JP2016176080A - 安定化したヨードカーボン組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(a)少なくとも1つのヨードカーボン;及び(b)少なくとも1つの該ヨードカーボンを分解に対して安定化するために有効な量の少なくとも1つのジエンベース組成物;を含む、炭素−ヨウ素結合の分解に対して安定化されたヨードカーボン含有組成物からなる熱伝達組成物。ヨードカーボン化合物が少なくとも1つのヨードフルオロカーボンであり、ジエンベース化合物がイソプレンである。さらに、非ヨードカーボン冷媒化合物としてヒドロフルオロアルケンを含む。
【選択図】なし
Description
本発明は、トリフルオロヨードメタン(CF3I)の様なヨードカーボン化合物を含む様々な組成物であって、驚異的な安定性を有し、様々な冷却システムの冷媒として内包される様々な用途に有利に用いることができる該組成物を提供する。特に、出願人らは、ヨードカーボン化合物、一般的にはC1−C5ヨードカーボン、およびさらにより好ましくはC1−C2ヨードカーボン、特に(好ましいC1ヨードカーボンのような)トリフルオロヨードメタンを様々な安定剤化合物1以上と結合させて、安定なヨードカーボン含有組成物、好ましくはトリフルオロヨードメタン含有組成物を製造できることを予期せず発見した。該組成物は、商業用途、工業用途および個人用途で、特に、冷凍システムおよび(自動車用空調システムを含む)空調システム等で用いられる熱伝達流体として適当である。さらに、該組成物は、様々な用途で充分安定であるだけでなく、不燃性であり、オゾン層破壊性および地球温暖化傾向が共に低いユニークな組み合わせを示す傾向にもあり、該組成物はCFC、HCFCおよびHFCの冷媒の代替として特に有用な候補となりうる。
1.組成物−一般
好ましい組成物は、少なくとも1つのヨードカーボン、好ましくは(トリフルオロヨードメタン(CF3I)の様な)C1ヨードフルオロカーボン、および好ましくはさらに少なくとも1つの安定剤、好ましくはジエン−ベース化合物を、使用条件下で分解からヨードカーボンを安定化するために有効な量で含む。
た使用に特に好ましいのは、テトラフルオロプロペン、特に2,3,3,3−テトラフルオロプロペン(HFO−1234yf)である。そのようなある好ましい実施態様では、組成物は、ヨードカーボンおよびハロアルケンの全重量をベースにして、約20%から約40重量%のヨードカーボン、より好ましくは約25%から約35%のヨードカーボン、および約60から約80重量%のC2−C4ハロアルケン、さらにより好ましくは約65%から約75%のハロアルケンを含む。
Potential)(GWP)が約1000以下、より好ましくは約500以下、さらにより好ましくは約150以下、ある場合には約100以下である。ある実施態様では、本発明のGWPは、約75以下である。本明細書中に用いられている“GWP”は、”The Scientific Assesment of Ozone Depletion(オゾン層破壊の科学的評価)、2002、A report of the World Meteorological Association’s Global
Ozone Research and Monitorting Project(世界気象学会の地球オゾン層の研究および監視プロジェクトの報告)”(本明細書中に参照として採用する)で定義の通り、二酸化炭素の当該効果に対して相対的に、また100年以上の範囲で、測定される。
本明細書に含まれる教示から、本発明によるヨードカーボン化合物は、1以上の広範な該化合物を含んで良いと予想される。例えば、ある好ましい実施態様では、ヨードカーボンは、C1−C6ヨードカーボン、さらにより好ましくはC1−C3ヨードフルオロカーボンであると考えられる。ヨードカーボンは、炭素、水素、フッ素およびヨウ素を含むことができる。
物を含む。
任意の1以上の入手可能なジエンベース化合物が本発明での使用に適していること、および、本明細書に含まれる教示から、当業者らが過度の実験を行うことなく任意の特定の用途に適した該化合物の数およびタイプを選択できるであろうことが期待される。用いられるジエンベース化合物のタイプおよび性質は、少なくともある程度、組成物中で使用される特定のヨードカーボン化合物、組成物使用時に期待される条件、および関連因子に依存するであろう。
与える。それ故、低い地球温暖化係数を有すると言う目標を達成できない。好ましくは、有効量の安定剤は、冷媒組成物のGWPが1000以下であるように、より好ましくは150未満であるように、ヨードカーボンの分解量を減少させるであろう。GWP値を考慮しない場合ですら、冷媒組成物の成分が分解されることは望ましくない。従って、上記の分解生成物のレベルは、全冷媒組成物の2.0重量%未満であり、より好ましくは約1.0重量%未満であり、さらにより好ましくは約0.5重量%未満である。ある好ましい実施態様では、該量のジエンベース化合物(単数または複数)は、SAE J1662(1993年6月発行)および/またはASHRAE97−1983R(1997年発行)標準試験に従って試験した場合、該組成物中の少なくとも1つのヨードカーボン化合物が、ジエンベース化合物を含まない同一組成物と比較して、よりゆっくり、および/またはより少ない程度でしか分解しない、安定な組成物を結果として生ずるに充分である。例えば、ある好ましい実施態様では、破壊生成物の量、即ちヨードカーボン内のヨウ素が水素に置換されることによって形成される生成物は、組成物を約2週間の間、約300°Fに維持した後で、約0.9重量%未満であり、より好ましくは約0.7重量%より少ない。
のイソプレンから形成されうる基を含む分子の任意部分を指す。ある好ましい実施態様では、非置換テルペンが好ましい。
