ES2228135T3 - Composiciones que comprenden 1,1,1,3,3-pentafluoro-butano y utilizacion de estas composiciones. - Google Patents
Composiciones que comprenden 1,1,1,3,3-pentafluoro-butano y utilizacion de estas composiciones.Info
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Abstract
Composiciones que comprenden 1, 1, 1, 3, 3- pentafluorobutano y más de 5 % en peso de al menos un compuesto fluorado ininflamable que no presenta punto de destello determinado según la Norma ISO 1523, seleccionado entre los hidrofluorocarburos que comprenden al menos 5 átomos de carbono, los perfluorocarburos, las aminas fluoradas y los éteres fluorados con la excepción de (1) las composiciones azeotrópicas o cuasi- azeotrópicas que comprenden hasta 25 % en peso de 1, 1, 1, 2, 3, 4, 4, 5, 5, 5-decafluoropentano y al menos 75 % en peso de 1, 1, 1, 3, 3-pentafluorobutano y que no presentan punto de destello determinado según la Norma ASTM D 3828; (2) una composición constituida por 50 % en peso de 1, 1, 1, 2, 3, 4, 4, 5, 5, 5-decafluoropentano y 50 % en peso de 1, 1, 1, 3, 3-pentafluorobutano; (3) una composición constituida por 40 % en peso de 1, 1, 1, 2, 3, 4, 4, 5, 5, 5-decafluoropentano, 40 % en peso de 1, 1, 1, 3, 3-pentafluorobutano y 20 % en peso de metanol.
Description
Composiciones que comprenden
1,1,1,3,3-pentafluoro-butano y
utilización de estas composiciones.
Esta invención se refiere a composiciones que
comprenden 1,1,1,3,3-pentafluorobutano y a su
utilización, por ejemplo, como disolvente principalmente para secado
o desengrasado o como agente refrigerante.
Los acuerdos internacionales dirigidos a proteger
la capa de ozono estratosférica, imponen el disminuir, con vistas a
la detención progresiva, la utilización de clorofluorocarburos (CFC)
y de hidroclorofluorocarburos (HCFC). Esta clase de compuestos se
utiliza entre otros, como disolvente o como agente refrigerante. Por
ejemplo, el CFC-113 se utiliza como disolvente de
desengrasado o de limpieza de superficies. Más recientemente, se ha
utilizado el HCFC-141b para estas aplicaciones. Este
último compuesto se utiliza igualmente con agentes tensioactivos, en
los agentes de secado. El CFC-11 y el
HCFC-123 se utilizan, por ejemplo, como agente
refrigerante en los turbocompresores.
La referencia US 5688431 se refiere a
composiciones refrigerantes basadas en octafluorobutano, y menciona
una composición de 1,1,2,2,3,3,4,4-octafluorobutano
con 1,1,1,3,3-pentafluorobutano. La referencia DE
19725360 se refiere a composiciones de
1,1,1,3,3-pentafluorobutano con hidrofluoroalcanos
que contienen 2 ó 3 átomos de carbono.
Es conocida la utilización del
1,1,1,3,3-pentafluorobutano
(HFC-365mfc) como producto de sustitución respetuoso
con la capa de ozono en aplicaciones como disolvente. Sin embargo,
la utilización del 1,1,1,3,3-pentafluorobutano
requiere precauciones, teniendo en cuenta el carácter inflamable del
producto. Se ha propuesto utilizar el
1,1,1,3,3-pentafluorobutano en composiciones con un
agente tensioactivo específico y pentafluoropropanol o
tridecafluorooctanol (EP-A-863194).
Sin embargo, estas composiciones presentan el inconveniente de estar
limitadas en cuanto a la polaridad de las mezclas posibles. Esto
limita su capacidad para solubilizar a los agentes tensioactivos.
Además, con el pentafluoropropanol se debe alcanzar un aumento de
solubilidad en medios semi-acuosos, que no es
aceptable para ciertas aplicaciones. El alto punto de ebullición de
los alcoholes fluorados utilizados lleva además a un enriquecimiento
de HCF-365mfc en la fase gaseosa que hace
inflamables a los vapores. En consecuencia, las composiciones
propuestas no deberán ser utilizadas en las máquinas de secar.
Esta invención intenta remediar estos
problemas.
La invención tiene por objetivo, por tanto,
composiciones que comprenden
1,1,1,3,3-pentafluorobutano
(HFC-365mfc) y más de 5% en peso de al menos un
compuesto fluorado ininflamable seleccionado entre los
perfluorocarburos, los hidrofluorocarburos que comprenden más de 3
átomos de carbono, las aminas fluoradas y los éteres fluorados.
Se ha encontrado de manera sorprendente, que las
composiciones según la invención presentan buenas propiedades en
cuanto a su inflamabilidad y buenas propiedades técnicas para una
larga gama de aplicaciones. El
1,1,1,3,3-pentafluorobutano presenta la ventaja
particular de ser miscible con los compuestos fluorados
ininflamables y de ser compatible con los aditivos o disolventes
habitualmente utilizados en aplicaciones tales como las
mencionadas
antes.
antes.
Por compuesto fluorado ininflamable o composición
ininflamable, se quiere designar todo compuesto o composición que no
presenta punto de destello determinado según la Norma ISO 1523.
Los hidrofluorocarburos (HFC) y los
perfluorocarburos ininflamables utilizables en las composiciones
según la invención pueden ser lineales, ramificados o cíclicos y
generalmente contienen 4, 5, 6, 7, 8, 9 o 10 átomos de carbono.
