardant and antimony containing flame retardant in addition to the red phosphorus and phosphate containing flame retardant , The fireproof sound insulation panel as described in said [1] is provided.

また本発明の一つは、
[3]前記難燃剤に含まれるリン酸エステル、臭素含有難燃剤、ホウ素含有難燃剤およびアンチモン含有難燃剤よりなる群から選ばれる少なくとも一つが、それぞれウレタン樹脂100重量部に対して、0.1重量部〜60重量部の範囲である、上記[2]に記載の防火防音パネルを提供するものである。
Moreover, one of the present invention is
[3] At least one member selected from the group consisting of phosphoric acid ester, bromine-containing flame retardant, boron-containing flame retardant and antimony-containing flame retardant contained in the above-mentioned flame retardant is 0.1 parts to 100 parts by weight of the urethane resin, respectively. It provides the fireproof soundproof panel as described in said [2] which is the range of weight part-60 weight part.

また本発明の一つは、
[4]前記難燃剤を含むウレタン樹脂組成物が、前記ウレタン樹脂に含まれるイソシアネート基の三量化反応を促進する三量化触媒を含み、
前記三量化触媒が、前記ウレタン樹脂100重量部に対して、0.01重量部〜10重量部の範囲である、上記[1]〜[3]のいずれかに記載の防火防音パネルを提供するものである。
Moreover, one of the present invention is
[4] The urethane resin composition containing the flame retardant includes a trimerization catalyst which promotes trimerization reaction of isocyanate groups contained in the urethane resin,
The fire prevention and sound insulation panel according to any one of the above [1] to [3], wherein the trimerization catalyst is in the range of 0.01 parts by weight to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane resin. It is a thing.

また本発明の一つは、
[5]前記難燃剤を含むウレタン樹脂組成物が、整泡剤および発泡剤の少なくとも一つを含む、上記[1]〜[4]のいずれかに記載の防火防音パネルを提供するものである。
Moreover, one of the present invention is
[5] The fireproofing panel according to any one of the above [1] to [4], wherein the urethane resin composition containing the flame retardant contains at least one of a foam stabilizer and a foaming agent. .

また本発明の一つは、
[6]前記耐火防音層が、対向する二枚の外装材の間に配置されている、上記[1]〜[5]のいずれかに記載の防火防音パネルを提供するものである。
Moreover, one of the present invention is
[6] The fireproof and soundproof panel according to any one of the above [1] to [5], wherein the fireproof and soundproof layer is disposed between two facing exterior materials.

また本発明の一つは、
[7]前記耐火防音層に加えて、断熱層が付加されている、上記[1]〜[6]のいずれかに記載の防火防音パネルを提供するものである。
Moreover, one of the present invention is
[7] The fireproof and soundproof panel according to any one of the above [1] to [6], further comprising a heat insulating layer in addition to the fireproof and soundproof layer.

また本発明の一つは、
[8]枠材が、前記対向する二枚の外装材の外周に設置されている、上記[1]〜[7]のいずれかに記載の防火防音パネルを提供するものである。
Moreover, one of the present invention is
[8] The fireproof and soundproof panel according to any one of the above [1] to [7], wherein the frame member is installed on the outer periphery of the two facing exterior members.

また本発明の一つは、
[9]前記外装材が、有機材料、無機材料および金属材料からなる群より選ばれる少なくとも一つからなる、上記[1]〜[8]のいずれかに記載の防火防音パネルを提供するものである。
Moreover, one of the present invention is
[9] The fire prevention and sound insulation panel according to any one of the above [1] to [8], wherein the exterior material is at least one selected from the group consisting of an organic material, an inorganic material and a metal material. is there.

前記難燃剤を含むウレタン樹脂組成物を使用して得られる耐火防音層は防音性に優れ、着火しにくいことから、前記耐火防音層を使用した防火防音パネルは、優れた防音性、耐火性を発揮することができる。   Since the fireproof soundproofing layer obtained by using the urethane resin composition containing the flame retardant is excellent in soundproofness and hard to ignite, the fireproof soundproofing panel using the fireproof soundproofing layer has excellent soundproofness and fire resistance. It can be demonstrated.

図1は、第一の実施形態に係る防火断熱パネルの模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a fire prevention and heat insulation panel according to a first embodiment. 図2は、第一の実施形態に係る防火断熱パネルの製造工程を説明するための模式図である。FIG. 2: is a schematic diagram for demonstrating the manufacturing process of the fire prevention heat insulation panel which concerns on 1st embodiment. 図3は、第一の実施形態に係る防火断熱パネルの製造工程を説明するための模式図である。FIG. 3: is a schematic diagram for demonstrating the manufacturing process of the fire prevention heat insulation panel which concerns on 1st embodiment. 図4は、第一の実施形態に係る防火断熱パネルの製造工程を説明するための模式図である。FIG. 4: is a schematic diagram for demonstrating the manufacturing process of the fire prevention heat insulation panel which concerns on 1st embodiment. 図5は、第二の実施形態に係る防火断熱パネルの製造工程を説明するための模式図である。FIG. 5: is a schematic diagram for demonstrating the manufacturing process of the fire prevention heat insulation panel which concerns on 2nd embodiment. 図6は、第二の実施形態に係る防火断熱パネルの製造工程を説明するための模式図である。FIG. 6: is a schematic diagram for demonstrating the manufacturing process of the fire prevention heat insulation panel which concerns on 2nd embodiment. 図7は、第二の実施形態に係る防火断熱パネルの製造工程を説明するための模式図である。FIG. 7: is a schematic diagram for demonstrating the manufacturing process of the fire prevention heat insulation panel which concerns on 2nd embodiment. 図8は、第三の実施形態に係る防火断熱パネルの構造を説明するための断面図である。FIG. 8 is a cross-sectional view for explaining the structure of the fire protection and insulation panel according to the third embodiment.

本発明に係る防火防音パネルは、難燃剤を含むウレタン樹脂組成物を成形してなる耐火防音層と、外装材と、を積層してなるものである。
前記防火防音パネルとしては、例えば、前記耐火防音層と、前記外装材とを一層ずつ積層した二層構造のもの、
前記外装材と、前記耐火断熱層と、前記外装材との三層を、外装材−耐火断熱層−外装材の順に積層した三層構造のもの、
前記外装材と外装材との間に、前記耐火防音層に加えて断熱層等を加えた四層構造以上のものなどを挙げることができる。
The fireproof and soundproof panel according to the present invention is formed by laminating a fireproof soundproof layer formed by molding a urethane resin composition containing a flame retardant and an exterior material.
The fire and soundproof panel has, for example, a two-layer structure in which the fireproof soundproof layer and the exterior material are laminated one by one,
Three-layer structure in which the three layers of the exterior material, the fireproof thermal insulation layer, and the exterior material are laminated in the order of exterior material-fireproof thermal insulation layer-exterior material,
The thing more than four-layer structure etc. which added the heat insulation layer etc. in addition to the said fireproof soundproof layer between the said exterior material and the exterior material can be mentioned.

以下に図面を参照しつつ、一つの具体例として、本発明に係る第一の実施形態を挙げて説明する。
図1は第一の実施形態に係る防火防音パネルの模式断面図である。
図1に示されるように、第一の実施形態に係る防火防音パネル100は、二枚の外装材1,1との間に、耐火防音層10を積層して形成されている。
Hereinafter, the first embodiment according to the present invention will be described as one specific example with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a fire prevention and sound insulation panel according to a first embodiment.
As shown in FIG. 1, the fire and soundproof panel 100 according to the first embodiment is formed by laminating a fireproof soundproof layer 10 between two exterior materials 1 and 1.

図2〜図4は第一の実施形態に係る防火防音パネルの製造工程を説明するための模式図である。
前記防火防音パネル100を形成する方法としては、例えば、次の方法が挙げられる。
まず型枠2の中に前記外装材1を設置する。続いて前記外装材1の上に難燃剤を含むウレタン樹脂組成物3を流し込む。次に二枚目の外装材1を前記難燃剤を含むウレタン樹脂組成物3の上に設置する。
前記難燃剤を含むウレタン樹脂組成物3が硬化した後、前記型枠2を取り外せば前記防火防音パネル100を得ることができる。
2 to 4 are schematic views for explaining the manufacturing process of the fire prevention and sound insulation panel according to the first embodiment.
As a method of forming the said fire prevention sound insulation panel 100, the following method is mentioned, for example.
First, the exterior material 1 is placed in the form 2. Subsequently, the urethane resin composition 3 containing a flame retardant is poured onto the exterior material 1. Next, the second packaging material 1 is placed on the urethane resin composition 3 containing the flame retardant.
After the urethane resin composition 3 containing the flame retardant is cured, the fireproof and soundproof panel 100 can be obtained by removing the form 2.

図5〜図7は第二の実施形態に係る防火防音パネルの製造工程を説明するための模式図である。
第二の実施形態に係る防火防音パネル110は、第一の実施形態に係る防火防音パネル100と比較して、枠材20を備えている点が異なる。
5-7 is a schematic diagram for demonstrating the manufacturing process of the fire prevention sound insulation panel concerning 2nd embodiment.
The fire prevention and sound insulation panel 110 which concerns on 2nd embodiment differs in the point provided with the frame material 20 compared with the fire prevention and sound insulation panel 100 which concerns on 1st embodiment.

互いに並行に対向しあう二枚の外装材1,1の外周に枠材20が設置されている。二枚の外装材1,1の上下左右の四つの側面のうち、三つに前記枠材20が設置されていて、前記枠材20が設置されていない前記二枚の外装材1,1の側面は開口部30を形成している。
前記開口部30から、前記二枚の外装材1,1および枠材20により囲まれる空間40内に難燃剤を含むウレタン樹脂組成物3を流し込む。
前記難燃剤を含むウレタン樹脂組成物3が硬化した後、前記開口部に枠材20を設置することにより、前記防火防音パネル110を得ることができる。
A frame member 20 is installed on the outer periphery of the two exterior members 1 facing each other in parallel. The frame member 20 is installed in three of the four side surfaces of the two exterior members 1, 1 in the upper, lower, right, and left sides of the two exterior members 1, 1 in which the frame member 20 is not installed. The side faces form an opening 30.
The urethane resin composition 3 containing a flame retardant is poured into the space 40 surrounded by the two exterior materials 1 and 1 and the frame material 20 from the opening 30.
After the urethane resin composition 3 containing the flame retardant is cured, the fireproof and soundproof panel 110 can be obtained by installing the frame member 20 in the opening.

図8は第三の実施形態に係る防火防音パネルの構造を説明するための断面図である。
第三の実施形態に係る防火防音パネル120は、第一の実施形態に係る防火防音パネル100および第一の実施形態に係る防火防音パネル110と比較して、断熱層50を備えている点が異なる。
本発明に係る防火防音パネルは、第一の実施形態に係る防火防音パネル100および第一の実施形態に係る防火防音パネル110に示される、前記二枚の外装材1,1 の間に耐火防音層10が積層されている三層構造のものに限定されず、図8に示されるように四層構造であってもよいし、必要に応じて五層以上の積層構造を採用することもできる。
FIG. 8 is a cross-sectional view for explaining the structure of the fire prevention and sound insulation panel according to the third embodiment.
The fire prevention and sound insulation panel 120 according to the third embodiment includes the heat insulating layer 50 as compared to the fire prevention and sound insulation panel 100 according to the first embodiment and the fire prevention and sound insulation panel 110 according to the first embodiment. It is different.
The fire protection and sound insulation panel according to the present invention comprises the fire protection and sound insulation panel 100 according to the first embodiment and the fire protection and sound insulation panel 110 according to the first embodiment. The structure is not limited to the three-layer structure in which the layer 10 is laminated, and may be a four-layer structure as shown in FIG. 8 or a five-layer or more laminated structure may be adopted as needed. .