aについてはde la Torreら、Phytochemistry,29,668,1990を参照の事)。また、Salvia trilobaおよびSalvia sclareaにも存在する。その他の考えられるテルペノイドを以下に示す。
本組成物は、任意に、考えられる特定の用途ならびに用いられる具体的ヨードカーボンおよびジエンベース化合物によって、その他の成分を組み込んでも良い。
例えば、本組成物は、限定するわけではないがフェノール、エポキシド、ホスファイトおよびホスフェートおよびこれらの組み合わせのような、その他の安定剤をさらに含んでも良く、該安定剤は同時係属米国特許出願11/109,575、2005年4月18日出願に開示されており、本明細書に参照として採用する。エポキシドの内、芳香族エポキシドおよびフッ素化アルキルエポキシドは、ある実施態様では、さらなる安定剤を付加した方がよい。
ル):4,4’−チオビス(2−メチル−6−tert−ブチルフェノール);4,4’−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール);2,2’−チオビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール);ビス(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルベンジル)スルフィド;およびビス(3−5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド;等が含まれる。その他の適当なフェノールには、トコフェノール、ヒドロキノン;t−ブチルヒドロキノン;およびその他のヒドロキノン誘導体等が含まれる。ある好ましいフェノールにはトコフェノール、BHT、ヒドロキノン等が含まれる。ある特に好ましいフェノールには、トコフェノール等が含まれる。大多数のフェノールは、CibaからのIrganox化合物の様に、商品として入手できる。単一のフェノール化合物および/または2以上のフェノール混合物を、本組成物中で用いることができる。
で定義される該エポキシドが含まれる。ある好ましい式Iの芳香族エポキシドには、ブチルフェニルグリシジルエーテル;ペンチルフェニルグリシジルエーテル;ヘキシルフェニルグリシジルエーテル;ヘプチルフェニルグリシジルエーテル;オクチルフェニルグリシジルエーテル;ノニルフェニルグリシジルエーテル;デシルフェニルグリシジルエーテル;グリシジルメチルフェニルエーテル;1,4−ジグリシジルフェニルジエーテルおよびその誘導体;1,4−ジグリシジルナフチルジエーテルおよびその誘導体;ならびに2,2’[[[5−ヘプタデカフルオロオクチル]−1,3−フェニレン]ビス[[2,2,2−トリフルオロメチル]エチリデン]オキシメチレン]ビスオキシラン等が含まれる。その他の好ましい芳香族エポキシドには、ナフチルグリシジルエーテル、4−メトキシフェニルグリシジルエーテル、およびナフチルグリシジルエーテルの誘導体等が含まれる。あるより好ましい芳香族エポキシドには、ブチルフェニルグリシジルエーテル等が含まれる。単一の芳香族エポキシドおよび/または2以上の芳香族エポキシドの混合物を、本組成物に用いることができる。
のエポキシドが含まれる。好ましくは、Ralkは、約1から約10、より好ましくは約1から約6の炭素原子、を有する置換または非置換のアルキルまたはアルケニル基である。ある好ましい式IIのアルキルエポキシドには、n−ブチルグリシジルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、ヘキサンジオールグリシジルエーテル等、ならびにフッ素化および過フッ素化アルキルエポキシドが含まれる。より好ましいアルキルエポキシドには、ヘキサンジオールグリシジルエーテルが含まれる。ある好ましい式IIのアルケニルエポキシドには、
アリルグリシジルエーテル、フッ素化および過フッ素化アルケニルエポキシド等が含まれる。より好ましいアルケニルエポキシドには、アリルグリシジルエーテル等が含まれる。
ある実施態様では、以下により充分説明するように、本発明の組成物は、さらに、ヨードカーボンおよび安定剤に加えて、組成物の予想される用途によっては、1以上の成分を含んでも良い。例えば、本組成物は、一般に、以下の用途と関連した使用に適当であり、様々な共成分を以下の用途と関連する組成物に加えても良く、該用途には:熱伝達(冷凍、チラー用途、クローズドランキンサイクル(closed rankine cycle)(CRC)操作を含む);有機ランキンサイクル(organic rankine
cycle)(ORC)操作;泡および/または泡形成操作(前混合および/または発泡剤として、または一部を含む)ならびに/または泡(ポリウレタン、ポリイソシアヌレート、およびフェノール性のような熱硬化性泡、およびポリスチレンおよびポリオレフィンのような熱可塑性泡、積み重ねスキンフォーム、ならびに1または2の加圧式起泡成分等を含む);溶媒(洗浄および抽出用溶媒を含む);エーロゾル;オリゴマーおよび/または(重合反応用モノマーのような)ポリマー生成物;推進薬;消火補助剤;界面活性剤;フラッシング適用;定量噴霧式吸入器(metered dose inhalers)(MDI);潤滑剤、火炎抑制剤;治療用組成物;殺虫剤組成物;除草剤組成物;溶媒適用(洗浄、抽出泳ぎ沈積適用を含む)等;が含まれる。
CO2;
炭化水素(置換および非置換、特にC2−C6の炭化水素);
アルコール(置換および非置換、特にC2−C6のアルコール)
ケトン(置換および非置換、特にC2−C5のケトン);
アルデヒド(置換および非置換、特にC2−C5のアルデヒド);