Entre los hidrofluorocarburos, son muy convenientes los que
comprenden al menos 5 átomos de carbono. El
1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoropentano
(HFC-43-10mee) es particularmente
preferido. Entre los perfluorocarburos, son muy convenientes los que
comprenden al menos 5 átomos de carbono. El perfluoropentano y el
perfluorohexano son preferidos. A menudo se utilizan el
perfluoropentano y el perfluorohexano bajo la forma de mezclas
técnicas de isómeros tales como los comercializados, por ejemplo,
por 3M bajo las denominaciones respectivas de PF5050 para el
perfluoropentano y PF5060 para el perfluorohexano.
Los éteres fluorados y las aminas fluoradas
ininflamables utilizables en las composiciones según la invención
pueden ser lineales, ramificados o cíclicos y generalmente contienen
3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ó 10 átomos de carbono. Entre los éteres
fluorados, son muy convenientes los que comprenden al menos 4 átomos
de carbono. El perfluorobutil-metil-éter es
particularmente preferido. Entre las aminas fluoradas, son muy
convenientes las que comprenden al menos 4 átomos de carbono. La
perfluorotrietilamina es particularmente preferida.
Generalmente los compuestos fluorados
ininflamables presentan un punto de ebullición a 101,3 kPa, superior
o igual a 15ºC. Preferiblemente el punto de ebullición es superior o
igual a 20ºC. Generalmente, el punto de ebullición es inferior o
igual a 130ºC a 101,3 kPa. Lo más frecuentemente, el punto de
ebullición es inferior o igual a 100ºC. Preferiblemente el punto de
ebullición es inferior o igual a 85ºC.
La relación numérica F/H (número de átomos de
flúor en la molécula dividido por el número de átomos de hidrógeno
en la molécula) de los compuestos fluorados ininflamables es
superior a 2. Es muy conveniente una relación numérica F/H superior
o igual a 2,5. Preferiblemente, la relación numérica F/H es superior
o igual a 3.
La cantidad de compuestos fluorados ininflamables
es superior al 5% en peso con relación a la mezcla constituida por
1,1,1,3,3-pentafluorobutano y los compuestos
fluorados ininflamables. A menudo se utiliza una cantidad superior o
igual al 10% en peso. Se prefiere una cantidad superior o igual al
10% en peso. Es muy conveniente una cantidad superior o igual al 25%
en peso. Una cantidad superior o igual al 30% en peso da buenos
resultados. De forma particularmente preferida, se emplea una
cantidad eficaz de compuesto fluorado ininflamable que convierte en
ininflamable a la composición, es decir que la composición no
presenta un punto de destello determinado según la Norma ISO 1523.
Generalmente, la cantidad de compuestos fluorados ininflamables en
las composiciones según la invención es a lo sumo 90% en peso.
Las composiciones preferidas según la invención
comprenden, como compuesto ininflamable, al menos perfluoropentano,
perfluorohexano, perfluorobutil-metiléter o una
mezcla de ellos. Una variante preferida de las composiciones según
la invención corresponde a las composiciones que comprenden
1,1,1,3,3-pentafluorobutano y al menos un
perfluorocarburo en proporciones en las que forman un azeótropo o un
pseudo-azeótropo.
Fundamentalmente, el estado termodinámico de un
fluido está definido por cuatro variables interdependientes: la
presión (P), la temperatura (T), la composición de la fase líquida
(X) y la composición de la fase gaseosa (Y). Un azeótropo verdadero
es un sistema particular con 2 o varios componentes para el cual, a
una temperatura dada y a una presión dada, la composición de la fase
líquida X es exactamente igual a la composición de la fase gaseosa
Y. Un pseudo-azeótropo es un sistema con 2 o varios
componentes para el cual, a una temperatura dada y a una presión
dada, X es sustancialmente igual a Y. En la práctica, esto significa
que los constituyentes de tales sistemas azeotrópicos y
pseudo-azeotrópicos no pueden ser separados
fácilmente por destilación y por tanto, no se enriquece el compuesto
inflamable en la fase gaseosa.
Para los fines de la presente invención, se
entiende por mezcla pseudo-azeotrópica una mezcla de
dos constituyentes cuyo punto de ebullición (a una presión dada)
difiere del punto de ebullición del azeótropo verdadero en 0,5ºC
como máximo. Son preferidas las mezclas cuyo punto de ebullición
difiere del punto de ebullición del azeótropo verdadero en 0,2ºC
como máximo. Son particularmente preferidas las mezclas cuyo punto
de ebullición difiere del punto de ebullición del azeótropo
verdadero en 0,1ºC como máximo.
El 1,1,1,3,3-pentafluorobutano y
el perfluoropentano forman un azeótropo o un
pseudo-azeótropo binario cuando su mezcla contiene
aproximadamente 50 a 87% en peso de perfluoropentano. Se prefieren
las composiciones binarias que contienen aproximadamente 50 a 70% en
peso de perfluoropentano. Son particularmente preferidas las
composiciones binarias que contienen aproximadamente 50 a 60% en
peso. Son igualmente preferidas las composiciones binarias que
contienen aproximadamente 65 a 80% en peso de perfluoropentano. Son
particularmente preferidas las composiciones binarias que contienen
aproximadamente 70 a 78% en peso. Bajo una presión de 100,1 \pm
0,2 kPa, la composición binaria constituida esencialmente por
aproximadamente 26% en peso de
1,1,1,3,3-pentafluorobutano y aproximadamente 74% en
peso de perfluoropentano constituye un azeótropo verdadero, cuyo
punto de ebullición es aproximadamente 24,4ºC.
