JP2015189160A - Sealant film, film laminate using the same, and standing pouch - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、シーラントフィルムに関する。より詳しくは、植物由来のポリエチレン樹脂原料を使用することで環境への負荷が軽減されるとともに、良好な剛性、耐衝撃性、ヒートシール性を有するシーラントフィルム、並びにそれを用いたフィルム積層体及びスタンディングパウチに関する。 The present invention relates to a sealant film. More specifically, by using a plant-derived polyethylene resin raw material, the load on the environment is reduced, and a sealant film having good rigidity, impact resistance, and heat sealability, and a film laminate using the same Regarding standing pouches.
プラスチックは、日常生活の多くの場面で利用されており、製品をつくるための材料として不可欠な存在となっている。種々あるプラスチック材料の中で、ポリエチレンフィルムは、ヒートシール性、耐衝撃性、柔軟性等に優れた材料であり、食品、トイレタリー製品などを包装する様々な容器に幅広く用いられている。 Plastic is used in many scenes of daily life, and has become an indispensable material for making products. Among various plastic materials, polyethylene film is a material excellent in heat sealability, impact resistance, flexibility and the like, and is widely used in various containers for packaging food, toiletry products, and the like.
従来、包装容器の製造に用いられるシーラントフィルムは、主に3層からなり、種々の特性を発揮させるために、各層は通常、(直鎖状)低密度、中密度、及び高密度のポリエチレンから選択される単一の材料から形成されている(特許文献1及び2を参照)。 Conventionally, the sealant film used for the production of a packaging container is mainly composed of three layers, and each layer is usually made of (linear) low density, medium density, and high density polyethylene in order to exhibit various properties. It is formed from a single material selected (see Patent Documents 1 and 2).
ところで近年、地球温暖化防止及び枯渇資源である石油使用量低減の意識の高まりにより、従来の石油由来プラスチック材料からカーボンニュ―トラルな植物由来プラスチック材料への置き換えが検討されている。製品中の植物由来プラスチックの質量比率が25%以上の基準を満たしている場合、日本バイオプラスチック協会よりバイオマスプラマークが認定される。 By the way, in recent years, the replacement of the conventional petroleum-derived plastic material with carbon neutral plant-derived plastic material has been examined due to the increasing awareness of the prevention of global warming and the reduction of the amount of oil used as a depleted resource. If the mass ratio of plant-derived plastic in the product meets the standard of 25% or more, the Biomass Plastic Mark is certified by the Japan Bioplastics Association.
植物由来のポリエチレン樹脂については、2011年からBraskem社によって直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)と高密度ポリエチレン(HDPE)のグレードが製造販売されており、当該植物由来のポリエチレンを用いた検討がされている(特許文献3〜6を参照)。 For plant-derived polyethylene resins, grades of linear low-density polyethylene (LLDPE) and high-density polyethylene (HDPE) have been manufactured and sold by Braskem since 2011, and studies using the plant-derived polyethylene have been made. (See Patent Documents 3 to 6).
しかしながら、植物由来のポリエチレンを用いた既存のシーラントフィルム等は必ずしも、良好な剛性、耐衝撃性、及び低温ヒートシール性を兼備するものではない。 However, existing sealant films using plant-derived polyethylene do not necessarily have good rigidity, impact resistance, and low-temperature heat sealability.
現在、植物由来のポリエチレンは、Braskem社から製造販売されているのみであり、当該製造販売されているLLDPE及びHDPEのグレードが石油由来のポリエチレンほど細分化されていない。このため、当該LLDPE及びHDPEを用いて製品の量産化を行う場合には、既存のシーラントフィルムにおいて、石油由来のポリエチレンを、密度及びメルトフローレートなどの物性が一致する植物由来のポリエチレンにそのまま置き換えることができないことがあり、所望のフィルム特性を達成することが容易ではない。 Currently, plant-derived polyethylene is only manufactured and sold by Braskem, and the grades of LLDPE and HDPE that are manufactured and sold are not as finely divided as petroleum-derived polyethylene. For this reason, when mass-producing products using the LLDPE and HDPE, the petroleum-derived polyethylene is directly replaced with plant-derived polyethylene having the same physical properties such as density and melt flow rate in the existing sealant film. Cannot be achieved and it is not easy to achieve the desired film properties.
したがって、現在市販されている植物由来のポリエチレンを原料として用いることも考慮して、各層が単一の石油由来のポリエチレンから形成された従来の3層構造とは相違する新たなシーラントフィルムの設計が求められる。 Therefore, a new sealant film design different from the conventional three-layer structure in which each layer is formed from a single petroleum-derived polyethylene is also considered in consideration of using plant-derived polyethylene that is currently commercially available as a raw material. Desired.
本発明の目的は、植物由来のポリエチレン樹脂原料を用いてバイオマスプラマークの認定基準を満たすとともに、剛性、耐衝撃性、及び低温ヒートシール性に優れたシーラントフィルム、フィルム積層体及びスタンディングパウチを提供することである。 An object of the present invention is to provide a sealant film, a film laminate, and a standing pouch that satisfy the certification standard of a biomass mark using a plant-derived polyethylene resin raw material and that are excellent in rigidity, impact resistance, and low-temperature heat sealability. That is.
本発明は、(a)植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン30〜90質量%、(b)植物由来および/または石油由来の高密度ポリエチレン10〜30質量%及び(c)石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン0〜60質量%を含むラミネート層と、石油由来および/または植物由来の直鎖状低密度ポリエチレンを含むシール層とを含み、バイオマス度が25%以上である、シーラントフィルムに関する。 The present invention includes (a) 30-90% by mass of plant-derived linear low-density polyethylene, (b) 10-30% by mass of plant-derived and / or petroleum-derived high-density polyethylene, and (c) petroleum-derived linear chain. The present invention relates to a sealant film comprising a laminate layer containing 0 to 60% by mass of low-density polyethylene and a seal layer containing linear low-density polyethylene derived from petroleum and / or plants, and having a biomass degree of 25% or more.