エーテル/ジエーテル(置換および非置換、特にC2−C5エーテル);
フルオロエーテル(置換および非置換、特にC2−C5のフルオロエーテル);
フルオロアルケン(置換および非置換、特にC2−C6フルオロアルケン);
CFC(特にC2−C5 CFCs);
HFC(特にC2−C5 HFCs);
HCC(特にC2−C5 HCCs);
HCFC(特にC2−C5 HCFCs);
ハロアルケン、好ましくはフルオロアルケンを含む(置換および非置換、特にC2−C6フルオロアルケン);
HFO(特にC2−C5 HFOs);
HClFO(特にC2−C5 HClFOs);
HBrFO(特にC2−C5 HBrFOs);
カーボネート/ジカーボネート;
カルボン酸およびその誘導体(例えば、ギ酸メチルのようなカルボン酸エステル);および、
水:
を有することが好ましい。
広範なHFCsを本組成物および方法内で用いうると考えられるが、ある好ましい実施態様では、組成物内に1以上の以下の成分:
ジフルオロメタン(HFC−32);
ペンタフルオロエタン(HFC−125);
1,1,2,2−テトラフルオロエタン(HFC−134);
1,1,1,2−テトラフルオロエタン(HFC−134a):
トリフルオロエタン(HFC−143a);
ジフルオロエタン(HFC−152a);
1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン(HFC−227ea):
1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン(HFC−236fa)
1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン(HFC−245fa);および
1,1,1,3,3−ペンタフルオロブタン(HFC−365mfc);
(それぞれの任意およびすべての異性体を含む):を用いることが好ましい。
XCF2R3−2 (I)
式中、XはC2またはC3の不飽和の、置換または非置換のアルキル基であり、Rはそれぞれ独立的にCl、F、Br、IまたはHであり、zは1から3である:を有する化合物を含むことが特に好ましい。式I化合物の内、非常に好ましいのは、以下の化合物:
フルオロエテン;
フルオロプロペン;
フルオロブテン;
クロロフルオロエテン;
クロロフルオロプロペン;および
クロロフルオロブテン:
である。
−1234zeは、本明細書中では、一般的には、それぞれ、その立体異性体とは無関係に、1,1,1,2−テトラフルオロプロペンおよび1,1,1,3−テトラフルオロプロペンを指すために用いられる。
クロロフルオロプロペンの内、本発明のある実施態様での使用に好ましいのは、モノ−またはジ−塩素化化化合物であり、例えば:2−クロロ−3,3,3−トリフルオロ−1−プロペン(HCFO−1233xfを含む)および1−クロロ−3,3,3−トリフルオロ−1−プロペン(HCFO−1233zdの全異性体を含む)の様なC3H2F4Clが含まれる。
R’は(CR2)nYである;
YはCRF2である;および
nは0または1である:
を含む。
出願人らは、一般に、上で同定された式IおよびIIの化合物は、本組成物内に含まれる場合、一般に有効であり、上で同定された用途のすべて:特に、本発明の冷媒組成物、発泡剤組成物、融和剤、エーロゾル、推進薬、芳香剤、香味調合物、および溶媒組成物を含む:に有効であると考えている。しかしながら、出願人らは、上記の式の構造を有するある化合物が、他のそのような化合物と比較すると、毒性のレベルが非常に低く望ましいことを、驚きを持って思いがけず発見した。容易に分かるように、この発見は、冷媒組成
物のみならず任意のすべての組成物の調合にとって、潜在的に数多くの利点および利益をもたらすが、一方では、上記の式を満足させる比較的毒性を有する化合物をも含むであろう。より特別には、出願人らは、式II化合物が比較的低い毒性レベルと関連し、好ましくは、該式中YがCF3であり、不飽和末端炭素上のRの少なくとも1つはHであり、残りのRsの内少なくとも1つはFであると考えている。出願人らは、また、該化合物の構造−、幾何−および立体−異性体はすべて有効であり、かつ低毒性で有益であると考えている。
達流体を含み、約65から約75重量%のHFO−1234yfと約25から約35重量%のCF3I、さらにより好ましくは約70重量%のHFO−1234yfと約30重量%のCF3Iを含む。(該%は、HFOとCF3Iを合わせた総重量をベースにしている。)
本組成物のある非常に好ましい実施態様は、本発明で存在する任意の安定剤に加え、CF3I、本発明のあるフルオロアルケン化合物(好ましくはHFO−1234ze)および/またはあるHFCs(好ましくはHFC−152a)を以下の表のように含んで良く、組成物の広域、中間域および特定域の範囲(量はすべて前に「約」が付くと理解されたい)を、以下の表3に示す三つの成分の総重量をベースにした%で、示す。
本発明のある面に従って、組成物は、ヨードカーボン化合物(単数または複数)に加えて、潤滑剤または油を含む。任意の様々な慣用の潤滑剤を、本発明の組成物中で用いることができる。そのような組成物は、以後により詳しく説明するように、加熱または冷却循環装置内の冷媒としての用途に特に適している。
任意の様々なその他の付加物を、本発明の組成物中で使用して良い。適当な付加物の例としては、ニトロメタンのような金属パッシベーター、潤滑剤のなめらかさ、およびロードベアリング特性を改良する極圧(extreme pressurez)(EP)添加物が含まれる。EP添加物の例は、米国特許第4,755,316号(表D)に記載されており、本明細書中に採用する。EP添加物の例は、Lubrizol Corpora