El 1,1,1,3,3-pentafluorobutano y
el perfluorohexano forman un azeótropo o un
pseudo-azeótropo binario cuando su mezcla contiene
aproximadamente 20 a 60% en peso de perfluorohexano. Se prefieren
las composiciones binarias que contienen aproximadamente 25 a 45% en
peso de perfluorohexano. Son particularmente preferidas las
composiciones binarias que contienen aproximadamente 32 a 42% en
peso de perfluorohexano. Son muy particularmente preferidas las
composiciones binarias que contienen aproximadamente 35 a 40% en
peso de perfluorohexano. Bajo una presión de 101,2 \pm 0,5 kPa, la
composición binaria constituida esencialmente por aproximadamente
64% en peso de 1,1,1,3,3-pentafluorobutano y
aproximadamente 36% en peso de perfluorohexano constituye un
azeótropo verdadero, cuyo punto de ebullición es aproximadamente
36,4ºC. Esta composición es muy particularmente preferida.
La invención se refiere también a composiciones
que comprenden 1,1,1,3,3-pentafluorobutano, al menos
un compuesto fluorado ininflamable y al menos un disolvente orgánico
no fluorado. Como compuestos fluorados ininflamables son preferidos
los compuestos fluorados ininflamables mencionados antes.
Como disolventes orgánicos no fluorados son muy
convenientes, por ejemplo, los hidrocarburos, los hidrocarburos
clorados, los alcoholes, los ésteres o cetonas o los éteres.
Como disolventes orgánicos no fluorados son
convenientes también, por ejemplo, los hidrocarburos halogenados y
los ésteres o cetonas alifáticos, alicíclicos o aromáticos. Los
hidrocarburos utilizables en las composiciones según la invención
pueden ser lineales, ramificados o cíclicos y generalmente contienen
3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 ó 12 átomos de carbono. Son muy
convenientes los hidrocarburos que comprenden al menos 5 átomos de
carbono. Son preferibles los hidrocarburos que comprenden al menos 6
átomos de carbono. Entre los alcanos o alquenos, son preferidos los
compuestos que comprenden de 5 a 12 átomos de carbono. Son muy
convenientes el n-hexano o el n-heptano o el
n-octano. Entre los hidrocarburos aromáticos son preferidos
los que comprenden al menos un sustituyente alquilo sobre un núcleo
bencénico. Son muy particularmente preferidos el
1,2-xileno, el 1,3-xileno, el
1,4-xileno o sus mezclas.
Los hidrocarburos clorados utilizables en las
composiciones según la invención pueden ser lineales, ramificados o
cíclicos y generalmente contienen 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ó 10
átomos de carbono. Son muy convenientes los hidrocarburos clorados
que comprenden 1, 2, 3 ó 4 átomos de carbono. Son preferibles los
hidrocarburos clorados que comprenden 1 ó 2 átomos de carbono. Entre
los alcanos clorados, son preferidos el diclorometano, el
triclorometano y el 1,2-dicloroetano. Entre los
alquenos clorados, son preferidos el percloroetileno y el
1,2-dicloroetileno. Es muy particularmente preferido
el trans-1,2-dicloroetileno.
El 1,2-dicloroetileno presenta la
propiedad de formar mezclas azeotrópicas o
pseudo-azeotrópicas con el
1,1,1,3,3-pentafluorobutano, lo que puede tener
ventajas para ciertas aplicaciones. Las mezclas azeotrópicas o
pseudo-azeotrópicas así como las mezclas
azeotrópicas o pseudo-azeotrópicas ternarias que
comprenden además un alcanol están descritas en el documento US
5478492 a nombre del solicitante.
Los alcoholes utilizables en las composiciones
según la invención pueden ser lineales, ramificados o cíclicos y
generalmente contienen 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ó 10 átomos de
carbono. Son muy convenientes los alcoholes que comprenden 1, 2, 3,
4 ó 5 átomos de carbono. Preferiblemente, los alcoholes comprenden
1, 2, 3 ó 4 átomos de carbono. Entre los alcanoles, son preferidos
el metanol, el etanol, el n-propanol, el isopropanol, el
n-butanol, el iso-butanol y el terc-butanol. El
metanol, el etanol, el isopropanol y el iso-butanol dan
buenos resultados. Es muy particularmente preferido el
iso-butanol.
El metanol presenta la propiedad de formar
mezclas azeotrópicas o pseudo-azeotrópicas con el
1,1,1,3,3-pentafluorobutano, lo que puede tener
ventajas para ciertas aplicaciones. Las mezclas azeotrópicas o
pseudo-azeotrópicas contienen de 93 a 99% en peso de
1,1,1,3,3-pentafluorobutano y de 1 a 7% de metanol.
El azeótropo verdadero contiene aproximadamente 96,2% en peso de
1,1,1,3,3-pentafluorobutano y aproximadamente 3,8%
en peso de metanol.
El etanol presenta la propiedad de formar mezclas
azeotrópicas o pseudo-azeotrópicas con el
1,1,1,3,3-pentafluorobutano, lo que puede tener
ventajas para ciertas aplicaciones. Las mezclas azeotrópicas o
pseudo-azeotrópicas están descritas en el documento
US 5445757 a nombre del solicitante.
Los ésteres utilizables en las composiciones
según la invención pueden ser lineales, ramificados o cíclicos y
generalmente contienen 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ó 10 átomos de
carbono. Son muy convenientes los ésteres que comprenden 4, 5, 6, 7,
8 ó 9 átomos de carbono. Preferiblemente, los ésteres son derivados
de un ácido carboxílico que comprende al menos 2 átomos de carbono.
Preferiblemente, los ésteres son derivados de un alcanol
seleccionado entre el grupo constituido por metanol, etanol,
n-propanol, isopropanol, n-butanol, iso-butanol
y terc-butanol. Son muy convenientes el acetato de etilo, el
butirato de etilo y el caproato de etilo.