また本発明は、上記シーラントフィルムと、基材フィルムとを含み、上記シーラントフィルムのラミネート層側に上記基材フィルムを積層させた、フィルム積層体に関する。 The present invention also relates to a film laminate comprising the sealant film and a base film, wherein the base film is laminated on the laminate layer side of the sealant film.
さらに本発明は、上記フィルム積層体を用いて形成した、バイオマス度が25%以上である、スタンディングパウチを包含する。 Furthermore, this invention includes the standing pouch formed using the said film laminated body and whose biomass degree is 25% or more.
本発明によれば、バイオマスプラマークの認定基準を満たすとともに、剛性、耐衝撃性、及び低温ヒートシール性に優れたシーラントフィルム、フィルム積層体及びスタンディングパウチを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a sealant film, a film laminate, and a standing pouch that satisfy the certification standard of a biomass plastic mark and are excellent in rigidity, impact resistance, and low-temperature heat sealability.
以下に、本発明の実施の形態について詳細に説明する。以下の説明において適宜図面を参照するが、図面に記載された態様は本発明の例示であり、本発明はこれらの図面に記載された態様に制限されない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. In the following description, the drawings are referred to as appropriate, but the embodiments described in the drawings are examples of the present invention, and the present invention is not limited to the embodiments described in these drawings.
<シーラントフィルム>
本発明のシーラントフィルムは、(a)植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン30〜90質量%、(b)植物由来および/または石油由来の高密度ポリエチレン10〜30質量%及び(c)石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン0〜60質量%を含むラミネート層と、石油由来および/または植物由来の直鎖状低密度ポリエチレンを含むシール層とを含み、バイオマス度が25%以上である。
<Sealant film>
The sealant film of the present invention comprises (a) 30 to 90% by weight of linear low-density polyethylene derived from plants, (b) 10 to 30% by weight of high-density polyethylene derived from plants and / or petroleum, and (c) derived from petroleum. The laminate layer containing 0 to 60% by mass of the linear low-density polyethylene and the seal layer containing the petroleum-derived and / or plant-derived linear low-density polyethylene, and the degree of biomass is 25% or more.
図1は、本発明のシーラントフィルムを示す断面図である。同図に示すシーラントフィルム10は、ラミネート層12とシール層14とを備える。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a sealant film of the present invention. A
(ラミネート層12)
ラミネート層12は、後述するフィルム積層体の形成時に、接着剤層を介して基材フィルムと貼り合わされる層である。
(Laminate layer 12)
The
ラミネート層12は、(a)植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン30〜90質量%、(b)植物由来および/または石油由来の高密度ポリエチレン10〜30質量%及び(c)石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン0〜60質量%を含む。
ラミネート層12は、剛性及び耐衝撃性の両特性を向上させるために、(a)植物由来の直鎖状低密度ポリエチレンを、(a)植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン、(b)植物由来および/または石油由来の高密度ポリエチレン及び(c)石油由来の直鎖状低密度ポリエチレンの全質量に対して、30〜90質量%、好ましくは40〜80質量%含む。
In order to improve both the rigidity and impact resistance properties, the
本発明において、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレンは、植物を原料として用いて製造したエチレンと、α−オレフィンとの共重合体であり、公知の製造方法により合成したものであってよい。 In the present invention, the plant-derived linear low-density polyethylene is a copolymer of ethylene and α-olefin produced using a plant as a raw material, and may be synthesized by a known production method.
α−オレフィンとしては、炭素数が3〜20の化合物を用いることができ、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ドデセン、4−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ヘキセン等が挙げられ、これらの混合物を用いてもよい。α−オレフィンは、好ましくは、炭素数4又は6の化合物若しくはこれらの混合物であり、1−ブテン又は1−ヘキセン若しくはこれらの混合物である。 As the α-olefin, a compound having 3 to 20 carbon atoms can be used. For example, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-nonene, Examples include decene, 1-dodecene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, and a mixture thereof may be used. The α-olefin is preferably a compound having 4 or 6 carbon atoms or a mixture thereof, and is 1-butene or 1-hexene or a mixture thereof.
植物由来の直鎖状低密度ポリエチレンは、市販品でもよく、Braskem社から製造販売されているものを用いることができる。具体的には、炭素数が4の化合物(C4)をα−オレフィンとして用いた、SLL118(MFR;1.0g/10分、密度;0.916g/cm3)、SLL118/21(MFR;1.0g/10分、密度;0.918g/cm3)、SLL218(MFR;2.3g/10分、密度;0.918g/cm3)、SLL318(MFR;2.7g/10分、密度;0.918g/cm3)、炭素数が4及び6の化合物の混合物(C4/C6)をα−オレフィンとして用いた、SLH118(MFR;1.0g/10分、密度;0.916g/cm3)、SLH218(MFR;2.3g/10分、密度;0.916g/cm3)、SLH0820/30AF(MFR;0.8g/10分、密度;0.920g/cm3)を好適に使用することができる。 The plant-derived linear low-density polyethylene may be a commercially available product, and those manufactured and sold by Braskem can be used. Specifically, SLL118 (MFR; 1.0 g / 10 min, density; 0.916 g / cm 3 ), SLL118 / 21 (MFR; 1) using a compound (C4) having 4 carbon atoms as an α-olefin. 0.0 g / 10 min, density; 0.918 g / cm 3 ), SLL218 (MFR; 2.3 g / 10 min, density; 0.918 g / cm 3 ), SLL318 (MFR; 2.7 g / 10 min, density; 0.918 g / cm 3 ), a mixture of compounds having 4 and 6 carbon atoms (C4 / C6) as an α-olefin, SLH118 (MFR; 1.0 g / 10 min, density; 0.916 g / cm 3 ), SLH218 (MFR; 2.3g / 10 min, density; 0.916g / cm 3), SLH0820 / 30AF (MFR; 0.8g / 10 min, density; 0.920g / cm 3) suitably It is possible to use.