tionで製造されているLubrizol(登録商標)8478を含むオルガノホスフェートである。腐食阻害剤もまた有効であり、米国特許第4,755,316号(表D)に開示されている。
本発明の組成物は、本明細書中に記した化合物をそれぞれ広範な量で含んで良いと考えられるが、熱伝達組成物、特に本発明の冷媒組成物は、ヨードカーボン化合物(単数または複数)、さらにより好ましくはC1−C3のヨードフルオロカーボン化合物を、組成物の少なくとも約25重量%の量で含むことが一般に好ましい。組成物がHFC、特にHFC−152aを含むある好ましい実施態様では、該組成物は、少なくとも約40重量%、さらにより好ましくは少なくとも約50重量%のHFC−152aを含む。
fを実質的な割合で含む、またある実施態様では、該物質を主な割合で含む組成物を用いることが好ましい。ある適用に於いて、本発明の冷媒は、より大きいコンプレッサーを置換して有益に使用することを潜在的に可能にし、それによって、HFC−134aのような他の冷媒よりエネルギー効率が良くなる。それ故、本発明の冷媒組成物、特にトランスHFP−1234zeを含む組成物は、冷媒置換適用にエネルギーベース上競争的利益を達成する可能性を提供する。
このように、該方法、システムおよび組成物は、自動車用空調システムおよび装置、市販の冷凍システムおよび装置、チラー、住宅用冷凍冷蔵庫、一般の空調システム、ヒートポンプ、ORCsならびにCRCs等での使用に適している。
発泡剤もまた、1以上の本組成物を含む、または、該組成物から構成されて良い。上記のように、本発明の組成物は、本発明のヨードカーボン化合物およびジエン−ベース化合物を、広範囲の量で含んで良い。しかしながら、一般的には、本発明による発泡剤としての使用に好ましい組成物では、ヨードカーボン化合物は、本組成物の少なくとも約1重量%、さらにより好ましくは少なくとも約50重量%である量で存在することが好ましい。
ジフルオロメタン(HFC−32);
ペンタフルオロエタン(HFC−125);
1,1,2,2−テトラフルオロエタン(HFC−134);
1,1,1,2−テトラフルオロエタン(HFC−134a);
ジフルオロエタン(HFC−152a);
1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン(HFC−227ea);
1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン(HFC−236fa);
1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン(HFC−245fa);
1,1,1,3,3−ペンタフルオロブタン(HFC−365mfc);
水;
CO2;
メチルホルメートおよびその誘導体;
アルコール(C1−C4)およびその誘導体;
ケトンおよびその誘導体;
アルデヒドおよびその誘導体;
エーテル/ジエーテルおよびその誘導体;
カルボネートおよびその誘導体;
ジカルボネートおよびその誘導体;および、。
カルボン酸およびそれらの誘導体:
を、共発泡剤、増量剤、蒸気圧調節剤として、もしくは任意のその他の目的のために含んでいて良い。
発泡剤組成物は、シスHFO−1234zeおよびトランスHFO−1234zeをシス:トランス重量比が約1:99から約30:70、さらにより好ましくは約1:99から約5:95の組み合わせで含む。
もう一つの面では、本発明は、本発明の組成物を含む、または実質上からなる推進薬組成物を提供し、該推進薬組成物は、好ましくは、噴霧可能な組成物である。好ましくは、本発明の推進薬組成物は、噴霧される材料および本発明による組成物を含む、本質的にからなる、またはからなる推進薬を含む。不活性成分、溶媒およびその他の材料もまた、噴霧可能混合物内に存在しても良い。好ましくは、噴霧可能組成物はエーロゾルである。噴霧される適当な物質には、限定するつもりはないが、脱臭剤、香料、ヘアスプレー、クレンザーおよび研磨剤のような化粧品材料、ならびに抗喘息薬および抗口臭薬のような医療用材料、および吸入予定の任意のその他の医薬または薬剤を含むその他の任意の医薬等が含まれる。医薬またはその他の治療剤は、好ましくは、本発明の式I化合物、好ましくはHFO−1234、さらにより好ましくはHFO−1234zeを含む組成物を実質的に優位な割合で含む組成物内に治療に必要な量で存在する。
進薬はすべて可燃性が高く、エーロゾル調合物内へ該推進薬を加えると、場合によっては可燃性エーロゾル生成物を生ずるであろう。
また、本発明の組成物は、香味剤調合物および芳香剤調合物の一部分として、特別には該組成物のキャリヤーとして用いる場合に、利点を提供する。本目的での本組成物の適合性は、以下の試験方法によって証明される。0.39gのジャスモンを重壁のガラス管内に入れ、1.73gのR−1234zeを該ガラス管に加えた。次に該管を凍結し封印した。該管を融解したとき、混合物は、液相が一相であることが分かった。溶液はジャスモンを20重量%、R−1234zeを80重量%含み、エーロゾルおよびその他の調合物内で香味調合物のキャリヤーまたは配達システムの一部としての使用が好ましいことを確証した。植物成分を含む芳香抽出物の可能性もまた、立証される。ある実施態様では、超臨界状態で本液体との抽出適用に本組成物を用いることは、望ましいことであって良い。超臨界状態またはこれに近い状態での本組成物の使用を含む様々な適用を以下に記載する。
本発明は、1つの面では、任意の1つの上記組成物中の添加物として、より一般的には、ヨードカーボン化合物(単数または複数)を含む、またはこれに晒されるであろう任意の組成物用の添加物として使用するための安定剤組成物を提供する。それ故、該組成物中