Las cetonas utilizables en las composiciones
según la invención pueden ser lineales, ramificadas o cíclicas y
generalmente contienen 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ó 10 átomos de carbono.
Son muy convenientes las cetonas que comprenden 3, 4, 5, 6, 7 u 8
átomos de carbono. Entre las cetonas, son preferidas la acetona, la
2-butanona, las 2- ó 3-pentanonas,
la metilisobutilcetona, la diisopropilcetona, la ciclohexanona y la
acetofenona. Es particularmente preferida la
metilisobutilcetona.
Los éteres utilizables en las composiciones según
la invención pueden ser lineales, ramificados o cíclicos y
generalmente contienen 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ó 10 átomos de
carbono. Son muy convenientes los éteres que comprenden 4, 5, 6, 7,
8 ó 9 átomos de carbono. Entre los éteres alifáticos o alicíclicos,
son preferidos el éter dietílico, el
metil-isopropil-éter, el éter monometílico de
dietilenglicol, el éter dimetílico de dietilenglicol, el
tetrahidrofurano y el
1-4-dioxano.
Se ha encontrado que las composiciones según la
invención que comprenden al menos un disolvente orgánico no fluorado
son particularmente convenientes para las aplicaciones como
disolvente de secado o desengrasado. Por disolvente de secado se
entienden las aplicaciones en las que se utilizan las composiciones
según la invención para eliminar el agua presente en la superficie
de artículos sólidos. En efecto, se puede conseguir una gran
variedad de polaridades de disolventes diferentes conservando
siempre las ventajas en cuanto a la ininflamabilidad de las
composiciones. Muy particularmente, estas composiciones permiten
conseguir buenas propiedades de solubilización de los agentes
tensioactivos requeridos, por ejemplo, para los disolventes de
secado.
Se pueden utilizar disolventes inflamables o
ininflamables. En el caso de un disolvente inflamable se prefiere
utilizar un disolvente que presenta un punto de destello superior o
igual a 0ºC. Más particularmente, se prefiere un punto de destello
superior o igual a 10ºC. Son muy particularmente preferidos los
disolventes que presentan un punto de destello superior o igual a
20ºC.
En el caso de un disolvente orgánico no fluorado
inflamable, se utiliza preferiblemente una cantidad eficaz de
compuesto fluorado ininflamable con el fin de obtener una
composición según la invención ininflamable. Para los disolventes no
fluorados ininflamables, el punto de ebullición a 101,3 kPa no es
crítico. Generalmente, los disolventes ininflamables presentan un
punto de ebullición a 101,3 kPa superior o igual a 15ºC.
Preferiblemente, el punto de ebullición es superior o igual a 20ºC.
Generalmente el punto de ebullición es inferior o igual a 250ºC a
101,3 kPa. Lo más frecuentemente, el punto de ebullición es inferior
o igual a 200ºC.
Cuando se utiliza un disolvente orgánico no
fluorado inflamable, se utiliza generalmente un disolvente que
presenta un punto de ebullición superior o igual a 30ºC. Más a
menudo, el punto de ebullición es superior o igual a 40ºC.
Preferiblemente, el punto de ebullición es superior o igual a 50ºC.
De forma particularmente preferida, el punto de ebullición es
superior o igual a 60ºC. En efecto, se evita en la suma, un
enriquecimiento de disolvente orgánico no fluorado inflamable en la
fase gaseosa y en consecuencia se evita la formación de mezclas
gaseosas inflamables.
Según la aplicación prevista, se puede utilizar
un disolvente orgánico no fluorado miscible o no miscible con agua.
Son muy convenientes por ejemplo para una aplicación de secado los
disolventes esencialmente no miscibles con agua.
El contenido de disolvente orgánico no fluorado
en una composición según la invención que comprende
1,1,1,3,3-pentafluorobutano, al menos un compuesto
fluorado ininflamable y al menos un disolvente orgánico no fluorado,
se puede elegir en función de la polaridad e inflamabilidad deseadas
en la composición. Generalmente, este contenido es como máximo 20%
en peso. Preferiblemente, es como máximo 10% en peso. Cuando está
presente un disolvente orgánico no fluorado, su contenido es
generalmente como mínimo 1% en peso. Preferiblemente, es como mínimo
2% en peso. Los ejemplos particulares de las composiciones según la
invención comprenden 1,1,1,3,3-pentafluorobutano y
un disolvente orgánico no fluorado en las proporciones en las que
forman un azeótropo o pseudo-azeótropo.
Las composiciones según la invención contienen
eventualmente un agente tensioactivo. Se puede utilizar todo agente
tensioactivo bien conocido por sí mismo y compatible con las
composiciones según la invención. Ventajosamente, se utiliza el
agente tensioactivo con las composiciones según la invención que
comprenden al menos un disolvente orgánico no fluorado, tales como
las descritas anteriormente. En efecto, estas composiciones son
particularmente convenientes para alcanzar una buena solubilidad del
agente tensioactivo, a la vez que conservan las buenas propiedades
en cuanto a la ininflamabilidad de las composiciones.
Algunos agentes tensioactivos utilizables en las
composiciones según la invención están descritos, por ejemplo, en
ULLMANN'S Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th ed., 1987, vol.