次に本発明に使用する構成部材について説明する。
本発明に使用する外装材としては、例えば、有機材料、無機材料、金属材料等の一種以上が挙げられる。
前記外装材は、板材に限定されず、例えばシート材、フィルム材のように薄いものであってもよい。
なお本発明に使用する板材は、一端を持って保持したときに保持している箇所で折れずに一定形状を保つものをいう。
また前記シート材は、一端を持って保持したときに保持している箇所で折れるものをいう。
前記シート材のうち、厚みが100μm未満のものをフィルムという。
Next, constituent members used in the present invention will be described.
As an exterior material used for this invention, 1 or more types, such as an organic material, an inorganic material, a metal material, are mentioned, for example.
The exterior material is not limited to a plate material, and may be thin as, for example, a sheet material or a film material.
In addition, the board | plate material used for this invention says the thing which maintains a fixed shape, without bending in the location hold | maintained when hold | gripping holding one end.
Further, the sheet material refers to one that is broken at a portion held when holding by holding one end.
Among the sheet materials, one having a thickness of less than 100 μm is referred to as a film.

前記有機材料としては、例えば、合成樹脂、木材、紙、織布、不織布等が挙げられる。
前記合成樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート等が挙げられる。
前記紙としては、クラフト紙、段ボール紙等が挙げられる。
前記織布としては、ポリプロピレン、ポリエステル、ナイロン、セルロース繊維等を使用して織り上げた布等が挙げられる。
前記不織布としては、ポリプロピレン、ポリエステル、ナイロン、セルロース繊維等からなる湿式不織布、長繊維不織布等が挙げられる。
Examples of the organic material include synthetic resin, wood, paper, woven fabric, non-woven fabric and the like.
Examples of the synthetic resin include polyethylene, polypropylene, polyamide, polyester, polycarbonate and the like.
Examples of the paper include kraft paper and corrugated paper.
Examples of the woven fabric include fabrics woven using polypropylene, polyester, nylon, cellulose fibers and the like.
Examples of the non-woven fabric include wet non-woven fabrics made of polypropylene, polyester, nylon, cellulose fibers and the like, long-fiber non-woven fabrics and the like.

前記無機材料としては、例えば、セメント系パネル、無機セラミック系パネル等が挙げられる。
前記セメント系パネルとしては、例えば、硬質木片セメント板、無機繊維含有スレート板、軽量気泡コンクリート板、モルタル板、プレキャストコンクリート板等が挙げられる。
前記無機セラミック系パネルとしては、例えば、石膏ボード、けい酸カルシウム板、炭酸カルシウム板、ミネラルウール板、窯業系板等が挙げられる。
Examples of the inorganic material include cement-based panels and inorganic ceramic-based panels.
Examples of the cement-based panel include hard wood cement sheets, inorganic fiber-containing slate boards, lightweight cellular concrete boards, mortar boards, and precast concrete boards.
Examples of the inorganic ceramic panel include gypsum board, calcium silicate board, calcium carbonate board, mineral wool board, ceramic board and the like.

ここで前記石膏ボードとしては、具体的には焼石膏に鋸屑やパーライト等の軽量材を混入し、両面に厚紙を貼って成形したもので、例えば、普通石膏ボード(JIS A6901準拠:GB−R)、化粧石膏ボード(JIS A6911準拠:GB−D)、防水石膏ボード(JIS A6912準拠:GB−S)、強化石膏ボード(JIS A6913準拠:GB−F)、吸音石膏ボード(JIS A6301準拠:GB−P)等が挙げられる。   Here, as the gypsum board, specifically, lightweight materials such as sawdust and perlite are mixed into calcined gypsum, and thick paper is pasted on both sides and formed, for example, ordinary gypsum board (according to JIS A6901: GB-R ), Cosmetic gypsum board (JIS A6911: GB-D), waterproof gypsum board (JIS A6912: GB-S), reinforced gypsum board (JIS A6913: GB-F), sound absorbing gypsum board (JIS A6301: GB) -P) and the like.

前記金属材料としては、例えば、鉄板、ステンレス板、亜鉛メッキ鋼板、アルミ亜鉛合金メッキ鋼板、アルミニウム板等の金属板、
アルミクラフト、銅箔、金箔等の金属箔が挙げられる。
Examples of the metal material include metal plates such as iron plates, stainless steel plates, galvanized steel plates, aluminum zinc alloy plated steel plates, aluminum plates, etc.
Examples include metal foils such as aluminum kraft, copper foil and gold foil.

前記合成樹脂、木材、紙、織布、不織布等の一種もしくは二種以上を適宜積層することにより、本発明に使用する外装材が得られる。
前記外装材は通常は厚みのある長方形の形状を有するが、目的、用途に応じて、その形状、厚みを適宜調整することができる。
The exterior material used in the present invention can be obtained by appropriately laminating one or two or more of the synthetic resin, wood, paper, woven fabric, non-woven fabric and the like.
The exterior material usually has a thick rectangular shape, but the shape and thickness can be appropriately adjusted according to the purpose and application.

本発明に使用する枠材についても、先に説明した前記外装材と同様のものを使用することができる。   As the frame material used in the present invention, the same one as the above-described exterior material can be used.

また本発明においては、先に説明した通り、前記外装材と断熱層とを積層することもできる。
前記断熱層に使用する素材としては、例えば、樹脂系断熱材、無機系断熱材等を挙げることができる。
ここで前記樹脂系断熱材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、アクリル、塩化ビニル、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、トリ酢酸セルロース等からなるものが挙げられる。自消性であって建築材として適合性がよいことからポリカーボネート、塩化ビニルが好適である。
また、無機系断熱材としては、例えば、前記セメント系パネル、無機セラミック系パネルの他、ロックウール、セラミックウール、グラスウール等の無機繊維を含むもの等を挙げることができる。
In the present invention, as described above, the exterior material and the heat insulating layer can be laminated.
As a raw material used for the said heat insulation layer, a resin type heat insulating material, an inorganic type heat insulating material etc. can be mentioned, for example.
Here, examples of the resin-based heat insulating material include those made of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyethylene, acrylic, vinyl chloride, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymer, cellulose triacetate and the like. Polycarbonate and vinyl chloride are preferred because they are self-extinguishing and are suitable as a construction material.
Moreover, as an inorganic heat insulating material, what contains inorganic fibers, such as rock wool, ceramic wool, glass wool other than the said cement-type panel and an inorganic ceramic type panel, etc. can be mentioned, for example.

次に本発明に使用するウレタン樹脂組成物について説明する。
最初に、前記ウレタン樹脂組成物に使用するウレタン樹脂について説明する。
前記ウレタン樹脂としては、例えば、主剤としてのポリイソシアネート化合物、硬化剤としてのポリオール化合物等を含むものが挙げられる。
前記ウレタン樹脂の主剤であるポリイソシアネート化合物としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート等が挙げられる。
Next, the urethane resin composition used for this invention is demonstrated.
First, the urethane resin used for the said urethane resin composition is demonstrated.
Examples of the urethane resin include those containing a polyisocyanate compound as a main ingredient, a polyol compound as a curing agent, and the like.
As a polyisocyanate compound which is a main ingredient of the above-mentioned urethane resin, aromatic polyisocyanate, alicyclic polyisocyanate, aliphatic polyisocyanate etc. are mentioned, for example.

前記芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジメチルジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート等が挙げられる。
前記脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。
Examples of the aromatic polyisocyanate include phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, dimethyldiphenylmethane diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, naphthalene diisocyanate, polymethylene polyphenyl polyisocyanate and the like.
Examples of the alicyclic polyisocyanate include cyclohexyl diisocyanate, methyl cyclohexyl diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexyl methane diisocyanate, and dimethyl dicyclohexyl methane diisocyanate.

前記脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、メチレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
前記ポリイソシアネート化合物は一種もしくは二種以上を使用することができる。
前記ウレタン樹脂の主剤は、使い易いこと、入手し易いこと等の理由から、ジフェニルメタンジイソシアネートが好ましい。
Examples of the aliphatic polyisocyanate include methylene diisocyanate, ethylene diisocyanate, propylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and the like.
The said polyisocyanate compound can be used 1 type or 2 types or more.
The main agent of the urethane resin is preferably diphenylmethane diisocyanate from the viewpoints of ease of use and availability.

本発明に使用する前記ウレタン樹脂の硬化剤であるポリオール化合物は、その重量平均分子量が1000〜20000の範囲である。
この範囲は、1500〜15000の範囲であれば好ましく、2000〜10000の範囲であればより好ましい。
前記ポリオール化合物の重量平均分子量が1000〜20000の範囲の場合には、本発明に使用するウレタン樹脂組成物を硬化して得られるポリウレタンフォームが防音性に優れ、取り扱い易いものとなる。
なお、本発明に使用する前記ポリオール化合物の中に分子量が1000未満のものが含まれる場合でも、分子量が大きいものと組み合わせることにより、前記ポリオール化合物全体の重量平均分子量の値を1000〜20000の範囲に収めることが可能である。
The weight average molecular weight of the polyol compound which is a curing agent of the urethane resin used in the present invention is in the range of 1000 to 20,000.
This range is preferably in the range of 1,500 to 15,000, and more preferably in the range of 2,000 to 10,000.
When the weight average molecular weight of the polyol compound is in the range of 1000 to 20000, the polyurethane foam obtained by curing the urethane resin composition used in the present invention is excellent in soundproofness and easy to handle.
Even when the polyol compound having a molecular weight of less than 1000 is included in the polyol compound used in the present invention, the weight average molecular weight of the entire polyol compound is in the range of 1000 to 20000 by combining with the one having a large molecular weight. It is possible to

前記ポリオール化合物としては、例えば、ポリラクトン系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオール、芳香族ポリオール、脂環族ポリオール、脂肪族ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリマーポリオール、ポリエーテル系ポリオール等が挙げられる。   Examples of the polyol compound include polylactone-based polyols, polycarbonate-based polyols, aromatic polyols, alicyclic polyols, aliphatic polyols, polyester-based polyols, polymer polyols, and polyether-based polyols.

前記ポリラクトン系ポリオールとしては、例えば、ポリプロピオラクトングリコール、ポリカプロラクトングリコール、ポリバレロラクトングリコールなどが挙げられる。
前記ポリカーボネート系ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオールなどの水酸基含有化合物と、ジエチレンカーボネート、ジプロピレンカーボネートなどとの脱アルコール反応により得られるポリオール等が挙げられる。
Examples of the polylactone-based polyol include polypropiolactone glycol, polycaprolactone glycol, and polyvalerolactone glycol.
The polycarbonate-based polyol is obtained, for example, by a dealcoholization reaction of a hydroxyl group-containing compound such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, hexanediol, octanediol, nonanediol, etc. with diethylene carbonate, dipropylene carbonate, etc. And the like.

前記芳香族ポリオールとしては、例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールF、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等が挙げられる。
前記脂環族ポリオールとしては、例えば、シクロヘキサンジオール、メチルシクロヘキサンジオール、イソホロンジオール、ジシクロヘキシルメタンジオール、ジメチルジシクロヘキシルメタンジオール等が挙げられる。
前記脂肪族ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等が挙げられる。
前記ポリエステル系ポリオールとしては、例えば、多塩基酸と多価アルコールとを脱水縮合して得られる重合体、ε−カプロラクトン、α−メチル−ε−カプロラクトン等のラクトンを開環重合して得られる重合体、ヒドロキシカルボン酸と上記多価アルコール等との縮合物が挙げられる。
Examples of the aromatic polyol include bisphenol A, bisphenol F, phenol novolac, cresol novolac and the like.
Examples of the alicyclic polyol include cyclohexanediol, methylcyclohexanediol, isophoronediol, dicyclohexylmethanediol, dimethyldicyclohexylmethanediol and the like.
Examples of the aliphatic polyol include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, hexanediol and the like.
As the polyester-based polyol, for example, a polymer obtained by dehydration condensation of a polybasic acid and a polyhydric alcohol, a weight obtained by ring-opening polymerization of a lactone such as ε-caprolactone, α-methyl-ε-caprolactone and the like And coalesced products of hydroxycarboxylic acid and the above polyhydric alcohol and the like.