では、ヨードカーボン化合物(単数または複数)の存在は必要ではないが、上記のジエンベース化合物は存在する必要がある。好ましい実施態様では、本発明の安定剤組成物は、ジエンベース化合物、ならびに上記の添加安定剤の群から選択された、好ましくはフェノール化合物(単数または複数)、エポキシ化合物(単数または複数)、ホスファイト、ホスフェートおよびこれらの組み合わせから選択された、少なくとも1つの添加安定剤を含む。
本発明の組成物は、数多くの方法およびシステムで有効であり、冷凍、空調およびヒートポンプシステムにおいて用いる冷媒のような熱伝達の方法およびシステム内に熱伝達流体として含まれる。また、本組成物は、エーロゾルを生成するシステムならびに方法での使用に有利であり、該システムおよび方法では、好ましくはエーロゾル推進薬を含む、またはからなる。泡形成法および火炎消火および抑制法もまた、本発明のある態様に含まれる。また、本発明は、ある態様に於いて、本組成物を該方法およびシステム内の溶媒組成物として用いる製品から残留物を除く方法を提供する。
一般的に、好ましい熱伝達法は、本発明の組成物を提供すること、好ましくは組成物の相変化および/または顕熱伝達によって本組成物へ又は該組成物から伝達される熱を原因とすることを含む。例えば、本方法は、液体または製品から熱を吸収することによる冷却、好ましくは冷却される物体または流体付近で本冷媒組成物を蒸発させ本組成物を含む蒸気を発生させることにより、冷却を提供する。好ましくは、該方法は、通常はコンプレッサーまたは類似の装置で冷媒蒸気を圧縮し比較的高圧で本組成物の蒸気を発生させる工程をさらに含む。一般的に、蒸気を圧縮する工程は蒸気に熱を付加する結果となり、従って、比較的高圧な蒸気の温度を上昇させる原因となる。好ましくは、本方法は、比較的高い温度の高圧蒸気から蒸発および圧縮工程によって付加された熱の少なくとも一部分を除去することを含む。熱除去工程は、好ましくは高温高圧蒸気を凝縮することを含むが、一方で蒸気は比較的高圧状態内にあり、本発明の組成物を含む比較的高圧の液体を生じる。この比較的高圧な液体は、好ましくは、この後、圧力における見かけの等エンタルピー減少を起こして、比較的低温で低圧の液体を生ずる。そのような実施態様において、該液体は、冷却される物体または流体から伝達された熱によって蒸発する、温度が低下した該冷媒液体である。
本発明の1つの実施態様は、泡、好ましくはポリウレタンおよびポリイソシアヌレート泡を形成する方法に関する。一般に、その方法は、本発明の発泡剤組成物を提供し、該発泡剤組成物を発泡性組成物に(直接または間接的に)加え、さらにこの技術分野で周知のような泡または気泡構造形成に有効な条件下で発泡性組成物を反応させることを含む。“polyurethane Chemistry and Technology” Volumes I and II, Saunders and Frisch, 1962,New York, NY(「ポリウレタンの化学および技術」第1巻および第2巻)(本明細書中に参照として採用する)に記載の方法の様な、この技術分野で周知の任意の方法を、本発明の泡の実施態様で使用できる、または使用に適している。一般に、そのような好ましい方法は、イソシアネート、ポリオールまたはポリオールの混合物、1以上の本組成物を含む発泡剤または発泡剤の混合物、ならびに触媒、界面活性剤、所望によ
り難燃剤、着色剤またはその他の添加物のようなその他の材料を組み合せることにより、ポリウレタンまたはポリイソシアヌレート泡を製造することを含む。
また、本発明は、本発明の組成物を製品に適用することにより、生産品、部品、コンポーネント、基板または任意のその他の製品およびその部分から汚染物質を除去する方法を提供する。便宜上の目的で、用語「製品」は、本明細書中では、そのような生産品、部品、コンポーネントおよび基板等のすべてを指すために用いられ、さらにその任意の表面または部分をも指すつもりである。さらに、用語「汚染物質」は、製品上に存在する任意の望ましくないの材料または物質を指すつもりであり、該物質が意図的に製品上に置かれている場合も含まれる。例えば、半導体装置の製造では、フォトレジスト材料を基板上に堆積させエッチング操作のためのマスクを形成させ、後に基板からフォトレジスト材料を除去することが一般的である。ここで用いられている用語「汚染物質」は、該フォトレジスト材料を覆うおよび取り巻くものを指すつもりである。
D. 可燃性低減法
あるその他の好ましい実施態様では、本発明は、液体の可燃性を低減する方法を提供し、該方法は、本発明の化合物または組成物を該流体に加えることを含む。可燃性流体の任意の広範な範囲の可燃性を、本発明に従って低減できる。例えば、酸化エチレン、可燃性フッ化炭化水素および炭化水素:HFC−152a、1,1,1−トリフルオロエタン(HFC−143a)、ジフルオロメタン(HFC−32)、プロパン、ヘキサン、オクタン等を含む:の様な流体に関連する可燃性を、本発明により低減できる。例えば、本発明のある組成物は、CF3IおよびHFC−152aを、これら2成分の総量をベースにして、0より大きく約38.5%のCF3I、より好ましくは0より大きく約35%のCF3I、および約61.5から100未満、さらにより好ましくは約65から約100未満のHFC−152aの量で含む。本発明の目的に関して、可燃性流体は、ASTME−681等の様な任意の標準慣用試験法等によって測定されるように、空気中で可燃性範囲を示す任意の流体であって良い。
さらに、本発明は、火炎を抑制する方法を提供し、該方法は、火炎を本発明の1つの化
合物または組成物を含む流体と接触させることを含む。本組成物と火炎を接触させる任意の適当な方法を用いることができる。例えば、本発明の組成物を火炎上に噴霧および注入等して良く、または火炎の少なくとも一部分を組成物内に浸しても良い。本明細書中での教示にかんがみて、当業者らは、本発明における用途について、様々な慣用の火炎抑制のための装置および方法を容易に適合できるであろう。