A8, p. 338-350. Se pueden utilizar agentes
tensioactivos catiónicos, aniónicos, no iónicos y anfóteros. Se
pueden utilizar por ejemplo, ácidos grasos, ésteres grasos,
alquilbencenosulfonatos, alcanosulfonatos, sulfonatos de
\alpha-olefina, ésteres de ácidos grasos
\alpha-sulfonados (SES), sulfatos de alquilo,
sulfatos de éter alquílico, compuestos de amonio cuaternario, éteres
alquílicos de polietilenglicol, éteres fenílicos de
polietilenglicol, las alcanolamidas de ácido graso, éteres
poliglicólicos de alcohol graso, copolímeros de bloque de óxido de
etileno y óxido de propileno, alquilbetaínas, alquilsulfobetaínas,
sales de tetraalquilamonio de ácidos mono- o dialquilfosfónicos o
los agentes tensioactivos que comprenden al menos un grupo de
imidazolina. Se pueden utilizar igualmente agentes tensioactivos
tales como los descritos antes que contienen al menos un
sustituyente flúor. Más específicamente se pueden utilizar agentes
tensioactivos que comprenden al menos una cadena alquílica fluorada
o un sustituyente aromático polifluorado. En las composiciones según
la invención utilizables principalmente como agente de secado, se
utiliza con preferencia un agente tensioactivo de tipo imidazolina.
De forma particularmente preferida, la imidazolina responde a la
fórmula
en la que R representa una cadena
de alquilo o alquenilo que comprende de 2 a 25 átomos de carbono. Y
representa un grupo hidroxilo o amino y x es un número entero de 1 a
20. Con preferencia, x es de 1 a 12. Con preferencia, la cadena R
comprende de 10 a 20 átomos de carbono. Son particularmente
preferidas las imidazolinas en las que R representa una cadena que
comprende 11 ó 17 átomos de carbono y x es igual a
2.
La imidazolina puede estar bajo la forma de base
libre o bajo la forma de sal, preferiblemente, sal de mono- o
di-carboxilato. La parte carboxilato está derivada
preferiblemente de un ácido graso saturado o insaturado que
comprende de 4 a 22 átomos de carbono. Se prefiere utilizar la
imidazolina bajo la forma libre o bajo la forma de sal de
monocarboxilato.
También es muy particularmente conveniente un
agente tensioactivo de tipo alquilbencenosulfonato. A menudo este
agente tensioactivo comprende una cadena alquílica que contiene de 4
a 22, con preferencia de 10 a 14 átomos de carbono. Las sales de
docecilbencenosulfonato, en particular las sales de una amina
cuaternaria, dan buenos resultados. Es particularmente preferido el
docecilbencenosulfonato de isopropilamonio.
Cuando está presente un agente tensioactivo en
una composición según la invención, su contenido es generalmente de
100 ppm (mg/kg) como mínimo. A menudo es de 500 ppm como mínimo.
Preferiblemente, es de 1000 ppm como mínimo. Generalmente, el
contenido del agente tensioactivo es de 5000 ppm como máximo. A
menudo es de 4000 ppm como máximo. Preferiblemente, es de 3000 ppm
como máximo. Cuando se utiliza un agente tensioactivo de tipo
imidazolina tal como el descrito antes, su contenido particularmente
preferido es de aproximadamente 2000 ppm. La tabla que sigue detalla
de una manera no limitativa algunas composiciones preferidas según
la invención.
Se pueden utilizar las composiciones según la
invención, por ejemplo, en las aplicaciones como disolvente, como
agente de secado, como disolvente de desengrasado o como agente de
fijación de tóners. Se pueden utilizar también las composiciones
según la invención como refrigerante o fluido portador de calor.
Un agente de secado se utiliza, por ejemplo, en
la industria electrónica, electromecánica o eventualmente cosmética
cuando se quiere eliminar el agua adsorbida sobre una superficie
sólida de un objeto después de un tratamiento acuoso. El tratamiento
acuoso puede consistir, por ejemplo, en una operación de limpieza,
eventualmente en presencia de un tensioactivo. Generalmente, se
sumerge el objeto después del tratamiento acuoso en un agente de
secado en estado de ebullición que comprende un agente tensioactivo,
después se elimina el agente tensioactivo que se adhiere a la
superficie del objeto en un baño de lavado. Las composiciones según
la invención que comprenden un agente tensioactivo son muy
convenientes para la operación de secado. Las composiciones según la
invención exentas de agente tensioactivo son muy convenientes para
el baño de lavado destinado a eliminar el agente tensio-
activo.
activo.
Se utiliza un disolvente de desengrasado, por
ejemplo, en la industria electrónica o electromecánica para eliminar
la grasa adsorbida principalmente sobre piezas metálicas usadas con
grasa. Generalmente, se sumerge una pieza a desengrasar en un baño
de disolvente de desengrasado en estado de ebullición. Son
particularmente convenientes como disolvente de desengrasado, las
composiciones según la invención que comprenden un disolvente
orgánico no fluorado de polaridad elevada, tal como los alcanoles,
en particular el metanol o el etanol y/o las que comprenden un
hidrocarburo clorado.
Un agente de fijación de tóners sirve para fijar
las partículas de tóner sobre un soporte. Las partículas de tóner
comprenden generalmente un polímero y un pigmento. Cuando se trata
de una impresión electrofotográfica, las partículas son atraídas
sobre la imagen electrostática impresa sobre el soporte por fuerzas
electrostáticas. El agente de fijación de tóner sirve para ablandar
el polímero, lo que asegura después una adhesión permanente de las
partículas sobre el soporte. Se utiliza el agente de fijación de
tóners bajo la forma de vapores, generados habitualmente por
vaporización de gotas de disolvente sobre una placa de calefacción,
por ejemplo. Son muy convenientes para esta aplicación las
composiciones ininflamables según la invención que presentan un buen
poder disolvente del polímero.
Las composiciones ininflamables según la
invención se pueden utilizar ventajosamente como un agente de secado
en una máquina de secado o como un agente de fijación de tóner en
una industria de impresión por láser.