植物由来の直鎖状低密度ポリエチレンは、密度が、好ましくは、0.905〜0.935g/cm3、より好ましくは、0.915〜0.930g/cm3であり、MFRが好ましくは、0.5〜6.0g/10分、より好ましくは、2.0〜4.0g/10分である。本明細書において、密度は、JIS K6760に準拠して測定された値であり、メルトフローレート(MFR)は、JIS K7210に準拠した、190℃で21.18N(2.16kgf)の荷重を掛けた時に10分間で吐出される樹脂重量の測定値である。 The plant-derived linear low-density polyethylene has a density of preferably 0.905 to 0.935 g / cm 3 , more preferably 0.915 to 0.930 g / cm 3 , and MFR is preferably 0.5 to 6.0 g / 10 min, more preferably 2.0 to 4.0 g / 10 min. In this specification, the density is a value measured in accordance with JIS K6760, and the melt flow rate (MFR) is a load of 21.18 N (2.16 kgf) at 190 ° C. in accordance with JIS K7210. It is a measured value of the weight of resin discharged in 10 minutes.
ラミネート層12は、剛性及び耐衝撃性の両特性を向上させるために、(b)植物由来および/または石油由来の高密度ポリエチレンを、(a)植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン、(b)植物由来および/または石油由来の高密度ポリエチレン及び(c)石油由来の直鎖状低密度ポリエチレンの全質量に対して、10〜30質量%、好ましくは15〜25質量%含む。
In order to improve both the rigidity and impact resistance properties, the
本発明において、植物由来および石油由来の高密度ポリエチレンはそれぞれ、植物を原料として用いて製造したエチレンおよび石油を原料として用いて製造したエチレンをチーグラー触媒やフィリップス触媒の存在下で、中圧または低圧条件で重合合成したものであってよい。 In the present invention, plant-derived and petroleum-derived high-density polyethylenes are respectively produced by using medium-pressure or low-pressure ethylene in the presence of a Ziegler catalyst or a Philips catalyst in the presence of ethylene produced using plant as a raw material and ethylene produced using petroleum as a raw material. It may be a polymer synthesized under conditions.
植物由来および石油由来の高密度ポリエチレンは、市販品でもよい。例えば、植物由来の高密度ポリエチレンは、Braskem社から製造販売されているものを用いることができ、具体的には、SGF4950(MFR;0.34g/10分、密度;0.956g/cm3)、SGF4960(MFR;0.34g/10分、密度;0.961g/cm3)、SHA7260(MFR;20g/10分、密度;0.955g/cm3)、SHC7260(MFR;7.2g/10分、密度;0.959g/cm3)、SHD7255LSL(MFR;4.5g/10分、密度;0.954g/cm3)、SGE7252(MFR;2.2g/10分、密度;0.953g/cm3)、SHE150(MFR;1.0g/10分、密度;0.948g/cm3)、SGM9450F(MFR;0.33g/10分(測定条件:190℃、5.0kgf)、密度;0.952g/cm3)を好適に使用することができる。 The plant-derived and petroleum-derived high-density polyethylene may be commercially available products. For example, as the plant-derived high-density polyethylene, one manufactured and sold by Braskem can be used. Specifically, SGF4950 (MFR; 0.34 g / 10 min, density; 0.956 g / cm 3 ) SGF4960 (MFR; 0.34 g / 10 min, density; 0.961 g / cm 3 ), SHA7260 (MFR; 20 g / 10 min, density; 0.955 g / cm 3 ), SHC7260 (MFR; 7.2 g / 10) Min, density; 0.959 g / cm 3 ), SHD7255LSL (MFR; 4.5 g / 10 min, density; 0.954 g / cm 3 ), SGE7252 (MFR; 2.2 g / 10 min, density; 0.953 g / cm 3), SHE150 (MFR; 1.0g / 10 min, density; 0.948g / cm 3), SGM9450F (MFR; 0.3 g / 10 min (measurement conditions: 190 ℃, 5.0kgf), density; 0.952g / cm 3) can be suitably used.
ラミネート層12の材料として用いる高密度ポリエチレンは、密度が好ましくは、0.945〜0.965g/cm3、より好ましくは、0.950〜0.960g/cm3であり、MFRが好ましくは、0.3〜25g/10分、より好ましくは、4〜10g/10分である。
The high density polyethylene used as the material of the
ラミネート層12は、剛性及び耐衝撃性の両特性を向上させること、並びにコストを低減するために、(c)石油由来の直鎖状低密度ポリエチレンを、(a)植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン、(b)植物由来および/または石油由来の高密度ポリエチレン及び(c)石油由来の直鎖状低密度ポリエチレンの全質量に対して0〜60質量%、好ましくは10〜50質量%含む。
In order to improve both the rigidity and impact resistance properties and to reduce costs, the
本発明において、石油由来の直鎖状低密度ポリエチレンは、石油を原料として用いて製造したエチレンと、αーオレフィンとの共重合体であり、公知の製造方法により合成したものであってよい。 In the present invention, petroleum-derived linear low-density polyethylene is a copolymer of ethylene and α-olefin produced using petroleum as a raw material, and may be synthesized by a known production method.
α−オレフィンとしては、炭素数が3〜20の化合物を用いることができ、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ドデセン、4−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ヘキセン等が挙げられ、これらの混合物を用いてもよい。α−オレフィンは、好ましくは、炭素数4、6又は8の化合物若しくはこれらの混合物であり、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン若しくはこれらの混合物である。 As the α-olefin, a compound having 3 to 20 carbon atoms can be used. For example, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-nonene, Examples include decene, 1-dodecene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, and a mixture thereof may be used. The α-olefin is preferably a compound having 4, 6 or 8 carbon atoms or a mixture thereof, and is 1-butene, 1-hexene, 1-octene or a mixture thereof.