ここで前記多塩基酸としては、具体的には、例えば、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸等が挙げられる。
また前記多価アルコールとしては、具体的には、例えば、ビスフェノールA、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、1,6−ヘキサングリコール、ネオペンチルグリコール等が挙げられる。
また前記ヒドロキシカルボン酸としては、具体的には、例えば、ひまし油、ひまし油とエチレングリコールの反応生成物等が挙げられる。
Here, specific examples of the polybasic acid include adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, and succinic acid.
Specific examples of the polyhydric alcohol include bisphenol A, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, 1,6-hexane glycol, neopentyl glycol and the like. Be
Specific examples of the hydroxycarboxylic acid include castor oil and reaction products of castor oil and ethylene glycol.

前記ポリマーポリオールとしては、例えば、前記芳香族ポリオール、脂環族ポリオール、脂肪族ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール等に対し、アクリロニトリル、スチレン、メチルアクリレート、メタクリレート等のエチレン性不飽和化合物をグラフト重合させた重合体、ポリブタジエンポリオール、多価アルコールの変性ポリオールまたは、これらの水素添加物等が挙げられる。   As the polymer polyol, for example, an ethylenically unsaturated compound such as acrylonitrile, styrene, methyl acrylate or methacrylate is used to the above-mentioned aromatic polyol, alicyclic polyol, aliphatic polyol, polyester-based polyol, polyether-based polyol etc. Examples thereof include graft-polymerized polymers, polybutadiene polyols, modified polyols of polyhydric alcohols, and hydrogenated products thereof.

前記多価アルコールの変性ポリオールとしては、例えば、原料の多価アルコールにアルキレンオキサイドを反応させて変性したもの等が挙げられる。
前記多価アルコールとしては、例えば、グリセリン及びトリメチロールプロパン等の三価アルコール、
ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ソルビタン、ジグリセリン、ジペンタエリスリトール等、ショ糖、グルコース、マンノース、フルクトース、メチルグルコシド及びその誘導体等の四〜八価のアルコ―ル、
フェノール、フロログルシン、クレゾール、ピロガロ―ル、カテコール、ヒドロキノン、ビスフェノ―ルA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、1−ヒドロキシナフタレン、1,3,6,8−テトラヒドロキシナフタレン、アントロール、1,4,5,8−テトラヒドロキシアントラセン、1−ヒドロキシピレン等のフェノ―ル類、
ポリブタジエンポリオール、
ひまし油系ポリオール、
ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートの(共)重合体及びポリビニルアルコール等の多官能(例えば官能基数2〜100)ポリオール、フェノールとホルムアルデヒドとの縮合物(ノボラック)が挙げられる。
Examples of the modified polyol of the polyhydric alcohol include those obtained by reacting an alkylene oxide with a polyhydric alcohol as a raw material to modify the polyol.
Examples of the polyhydric alcohol include trihydric alcohols such as glycerin and trimethylolpropane.
Tetra- to octa-hydric alcohols such as pentaerythritol, sorbitol, mannitol, sorbitan, diglycerin, dipentaerythritol etc., sucrose, glucose, mannose, fructose, methyl glucoside and derivatives thereof,
Phenol, phloroglucin, cresol, pyrogallol, catechol, hydroquinone, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, 1-hydroxynaphthalene, 1,3,6,8-tetrahydroxynaphthalene, anthrole, 1,4,5 Phenols such as 8-tetrahydroxyanthracene and 1-hydroxypyrene;
Polybutadiene polyol,
Castor oil-based polyol,
Examples include (co) polymers of hydroxyalkyl (meth) acrylates and polyfunctional (e.g., 2 to 100 functional groups) polyols such as polyvinyl alcohol, and condensates of phenol and formaldehyde (novolaks).

前記多価アルコールの変性方法は特に限定されないが、アルキレンオキサイド(以下、AOと略す)を付加させる方法が好適に用いられる。
前記AOとしては、炭素数2〜6のAO、例えば、エチレンオキサイド(以下、EOと略す)、1,2−プロピレンオキサイド(以下、POと略す)、1,3−プロピレオキサイド、1,2−ブチレンオキサイド、1,4−ブチレンオキサイド等が挙げられる。
これらの中でも性状や反応性の観点から、PO、EOおよび1,2-ブチレンオキサイドが好ましく、POおよびEOがより好ましい。
AOを二種以上使用する場合(例えば、POおよびEO)の付加方法としては、ブロック付加であってもランダム付加であってもよく、これらの併用であってもよい。
Although the modification | denaturing method of the said polyhydric alcohol is not specifically limited, The method to which an alkylene oxide (it abbreviates as AO hereafter) is added is used suitably.
As the AO, AO having 2 to 6 carbon atoms, for example, ethylene oxide (hereinafter, abbreviated as EO), 1,2-propylene oxide (hereinafter, abbreviated as PO), 1,3-propylene oxide, 1, 2 -A butylene oxide, a 1, 4- butylene oxide etc. are mentioned.
Among these, from the viewpoint of properties and reactivity, PO, EO and 1,2-butylene oxide are preferable, and PO and EO are more preferable.
When two or more AOs are used (for example, PO and EO), the addition method may be block addition or random addition, or a combination of these.

前記ポリエーテル系ポリオールとしては、例えば、活性水素を2個以上有する低分子量活性水素化合物等の少なくとも一種の存在下に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン等のアルキレンオキサイドの少なくとも1種を開環重合させて得られる重合体が挙げられる。
前記活性水素を2個以上有する低分子量活性水素化合物としては、例えば、ビスフェノールA、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール等のジオール類、
グリセリン、トリメチロールプロパン等のトリオール類、
エチレンジアミン、ブチレンジアミン等のアミン類等が挙げられる。
As the polyether-based polyol, for example, ring-opening polymerization of at least one alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran or the like in the presence of at least one low-molecular weight active hydrogen compound having two or more active hydrogens. And polymers obtained by
Examples of the low molecular weight active hydrogen compound having two or more active hydrogens include diols such as bisphenol A, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,6-hexanediol, and the like.
Triols such as glycerin and trimethylolpropane;
Examples thereof include amines such as ethylene diamine and butylene diamine.

本発明に使用するポリオールは、前記ウレタン樹脂組成物を硬化して得られるポリウレタンフォームが着火しにくいことからポリエステル系ポリオール、またはポリエーテル系ポリオールを使用することが好ましい。   As the polyol used in the present invention, it is preferable to use a polyester-based polyol or a polyether-based polyol because the polyurethane foam obtained by curing the urethane resin composition is difficult to ignite.

次に前記ウレタン樹脂の主剤と硬化剤との配合比について説明する。
前記ウレタン樹脂の主剤であるポリイソシアネート化合物と硬化剤であるポリオール化合物とを、ポリオール化合物および水の活性水素基(OH)とポリイソシアネート化合物中の活性イソシアネート基(NCO)の割合(NCO/OH)が当量比で、0.7〜10.0の範囲となるように通常混合する。この範囲は0.9〜8.0の範囲であることが好ましく、0.9〜7.0の範囲であることがより好ましく、0.9〜6.0の範囲であることが更に好ましく、0.9〜3.0の範囲であることが最も好ましい。
前記当量比が0.7以上ではウレタン樹脂の粘度が高くなりすぎることを防ぐことができ、10.0以下では良好な接着強度を保つことができる。
Next, the compounding ratio of the main agent of the urethane resin and the curing agent will be described.
Proportion of the polyisocyanate compound which is the main component of the urethane resin and the polyol compound which is the curing agent, the ratio of the active hydrogen group (OH) of the polyol compound and water to the active isocyanate group (NCO) in the polyisocyanate compound (NCO / OH) Are usually mixed in an equivalent ratio of 0.7 to 10.0. The range is preferably in the range of 0.9 to 8.0, more preferably in the range of 0.9 to 7.0, and still more preferably in the range of 0.9 to 6.0, Most preferably, it is in the range of 0.9 to 3.0.
When the equivalent ratio is 0.7 or more, the viscosity of the urethane resin can be prevented from becoming too high, and when it is 10.0 or less, good adhesive strength can be maintained.

また本発明では前記ウレタン樹脂以外に、ウレタン樹脂硬化触媒を使用することができる。
前記ウレタン硬化触媒としては、例えばアミノ化合物、錫化合物、アセチルアセトン金属塩等が挙げられる。
In the present invention, a urethane resin curing catalyst can be used in addition to the urethane resin.
Examples of the urethane curing catalyst include amino compounds, tin compounds, metal salts of acetylacetone and the like.

前記アミノ化合物としては、例えば、ペンタメチルジエチレントリアミン、トリエチルアミン、N−メチルモルホリンビス(2−ジメチルアミノエチル)エーテル、ビス(2−ジメチルアミノエチル)エーテル、N,N,N’,N”,N”−ペンタメチルジエチレントリアミン、N,N,N’−トリメチルアミノエチル−エタノールアミン、ビス(2−ジメチルアミノエチル)エーテル、N−メチル,N´−ジメチルアミノエチルピペラジン、イミダゾール環中の第2級アミン官能基をシアノエチル基で置換したイミダゾール化合物、N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン、ジアザビシクロウンデセン、トリエチレンジアミン、テトラメチルヘキサメチレンジアミン、N−メチルイミダゾール、トリメチルアミノエチルピペラジン、トリプロピルアミン、
テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、トリフェニルアンモニウム塩等が挙げられる。
Examples of the amino compound include pentamethyldiethylenetriamine, triethylamine, N-methylmorpholine bis (2-dimethylaminoethyl) ether, bis (2-dimethylaminoethyl) ether, N, N, N ′, N ′ ′, N ′ ′. -Pentamethyldiethylenetriamine, N, N, N'-trimethylaminoethyl-ethanolamine, bis (2-dimethylaminoethyl) ether, N-methyl, N'-dimethylaminoethylpiperazine, secondary amine function in imidazole ring Compounds substituted with cyanoethyl group, N, N-dimethylcyclohexylamine, diazabicycloundecene, triethylenediamine, tetramethylhexamethylenediamine, N-methylimidazole, trimethylaminoethyl piperazine, triplypi Ramine,
Examples include tetramethyl ammonium salt, tetraethyl ammonium salt, triphenyl ammonium salt and the like.

前記錫化合物としては、例えば、オクチル酸第一錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート等が挙げられる。   Examples of the tin compound include stannous octylate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate and the like.

前記アセチルアセトン金属塩としては、例えば、アセチルアセトンアルミニウム、アセチルアセトン鉄、アセチルアセトン銅、アセチルアセトン亜鉛、アセチルアセトンベリリウム、アセチルアセトンクロム、アセチルアセトンインジウム、アセチルアセトンマンガン、アセチルアセトンモリブデン、アセチルアセトンチタン、アセチルアセトンコバルト、アセチルアセトンバナジウム、アセチルアセトンジルコニウム等が挙げられる。   Examples of the metal salts of acetylacetone include aluminum acetylacetone, iron acetylacetone, copper acetylacetone, zinc acetylacetone, acetylacetone beryllium, acetylacetone chromium, acetylacetone indium, acetylacetone manganese, acetylacetone molybdenum, acetylacetone titanium, acetylacetone cobalt, acetylacetone vanadium, acetylacetone zirconium and the like. Be

前記ウレタン樹脂硬化触媒は、一種もしくは二種以上を使用することができる。   The urethane resin curing catalyst may be used alone or in combination of two or more.