Las composiciones según la invención son
igualmente muy convenientes como fluido refrigerante, en particular
como producto para reemplazar al CFC-11
(triclorofluorometano) o como producto para reemplazar al
CFC-113
(1,1,2-triclorotrifluoroetano), principalmente para
las aplicaciones con un turbocompresor. Los turbocompresores se
utilizan sobre todo cuando se quiere disponer de producciones
frigoríficas importantes para las instalaciones de aire
acondicionado, por ejemplo, o para la industria de procedimientos.
Informaciones relativas a la aplicación de refrigeración, de fluido
portador de calor y a la refrigeración con un turbocompresor están
contenidas, por ejemplo, en ULLMANN'S Encyclopedia of Industrial
Chemistry, 5th ed., 1988, vol. B3, p. 19-2 a
19-39. Son particularmente muy convenientes para
esta aplicación las composiciones constituidas esencialmente por
1,1,1,3,3-pentafluorobutano y uno o varios
compuestos fluorados ininflamables seleccionados entre
perfluorohexano, perfluoropentano y
perfluorobutil-metiléter especialmente si estas
composiciones son azeotrópicas o
pseudo-azeotrópicas.
Son muy convenientes para la utilización como
producto para reemplazar al CFC-11 en las
aplicaciones como refrigerante o fluido portador de calor, las
composiciones según la invención que comprenden
1,1,1,3,3-pentafluorobutano y perfluoropentano, en
particular las que contienen o están constituidas por 10 a 90% en
peso de HFC-365mfc y 90 a 10% en peso de
perfluoropentano. Una composición preferida para esta aplicación
está constituida por 25 a 30% en peso de HFC-365mfc
y 75 a 70% en peso de perfluoropentano. Una composición que contiene
de 27,0 a 27,2% en peso de
1,1,1,3,3-pentafluorobutano y de 72,8 a 73,0% en
peso de perfluoropentano, es muy particularmente prefe-
rida.
rida.
Son muy convenientes para la utilización como
producto para reemplazar al CFC-113 en las
aplicaciones como refrigerante o fluido portador de calor, las
composiciones según la invención que comprenden
1,1,1,3,3-pentafluorobutano y perfluorohexano, en
particular las que contienen o están constituidas por 10 a 90% en
peso de HFC-365mfc y 90 a 10% en peso de
perfluoropentano; las que comprenden
1,1,1,3,3-pentafluorobutano y
perfluorobutil-metiléter, en particular las que
contienen o están constituidas por 10 a 90% en peso de
HFC-365mfc y 90 a 10% en peso de
perfluorobutil-metiléter; y las que comprenden
1,1,1,3,3-pentafluorobutano, perfluorohexano y
perfluorobutil-metiléter. Una composición preferida
para esta aplicación está constituida por 60 a 65% en peso de
HFC-365mfc y 40 a 35% en peso de perfluorohexano.
Una composición que contiene de 61,0 a 62,0% en peso de
1,1,1,3,3-pentafluorobutano y de 38,0 a 39,0% en
peso de perfluorohexano, es muy particularmente conveniente para
esta aplicación. Otra composición preferida para esta aplicación
está constituida por 40 a 60% en peso de HFC-365mfc
y 60 a 40% en peso de perfluorobutil-metiléter.
Los ejemplos que se dan a continuación pretenden
ilustrar la invención pero sin limitarla.
Ejemplos 1 y
2
Para destacar la existencia de composiciones
azeotrópicas o pseudo-azeotrópicas según la
invención entre el 1,1,1,3,3-pentafluorobutano y el
perfluoropentano o el perfluorohexano, se utilizó un aparato de
vidrio constituido por un frasco de ebullición de 50 ml montado
sobre un condensador a reflujo. La temperatura del líquido se midió
por medio de un termómetro que se sumerge en el frasco.
Se calentó una cantidad de
1,1,1,3,3-pentafluorobutano puro determinada con
precisión bajo una presión conocida hasta ebullición y después se
introdujeron progresivamente en el frasco, por medio de una jeringa
a través de un tubo lateral, pequeñas cantidades de perfluorocarburo
pesadas con precisión.
La determinación de las composiciones
pseudo-azeotrópicas se realizó por una lectura de la
evolución de la temperatura de ebullición de la mezcla en función de
su composición.
Estas medidas se realizaron para las mezclas que
contienen 1,1,1,3,3-pentafluorobutano y cantidades
crecientes de perfluorohexano (ejemplo 1) o de perfluoropentano
(ejemplo 2).
Se menciona la presión a la que se tomaron las
medidas. La evolución de la temperatura de ebullición de las
diferentes composiciones en función de su contenido de
perfluorocarburo, expresado en% en peso, se presenta en la tabla
2.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Las mezclas azeotrópicas o
pseudo-azeotrópicas de
HFC-365mfc/perfluorohexano o
HFC-365mfc/perfluoropen-
tano son ininflamables.
tano son ininflamables.
Se preparó una composición según la invención que
contiene 50 partes en peso de HFC-365mfc, 50 partes
en peso de perfluorohexano PF-5060 y 10 partes en
peso de acetato de etilo. La composición era homogénea. Se sometió
al ensayo según la norma ISO 1523. La composición no presentó punto
de destello.
Una composición según la invención que contiene
40 partes en peso de HFC-365mfc, 60 partes en peso
de perfluorobutiléter HFE-7100 y 5 partes en peso de
isopropanol se sometió al ensayo según la norma ISO 1523. La
composición no presentó punto de destello.
Solubilidad del agente tensioactivo IMIDAZOLINA
18NH
(N-(2-aminoetil)-2-n-octadecilimidazolina)
en mezclas ternarias.