石油由来の直鎖状低密度ポリエチレンは、市販品でもよく、例えば、宇部丸善ポリエチレン(株)製2040F(C6−LLDPE、MFR;4.0、密度;0.918g/cm3)を用いることができる。 The petroleum-derived linear low-density polyethylene may be a commercially available product, for example, Ube Maruzen Polyethylene 2040F (C6-LLDPE, MFR; 4.0, density; 0.918 g / cm 3 ) is used. it can.
石油由来の直鎖状低密度ポリエチレンは、密度が好ましくは、0.905〜0.935g/cm3、より好ましくは、0.915〜0.930g/cm3であり、MFRが好ましくは、0.5〜6.0g/10分、より好ましくは、2.0〜4.0g/10分である。 The linear low density polyethylene derived from petroleum preferably has a density of 0.905 to 0.935 g / cm 3 , more preferably 0.915 to 0.930 g / cm 3 , and an MFR of preferably 0 0.5 to 6.0 g / 10 min, and more preferably 2.0 to 4.0 g / 10 min.
ラミネート層12は、本発明の効果を損なわない範囲で他の高分子材料をさらに含んでいてもよい。また、密着、滑り、酸化などを防止する目的で、アンチブロッキング剤、スリップ剤、酸化防止剤などの添加剤を本発明の効果を損なわない範囲で含んでいてもよい。
The
ラミネート層12の厚みは、加工性等を考慮して、60〜150μmであることが好ましい。
The thickness of the
(シール層14)
シール層14は、シーラントフィルム10を包装材として用いる際、内容物を包装封止する役割を果たす層である。
(Sealing layer 14)
The
シール層14は、良好な低温ヒートシール性を実現するため、直鎖状低密度ポリエチレンが用いられ、該直鎖状低密度ポリエチレンとしては、石油由来もしくは植物由来、またはその両方を用いることができる。
The
シール層14の材料として用いる直鎖状低密度ポリエチレンは、密度が好ましくは、0.905〜0.935g/cm3、より好ましくは、0.910〜0.920g/cm3であり、MFRが好ましくは、0.5〜6.0g/10分、より好ましくは、2.0〜4.0g/10分であり、融点が好ましくは90〜120℃であり、より好ましくは95〜115℃である。融点は、JIS K 0064に準拠して測定された値である。
The linear low density polyethylene used as the material of the
該石油由来および植物由来の直鎖状低密度ポリエチレンの原料および好適な市販品等は、ラミネート層12で使用するものと同様のものを用いることができる。
As the raw materials and suitable commercial products of the petroleum-derived and plant-derived linear low-density polyethylene, the same materials as those used in the
シール層14は、本発明の効果を損なわない範囲で他の高分子材料をさらに含んでいてもよい。また、密着、滑り、酸化などを防止する目的で、アンチブロッキング剤、スリップ剤、酸化防止剤などの添加剤を本発明の効果を損なわない範囲で含んでいてもよい。
The
シール層14の厚みは、十分な封止性を有すること、ならびにコストを低減させることを考慮して、20〜50μmであることが好ましい。
The thickness of the
(バイオマス度)
シーラントフィルム10のバイオマス度は、バイオマスプラマークの認定基準を満たす25%以上である。シーラントフィルム10を包装材として用いる場合には、最終製品(例えばスタンディングパウチ)のバイオマス度が25%以上となるようにシーラントフィルム10のバイオマス度を適宜設定することができる。
(Biomass degree)
The biomass degree of the
本明細書において、バイオマス度は、製品の乾燥質量に対する使用した植物由来の原料の乾燥質量の百分率であり、ASTM D6866法に基づき、加速機質量分光計(AMS)により放射性炭素(C14)の濃度を求めることで,放射性炭素年代測定の原理に基づいて測定した値である。地球大気に含まれる炭素は、大部分が質量数12(12C)であるが、1兆分の1は質量数が14(14C)である。これは、高空で窒素原子に宇宙線が照射されて生じた元素であり、半減期が5730年の放射壊変によってゆっくりと窒素原子に戻る。試料(製品)中の14C/12C比率を測定することで、その試料が地球大気から隔離されて閉じた系になった瞬間から経過した時間を知ることができ、製品に使用された植物由来の原料の割合が判明する。これが放射性炭素年代測定の原理である。本発明のシーラントフィルム10の製造方法としては、公知の多層フィルムの製造方法を用いることができ、例えば、共押出Tダイ法、共押出インフレーション法等を採用することができる。
In the present specification, the biomass degree is a percentage of the dry mass of the plant-derived raw material used with respect to the dry mass of the product, and based on the ASTM D6866 method, the concentration of radioactive carbon (C14) by an accelerator mass spectrometer (AMS). Is a value measured based on the principle of radiocarbon dating. Most of the carbon contained in the Earth's atmosphere has a mass number of 12 (12C), but one trillionth has a mass number of 14 (14C). This is an element produced by irradiating cosmic rays to nitrogen atoms in the high sky, and slowly returns to nitrogen atoms due to radiation decay with a half-life of 5730 years. By measuring the 14C / 12C ratio in the sample (product), it is possible to know the time that has elapsed since the sample was isolated from the earth's atmosphere and became a closed system, derived from the plant used in the product. The proportion of raw materials is revealed. This is the principle of radiocarbon dating. As a method for producing the
以上に示す本発明のシーラントフィルム10は、特定量のLLDPEとHDPEとを含むラミネート層12と、シール層14とを備えることにより、良好な剛性、耐衝撃性、及び低温ヒートシール性を兼備する。このため、シーラントフィルム10をスタンディングパウチの材料として使用した場合には、パウチの自立性および落下時の耐衝撃性、及び生産性が向上する。また、シーラントフィルム10に用いる樹脂材料は、押出製膜加工性に優れるため、例えば、樹脂のMFRにより使用が制限される共押出Tダイ法を始めとする種々の製造方法により、シーラントフィルム10を製造することができる。