本発明に使用するウレタン樹脂組成物に使用するウレタン樹脂硬化触媒の添加量に特に限定はないが、ウレタン樹脂100重量部に対して、0.01重量部〜10重量部の範囲であることが好ましく、0.01重量部〜8部の範囲であることがより好ましく、0.01重量部〜6部の範囲であることが更に好ましく、0.01重量部〜1.5部の範囲であることが最も好ましい。
0.01重量部以上10重量部以下の場合には取り扱い易く反応の制御が容易となる。
Although the addition amount of the urethane resin curing catalyst used for the urethane resin composition used in the present invention is not particularly limited, it is in the range of 0.01 part by weight to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane resin. The content is preferably in the range of 0.01 parts by weight to 8 parts, more preferably in the range of 0.01 parts by weight to 6 parts, and still more preferably in the range of 0.01 parts by weight to 1.5 parts. Is most preferred.
In the case of 0.01 parts by weight or more and 10 parts by weight or less, handling is easy and control of the reaction becomes easy.

本発明に使用するポリウレタン樹脂は、ポリウレタン樹脂の主剤であるポリイソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基を反応させて三量化させ、イソシアヌレート環の生成を促進したもの等を使用することができる。   As the polyurethane resin used in the present invention, those obtained by reacting and trimerizing the isocyanate group contained in the polyisocyanate compound which is the main component of the polyurethane resin and promoting the formation of the isocyanurate ring can be used.

イソシアヌレート環の生成を促進するためには、例えば、触媒として、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、2,4−ビス(ジメチルアミノメチル)フェノール、2,4,6−トリス(ジアルキルアミノアルキル)ヘキサヒドロ−S−トリアジン等の芳香族化合物、酢酸カリウム、2−エチルヘキサン酸カリウム、オクチル酸カリウム等のカルボン酸アルカリ金属塩、カルボン酸の4級アンモニウム塩等を使用すればよい。   In order to promote the formation of an isocyanurate ring, for example, tris (dimethylaminomethyl) phenol, 2,4-bis (dimethylaminomethyl) phenol, 2,4,6-tris (dialkylaminoalkyl) hexahydro as a catalyst Aromatic compounds such as -S-triazine, alkali metal salts of carboxylic acids such as potassium acetate, potassium 2-ethylhexanoate and potassium octylate, and quaternary ammonium salts of carboxylic acids may be used.

本発明に係る耐火性ウレタン樹脂組成物に使用する三量化触媒の添加量は特に限定されないが、ウレタン樹脂100重量部に対して、0.01重量部〜10重量部の範囲であることが好ましく、0.01重量部〜8部の範囲であることがより好ましく、0.01重量部〜6部の範囲であることが更に好ましく、0.5重量部〜1.5部の範囲であることが最も好ましい。
0.01重量部以上の場合にイソシアネートの三量化が阻害される不具合が生じず、10重量部以下の場合にウレタン結合の形成が阻害される不具合を軽減することができる。
The addition amount of the trimerization catalyst used for the fire resistant urethane resin composition according to the present invention is not particularly limited, but preferably 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane resin. The content is more preferably in the range of 0.01 parts by weight to 8 parts, still more preferably in the range of 0.01 parts by weight to 6 parts, and in the range of 0.5 parts by weight to 1.5 parts Is most preferred.
In the case of 0.01 parts by weight or more, the problem that the trimerization of isocyanate is inhibited does not occur, and in the case of 10 parts by weight or less, the problem that the formation of urethane bond is inhibited can be reduced.

前記三量化触媒は、一種もしくは二種以上を使用することができる。   The trimerization catalyst may be used alone or in combination of two or more.

また本発明では前記ウレタン樹脂以外に、発泡剤を使用する。
本発明に使用するウレタン樹脂組成物に含まれるウレタン樹脂の発泡を促進するために、本発明に使用するウレタン樹脂組成物に対して発泡剤を添加することができる。
前記発泡剤としては、例えば、水、
プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の低沸点の炭化水素、
ジクロロエタン、プロピルクロリド、イソプロピルクロリド、ブチルクロリド、イソブチルクロリド、ペンチルクロリド、イソペンチルクロリド等の塩素化脂肪族炭化水素化合物、
トリクロルモノフルオロメタン、トリクロルトリフルオロエタン等のフッ素化合物、
CHF、CH、CHF等のハイドロフルオロカーボン、
ジクロロモノフルオロエタン、(例えば、HCFC141b(1,1−ジクロロ−1−フルオロエタン)、HCFC22(クロロジフルオロメタン)、HCFC142b(1−クロロ−1,1−ジフルオロエタン))、HFC−245fa(1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン)、HFC−365mfa(1,1,1,3,3−ペンタフルオロブタン)等のハイドロクロロフルオロカーボン化合物、
ジイソプロピルエーテル等のエーテル化合物、あるいはこれらの化合物の混合物等の有機系物理発泡剤、窒素ガス、酸素ガス、アルゴンガス、二酸化炭素ガス等の無機系物理発泡剤等が挙げられる。
In the present invention, a foaming agent is used in addition to the urethane resin.
A foaming agent can be added to the urethane resin composition used in the present invention in order to promote the foaming of the urethane resin contained in the urethane resin composition used in the present invention.
As the foaming agent, for example, water,
Low boiling hydrocarbons such as propane, butane, pentane, hexane, heptane, cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane, etc.
Chlorinated aliphatic hydrocarbon compounds such as dichloroethane, propyl chloride, isopropyl chloride, butyl chloride, isobutyl chloride, pentyl chloride, isopentyl chloride, etc.
Fluorine compounds such as trichloromonofluoromethane, trichlorotrifluoroethane, etc.
Hydrofluorocarbons such as CHF 3 , CH 2 F 2 , CH 3 F, etc.
Dichloro monofluoroethane, (for example, HCFC 141b (1,1-dichloro-1-fluoroethane), HCFC 22 (chlorodifluoromethane), HCFC 142b (1-chloro-1,1-difluoroethane)), HFC-245fa (1,1 Hydrochlorofluorocarbon compounds such as 1,1,3,3-pentafluoropropane), HFC-365mfa (1,1,1,3,3-pentafluorobutane), etc.
Organic physical blowing agents such as ether compounds such as diisopropyl ether or mixtures of these compounds; inorganic physical blowing agents such as nitrogen gas, oxygen gas, argon gas, carbon dioxide gas and the like.

本発明に使用する発泡剤は、ペンタン、ハイドロフルオロカーボン、水等が好ましい。   The blowing agent used in the present invention is preferably pentane, hydrofluorocarbon, water or the like.

また本発明に使用する発泡剤は、一種もしくは二種以上を使用することができる。   The foaming agent used in the present invention may be used alone or in combination of two or more.

本発明に使用するウレタン樹脂組成物に対する前記発泡剤の添加量に特に限定はないが、ウレタン樹脂100重量部に対して、0.1重量部〜20重量部の範囲であることが好ましく、0.1重量部〜15部の範囲であることがより好ましく、1.0重量部〜15部の範囲であることが更に好ましく、1.5部〜10部の範囲であることが最も好ましい。   The amount of the foaming agent added to the urethane resin composition used in the present invention is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.1 parts by weight to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane resin. The amount is more preferably in the range of 1 part by weight to 15 parts, still more preferably in the range of 1.0 part by weight to 15 parts, and most preferably in the range of 1.5 parts to 10 parts.

本発明に使用するウレタン樹脂組成物には整泡剤を使用することもできる。
前記整泡剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等のポリオキシアルキレン整泡剤、オルガノポリシロキサン等のシリコーン整泡剤等の界面活性剤等が挙げられる。
前記化学反応により硬化するウレタン樹脂に対する整泡剤の使用量は、使用する前記化学反応により硬化するウレタン樹脂により適宜設定されるが、一例を示すとすれば、例えば、前記ウレタン樹脂100重量部に対して、0.01重量部〜5部であることが好ましく、0.1重量部〜4部であることがより好ましく、1重量部〜3部であることが更に好ましい。
A foam control agent can also be used for the urethane resin composition used for this invention.
Examples of the foam stabilizer include polyoxyalkylene foam stabilizers such as polyoxyalkylene alkyl ethers, and surfactants such as silicone foam stabilizers such as organopolysiloxanes.
The use amount of the foam stabilizer with respect to the urethane resin cured by the chemical reaction is appropriately set depending on the urethane resin cured by the chemical reaction to be used, but if an example is shown, for example, 100 parts by weight of the urethane resin On the other hand, 0.01 parts by weight to 5 parts is preferable, 0.1 parts by weight to 4 parts is more preferable, and 1 parts by weight to 3 parts is further preferable.

前記触媒および前記整泡剤はそれぞれ一種もしくは二種以上を使用することができる。   The catalyst and the foam stabilizer may be used alone or in combination of two or more.

次に本発明に使用するウレタン樹脂組成物は難燃剤を含むものであるが、本発明に使用する難燃剤は、赤リンおよびリン酸含有難燃剤の少なくとも一方を含むものであるが、最初に赤リンについて説明する。
本発明に使用する赤リンに限定はなく、市販品を適宜選択して使用することができる。
Next, although the urethane resin composition used in the present invention contains a flame retardant, the flame retardant used in the present invention contains at least one of red phosphorus and a phosphoric acid-containing flame retardant, but the red phosphorus is first described. Do.
There is no limitation on the red phosphorus used in the present invention, and a commercially available product can be appropriately selected and used.

また本発明に係る耐火ウレタン樹脂組成物に使用する赤リンの添加量は、ウレタン樹脂100重量部に対して、0.1重量部〜60重量部の範囲である。前記赤リンの添加量は0.1重量部〜50重量部の範囲であることが好ましく、0.1重量部〜40重量部の範囲であることがより好ましく、5部〜15部の範囲であることがさらに好ましい。
前記赤リンの範囲が0.1重量部以上の場合は、本発明に使用するウレタン樹脂組成物の自己消火性が保持され、また60重量部以下の場合には本発明に使用するウレタン樹脂組成物の発泡が阻害されない。
Moreover, the addition amount of red phosphorus used for the fire resistant urethane resin composition which concerns on this invention is the range of 0.1 weight part-60 weight part with respect to 100 weight part of urethane resin. The amount of red phosphorus added is preferably in the range of 0.1 to 50 parts by weight, more preferably in the range of 0.1 to 40 parts by weight, and in the range of 5 to 15 parts It is further preferred that
When the range of the red phosphorus is 0.1 parts by weight or more, the self-extinguishing property of the urethane resin composition used in the present invention is maintained, and when it is 60 parts by weight or less, the urethane resin composition used in the present invention There is no hindrance to foaming.

また前記リン酸塩含有難燃剤に使用されるリン酸は特に限定はないが、モノリン酸、ピロリン酸、ポリリン酸等の各種リン酸が挙げられる。   The phosphoric acid used for the phosphate-containing flame retardant is not particularly limited, and various phosphoric acids such as monophosphoric acid, pyrophosphoric acid, polyphosphoric acid and the like can be mentioned.

前記リン酸塩含有難燃剤としては、例えば、前記各種リン酸と周期律表IA族〜IVB族の金属、アンモニア、脂肪族アミン、芳香族アミンから選ばれる少なくとも一種の金属または化合物との塩からなるリン酸塩を挙げることができる。
前記周期律表IA族〜IVB族の金属として、リチウム、ナトリウム、カルシウム、バリウム、鉄(II)、鉄(III)、アルミニウム等が挙げられる。
また前記脂肪族アミンとして、メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン、ピペラジン等が挙げられる。
また前記芳香族アミンとして、ピリジン、トリアジン、メラミン、アンモニウム等が挙げられる。
なお、上記のリン酸塩含有難燃剤は、シランカップリング剤処理、メラミン樹脂で被覆する等の公知の耐水性向上処理を加えてもよく、メラミン、ペンタエリスリトール等の公知の発泡助剤を加えても良い。
Examples of the phosphate-containing flame retardant include salts of the various phosphoric acids and at least one metal or compound selected from metals of groups IA to IVB of the periodic table, ammonia, aliphatic amines, and aromatic amines. Can be mentioned.
Examples of the metals in Groups IA to IVB of the periodic table include lithium, sodium, calcium, barium, iron (II), iron (III), aluminum and the like.
Moreover, methylamine, ethylamine, diethylamine, a triethylamine, ethylenediamine, a piperazine etc. are mentioned as said aliphatic amine.
Moreover, a pyridine, a triazine, a melamine, ammonium etc. are mentioned as said aromatic amine.
The above-mentioned phosphate-containing flame retardant may be subjected to known water resistance improvement treatment such as treatment with a silane coupling agent or coating with a melamine resin, and a known foaming aid such as melamine or pentaerythritol is added. It is good.