特に医療分野で使用するための、多くの製品、装置および材料は、患者および病院職員の健康および安全と言ったような、健康および安全の理由で使用前に滅菌されねばならない。本発明は、滅菌される製品、装置または材料を本発明の化合物または組成物と接触させることを含む、滅菌方法を提供する。該方法は、高温滅菌法または低温滅菌法のいずれかであって良い。ある実施態様では、高温滅菌は、滅菌される製品、装置または材料を、温度約250゜Fから約270゜Fで、好ましくは実質上密封したチャンバ内で本発明の化合物または組成物を含む高温流体に晒すことを含む。方法は、通常約2時間以内で終えることができる。しかしながら、プラスチック製品および電気部品のようないくつかの物品は、そのような高温に耐えることができず、低温での滅菌が必要である。
さらに、本発明は、トリフルオロヨードメタンのようなヨードカーボンを含む組成物を安定化する方法を提供する。好ましい方法工程は、少なくとも1つのヨードカーボン化合物を提供し、本発明のジエンベース化合物に化合物を晒すことによって該少なくとも1つのヨードカーボン化合物を安定化することを含む。多くの実施態様では、ヨードカーボン提供工程は、上記の具体的なタイプの組成物を含む組成物を提供し、好ましくは本発明の有効量の安定剤組成物を該ヨードカーボン組成物と混合することによって、本発明の該組成物およびジエンベース化合物に加えることを含む。
一般に、本明細書中に記載されている多くの用途および方法は、超臨界または超臨界に近い状態で本組成物で行うことができると考えられる。例えば、本組成物を溶媒中および本明細書中に記載の溶媒抽出適用に、特に(一般に植物源から誘導される)アルカロイド、例えばカフェイン、コデインおよびパパベリン、の様な材料に関連する用途、一般には触媒として有効なメタロセンような有機金属材料、ならびにジャスモンのような香料および香味に、用いることができる。
ある材料は、特に超臨界または超臨界に近い状態のとき、本組成物中の溶解度が非常に制限される場合がある。そのような状況に関して、本組成物を、二酸化炭素のようなもう一つの超臨界または超臨界に近い溶媒中の溶液からの該低溶解度溶質の沈殿に対する対抗溶媒(anti−solvent)として用いることができる。例えば、超臨界二酸化炭素を、時折、熱可塑性泡の押出プロセスにおいて使用し、本組成物を、その中に含まれるある材料を沈殿させるために用いることができる。
以下の実施例によって、さらに用途を説明するが、該実施例は実例であっていかなる場合も制限を意図するものではない。
本実施例は、CF3I、PAG油およびイソプレンを含む本発明の安定化組成物について説明する。
本実施例は、CF3I、PAG油およびミルセンを含む本発明の安定化組成物について説明している。
本実施例は、CF3I、PAG油およびファルネソールを含む本発明の安定化組成物について説明している。
本実施例は、CF3I、PAG油およびゲラニオールを含む本発明の安定化組成物について説明している。
本実施例は、添加物として油中にトリフェニルホスファイト(DP−213、Dover Chemicalから入手できる)と共にCF3I、ポリアルキレングリコール潤滑剤およびミルセンを含む本発明の安定化組成物について説明している。
本実施例は、CF3I、ポリアルキレングリコール潤滑剤およびミルセンからなる安定剤を含む本発明の安定化組成物について説明している。
あるトリフルオロメタン(HFC−23)の存在について、ガスをガスクロマトグラフィーで試験する。認められたHFC−23のレベルは、約0.23重量%である。
本実施例は、鉱油中のCF3Iの分解レベルが添加物ミルセンおよびDoverphos DP213の組み合わせによって劇的に減少することを示している。
トリフルオロヨードメタン(約9重量%)およびHFO−1234yf(約91重量%)の混合物(1.6g)を、99重量%のポリアルキレングリコール潤滑剤(Motorcraft PAG Refrigerant Compressore Oilとして市販されている)を含む組成物3gに加えた。安定剤付加物は用いなかった。得られた混合物を、アルミニウム、スチールおよび銅の金属片と共にガラス管内に入れ、ガラス管をシールする。シールされたガラス管を300゜Fのオーブン内に2週間置く。2週間後、チューブを取り出し、観察する。
トリフルオロヨードメタン(25重量%)およびHFO−1234yf(75重量%)の混合物(1.6g)を、3gの鉱油に加える。得られた混合物を、アルミニウム、スチールおよび銅の金属片と共にガラス管内に入れ、ガラス管をシールする。シールされたガラス管を300゜Fのオーブン内に2週間置く。
Claims (84)
- (a)少なくとも1つのヨードカーボン(iodocarbon);および
(b)該少なくとも1つのヨードカーボンを分解に対して安定化するために有効な量の、少なくとも1つのジエンベース化合物;
を含む、熱伝達組成物。 - 該少なくとも1つのヨードカーボン化合物が少なくとも1つのヨードフルオロカーボンを含む、請求項1記載の熱伝達組成物。
- 該少なくとも1つのヨードフルオロカーボンが少なくとも1つのC1−C3ヨードフルオロカーボンを含む、請求項2記載の熱伝達組成物。
- 該少なくとも1つのC1−C3ヨードフルオロカーボンがCF3Iを含む、請求項3記載の熱伝達組成物。
- 該少なくとも1つのC1−C3ヨードフルオロカーボンが本質的にCF3Iからなる、請求項4記載の熱伝達組成物。
- 該少なくとも1つのジエンベース化合物がイソプレンである、請求項1記載の熱伝達組成物。
- 該少なくとも1つのジエンベース化合物がプロパジエンを含む、請求項1記載の熱伝達組成物。