The
<フィルム積層体>
図2は、本発明のフィルム積層体を示す断面図である。同図に示すフィルム積層体20は、ラミネート層12とシール層14とを備えるシーラントフィルム10と、シーラントフィルム10のラミネート層12側に接着層18を介して積層させた基材フィルム16とを備える。
<Film laminate>
FIG. 2 is a cross-sectional view showing the film laminate of the present invention. A
(シーラントフィルム10)
シーラントフィルム10としては、上記シーラントフィルムを適用することができ、その構成及び製法については、上記<シーラントフィルム>の欄において詳述したため省略する。
(Sealant film 10)
As the
(基材フィルム16)
基材フィルム16は、フィルム積層体に機械的強度などを付与するための層である。
(Base film 16)
The
基材フィルム16は、用途に応じて任意のフィルムを用いることができる。フィルム積層体をスタンディングパウチの材料として用いる場合には、延伸フィルムであることが好ましく、その材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂、ナイロン−6、ナイロン−66などのポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂などのいずれか1種若しくは複数種を選んで使用することができる。フィルムの延伸は1軸又は2軸のどちらでも構わない。
The
基材フィルム16の厚みは、通常、機械的強度及び加工性を考慮して10〜150μmの範囲内で適宜選択することが好ましい。
In general, the thickness of the
基材フィルム16に水蒸気や酸素などの気体に対するバリア性を付与するため、基材フィルム16の表面にアルミニウム、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムなどから形成される蒸着層(図示せず)を設けることができる。蒸着層は、接着層18側及びその反対側のどちらに設けてよい。
In order to provide the
基材フィルム16は、複数層とすることができる。例えば、基材フィルム16と基材フィルム16の間に接着層を設けて複数層としてもよい。
The
基材フィルム16の製造方法としては、キャスト法などの公知の製造方法を用いることができる。
As a manufacturing method of the
(接着層18)
フィルム積層体20は、シーラントフィルム10のラミネート層12と基材フィルム16とを接着するために接着層18を備えていてもよい。
(Adhesive layer 18)
The
接着層18の材料としては、従来のものを使用することができるが、例えば、1液、あるいは2液硬化型ウレタン系接着剤が使用可能である。接着強度の観点から、乾燥時の接着剤の塗布量は2〜5g/m2程度であることが望ましい。
As the material of the
本発明のフィルム積層体20のバイオマス度は、最終製品(例えばスタンディングパウチ)のバイオマス度がバイオマスプラマークの認定基準を満たす25%以上となるように25%以上であることが好ましい。
The biomass degree of the
本発明のフィルム積層体20の製造方法としては、公知の製造方法を用いることができる。例えば、シーラントフィルム10と、基材フィルム16と、接着層18とをドライラミネーション法、ニーラムラミネーション法などによりラミネートすることができる。
As a method for producing the
<スタンディングパウチ>
本発明のシーラントフィルム及び/又はフィルム積層体を用いて包装容器を製造することできる。以下、包装容器としてスタンディングパウチを例として説明する。
<Standing pouch>
A packaging container can be manufactured using the sealant film and / or film laminate of the present invention. Hereinafter, a standing pouch will be described as an example of the packaging container.
図3は、本発明のスタンディングパウチを示す正面図である。同図に示すスタンディングパウチ30は、フィルム積層体20を使用した表面部材31及び裏面部材32のシール層14同士が互いに対向するように配置されており、下端部にフィルム積層体20を使用した底面部材33を、シール層14がパウチの内側となるように折り曲げ線34で山折りして挿入し、ガセット部を形成し、山折りされた底面部材33の両側下端近傍には楕円状の切り欠き部35が設けられ、ガセット部が周縁部を含む船底形の底部シール部36でヒートシールされ、底部が形成され、パウチ30の胴体部は、重ね合わさった表面部材31及び裏面部材32の両端をヒートシールすることで側面シール部37a、37bを設けて形成し、上部より液体、粉末等の内容物を充填した後、上部シール部38でヒートシールすることで、内容物が充填されたスタンディングパウチ30を得る。
FIG. 3 is a front view showing a standing pouch according to the present invention. The standing
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は、下記実施例に制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example.
<シーラントフィルム、フィルム積層体及びスタンディングパウチの製造>
(シーラントフィルムの製造に用いた樹脂)
植物由来のC4/C6−LLDPEとしては、Braskem社製SLH218(MFR;2.3g/10分、密度;0.916g/cm3)を用いた。
<Manufacture of sealant film, film laminate and standing pouch>
(Resin used to manufacture sealant film)
As plant-derived C4 / C6-LLDPE, SLH218 (MFR; 2.3 g / 10 min, density; 0.916 g / cm 3 ) manufactured by Braskem was used.
植物由来のC4−LLDPEとしては、Braskem社製SLL318(MFR;2.7g/10分、密度;0.918g/cm3)を用いた。 As plant-derived C4-LLDPE, Braskem SLL318 (MFR: 2.7 g / 10 min, density: 0.918 g / cm 3 ) was used.
植物由来のHDPEとしては、Braskem社製SHC7260(MFR;7.2g/10分、密度;0.959g/cm3)を用いた。 As plant-derived HDPE, SHC7260 (MFR; 7.2 g / 10 min, density; 0.959 g / cm 3 ) manufactured by Braskem was used.
石油由来LLDPEとしては、宇部丸善ポリエチレン(株)製2040F(C6−LLDPE、MFR;4.0、密度;0.918g/cm3;融点 112℃)を用いた。 As petroleum-derived LLDPE, 2040F (C6-LLDPE, MFR; 4.0, density; 0.918 g / cm 3 ; melting point 112 ° C.) manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd. was used.