前記リン酸塩含有難燃剤の具体例としては、例えば、モノリン酸塩、ピロリン酸塩、ポリリン酸塩等が挙げられる。   As a specific example of the said phosphate containing flame retardant, a monophosphate, a pyrophosphate, a polyphosphate etc. are mentioned, for example.

前記モノリン酸塩としては特に限定されないが、例えば、リン酸アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム等のアンモニウム塩、
リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、亜リン酸一ナトリウム、亜リン酸二ナトリウム、次亜リン酸ナトリウム等のナトリウム塩、
リン酸一カリウム、リン酸二カリウム、リン酸三カリウム、亜リン酸一カリウム、亜リン酸二カリウム、次亜リン酸カリウム等のカリウム塩、
リン酸一リチウム、リン酸二リチウム、リン酸三リチウム、亜リン酸一リチウム、亜リン酸二リチウム、次亜リン酸リチウム等のリチウム塩、
リン酸二水素バリウム、リン酸水素バリウム、リン酸三バリウム、次亜リン酸バリウム等のバリウム塩、
リン酸一水素マグネシウム、リン酸水素マグネシウム、リン酸三マグネシウム、次亜リン酸マグネシウム等のマグネシウム塩、
リン酸二水素カルシウム、リン酸水素カルシウム、リン酸三カルシウム、次亜リン酸カルシウム等のカルシウム塩、
リン酸亜鉛、亜リン酸亜鉛、次亜リン酸亜鉛等の亜鉛塩、
第一リン酸アルミニウム、第二リン酸アルミニウム、第三リン酸アルミニウム、亜リン酸アルミニウム、次亜リン酸アルミニウム等のアルミニウム塩等が挙げられる。
The monophosphate is not particularly limited, and examples thereof include ammonium salts such as ammonium phosphate, ammonium dihydrogen phosphate, and diammonium hydrogen phosphate;
Sodium salts such as monosodium phosphate, disodium phosphate, trisodium phosphate, monosodium phosphite, disodium phosphite, sodium hypophosphite, etc.
Potassium salts such as monopotassium phosphate, dipotassium phosphate, tripotassium phosphate, monopotassium phosphite, dipotassium phosphite, potassium hypophosphite, etc.
Lithium salts such as monolithium phosphate, dilithium phosphate, trilithium phosphate, monolithium phosphite, dilithium phosphite, lithium hypophosphite, etc.
Barium salts such as barium dihydrogenphosphate, barium hydrogenphosphate, tribarium phosphate, barium hypophosphite, etc.
Magnesium salts such as magnesium monohydrogen phosphate, magnesium hydrogen phosphate, trimagnesium phosphate, magnesium hypophosphite, etc.
Calcium salts such as calcium dihydrogen phosphate, calcium hydrogen phosphate, tricalcium phosphate and calcium hypophosphite
Zinc salts such as zinc phosphate, zinc phosphite and zinc hypophosphite
Examples thereof include aluminum salts such as primary aluminum phosphate, secondary aluminum phosphate, tertiary aluminum phosphate, aluminum phosphite, and aluminum hypophosphite.

また前記ポリリン酸塩としては特に限定されないが、例えば、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸ピペラジン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸アンモニウムアミド、ポリリン酸アルミニウム等が挙げられる。   The polyphosphate is not particularly limited, and examples thereof include ammonium polyphosphate, piperazine polyphosphate, melamine polyphosphate, ammonium polyphosphate amide, aluminum polyphosphate and the like.

これらの中でも、前記リン酸塩含有難燃剤の自己消火性が向上するため、モノリン酸塩を使用することが好ましく、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、第一リン酸アルミニウム、リン酸一ナトリウム、第三リン酸アルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも一つを使用することがより好ましく、リン酸二水素アンモニウムを用いることがさらに好ましい。   Among these, in order to improve the self-extinguishing properties of the phosphate-containing flame retardant, it is preferable to use a monophosphate, such as ammonium dihydrogen phosphate, diammonium hydrogen phosphate, aluminum monobasic phosphate, and phosphoric acid. It is more preferable to use at least one selected from the group consisting of monosodium and aluminum phosphate tribasic, and it is further preferable to use ammonium dihydrogenphosphate.

前記リン酸塩含有難燃剤は一種もしくは二種以上を使用することができる。   The said phosphate containing flame retardant can use 1 type, or 2 or more types.

本発明に使用するリン酸塩含有難燃剤の添加量は、ウレタン樹脂100重量部に対して、0.1重量部〜60重量部の範囲である。前記リン酸塩含有難燃剤の添加量は0.1重量部〜50重量部の範囲であることが好ましく、0.1重量部〜40重量部の範囲であることがより好ましく、2重量部〜10重量部の範囲であればさらに好ましい。
前記モノリン酸塩含有難燃剤の範囲が0.1重量部以上の場合は、本発明に使用するウレタン樹脂組成物の自己消火性が保持され、また60重量部以下の場合には本発明に使用するウレタン樹脂組成物の発泡が阻害されない。
The addition amount of the phosphate-containing flame retardant used in the present invention is in the range of 0.1 parts by weight to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane resin. The addition amount of the phosphate-containing flame retardant is preferably in the range of 0.1 parts by weight to 50 parts by weight, more preferably in the range of 0.1 parts by weight to 40 parts by weight, and more preferably 2 parts by weight More preferably, it is in the range of 10 parts by weight.
When the range of the monophosphate-containing flame retardant is 0.1 parts by weight or more, the self-extinguishing property of the urethane resin composition used in the present invention is maintained, and when it is 60 parts by weight or less, it is used in the present invention The foaming of the urethane resin composition is not inhibited.

また本発明に使用するウレタン樹脂組成物は、難燃剤として先に説明した赤リンおよびリン酸塩含有難燃剤に加えて、リン酸エステル、臭素含有難燃剤、ホウ素含有難燃剤およびアンチモン含有難燃剤よりなる群から選ばれる少なくとも一つを使用することができる。   In addition to the red phosphorus and phosphate containing flame retardant described above as the flame retardant, the urethane resin composition used in the present invention is a phosphate ester, a bromine containing flame retardant, a boron containing flame retardant and an antimony containing flame retardant At least one selected from the group consisting of can be used.

前記リン酸エステルとしては特に限定はないが、モノリン酸エステル、縮合リン酸エステル等を使用することが好ましい。   Although there is no limitation in particular as said phosphate ester, It is preferable to use monophosphate ester, condensation phosphate ester, etc.

前記モノリン酸エステルとしては、特に限定はないが、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ(2−エチルヘキシル)ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス(イソプロピルフェニル)ホスフェート、トリス(フェニルフェニル)ホスフェート、トリナフチルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、ジフェニル(2−エチルヘキシル)ホスフェート、ジ(イソプロピルフェニル)フェニルホスフェート、モノイソデシルホスフェート、2−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、2−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、ジフェニル−2−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル−2−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、メラミンホスフェート、ジメラミンホスフェート、メラミンピロホスフェート、トリフェニルホスフィンオキサイド、トリクレジルホスフィンオキサイド、メタンホスホン酸ジフェニル、フェニルホスホン酸ジエチル、レジルシノールビス(ジフェニルホスフェート)、ビスフェノールAビス(ジフェニルホスフェート)、ホスファフェナンスレン、トリス(β―クロロプロピル)ホスフェート等が挙げられる。   The monophosphate ester is not particularly limited. For example, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate , Tris (isopropylphenyl) phosphate, tris (phenylphenyl) phosphate, trinaphthyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, xylenyl diphenyl phosphate, diphenyl (2-ethylhexyl) phosphate, di (isopropylphenyl) phenyl phosphate, monoisodecyl phosphate , 2-acryloyloxyethyl acid phosphate, 2-methacryloyloxyethyl acetate Phosphate, diphenyl-2-acryloyloxyethyl phosphate, diphenyl-2-methacryloyloxyethyl phosphate, melamine phosphate, dimelamine phosphate, melamine pyrophosphate, triphenylphosphine oxide, tricresyl phosphine oxide, diphenyl methanephosphonate, phenylphosphonic acid Examples include diethyl, resinyl bis (diphenyl phosphate), bisphenol A bis (diphenyl phosphate), phosphaphenanthrene, tris (β-chloropropyl) phosphate and the like.

前記縮合リン酸エステルとしては、特に限定はないが、例えば、トリアルキルポリホスフェート、レゾルシノールポリフェニルホスフェート、レゾルシノールポリ(ジ−2,6−キシリル)ホスフェート(大八化学工業社製、商品名PX−200)、ハイドロキノンポリ(2,6−キシリル)ホスフェートならびにこれらの縮合物等の縮合リン酸エステルを挙げられる。
市販の縮合リン酸エステルとしては、例えば、レゾルシノールポリフェニルホスフェート(商品名CR−733S)、ビスフェノールAポリクレジルホスフェート(商品名CR−741)、芳香族縮合リン酸エステル(商品名CR747)、レゾルシノールポリフェニルホスフェート(ADEKA社製、商品名アデカスタブPFR)、ビスフェノールAポリクレジルホスフェート(商品名FP−600、FP−700)等を挙げることができる。
The condensed phosphoric acid ester is not particularly limited. For example, trialkyl polyphosphate, resorcinol polyphenyl phosphate, resorcinol poly (di-2,6-xylyl) phosphate (manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., trade name PX-) 200), hydroquinone poly (2,6-xylyl) phosphate and condensed phosphoric acid esters such as condensates thereof.
Examples of commercially available condensed phosphoric acid esters include resorcinol polyphenyl phosphate (trade name CR-733S), bisphenol A polycresyl phosphate (trade name CR-741), aromatic condensed phosphate ester (trade name CR747), resorcinol Polyphenyl phosphate (made by ADEKA, trade name Adekastab PFR), bisphenol A polycresyl phosphate (trade name FP-600, FP-700) etc. can be mentioned.

上記の中でも、硬化前の組成物中の粘度の低下させる効果と初期の発熱量を低減させる効果が高いためモノリン酸エステルを使用することが好ましく、トリス(β―クロロプロピル)ホスフェートを使用することがより好ましい。   Among the above, it is preferable to use a monophosphate because the effect of decreasing the viscosity in the composition before curing and the effect of reducing the initial calorific value are high, and tris (β-chloropropyl) phosphate is used. Is more preferred.

前記リン酸エステルは一種もしくは二種以上を使用することができる。   The said phosphoric acid ester can use 1 type, or 2 or more types.

また本発明に使用するリン酸エステルの添加量は、前記ウレタン樹脂100重量部に対して0.1重量部〜200重量部の範囲である。前記リン酸エステルの添加量は0.1重量部〜100重量部の範囲であることが好ましく、0.1重量部〜50重量部の範囲であることがより好ましく、5部〜15部の範囲であればさらに好ましい。
前記リン酸エステルの範囲が0.1重量部以上の場合には本発明に使用するウレタン樹脂組成物からなる成形体が着火しにくくなり、200重量部以下の場合には本発明に使用するウレタン樹脂組成物の発泡が阻害されない。
The amount of phosphate ester used in the present invention is in the range of 0.1 parts by weight to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane resin. The addition amount of the phosphate ester is preferably in the range of 0.1 parts by weight to 100 parts by weight, more preferably in the range of 0.1 parts by weight to 50 parts by weight, and more preferably in the range of 5 parts to 15 parts. Is more preferable.
When the range of the phosphoric acid ester is 0.1 parts by weight or more, a molded article made of the urethane resin composition used in the present invention becomes difficult to ignite, and when it is 200 parts by weight or less, the urethane used in the present invention Foaming of the resin composition is not inhibited.