- 該少なくとも1つのジエンベース化合物が少なくとも1つのイソプレンベース化合物を含む、請求項1記載の熱伝導組成物。
- 該少なくとも1つのジエンベース化合物が少なくとも1つのテルペンベース化合物を含む、請求項1記載の熱伝達組成物。
- 該テルペンベース化合物がミルセンである、請求項9記載の熱伝達組成物。
- 該テルペンベース化合物がファルネソールである、請求項9記載の熱伝導組成物。
- 該テルペンベース化合物がゲラニオールである、請求項9記載の熱伝導組成物。
- 該少なくとも1つのジエンベース化合物が組成物の約0.0001から約30重量%の量で組成物中に存在する、請求項1記載の熱伝達組成物。
- 少なくとも1つの非ヨードカーボン冷媒化合物をさらに含む、請求項1記載の熱伝達組成物。
- 該少なくとも1つの非ヨードカーボン冷媒化合物が少なくとも1つのヒドロフルオロアルケンを含む、請求項14記載の熱伝達組成物。
- 該少なくとも1つのヒドロフルオロアルケンが少なくとも1つのヒドロフルオロプロペンを含む、請求項15記載の熱伝導組成物。
- 該少なくとも1つのヒドロフルオロプロペンが少なくとも1つのテトラフルオロプロペン
(HFO−1234)を含む、請求項16記載の熱伝達組成物。 - 該少なくとも1つの非ヨードカーボン冷媒化合物が少なくとも1つのヒドロフルオロカーボンを含む、請求項14記載の熱伝達組成物。
- 約100未満の地球温暖化係数を有する、請求項1記載の熱伝導組成物。
- 少なくとも1つの潤滑剤をさらに含む、請求項1記載の熱伝達組成物。
- 該潤滑剤がナフテン鉱油、パラフィン鉱油、エステル油、ポリアルキレングリコール、ポリビニルエーテル、アルキルベンゼン、ポリαオレフィン、およびこれらの2以上の組み合わせからなる群より選択される、請求項20記載の熱伝達組成物。
- 該少なくとも1つのヨードカーボンがトリフルオロヨードメタンを主な割合(重量)で含む、請求項1記載の熱伝達組成物。
- (a)少なくとも1つのヨードカーボン;および
(b)少なくとも1つの該ヨードカーボンを分解に対して安定化するために有効な量の少なくとも1つのジエンベース組成物;
を含む、炭素−ヨウ素結合の分解に対して安定化されたヨードカーボン含有組成物。 - 請求項23記載の組成物を含む組成物と流体またはボディーを接触させることを含む、流体またはボディーへ、または該流体またはボディーから熱を伝達する方法。
- 約150未満の地球温暖化係数(Global Warming Potential)(GWP)を有する、請求項23記載の組成物。
- 約0.05未満のオゾン層破壊係数(Ozone Depleting Potential)(ODP)を有する、請求項23記載の組成物。
- 請求項23記載の組成物を含む発泡剤を含有するポリマー泡調合物を含むクローズドセルフォーム。
- 請求項23記載の組成物を含む、泡前混合組成物。
- ヨードカーボン含有組成物を提供し、該組成物をジエンベース化合物と接触させることを含む、組成物を安定化させる方法。
- (a)少なくとも1つの式(I)のフルオロアルケン;
XCRzR3−z (I)
式中、XはC2またはC3不飽和、置換または非置換のアルキル基であり、Rは独立にCl、F、Br、IまたはHであり、zは1から3である:および
(b)少なくとも1つのヨードカーボン:
を含む熱伝達組成物。 - 該ヨードカーボンがCF3Iを含む、請求項31記載の熱伝導組成物。
- 約1000未満の地球温暖化係数(GWP)を有する、請求項32記載の熱伝導組成物。
- 該少なくとも1つのフルオロアルケンが少なくとも一つのテトラフルオロプロペン(HFO−1234)を含む、請求項32記載の熱伝導組成物。
- 該少なくとも1つのHFO−1234がHFO−1234yfを含む、請求項34記載の熱伝導組成物。
- HFO−1234yfおよびCF3Iの合計重量ベースの約5重量%から約99重量%のHFO−1234yfを含む、請求項35記載の熱伝導組成物。
- HFO−1234yfおよびCF3Iの合計重量ベースの約50重量%から約95重量%のHFO−1234yfを含む、請求項35記載の熱伝導組成物。
- HFO−1234yfおよびCF3Iの合計重量ベースの約65重量%から約75重量%のHFO−1234yfを含む、請求項35記載の熱伝導組成物。
- HFO−1234yfおよびCF3Iの合計重量ベースの約70重量%のHFO−1234yfおよび約30重量%のCF3Iを含む、請求項35記載の熱伝導組成物。
- ジエンまたはジエンベース安定剤をさらに含む、請求項30〜39のいずれか1項に記載の熱伝導組成物。
- 該安定剤が組成物総重量ベースの約0.001から約15重量の量で存在する、請求項40記載の熱伝導組成物。
- 該安定剤が組成物総重量ベースの約0.01から約10重量%の量で存在する、請求項41記載の熱伝導組成物。
- 該安定剤が組成物総重量ベースの約0.3から約5重量%の量で存在する、請求項42記載の熱伝導組成物。
- 該安定剤が組成物総重量ベースの約1から約2重量%の量で存在する、請求項43記載の熱伝導組成物。
- 請求項40記載の組成物を含む、自動車用冷媒。
- 請求項40記載の組成物を含む、チラー作動液。
- 請求項40記載の組成物を含む、ランキンサイクル運転用の作動液。
- 請求項40記載の組成物を含む、有機ランキンサイクル運転用の作動液。
- 該組成物が泡、熱硬化性泡、インテグラルスキンフォーム、泡前混合、発泡剤、加圧式起泡(pressurized forth foam)、溶媒、洗浄溶媒、抽出溶媒、エーロゾル、推進薬、消火補助剤、界面活性剤、フラッシング液、定量噴霧式吸入器、潤滑剤、火炎抑制剤、治療用組成物、殺虫剤組成物、除草剤組成物、オリゴマーおよびポリマーからなる群より選択される生成物内に安定化流体として用いられる、請求項23記載の組成物。