(実施例1)
シーラントフィルムはラミネート層とシール層の2層構成とした。ラミネート層の材料として、植物由来のC4/C6−LLDPE80質量部に対し、植物由来のHDPE20質量部をブレンドしたものを用い、シール層の材料として、石油由来のLLDPE100質量部を用いた。押出機は、住友重機械モダン社製押出機を用いた。ラミネート層についてはスクリュー径;115mmφ、圧縮比L/D:32のスクリューを用いて75μm、シール層についてはスクリュー径;90mmφ、圧縮比L/D:32のスクリューを用いて25μmに設定し、シーラントフィルムの総厚が100μmとなるように、240℃の温度条件でTダイ法による共押出製膜加工を行った。この時、冷却ロールの温度は50℃とした。
(Example 1)
The sealant film has a two-layer structure of a laminate layer and a seal layer. As a material for the laminate layer, a blend of 20 parts by mass of plant-derived HDPE with 80 parts by mass of plant-derived C4 / C6-LLDPE was used, and 100 parts by mass of petroleum-derived LLDPE was used as the material of the seal layer. As the extruder, an extruder manufactured by Sumitomo Heavy Industries Modern Ltd. was used. For laminate layer, screw diameter: 115 mmφ, compression ratio L / D: Set to 75 μm using 32 screws, for seal layer, screw diameter: 90 mmφ, compression ratio L / D: set to 25 μm using screw, sealant Coextrusion film forming processing by a T-die method was performed under a temperature condition of 240 ° C. so that the total thickness of the film was 100 μm. At this time, the temperature of the cooling roll was 50 ° C.
製膜したポリエチレンフィルムのラミネート層面にコロナ処理を施し、その処理面と延伸ナイロンフィルム15μmを、ウレタン系2液接着型接着剤を介してドライラミネーションによって貼り合わせた。 The laminated layer surface of the formed polyethylene film was subjected to corona treatment, and the treated surface and a stretched nylon film of 15 μm were bonded together by dry lamination via a urethane-based two-component adhesive.
さらに得られた積層フィルムの延伸ナイロンフィルム面とポリエチレンテレフタレートフィルム12μmとをウレタン系2液接着型接着剤を介して、ドライラミネーションによって貼り合わせ、スタンディングパウチの胴部材用のフィルム積層体を得た。
Further, the stretched nylon film surface of the obtained laminated film and the
次いで、胴部材と全く同様に、ラミネート層及びシール層から構成されるポリエチレンフィルムを作成し、ラミネート層面にコロナ処理を施し、その処理面と延伸ナイロンフィルム15μmを、ウレタン系2液接着型接着剤を介してドライラミネーションによって貼り合わせを行い、スタンディングパウチの底部材用のフィルム積層体を得た。 Next, a polyethylene film composed of a laminate layer and a seal layer is prepared in exactly the same manner as the body member, and the laminate layer surface is subjected to corona treatment, and the treated surface and the stretched nylon film 15 μm are mixed with a urethane-based two-part adhesive adhesive. Was laminated by dry lamination to obtain a film laminate for a bottom member of a standing pouch.
得られた胴部材用フィルム積層体及び底部材用フィルム積層体を用いて、図3に示した形状で幅160mm、高さ230mm、底部折り返し高さ30mmの寸法のスタンディングパウチを作成した。該容器の液体内容量は600mlである。 Using the obtained film laminate for body members and the film laminate for bottom members, a standing pouch having a shape of 160 mm in width, 230 mm in height and 30 mm in folded height at the bottom was formed. The container has a liquid content of 600 ml.
(実施例2)
シーラントフィルムは、ラミネート層とシール層の2層構成とし、ラミネート層の材料として、植物由来のC4−LLDPE80質量部と、植物由来のHDPE20質量部とをブレンドしたものを用いた。それ以外は実施例1と同様に行った。
(Example 2)
The sealant film had a two-layer structure of a laminate layer and a seal layer, and a material for the laminate layer was a blend of 80 parts by mass of plant-derived C4-LLDPE and 20 parts by mass of plant-derived HDPE. Other than that was carried out in the same manner as in Example 1.
(実施例3)
シーラントフィルムは、ラミネート層とシール層の2層構成とし、ラミネート層の材料として、植物由来のC4/C6−LLDPE40質量部と、植物由来のHDPE20質量部と、石油由来のLLDPE40質量部とをブレンドしたものを用いた。それ以外は実施例1と同様に行った。
(実施例4)
シーラントフィルムは、ラミネート層とシール層の2層構成とし、ラミネート層の材料として、植物由来のC4−LLDPE40質量部と、植物由来のHDPE20質量部と、石油由来のLLDPE40質量部とをブレンドしたものを用いた。それ以外は実施例1と同様に行った。
(Example 3)
The sealant film has a two-layer structure of a laminate layer and a seal layer. As a material for the laminate layer, 40 parts by mass of plant-derived C4 / C6-LLDPE, 20 parts by mass of plant-derived HDPE, and 40 parts by mass of petroleum-derived LLDPE are blended. What was done was used. Other than that was carried out in the same manner as in Example 1.
Example 4
The sealant film has a two-layer structure of a laminate layer and a seal layer. As a material of the laminate layer, 40 parts by mass of plant-derived C4-LLDPE, 20 parts by mass of plant-derived HDPE, and 40 parts by mass of petroleum-derived LLDPE are blended. Was used. Other than that was carried out in the same manner as in Example 1.
(比較例1)
シーラントフィルムは、ラミネート層とシール層の2層構成とし、ラミネート層の材料として、植物由来のC4/C6−LLDPE100質量部を用いた。それ以外は実施例1と同様に行った。
(Comparative Example 1)
The sealant film has a two-layer structure of a laminate layer and a seal layer, and 100 parts by mass of plant-derived C4 / C6-LLDPE was used as a material for the laminate layer. Other than that was carried out in the same manner as in Example 1.