また前記臭素含有難燃剤としては、分子構造中に臭素を含有する化合物であれば特に限定はないが、例えば、芳香族臭素化化合物等を挙げることができる。
前記芳香族臭素化化合物の具体例としては、例えば、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、ヘキサブロモビフェニル、デカブロモビフェニル、ヘキサブロモシクロデカン、デカブロモジフェニルエーテル、オクタブロモジフェニルエーテル、ヘキサブロモジフェニルエーテル、ビス(ペンタブロモフェノキシ)エタン、エチレン−ビス(テトラブロモフタルイミド)、テトラブロモビスフェノールA等のモノマー系有機臭素化合物、
臭素化ビスフェノールAを原料として製造されたポリカーボネートオリゴマー、前記ポリカーボネートオリゴマーとビスフェノールAとの共重合物等の臭素化ポリカーボネート、
臭素化ビスフェノールAとエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジエポキシ化合物、臭素化フェノール類とエピクロルヒドリンとの反応によって得られるモノエポキシ化合物等の臭素化エポキシ化合物、
ポリ(臭素化ベンジルアクリレート)、
臭素化ポリフェニレンエーテル、
臭素化ビスフェノールA、塩化シアヌールおよび臭素化フェノールの縮合物、
臭素化(ポリスチレン)、ポリ(臭素化スチレン)、架橋臭素化ポリスチレン等の臭素化ポリスチレン、
架橋または非架橋臭素化ポリ(−メチルスチレン)等のハロゲン化された臭素化合物ポリマーが挙げられる。
本発明に使用するウレタン樹脂組成物の自己消火性を高める観点から、香族環に臭素原子が置換した臭素化芳香環含有芳香族化合物が好ましく、臭素化ポリスチレン、ヘキサブロモベンゼン等がより好ましく、ヘキサブロモベンゼンがさらに好ましい。
Moreover, as said bromine containing flame retardant, if it is a compound which contains bromine in molecular structure, there will be no limitation in particular, For example, an aromatic brominated compound etc. can be mentioned.
Specific examples of the aromatic brominated compound include, for example, hexabromobenzene, pentabromotoluene, hexabromobiphenyl, decabromobiphenyl, hexabromocyclodecane, decabromodiphenyl ether, octabromodiphenyl ether, hexabromodiphenyl ether, bis (pentabromo diphenyl ether) Monomeric organic bromine compounds such as bromophenoxy) ethane, ethylene-bis (tetrabromophthalimide), tetrabromobisphenol A, etc.
Polycarbonate oligomers produced from brominated bisphenol A as a raw material, brominated polycarbonates such as copolymers of the polycarbonate oligomers and bisphenol A,
Brominated epoxy compounds such as diepoxy compounds produced by the reaction of brominated bisphenol A with epichlorohydrin, and monoepoxy compounds obtained by the reaction of brominated phenols with epichlorohydrin,
Poly (brominated benzyl acrylate),
Brominated polyphenylene ether,
Brominated bisphenol A, cyanuric chloride and condensate of brominated phenol,
Brominated polystyrene, such as brominated (polystyrene), poly (brominated styrene), cross-linked brominated polystyrene, etc.
And halogenated bromine compound polymers such as crosslinked or non-crosslinked brominated poly (-methylstyrene).
From the viewpoint of enhancing the self-extinguishing property of the urethane resin composition used in the present invention, a brominated aromatic ring-containing aromatic compound in which a bromine atom is substituted on the aromatic ring is preferable, and brominated polystyrene, hexabromobenzene and the like are more preferable, Hexabromobenzene is more preferred.

前記臭素含有難燃剤は一種もしくは二種以上を使用することができる。   The said bromine containing flame retardant can use 1 type, or 2 or more types.

本発明に使用する臭素含有難燃剤の添加量に特に限定はないが、ウレタン樹脂100重量部に対して、0.1重量部〜60重量部の範囲であることが好ましく、0.1重量部〜50重量部の範囲であることがより好ましく、0.1重量部〜40重量部の範囲であることが更に好ましく、2部〜5部の範囲であることが最も好ましい。
前記臭素含有難燃剤の範囲が0.1重量部以上の場合は、本発明に使用するウレタン樹脂組成物の自己消火性が保持され、また60重量部以下の場合には本発明に使用するウレタン樹脂組成物の発泡が阻害されない。
Although the addition amount of the bromine-containing flame retardant used in the present invention is not particularly limited, it is preferably in the range of 0.1 part by weight to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane resin. It is more preferably in the range of 50 to 50 parts by weight, still more preferably in the range of 0.1 to 40 parts by weight, and most preferably in the range of 2 to 5 parts.
When the range of the bromine-containing flame retardant is 0.1 parts by weight or more, the self-extinguishing property of the urethane resin composition used in the present invention is maintained, and when 60 parts by weight or less, the urethane used in the present invention Foaming of the resin composition is not inhibited.

また本発明に使用するホウ素含有難燃剤としては、ホウ砂、酸化ホウ素、ホウ酸、ホウ酸塩等が挙げられる。
前記酸化ホウ素としては、例えば、三酸化二ホウ素、三酸化ホウ素、二酸化二ホウ素、三酸化四ホウ素、五酸化四ホウ素等が挙げられる。
前記ホウ酸塩としては、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、周期表第4族、第12族、第13族の元素およびアンモニウムのホウ酸塩等が挙げられる。
具体的には、ホウ酸リチウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸セシウム等のホウ酸アルカリ金属塩、ホウ酸マグネシウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸バリウム等のホウ酸アルカリ土類金属塩、ホウ酸ジルコニウム、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アルミニウム、ホウ酸アンモニウム等が挙げられる。
The boron-containing flame retardant used in the present invention includes borax, boron oxide, boric acid, borate and the like.
Examples of the boron oxide include diboron trioxide, boron trioxide, diboron dioxide, tetraboron trioxide, tetraboron pentoxide and the like.
Examples of the borate include alkali metals, alkaline earth metals, borates of elements of Groups 4, 12 and 13 of the periodic table, and ammonium.
Specifically, alkali metal salts of borates such as lithium borate, sodium borate, potassium borate and cesium borate, alkaline earth metal borates such as magnesium borate, calcium borate and barium borate, and borates Examples include zirconium acid, zinc borate, aluminum borate, ammonium borate and the like.

本発明に使用するホウ素含有難燃剤は、ホウ酸塩であることが好ましく、ホウ酸亜鉛であればより好ましい。   The boron-containing flame retardant used in the present invention is preferably a borate, and more preferably zinc borate.

前記ホウ素含有難燃剤は、一種もしくは二種以上を使用することができる。   The boron-containing flame retardant may be used alone or in combination of two or more.

本発明に使用するホウ素含有難燃剤の添加量は、ウレタン樹脂100重量部に対して0.1重量部〜60重量部の範囲である。前記ホウ素含有難燃剤の添加量は0.1重量部〜50重量部の範囲であることが好ましく、0.1重量部〜40重量部の範囲であることがより好ましく、1部〜10部の範囲であることがさらに好ましい。
前記ホウ素含有難燃剤の範囲が0.1重量部以上の場合は、本発明に使用するウレタン樹脂組成物の自己消火性が保持され、また60重量部以下の場合には本発明に使用するウレタン樹脂組成物の発泡が阻害されない。
The addition amount of the boron-containing flame retardant used in the present invention is in the range of 0.1 parts by weight to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane resin. The addition amount of the boron-containing flame retardant is preferably in the range of 0.1 parts by weight to 50 parts by weight, more preferably in the range of 0.1 parts by weight to 40 parts by weight, and 1 part to 10 parts More preferably, it is in the range.
When the range of the boron-containing flame retardant is 0.1 parts by weight or more, the self-extinguishing property of the urethane resin composition used in the present invention is maintained, and when it is 60 parts by weight or less, the urethane used in the present invention Foaming of the resin composition is not inhibited.

また前記アンチモン含有難燃剤としては、例えば、酸化アンチモン、アンチモン酸塩、ピロアンチモン酸塩等が挙げられる。
前記酸化アンチモンとしては、例えば、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン等が挙げられる。
前記アンチモン酸塩としては、例えば、アンチモン酸ナトリウム、アンチモン酸カリウム等が挙げられる。
前記ピロアンチモン酸塩としては、例えば、ピロアンチモン酸ナトリウム、ピロアンチモン酸カリウム等が挙げられる。
Moreover, as said antimony containing flame retardant, an antimony oxide, an antimonate, a pyroantimonate etc. are mentioned, for example.
Examples of the antimony oxide include antimony trioxide and antimony pentoxide.
Examples of the antimonate salt include sodium antimonate, potassium antimonate and the like.
Examples of the pyroantimonate include sodium pyroantimonate, potassium pyroantimonate and the like.

本発明に使用するアンチモン含有難燃剤は、三酸化アンチモンであることが好ましい。   The antimony-containing flame retardant used in the present invention is preferably antimony trioxide.

前記アンチモン含有難燃剤は、一種もしくは二種以上を使用することができる。   The antimony-containing flame retardant may be used alone or in combination of two or more.

前記アンチモン含有難燃剤の添加量に特に限定はないが、ウレタン樹脂100重量部に対して、0.1重量部〜60重量部の範囲であることが好ましく、0.1重量部〜50重量部の範囲であることがより好ましく、0.1重量部〜40重量部の範囲であることが更に好ましく、1部〜10部の範囲であることが最も好ましい。
前記アンチモン含有難燃剤の範囲が0.1重量部以上の場合は、本発明に使用するウレタン樹脂組成物の自己消火性が保持され、また60重量部以下の場合には本発明に使用するウレタン樹脂組成物の発泡が阻害されない。
Although the addition amount of the antimony-containing flame retardant is not particularly limited, it is preferably in the range of 0.1 part by weight to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane resin. Is more preferably in the range of 0.1 parts by weight to 40 parts by weight, and most preferably in the range of 1 part to 10 parts.
When the range of the antimony-containing flame retardant is 0.1 parts by weight or more, the self-extinguishing property of the urethane resin composition used in the present invention is maintained, and when 60 parts by weight or less, the urethane used in the present invention Foaming of the resin composition is not inhibited.

また本発明に使用するウレタン樹脂組成物は、無機充填材を使用することができる。
前記無機充填材としては、特に限定はないが、例えば、シリカ、珪藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化錫、酸化アンチモン、フェライト類、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、ドーソナイト、ハイドロタルサイト、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、石膏繊維、ケイ酸カルシウム等のカリウム塩、タルク、クレー、マイカ、モンモリロナイト、ベントナイト、活性白土、セビオライト、イモゴライト、セリサイト、ガラス繊維、ガラスビーズ、シリカ系バルン、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、カーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、炭素バルン、木炭粉末、各種金属粉、チタン酸カリウム、硫酸マグネシウム、チタン酸ジルコン酸鉛、アルミニウムボレート、硫化モリブデン、炭化ケイ素、ステンレス繊維、ホウ酸亜鉛、各種磁性粉、スラグ繊維、フライアッシュ、無機系リン化合物、シリカアルミナ繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、ジルコニア繊維等が挙げられる。
Moreover, the urethane resin composition used for this invention can use an inorganic filler.
The inorganic filler is not particularly limited, and examples thereof include silica, diatomaceous earth, alumina, titanium oxide, calcium oxide, magnesium oxide, iron oxide, tin oxide, antimony oxide, ferrites, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, Aluminum hydroxide, basic magnesium carbonate, calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, barium carbonate, dawsonite, hydrotalcite, calcium sulfate, barium sulfate, gypsum fiber, potassium salts such as calcium silicate, talc, clay, mica, Montmorillonite, bentonite, activated clay, sebiolite, imogolite, sericite, glass fiber, glass beads, silica based balun, aluminum nitride, boron nitride, silicon nitride, carbon black, graphite, carbon fiber, carbon balun, charcoal powder Various metal powders, potassium titanate, magnesium sulfate, lead zirconate titanate, aluminum borate, molybdenum sulfide, silicon carbide, stainless steel, stainless steel, zinc borate, various magnetic powders, slag fibers, fly ash, inorganic phosphorus compounds, silica alumina Fibers, alumina fibers, silica fibers, zirconia fibers and the like can be mentioned.