Se disolvieron 0,025 g de IMIDAZOLINA 18NH en 2 g
de xileno (mezcla técnica de isómeros) y se añadieron 20 g de una
mezcla que contiene 13 g de HFC-365mfc y 7 g de
perfluorohexano. La solución homogénea obtenida contiene 1182 ppm de
IMIDAZOLINA 18NH. Se sometió esta solución a un ensayo rápido de
inflamabilidad tratando de prender fuego a la solución a temperatura
ambiente con ayuda de una cerilla. La solución no se prendió
fuego.
Se procedió como en el ejemplo 5 reemplazando el
xileno por la misma cantidad de tolueno. La solución homogénea
obtenida contiene 1182 ppm de IMIDAZOLINA 18NH. La solución no se
prendió fuego con el ensayo descrito en el ejemplo 5.
Se disolvieron 0,022 g de IMIDAZOLINA 18NH en 1 g
de isobutanol y se añadieron 20 g de una mezcla que contiene 13 g de
HFC-365mfc y 7 g de perfluorohexano. La solución
homogénea obtenida contiene 1048 ppm de IMIDAZOLINA 18NH. La
solución no se prendió fuego con el ensayo descrito en el ejemplo
5.
Una placa de PVDF de forma geométrica rectilínea
con una altura de 10 cm, una longitud de 2 cm y un espesor de 1 cm,
perforada en la dirección del espesor con 20 agujeros de 2 mm de
diámetro, se sumergió en agua con el fin de cubrir todos los
agujeros.
Se sumergió la placa durante 15 segundos en una
solución de secado en estado de ebullición, que contiene
HFC-365mfc (65 partes en peso), perfluorohexano
PF-5060 (35 partes en peso), isobutanol (5 partes en
peso) y 1610 ppm de IMIDAZOLINA 18NH obtenida de manera análoga al
ejemplo 5. Se retiró la placa y se secó durante 2 minutos al aire.
Se repitió 4 veces la operación de inmersión/secado correspondiendo
a una duración total de inmersión de 60 segundos. Al final de este
tratamiento todos los agujeros estaban exentos de agua.
Se procedió como en el ejemplo 8 utilizando una
solución de secado que contenía 40 partes en peso de
HFC-365mfc, 60 partes en peso de perfluorobutiléter
HFE-7100, 5 partes en peso de isobutanol y 2000 ppm
de IMIDAZOLINA 18NH. Después de una duración total de la inmersión
de 60 segundos, 19 de los 20 agujeros, estaban exentos de agua.
Se procedió como en el ejemplo 8 utilizando una
solución de secado que contenía 36,4 partes en peso de
HFC-365mfc, 54,5 partes en peso de
perfluorobutiléter HFE-7100, 9,1 partes en peso de
isobutanol y 2500 ppm de dodecilbencenosulfonato de isopropilamonio.
Después de una duración total de la inmersión de 60 segundos, todos
los agujeros estaban exentos de agua.
Claims (35)
1. Composiciones que comprenden
1,1,1,3,3-pentafluorobutano y más de 5% en peso de
al menos un compuesto fluorado ininflamable que no presenta punto de
destello determinado según la Norma ISO 1523, seleccionado entre los
hidrofluorocarburos que comprenden al menos 5 átomos de carbono, los
perfluorocarburos, las aminas fluoradas y los éteres fluorados con
la excepción de
- (1)
- las composiciones azeotrópicas o cuasi-azeotrópicas que comprenden hasta 25% en peso de 1,1,1,2,3,4,4,5, 5,5-decafluoropentano y al menos 75% en peso de 1,1,1,3,3-pentafluorobutano y que no presentan punto de destello determinado según la Norma ASTM D 3828;
- (2)
- una composición constituida por 50% en peso de 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoropentano y 50% en peso de 1,1,1,3,3-pentafluorobutano;
- (3)
- una composición constituida por 40% en peso de 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoropentano, 40% en peso de 1,1,1,3,3-pentafluorobutano y 20% en peso de metanol.
2. Composiciones que comprenden
1,1,1,3,3-pentafluorobutano y más de 5% en peso de
al menos un compuesto fluorado ininflamable que no presenta punto de
destello determinado según la Norma ISO 1523, seleccionado entre los
hidrofluorocarburos que comprenden al menos 5 átomos de carbono, los
perfluorocarburos, las aminas fluoradas y los éteres fluorados con
la condición de que cuando el compuesto fluorado ininflamable es el
1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoropentano, su contenido
en la composición es superior al 25% en peso y con la excepción
de
- (1)
- una composición constituida por 50% en peso de 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoropentano y 50% en peso de 1,1,1,3,3-pentafluorobutano;
- (2)
- una composición constituida por 40% en peso de 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoropentano, 40% en peso de 1,1,1,3,3-pentafluorobutano y 20% en peso de metanol.
3. Las composiciones según las reivindicaciones 1
ó 2, que comprenden además un disolvente orgánico no fluorado.
4. Composiciones que comprenden
- (a)
- 1,1,1,3,3-pentafluorobutano;
- (b)
- más de 5% en peso de al menos un compuesto fluorado ininflamable que no presenta punto de destello determinado según la Norma ISO 1523, seleccionado entre los hidrofluorocarburos que comprenden al menos 5 átomos de carbono, los perfluorocarburos, las aminas fluoradas y los éteres fluorados y
- (c)
- además un disolvente orgánico no fluorado seleccionado entre los hidrocarburos, los hidrocarburos clorados, los ésteres o cetonas alifáticos, alicíclicos o aromáticos, los alcoholes que comprenden 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ó 10 átomos de carbono o los éteres lineales o ramificados que comprenden 4, 5, 6, 7, 8 ó 9 átomos de carbono o los éteres cíclicos que comprenden 5, 6, 7, 8 ó 9 átomos de carbono o el tetrahidrofu- rano.