- ヨードフルオロカーボン、ならびに、ジフルオロメタン(HFC−32)、ペンタフルオロエタン(HFC−125)、1,1,2,2−テトラフルオロエタン(HFC−134)、1,1,1,2−テトラフルオロエタン(HFC−134a)、ジフルオロエタン(HFC−152a)、1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン(HFC−227ea)、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン(HFC−236fa)、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン(HFC−245fa)、1,1,1,3,3−ペンタフルオロブタン(HFC−365mfc)、水、CO2および2以上のこれらの組み合わせからなる群より選択された少なくとも1つの化合物を含む、熱伝達組成物。
- 該ヨードカーボンがCF3Iを含む、請求項50記載の熱伝導組成物。
- 1以上の潤滑剤をさらに含む、請求項50または41に記載の熱伝導組成物。
- 熱伝導組成物の約30から約50重量%の量で1以上の潤滑剤をさらに含む、請求項52記載の熱伝導組成物。
- 冷媒システム内に含まれる現存冷媒を取り替える方法であって、該システムから該現存冷媒の少なくとも一部分を取り出し、少なくとも1つのヨードカーボン化合物および少なくとも1つの式Iのフルオロアルケン:
XCFzR3−z(I)
式中、XはC2またはC3の不飽和、置換または非置換のアルキル基であり、Rは独立にCl、F、Br、IまたはHであり、zは1から3である:
を含む冷媒組成物を該システム内に導入することによって該現存冷媒の少なくとも一部分を取り替えることを含む、該方法。 - 該現存冷媒がHFC−134aを含む、請求項54記載の方法。
- 該現存冷媒システムがチラーシステムである、請求項54記載の方法。
- 該式IのフルオロアルケンがHFO−1234yfを含む、請求項54記載の方法。
- 該HFO−1234yfが該冷媒組成物の約5重量%から約95重量%含まれる、請求項57記載の方法。
- 該現存冷媒システムが自動車用空調システムを含む、請求項54記載の方法。
- 発泡性ポリマーまたはプレポリマーおよび少なくとも1つの式Iのフルオロアルケン:
XCFzR3−z(I)
式中、XはC2またはC3不飽和、置換または非置換のアルキル基であり、Rは独立にCl、F、Br、IまたはHであり、zは1から3である:
を含む発泡剤であり、該発泡剤が少なくとも1つのヨードカーボン化合物をさらに含む発泡剤、
を含む発泡性組成物 - 約1000未満の地球温暖化係数(Global Warming Potential)(GWP)を有する、請求項60記載の発泡性組成物。
- 請求項60記載の発泡性組成物から作られた泡。
- ポリマーまたはプレポリマーならびにヨードカーボン化合物および少なくとも1つの式Iのフルオロアルケン:
XCFzR3−z(I)
式中、XはC2またはC3飽和、置換または非置換のアルキルラジカルであり、Rは独立的にCl、F、Br、IまたはHであり、zは1から3である:
を含む発泡剤、該泡
を含む、泡前混合組成物 - 請求項23記載の組成物を含む、発泡剤。
- 請求項23記載の組成物を含む、発泡性組成物。
- (a)少なくとも1つのヨードカーボン;
(b)ヒドロフルオロカーボン;および
(c)少なくとも1つのジエンベース安定剤:
を含む熱伝導組成物。 - 該ヒドロフルオロカーボンがジフルオロエタンの異性体を含む、請求項66記載の熱伝導組成物。
- 該ジフルオロエタンがHFC−152aを含む、請求項67記載の熱伝導組成物。
- 該ヨードカーボンがCF3Iを含む、請求項68記載の熱伝導組成物。
- 該HFC−152aがHFC−152aおよびCF3Iの全重量ベースの約20から約40重量%の量で存在し、該CF3IがHFC−152aおよびCF3Iの全重量ベースの約60から約80重量%の量で存在する、請求項69記載の熱伝導組成物。
- 該HFC−152aがHFC−152aおよびCF3Iの全重量ベースの約25重量%の量で存在し、該CF3IがHFC−152aおよびCF3Iの全重量ベースの約75重量%の量で存在する、請求項70記載の熱伝導組成物。
- 該安定剤が組成物全重量ベースの約0.001から約15重量%の量で存在する、請求項71記載の熱伝導組成物。
- 該安定剤が組成物全重量ベースの約0.01から約10重量%の量で存在する、請求項72記載の熱伝導組成物。
- 該安定剤が組成物全重量ベースの約0.3から約5重量%の量で存在する、請求項73記載の熱伝導組成物。
- 該安定剤が組成物全重量ベースの約1から約2重量%の量で存在する、請求項74記載の熱伝導組成物。
- 請求項75記載の組成物を含む自動車用冷媒。
- 請求項76または請求項45に記載の冷媒を含む、自動車用冷凍システム。
- 請求項75の組成物を含む、チラー作動液。
- 請求項75記載の組成物を含む、ランキン−サイクル運転用作動液。
- 請求項75記載の組成物を含む、有機ランキン−サイクル運転用作動液。
- ヒドロフルオロオレフィンをさらに含み、該ヨードカーボンがCF3Iを含む、請求項49記載の組成物。
- 該ヒドロフルオロオレフィンがHFC−1234yfを含む、請求項81記載の組成物
- ヒドロフルオロカーボンをさらに含み、該ヨードカーボンがCF3Iを含む、請求項49記載の組成物。
- 該ヒドロフルオロカーボンがHFC−152aを含む、請求項83記載の組成物。
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