前記無機充填材は、一種もしくは二種以上を使用することができる。   The inorganic filler may be used alone or in combination of two or more.

さらに本発明に使用するウレタン樹脂組成物は、それぞれ本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、フェノール系、アミン系、イオウ系等の酸化防止剤、熱安定剤、金属害防止剤、帯電防止剤、安定剤、架橋剤、滑剤、軟化剤、顔料、粘着付与樹脂等の添加剤、ポリブテン、石油樹脂等の粘着付与剤を含むことができる。   Furthermore, the urethane resin composition used in the present invention may, if necessary, be a phenol type, amine type or sulfur type antioxidant, heat stabilizer or metal damage inhibitor, as long as the object of the present invention is not impaired. And additives such as antistatic agents, stabilizers, crosslinking agents, lubricants, softeners, pigments, tackifying resins, and tackifiers such as polybutene and petroleum resins.

本発明に使用するウレタン樹脂組成物は反応して硬化するため、その粘度は時間の経過と共に変化する。
そこで本発明に使用するウレタン樹脂組成物を使用する前は、前記ウレタン樹脂組成物を二以上に分割して、前記ウレタン樹脂組成物が反応して硬化することを防止しておく。そして本発明に使用するウレタン樹脂組成物を使用する際に、二以上に分割しておいた前記ウレタン樹脂組成物を一つにまとめることにより、本発明に使用するウレタン樹脂組成物が得られる。
なお前記ウレタン樹脂組成物を二以上に分割するときは、二以上に分割されたウレタン樹脂組成物のそれぞれの成分単独は硬化が始まらず、前記ウレタン樹脂組成物のそれぞれの成分を混合した後に硬化反応が始まるようにそれぞれの成分を分割すればよい。
Since the urethane resin composition used in the present invention reacts and cures, its viscosity changes with the passage of time.
So, before using the urethane resin composition used for this invention, the said urethane resin composition is divided into two or more, and it prevents that the said urethane resin composition reacts and hardens | cures. And when using the urethane resin composition used for this invention, the urethane resin composition used for this invention is obtained by putting together the said urethane resin composition divided into two or more into one.
When the urethane resin composition is divided into two or more, each component of the urethane resin composition divided into two or more does not start to be cured, and the components of the urethane resin composition are mixed and then cured. Each component may be divided so that the reaction starts.

次に前記ウレタン樹脂組成物の製造方法について説明する。
前記ウレタン樹脂組成物の製造方法に特に限定はないが、例えば、前記ウレタン樹脂組成物の各成分を混合する方法、前記ウレタン樹脂組成物を有機溶剤に懸濁させたり、加温して溶融させたりして塗料状とする方法、溶剤に分散してスラリーを調製する等の方法、また前記ウレタン樹脂組成物に含まれる反応硬化性樹脂成分に25℃の温度において固体である成分が含まれる場合には、前記ウレタン樹脂組成物を加熱下に溶融させる等の方法により前記ウレタン樹脂組成物を得ることができる。
Next, the manufacturing method of the said urethane resin composition is demonstrated.
The method for producing the urethane resin composition is not particularly limited, but, for example, a method of mixing each component of the urethane resin composition, suspending the urethane resin composition in an organic solvent or heating and melting it Or a method of preparing a slurry by dispersing it in a solvent, or when the reaction curable resin component contained in the urethane resin composition contains a component which is solid at a temperature of 25 ° C. In addition, the urethane resin composition can be obtained by a method such as melting the urethane resin composition under heating.

また、ウレタン樹脂の主剤と硬化剤とをそれぞれ別々に充填材等と共に混練しておき、注入直前にスタティックミキサー、ダイナミックミキサー等で混練して得ることもできる。
さらに触媒を除く前記ウレタン樹脂組成物の成分と、触媒とを注入直前に同様に混練して得ることもできる。
Alternatively, the main component of the urethane resin and the curing agent may be separately kneaded together with the filler and the like, and may be obtained by kneading using a static mixer, a dynamic mixer or the like immediately before injection.
Furthermore, the component of the said urethane-resin composition except a catalyst, and a catalyst can also be similarly knead | mixed and obtained immediately before injection | pouring.

以上説明した方法により、本発明に係る前記ウレタン樹脂組成物を得ることができる。   The urethane resin composition according to the present invention can be obtained by the method described above.

次に本発明に係る前記ウレタン樹脂組成物の硬化方法について説明する。
前記ウレタン樹脂組成物のそれぞれの成分を混合すると反応が始まり時間の経過と共に粘度が上昇し、流動性を失う。
例えば、前記ウレタン樹脂組成物を、金型、枠材等の容器へ注入して硬化させることにより、前記ウレタン樹脂組成物からなる成形体を得ることができる。
前記ウレタン樹脂組成物からなる成形体を得る際には、熱を加えたり、圧力を加えたりすることができる。
前記ウレタン樹脂組成物からなる成形体の比重に特に限定はないが、0.02〜0.20の範囲であることが好ましく、0.03〜0.15の範囲であることがより好ましく、0.03〜0.10の範囲が更に好ましく、0.04〜0.08の範囲が最も好ましい。
かかる成形体は比重が小さいことから取り扱い易い。
Next, a method of curing the urethane resin composition according to the present invention will be described.
When the respective components of the urethane resin composition are mixed, a reaction starts, the viscosity increases with the passage of time, and the fluidity is lost.
For example, a molded article made of the urethane resin composition can be obtained by injecting the urethane resin composition into a container such as a mold and a frame material and curing the composition.
When obtaining the molded object which consists of said urethane resin composition, heat can be added or a pressure can be applied.
The specific gravity of the molded article made of the urethane resin composition is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.02 to 0.20, more preferably in the range of 0.03 to 0.15, and 0 The range of .03 to 0.10 is more preferable, and the range of 0.04 to 0.08 is most preferable.
Such molded articles are easy to handle because of their low specific gravity.

本発明に使用するウレタン樹脂組成物を硬化して得られる耐火防音層は、ポリウレタンフォームからなり、内部に気泡を有する。
前記気泡は前記ポリウレタンフォーム内で独立した気泡ではなく、気泡同士が互いにつながった連続気泡であることが好ましい。
前記ポリウレタンフォームは防音性に優れながら着火しにくいという特性を備えている。
The fireproof soundproofing layer obtained by curing the urethane resin composition used in the present invention is made of polyurethane foam and has air bubbles inside.
It is preferable that the cells are not independent cells in the polyurethane foam but are open cells in which the cells are connected to each other.
The polyurethane foam has excellent soundproofness but is difficult to ignite.

以下に実施例により本発明を詳細に説明する。なお本発明は以下の実施例により何ら限定されるものではない。   The present invention will be explained in detail by the following examples. The present invention is not limited at all by the following examples.

表1に示した配合により、参考例1に係るウレタン樹脂組成物を(A)成分〜(C)成分の三つに分割して準備した。なお表1に示した各成分の詳細は次の通りである。   According to the composition shown in Table 1, the urethane resin composition according to Reference Example 1 was divided into three components (A) to (C) and prepared. The details of each component shown in Table 1 are as follows.

(A)成分:ポリオール化合物(以下、「ポリオール化合物」と記載)
(a)ポリオール化合物
ポリエーテルポリオール(三洋化成社製、製品名:サンニックス GP−3000、水酸基価:56mgKOH/g、官能基数:3[一分子当たり])
(b)触媒
B−1:トリエチレンジアミン(東ソー社製、製品名:TEDA−L33)
B−2:オクチル酸第1スズ(日東化成社製、製品名:ネオスタンU−28)
B−3:ビス(2−ジメチルアミノエチル)エーテル 70%ジプロピレングリコール溶液(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、製品名:NIAX CATALYST A−1)
B−4:3量化触媒(東ソー社製、製品名:TOYOCAT−TR20)
(c)発泡剤
水(純水)
HFC−365mfa(1,1,1,3,3−ペンタフルオロブタン、セントラル硝子社製)
HFC−245fa(1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン、日本ソルベイ社製)
混合比率 HFC−365mfa:HFC−245fa = 7:3(以下、「HFC」と記載)
(d)整泡剤
C−1:シリコーン系整泡剤(東レダウコーニング社製、製品名:SH192)
C−2:シリコーン系整泡剤(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製
製品名:NIAX CATALYST L−580)
Component (A): Polyol compound (hereinafter referred to as "polyol compound")
(A) Polyol compound polyether polyol (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., product name: Sannix GP-3000, hydroxyl value: 56 mg KOH / g, functional group number: 3 [per molecule])
(B) Catalyst B-1: triethylenediamine (manufactured by Tosoh Corporation, product name: TEDA-L33)
B-2: stannous octoate (manufactured by Nitto Kasei, product name: Neostan U-28)
B-3: Bis (2-dimethylaminoethyl) ether 70% dipropylene glycol solution (Momentive Performance Materials, product name: NIAX CATALYST A-1)
B-4: trimerization catalyst (manufactured by Tosoh Corporation, product name: TOYOCAT-TR20)
(C) Foaming agent water (pure water)
HFC-365mfa (1,1,1,3,3-pentafluorobutane, manufactured by Central Glass Co., Ltd.)
HFC-245fa (1,1,1,3,3-pentafluoropropane, manufactured by Japan Solvay)
Mixing ratio HFC-365mfa: HFC-245fa = 7: 3 (hereinafter referred to as "HFC")
(D) Foam control agent C-1: Silicone based foam control agent (manufactured by Toray Dow Corning, product name: SH192)
C-2: Silicone-based foam stabilizer (Momentive Performance Materials Co., Ltd. product name: NIAX CATALYST L-580)

(B)成分:イソシアネート(以下、「ポリイソシアネート」という。)
D−1:TDI(日本ポリウレタン工業社製、製品名:コロネートT−80)イソシアネート含有率 48.2 %
D−2:MDI(日本ポリウレタン工業社製、製品名:ミリオネートMR−200)
粘度:167mPa・s、イソシアネート含有率 30.5〜32.0%
Component (B): isocyanate (hereinafter referred to as "polyisocyanate")
D-1: TDI (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., product name: Coronate T-80) Isocyanate content 48.2%
D-2: MDI (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., product name: Millionate MR-200)
Viscosity: 167 mPa · s, isocyanate content 30.5 to 32.0%

(C)成分:難燃剤
E−1:トリス(β−クロロプロピル)ホスフェ−ト(大八化学社製、製品名:TMCPP)
E−2:赤リン(燐化学工業社製、製品名:ノーバエクセル140)
E−3:リン酸二水素アンモニウム(関東化学社製、製品コード:01309−01)
E−4:ヘキサブロモベンゼン(マナック社製、製品名HBB−B)
(C) Component: Flame Retardant E-1: Tris (β-chloropropyl) phosphate (manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd., Product Name: TMCPP)
E-2: Red phosphorus (product of phosphorus chemical industry, product name: Nova Excel 140)
E-3: Ammonium dihydrogen phosphate (manufactured by Kanto Chemical Co., product code: 01309-01)
E-4: Hexabromobenzene (Manuc Co., Ltd., product name: HBB-B)

次に下記の表1の配合に従い、(A)成分および(C)成分を1000mlポリプロピレンビーカーにはかりとり、スリーワンモーター(HEIDON社製、製品名:BLW1200)を用い、25℃、400rpmの条件で2分間撹拌した。
撹拌後の(A)成分および(C)成分に対して整泡剤および発泡剤を加え、スリーワンモーターを用いて25℃、1200rpmの条件で約10秒間撹拌し、発泡体を作製した。
得られたウレタン樹脂組成物は時間の経過と共に流動性を失い、ウレタン樹脂組成物の硬化物を得た。前記硬化物を下記の基準により評価し、結果を表1に示した。
また参考例1に使用したポリイソシアネートのインデックス(イソシアネート基のモル数をイソシアネート反応性活性水素基の合計モル数で割った値に100を掛けた値)を表1に記載した。以下の参考例の場合も同様である。
Next, according to the composition in Table 1 below, components (A) and (C) are weighed into a 1000 ml polypropylene beaker, using a three-one motor (product name: BLW1200, manufactured by HEIDON), 2 under conditions of 25 ° C. and 400 rpm. Stir for a minute.
A foam control agent and a foaming agent were added to the components (A) and (C) after stirring, and the mixture was stirred for about 10 seconds at 1200C at 25 ° C. using a three-one motor to produce a foam.
The obtained urethane resin composition lost its fluidity with the passage of time, and a cured product of the urethane resin composition was obtained. The cured product was evaluated according to the following criteria, and the results are shown in Table 1.
The index of the polyisocyanate used in Reference Example 1 (the number of moles of isocyanate groups divided by the total number of moles of isocyanate-reactive active hydrogen groups multiplied by 100) is shown in Table 1. The same applies to the following reference examples.