(比較例2)
シーラントフィルムは、ラミネート層とシール層の2層構成とし、ラミネート層の材料として、植物由来のC4/C6−LLDPE60質量部と、植物由来のHDPE40質量部とをブレンドしたものを用いた。それ以外は実施例1と同様に行った。
(Comparative Example 2)
The sealant film has a two-layer structure of a laminate layer and a seal layer, and a laminate layer material obtained by blending 60 parts by mass of plant-derived C4 / C6-LLDPE and 40 parts by mass of plant-derived HDPE was used. Other than that was carried out in the same manner as in Example 1.
(比較例3)
シーラントフィルムは、ラミネート層とシール層の単層構成とし、植物由来のC4/C6−LLDPE80質量部と、植物由来のHDPE20質量部としたものを用いた。押出機は、住友重機械モダン社製押出機を用いた。スクリュー径;115mmφ、圧縮比L/D:32のスクリュー並びにスクリュー径;90mmφ、圧縮比L/D:32のスクリューを用いて、シーラントフィルムの総厚が100μmとなるように、240℃の温度条件でTダイ法による押出製膜加工を行った。それ以外は実施例1と同様に行った。
(Comparative Example 3)
The sealant film used was a single layer configuration of a laminate layer and a seal layer, with 80 parts by mass of plant-derived C4 / C6-LLDPE and 20 parts by mass of plant-derived HDPE. As the extruder, an extruder manufactured by Sumitomo Heavy Industries Modern Ltd. was used. Screw diameter: 115 mmφ, compression ratio L /
<評価項目>
実施例1〜4及び比較例1〜3について、以下の評価を行った。
<Evaluation items>
The following evaluation was performed about Examples 1-4 and Comparative Examples 1-3.
(押出製膜加工性)
実施例1〜4及び比較例1〜3において使用したシーラントフィルムの形成材料に対して、押出製膜加工性の評価を行った。加工速度70m/分、押出製膜有効幅900mmの条件で押出製膜加工した際の押出機内部の樹脂圧力を、押出機のダイヘッドに取り付けた樹脂圧力計(ダイニスコ社製)にて計測し、以下の基準で評価を行った。
○:樹脂圧力が40MPa未満
×:樹脂圧力が40MPa以上
(Extrusion film forming processability)
Extrusion film forming processability was evaluated for the sealant film forming materials used in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3. The resin pressure inside the extruder when extrusion film forming was performed under the conditions of a processing speed of 70 m / min and an extrusion film forming effective width of 900 mm was measured with a resin pressure gauge (manufactured by Dinisco) attached to the die head of the extruder. Evaluation was performed according to the following criteria.
○: Resin pressure is less than 40 MPa ×: Resin pressure is 40 MPa or more
(バイオマス度)
ASTM D6866法に基づき、加速機質量分光計(National Electrostatics Corporation社製)により放射性炭素の濃度を求めることで、放射性炭素(C14)年代測定の原理に基づいて、実施例1〜4及び比較例1〜3で製造したシーラントフィルムのバイオマス度を測定し、以下の基準でバイオマス度の評価を行った。
○:バイオマス度が25%以上
×:バイオマス度が25%未満
(Biomass degree)
Based on the principle of radioactive carbon (C14) dating by determining the concentration of radioactive carbon with an accelerator mass spectrometer (manufactured by National Electrostatics Corporation) based on ASTM D6866 method, Examples 1-4 and Comparative Example 1 The degree of biomass of the sealant film produced in ~ 3 was measured, and the degree of biomass was evaluated according to the following criteria.
○: Biomass degree is 25% or more ×: Biomass degree is less than 25%
(ヒートシール性)
実施例1〜4及び比較例1〜3で製造した胴部材用フィルム積層体について、JIS Z0238に従い、90〜170℃の温度範囲で0.2MPa、1秒間の条件でヒートシールを行った。15mm幅の短冊状のサンプルを作成し、テンシロン万能試験機(オリエンテック社製)により、試験速度300mm/分の条件でヒートシール強度測定を行った。各サンプルについて、ヒートシール強度が発現する温度(ヒートシール開始温度)を測定し、以下の基準でヒートシール性の評価を行った。
○:ヒートシール開始温度が140℃以下
×:ヒートシール開始温度が140℃を超える
(Heat sealability)
About the film | membrane laminated body for trunk | drum members manufactured in Examples 1-4 and Comparative Examples 1-3, according to JISZ0238, heat seal was performed on the conditions of 0.2 MPa and 1 second in the temperature range of 90-170 degreeC. A strip-shaped sample having a width of 15 mm was prepared, and heat seal strength was measured with a Tensilon universal testing machine (Orientec Co., Ltd.) at a test speed of 300 mm / min. About each sample, the temperature (heat seal start temperature) which heat seal intensity | strength expresses was measured, and the heat seal property was evaluated on the following references | standards.
○: Heat seal start temperature is 140 ° C. or lower X: Heat seal start temperature exceeds 140 ° C.
(剛性)
実施例1〜4及び比較例1〜3で製造した胴部材用フィルム積層体について、ループスティフネステスター(東洋精機製作所社製)を用いて、剛性を測定した。ループ長さ110mm、サンプル幅12mmのサンプル寸法にて、サンプルの向きを加工の流れ方向(MD方向)として、押し潰し距離12mmの条件で測定し、以下の基準で剛性の評価を行った。
○:40mN以上
×:40mN未満
(rigidity)
About the film laminated body for trunk | drum members manufactured in Examples 1-4 and Comparative Examples 1-3, rigidity was measured using the loop stiffness tester (made by Toyo Seiki Seisakusho). With the sample dimensions of a loop length of 110 mm and a sample width of 12 mm, the direction of the sample was measured under the condition of a crushing distance of 12 mm with the processing flow direction (MD direction), and the rigidity was evaluated according to the following criteria.