5. Las composiciones según las reivindicaciones 3
ó 4, en las que el disolvente orgánico no fluorado se selecciona
entre los hidrocarburos.
6. Las composiciones según la reivindicación 5,
en las que los hidrocarburos se eligen entre los alcanos o alquenos
que comprenden de 5 a 12 átomos de carbono.
7. Las composiciones según las reivindicaciones 3
ó 4, en las que el disolvente orgánico no fluorado se selecciona
entre los hidrocarburos halogenados.
8. Las composiciones según la reivindicación 7,
en las que los hidrocarburos halogenados son alcanos clorados
elegidos entre diclorometano, triclorometano y
1,2-dicloroetano.
9. Las composiciones según la reivindicación 7,
en las que el hidrocarburo halogenado es el
trans-1,2-dicloroetileno.
10. Las composiciones según las reivindicaciones
3 ó 4, en las que el disolvente orgánico no fluorado se selecciona
entre los ésteres o cetonas alifáticos, alicíclicos o
aromáticos.
11. Las composiciones según la reivindicación 10,
en las que el disolvente orgánico no fluorado se elige entre el
acetato de etilo, el butirato de etilo y el caproato de etilo.
12. Las composiciones según la reivindicación 10,
en las que el disolvente orgánico no fluorado se elige entre la
acetona, la 2-butanona, las 2- ó
3-pentanonas, la metilisobutilcetona, la
diisopropilcetona, la ciclohexanona y la acetofenona.
13. Las composiciones según la reivindicación 3,
en las que el disolvente orgánico no fluorado se selecciona entre
los alcoholes.
14. Las composiciones según la reivindicación 13,
en las que los alcoholes son alcanoles elegidos entre metanol,
etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol,
iso-butanol y terc-butanol.
15. Las composiciones según la reivindicación 4,
en las que los alcoholes son alcanoles elegidos entre etanol,
n-propanol, isopropanol, n-butanol, iso-butanol
y terc-butanol.
16. Las composiciones según las reivindicaciones
14 ó 15, en las que el alcanol es el iso-butanol.
17. Las composiciones según las reivindicaciones
3 ó 4, en las que el disolvente orgánico no fluorado se elige entre
el éter dietílico, el metil-isopropil-éter, el éter
monometílico de dietilenglicol, el éter dimetílico de dietilenglicol
y el tetrahidrofurano.
18. Las composiciones según una cualquiera de las
reivindicaciones 3 a 17, que comprenden de 1 a 20% en peso de
disolvente orgánico no fluorado.
19. Las composiciones según la reivindicación 18,
que comprenden de 2 a 10% en peso de disolvente orgánico no
fluorado.
20. Las composiciones según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 19, en las que el compuesto fluorado
ininflamable se selecciona entre los hidrofluorocarburos lineales,
ramificados o cíclicos que comprenden 5, 6, 7, 8, 9 ó 10 átomos de
carbono.
21. Las composiciones según la reivindicación 20,
que comprenden 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoropentano
(HFC-43-10mee) como compuesto
fluorado ininflamable.
22. Las composiciones según la reivindicación 21,
que comprenden de 40 a 70% en peso de
1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoropentano.
23. Las composiciones según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 19, en las que el compuesto fluorado
ininflamable se selecciona entre los éteres fluorados y las aminas
fluoradas ininflamables lineales, ramificados o cíclicos y que
contienen 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ó 10 átomos de carbono.
24. Las composiciones según la reivindicación 23,
que comprenden perfluorobutil-metil-éter como
compuesto fluorado ininflamable.
25. Las composiciones según la reivindicación 24,
que comprenden de 55 a 85% o de 50 a 60% en peso de
perfluorobutil-metil-éter.
26. Las composiciones según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 19, en las que el compuesto fluorado
ininflamable se selecciona entre los perfluorocarburos que contienen
4, 5, 6, 7, 8, 9 ó 10 átomos de carbono.
27. Las composiciones según la reivindicación 26,
que comprenden perfluoropentano o perfluorohexano como compuesto
fluorado ininflamable.
28. Las composiciones según la reivindicación 27,
que comprenden 1,1,1,3,3-pentafluorobutano y al
menos un perfluorocarburo elegido entre perfluoropentano o
perfluorohexano en proporciones en las que forman un azeótropo o un
pseudo-azeótropo, estando constituido dicho
azeótropo o un pseudo-azeótropo esencialmente de 40
a 80% en peso de 1,1,1,3,3-pentafluorobutano y de 20
a 60% en peso de perfluorohexano o de 13 a 50% en peso de
1,1,1,3,3-pentafluorobutano y de 50 a 87% en peso de
perfluoropentano.
29. Las composiciones según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 28, que contienen un compuesto fluorado
ininflamable en una cantidad tal que dicha composición no presenta
un punto de destello según la norma ISO 1523.
30. Las composiciones según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 29, que comprenden además un agente
tensioactivo.
31. La utilización de las composiciones según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 30, en aplicaciones de
disolvente, agente de secado, disolvente de desengrasado o agente de
fijación de tóners.
32. La utilización de las composiciones según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 30, en aplicaciones como
refrigerante o fluido portador de calor.
33. La utilización según las reivindicaciones 31
ó 32, como producto para reemplazar al CFC-11
(triclorofluorometano) o como producto para reemplazar al
CFC-113
(1,1,2-triclorotrifluoroetano).
34. La utilización de una composición que
comprende 1,1,1,3,3-pentafluorobutano y más de 25%
en peso de 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoropentano
como disolvente.
35. La utilización según la reivindicación 34, en
la que el contenido de
1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoropentano en la
composición es de 40% a 70% en peso.
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