[着火性の測定]
硬化したウレタン樹脂組成物から125mm×13mm×10mmとなるように試験体を切出し、UL規格のUL94に準拠して燃焼試験を行った。各試験体を5本ずつ燃焼させ、その平均燃焼時間から燃焼性能を判断した。
V−0に相当する場合を◎とし、V−1に相当する場合を○とし、V−2に相当する場合を△とし、V−2よりも性能に劣る場合を×とし、結果を表1に示した。
またこの着火性試験の前後の重量の変化を百分率(%)により評価した。結果を表1に示す。
[Measurement of ignitability]
A test sample was cut out of the cured urethane resin composition so as to be 125 mm × 13 mm × 10 mm, and a combustion test was performed according to UL94 of the UL standard. Five test pieces were burned at a time, and the combustion performance was judged from the average combustion time.
The case corresponding to V-0 is ◎, the case corresponding to V-1 is ○, the case corresponding to V-2 is Δ, and the case inferior to V-2 is x, and the results are shown in Table 1 It was shown to.
The change in weight before and after the ignition test was also evaluated as a percentage (%). The results are shown in Table 1.

先に説明した第二の実施形態に係る防火防音パネルと全く同様の手順により、実施例1に係る防火防音パネル200を得ることができる。
実施例1に係る防火防音パネル200に使用する耐火防音層は、先に説明した参考例1〜10のいずれの難燃剤を含むウレタン樹脂組成物を使用しても得ることができる。
得られる防火防音パネル200は、防音性と耐火性に優れる。
The fire protection and sound insulation panel 200 according to the first embodiment can be obtained by the same procedure as the fire protection and sound insulation panel according to the second embodiment described above.
The fireproof sound insulation layer used for the fire prevention and sound insulation panel 200 which concerns on Example 1 can be obtained even if it uses the urethane resin composition containing any flame retardant of the reference examples 1-10 demonstrated previously.
The resulting fireproof and soundproof panel 200 is excellent in soundproofness and fire resistance.

本発明に使用するウレタン樹脂組成物により得られる耐火防音層は、非常に着火しにくく、優れた耐火性を発揮することができる。   The fireproof soundproofing layer obtained by the urethane resin composition used in the present invention is very difficult to ignite and can exhibit excellent fire resistance.

実施例1の場合と比較して、ポリオール化合物を54.2重量部から38.4重量部に減量したこと、ポリイソシアネートを45.8重量部から61.6重量部に増量した他は、実施例1の場合と全く同様に実験を行った。
結果を表1に示す。
Compared to the case of Example 1, the procedure was carried out except that the polyol compound was reduced from 54.2 parts by weight to 38.4 parts by weight, and the polyisocyanate was increased from 45.8 parts by weight to 61.6 parts by weight. The experiment was carried out in exactly the same manner as in Example 1.
The results are shown in Table 1.

実施例1の場合と比較して、難燃剤E−1を7.0重量部、難燃剤E−4を3.0重量部追加して使用した他は、実施例1の場合と全く同様に実験を行った。
結果を表1に示す。
In the same manner as in Example 1, except that 7.0 parts by weight of the flame retardant E-1 and 3.0 parts by weight of the flame retardant E-4 were added and used in comparison with the case of Example 1. I did an experiment.
The results are shown in Table 1.

実施例2の場合と比較して、触媒B−4を0.7重量部使用したこと、難燃剤E−1を7.0重量部、難燃剤E−4を3.0重量部追加して使用した他は、実施例2の場合と全く同様に実験を行った。
結果を表1に示す。
Compared with the case of Example 2, 0.7 parts by weight of catalyst B-4 was used, 7.0 parts by weight of flame retardant E-1 and 3.0 parts by weight of flame retardant E-4 were added The experiment was conducted in exactly the same manner as in Example 2 except that it was used.
The results are shown in Table 1.

[比較例1]
実施例1の場合と比較して、難燃剤を使用しなかった他は、実施例1の場合と全く同様に実験を行った。
結果を表1に示す。
Comparative Example 1
The experiment was conducted in exactly the same manner as in Example 1 except that no flame retardant was used as compared with the case of Example 1.
The results are shown in Table 1.

[比較例2]
比較例1の場合と比較して、ポリオール化合物を54.2重量部から62.5重量部に増量したこと、ポリイソシアネートD−2に代えて、ポリイソシアネートD−1を37.5重量部使用した他は、比較例1の場合と全く同様に実験を行った。
結果を表1に示す。
Comparative Example 2
Compared with the case of Comparative Example 1, the polyol compound was increased from 54.2 parts by weight to 62.5 parts by weight, and instead of the polyisocyanate D-2, 37.5 parts by weight of the polyisocyanate D-1 was used The experiment was conducted in exactly the same manner as in Comparative Example 1 except for the above.
The results are shown in Table 1.

[比較例3]
比較例2の場合と比較して、難燃剤E−1を7.0重量部、E−2を6.0重量部、E−3を3.0重量部およびE−4を3.0重量部使用した他は、比較例2の場合と全く同様に実験を行った。
結果を表1に示す。
Comparative Example 3
Compared with the case of Comparative Example 2, 7.0 parts by weight of the flame retardant E-1, 6.0 parts by weight of E-2, 3.0 parts by weight of E-3 and 3.0 parts by weight of E-4 The experiment was conducted in exactly the same manner as in Comparative Example 2 except that part was used.
The results are shown in Table 1.

本発明に使用するウレタン樹脂組成物の成形物は防音性、耐火性に優れることから、防性と耐火性が求められる建築物等の用途に本発明の防火防音パネルを広く応用することができる。   Since the molded article of the urethane resin composition used in the present invention is excellent in soundproofness and fire resistance, the fireproof and soundproof panel of the present invention can be widely applied to uses such as buildings where fireproofness and fire resistance are required. .

1 外装材
2 型枠
3 ウレタン樹脂組成物
20 枠材
30 開口部
40 空間
50 断熱層
100,110 防火防音パネル
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Exterior material 2 Formwork 3 Urethane resin composition 20 Frame material 30 Opening part 40 Space 50 Heat insulation layer 100, 110 Fireproof sound insulation panel

Claims (9)

難燃剤を含むウレタン樹脂組成物を成形してなる耐火防音層と、外装材と、を積層してなる防火防音パネルであって、
前記難燃剤を含むウレタン樹脂組成物が、ウレタン樹脂を含み、
前記ウレタン樹脂に含まれるポリオール化合物の重量平均分子量が、1000〜20000の範囲であり、
前記難燃剤が、赤リンおよびリン酸塩含有難燃剤の少なくとも一方であり、
前記ウレタン樹脂100重量部に対して、前記赤リンおよびリン酸塩含有難燃剤の少なくとも一つが、0.1重量部〜60重量部の範囲であることを特徴とする、
防火防音パネル。
It is a fireproof soundproof panel formed by laminating a fireproof soundproof layer formed by molding a urethane resin composition containing a flame retardant and an exterior material,
The urethane resin composition containing the flame retardant contains a urethane resin,
The weight average molecular weight of the polyol compound contained in the urethane resin is in the range of 1,000 to 20,000,
The flame retardant is at least one of red phosphorus and a phosphate containing flame retardant,
At least one of the red phosphorus- and phosphate-containing flame retardants is in the range of 0.1 parts by weight to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane resin.
Fireproof soundproof panel.
前記難燃剤が、赤リンおよびリン酸塩含有難燃剤に加えて、リン酸エステル、臭素含有難燃剤、ホウ素含有難燃剤およびアンチモン含有難燃剤よりなる群から選ばれる少なくとも一つを含む、請求項1に記載の防火防音パネル。   The method according to claim 1, wherein the flame retardant comprises at least one selected from the group consisting of phosphoric ester, bromine containing flame retardant, boron containing flame retardant and antimony containing flame retardant in addition to red phosphorus and phosphate containing flame retardant. The fire prevention soundproof panel as described in 1. 前記難燃剤に含まれるリン酸エステル、臭素含有難燃剤、ホウ素含有難燃剤およびアンチモン含有難燃剤よりなる群から選ばれる少なくとも一つが、それぞれウレタン樹脂100重量部に対して、0.1重量部〜60重量部の範囲である、請求項2に記載の防火防音パネル。   At least one selected from the group consisting of phosphoric ester, bromine-containing flame retardant, boron-containing flame retardant and antimony-containing flame retardant contained in the flame retardant is 0.1 parts by weight to 100 parts by weight of the urethane resin, respectively A fire protection panel as claimed in claim 2 in the range of 60 parts by weight. 前記難燃剤を含むウレタン樹脂組成物が、前記ウレタン樹脂に含まれるイソシアネート基の三量化反応を促進する三量化触媒を含み、
前記三量化触媒が、前記ウレタン樹脂100重量部に対して、0.01重量部〜10重量部の範囲である、請求項1〜3のいずれかに記載の防火防音パネル。
The urethane resin composition containing the flame retardant includes a trimerization catalyst that promotes trimerization reaction of isocyanate groups contained in the urethane resin,
The fireproofing panel according to any one of claims 1 to 3, wherein the trimerization catalyst is in the range of 0.01 parts by weight to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane resin.
前記難燃剤を含むウレタン樹脂組成物が、整泡剤および発泡剤の少なくとも一つを含む、請求項1〜4のいずれかに記載の防火防音パネル。   The fireproof sound insulation panel in any one of Claims 1-4 in which the urethane resin composition containing the said flame retardant contains at least one of a foam stabilizer and a foaming agent. 前記耐火防音層が、対向する二枚の外装材の間に配置されている、請求項1〜5のいずれかに記載の防火防音パネル。   The fireproof soundproof panel according to any one of claims 1 to 5, wherein the fireproof soundproof layer is disposed between two facing exterior materials. 前記耐火防音層に加えて、断熱層が付加されている、請求項1〜6のいずれかに記載の防火防音パネル。   The fireproof soundproof panel according to any one of claims 1 to 6, wherein a heat insulation layer is added in addition to the fireproof soundproof layer. 枠材が、前記対向する二枚の外装材の外周に設置されている、請求項1〜7のいずれかに記載の防火防音パネル。   The fireproofing panel according to any one of claims 1 to 7, wherein a frame material is installed on the outer periphery of the two facing exterior materials. 前記外装材が、有機材料、無機材料および金属材料からなる群より選ばれる少なくとも一つからなる、請求項1〜8のいずれかに記載の防火防音パネル。   The fireproofing panel according to any one of claims 1 to 8, wherein the covering material is at least one selected from the group consisting of an organic material, an inorganic material and a metal material.
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