○: 40 mN or more ×: less than 40 mN
(耐衝撃性)
実施例1〜4及び比較例1〜3で製造したスタンディングパウチについて、内容物として、600mlの水(5℃)を充填、封入し、高さ100cmからの落下試験を行った。落下試験は、包装容器の破袋が発生するまで繰り返し行い、破袋が見られるまでの落下回数を確認した。落下回数は最大20回までとし、20回目でも破袋が見られない場合は、「>20」と表記した。尚、スタンディングパウチを落下させる際には、パウチの底部を地面に向けた状態で落下させるように行った。以下の基準で耐衝撃性の評価を行った。
○:破袋までの落下回数が20回以上
×:破袋までの落下回数が20回未満
表1に実施例1〜4並びに比較例1〜3の評価結果を示す。
(Impact resistance)
About the standing pouch manufactured in Examples 1-4 and Comparative Examples 1-3, 600 ml of water (5 degreeC) was filled and enclosed as the content, and the drop test from 100 cm in height was done. The drop test was repeated until the packaging container was broken, and the number of drops until the broken bag was seen was confirmed. The number of drops was up to 20 times, and “> 20” was indicated when no bag breakage was seen even at the 20th time. When the standing pouch was dropped, it was dropped with the bottom of the pouch facing the ground. The impact resistance was evaluated according to the following criteria.
○: The number of drops to the broken bag is 20 times or more ×: The number of drops to the broken bag is less than 20 Table 1 shows the evaluation results of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3.
表1の結果によれば、本発明(実施例1〜4)は、目標となるバイオマス度25%以上を満たし、剛性、耐衝撃性及び低温ヒートシール性に優れていた。実施例3、4は実施例1、2の植物由来のLLDPEの一部を石油由来のLLDPEに置き換えたものであり、実施例1、2と比較してバイオマス度は下がるものの、樹脂コストの安い石油由来の樹脂を使用することで、バイオマス度25%以上を満たしながら、コストダウンを図ることができる。 According to the result of Table 1, this invention (Examples 1-4) satisfy | filled the target biomass degree 25% or more, and was excellent in rigidity, impact resistance, and low-temperature heat-sealing property. Examples 3 and 4 are obtained by replacing part of the plant-derived LLDPE of Examples 1 and 2 with petroleum-derived LLDPE. Although the degree of biomass is lower than that of Examples 1 and 2, the resin cost is low. By using a resin derived from petroleum, it is possible to reduce costs while satisfying a biomass degree of 25% or more.
また、本発明に用いる樹脂材料は、押出製膜加工性に優れるため、共押出Tダイ法を始めとする種々の従来の多層フィルムの製造方法を適用することができる。 In addition, since the resin material used in the present invention is excellent in extrusion film forming processability, various conventional multilayer film manufacturing methods including the coextrusion T-die method can be applied.
一方、ラミネート層の材料として植物由来LLDPEを単独使用した比較例1では、本発明(実施例1〜4)よりも剛性に劣る結果であった。 On the other hand, in Comparative Example 1 in which plant-derived LLDPE was used alone as the material for the laminate layer, the results were inferior to the present invention (Examples 1 to 4).
比較例2は、ラミネート層の材料として本発明(実施例1〜4)よりも植物由来のHDPEの比率を上げたものであるが、耐衝撃性に劣り、原料樹脂の押出製膜加工性も悪化した。 Comparative Example 2 has a higher ratio of plant-derived HDPE than the present invention (Examples 1 to 4) as a material for the laminate layer, but is inferior in impact resistance and also has an extrusion film forming processability of the raw material resin. It got worse.
比較例3は、シーラントフィルムを単層構成にしたものであるが、本発明(実施例1〜4)よりもヒートシール性に劣る結果となった。 Although the comparative example 3 made the sealant film into the single layer structure, it became a result inferior to heat sealability than this invention (Examples 1-4).
以上の結果により、本発明のシーラントフィルム、並びにそれを用いたフィルム積層体及びスタンディングパウチは、バイオマス度が25%以上でありながら、良好な剛性、耐衝撃性、及び低温ヒートシール性を兼備していることが分かる。また、本発明に用いる樹脂材料は、押出製膜加工性に優れるため、種々の多層フィルムの製造方法により、本発明を製造することが可能である。 Based on the above results, the sealant film of the present invention, as well as the film laminate and the standing pouch using the same, have good rigidity, impact resistance, and low-temperature heat sealability while having a biomass degree of 25% or more. I understand that Moreover, since the resin material used for this invention is excellent in extrusion film forming processability, it is possible to manufacture this invention with the manufacturing method of various multilayer films.
本発明のシーラントフィルム及びフィルム積層体は、トイレタリー製品、液体洗剤、柔軟剤、ハンドソープなどの詰め替え包装容器(スタンディングパウチ)に使用することができる。 The sealant film and film laminate of the present invention can be used in refill packaging containers (standing pouches) such as toiletry products, liquid detergents, softeners and hand soaps.
10 シーラントフィルム
12 ラミネート層
14 シール層
20 積層体フィルム
18 接着剤層
16 基材フィルム
30 スタンディングパウチ
31 表面部材
32 裏面部材
33 底面部材
34 折り曲げ線
35 切り欠き部
36 底面シール部
37a、37b 側面シール部
38 上部シール部
DESCRIPTION OF
Claims (7)
石油由来および/または植物由来の直鎖状低密度ポリエチレンを含むシール層と、
を含み、
バイオマス度が25%以上であることを特徴とする、シーラントフィルム。 (A) Plant-derived linear low-density polyethylene 30-90% by mass, (b) Plant-derived and / or petroleum-derived high-density polyethylene 10-30% by mass, and (c) Petroleum-derived linear low-density polyethylene. A laminate layer containing 0 to 60% by mass;
A seal layer comprising a linear low density polyethylene derived from petroleum and / or from plants;
Including
A sealant film having a biomass degree of 25% or more.
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