JP6933282B2 - Sealant film, and packaging materials and packaging bags using it - Google Patents
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Description
本発明は、植物由来ポリエチレン系樹脂を含んでなるシーラントフィルム、並びにそれを用いた包装材及び包装袋に関し、更に詳しくは、高いバイオマス度を示しながらも、隣接する層と高いラミネート強度を示し、且つ、滑り性に優れたシーラントフィルム、並びにそれを用いた包装材及び包装袋に関する。 The present invention relates to a sealant film containing a plant-derived polyethylene resin, and a packaging material and a packaging bag using the same. More specifically, the present invention exhibits a high degree of biomass but a high lamination strength with an adjacent layer. Moreover, the present invention relates to a sealant film having excellent slipperiness, and a packaging material and a packaging bag using the same.
近年、環境への負荷を低減するために、樹脂フィルムの原料の一部を、石油由来の樹脂から、植物由来成分を主成分とする樹脂(以下「植物由来樹脂」と呼ぶ)に置き換えることが検討されている(特許文献1)。そして、植物由来樹脂は、従来の石油由来の樹脂と、化学構造的には変わりがなく、同等の物性を有することが期待されている。 In recent years, in order to reduce the burden on the environment, it has been possible to replace a part of the raw material of the resin film from a petroleum-derived resin with a resin containing a plant-derived component as a main component (hereinafter referred to as "plant-derived resin"). It is being studied (Patent Document 1). The plant-derived resin is expected to have the same physical characteristics as the conventional petroleum-derived resin in terms of chemical structure.
しかしながら、実際には、植物由来樹脂を含む樹脂フィルム、例えば植物由来ポリエチレン系樹脂を含むシーラントフィルムは、石油由来のポリエチレン系樹脂のみからなるシーラントフィルムとは異なる性質を示す。 However, in reality, a resin film containing a plant-derived resin, for example, a sealant film containing a plant-derived polyethylene-based resin exhibits properties different from those of a sealant film composed only of a petroleum-derived polyethylene-based resin.
例えば、石油由来のポリエチレン系樹脂を含んでなるシーラントフィルムにおいて、原料のポリエチレン系樹脂の一部を、植物由来ポリエチレン系樹脂に変えると、その配合率が高くなるにつれて、その上に積層する基材層とのラミネート強度が低下し、層間剥離が起き易くなることが分かった。 For example, in a sealant film containing a polyethylene-based resin derived from petroleum, when a part of the polyethylene-based resin as a raw material is changed to a polyethylene-based resin derived from a plant, a base material laminated on the polyethylene resin as the blending ratio increases. It was found that the lamination strength with the layer was lowered and delamination was likely to occur.
したがって、基材層との高いラミネート強度と、高いバイオマス度との両方を達成することは困難であった。
この問題に対し、シーラントフィルム中にブリードアウト抑制剤を存在させることにより、基材層とのラミネート強度を高めることができたが、その一方で、滑り性が低下するという問題が生じた。
Therefore, it has been difficult to achieve both high lamination strength with the base material layer and high biomass degree.
In response to this problem, the presence of the bleed-out inhibitor in the sealant film made it possible to increase the lamination strength with the base material layer, but on the other hand, there was a problem that the slipperiness was lowered.
そして、シーラントフィルムの滑り性が低下することにより、フィルム成形工程、スリット工程、製袋工程、内容物充填工程等において、フィルム同士が癒着する、いわゆるブロッキング現象が起こるため、巻き皺が発生したり、長期保存や高温状態で保存すると、使用時にフィルムの展開性が悪くなり、製袋作業性、充填作業性等が著しく低下する。 Then, as the slipperiness of the sealant film decreases, a so-called blocking phenomenon occurs in which the films adhere to each other in the film forming process, the slitting process, the bag making process, the content filling process, and the like, so that wrinkles may occur. If the film is stored for a long period of time or stored at a high temperature, the film expandability deteriorates during use, and the bag making workability, filling workability, etc. are significantly deteriorated.
本発明は、上記問題点を解決し、基材層と高いラミネート強度を示し、且つ、滑り性に優れ、且つ、フィルム全体として少なくとも45%の高いバイオマス度を示すことから環境への負荷が低減されたシーラントフィルム、並びにそれを用いた包装材及び包装袋を提供することを目的とする。 The present invention solves the above problems, exhibits high lamination strength with the base material layer, is excellent in slipperiness, and exhibits a high biomass degree of at least 45% as a whole film, so that the load on the environment is reduced. It is an object of the present invention to provide a sealed sealant film, and a packaging material and a packaging bag using the same.
本発明者は、種々研究の結果、植物由来ポリエチレン系樹脂の配合率が上がるにつれて起きるラミネート強度の低下が、植物由来ポリエチレン系樹脂中の低分子量化合物、例えばモノマー、オリゴマー等のフィルム表面上へのブリードアウト(析出)に起因している
ことを見出した。さらに、植物由来ポリエチレン系樹脂を含むシーラントフィルムにおいて、その基材層積層面を、石油由来ポリエチレン系樹脂のみからなる層で覆うことにより、滑り性を低下させることなく、該低分子量化合物の基材層積層面へのブリードアウトを防ぎ、基材層とのラミネート強度を高められることを見出した。
As a result of various studies, the present inventor has found that the decrease in laminate strength that occurs as the blending ratio of the plant-derived polyethylene-based resin increases on the film surface of low-molecular-weight compounds such as monomers and oligomers in the plant-derived polyethylene-based resin. It was found that it was caused by bleed-out (precipitation). Further, in a sealant film containing a plant-derived polyethylene-based resin, the laminated surface of the base material layer is covered with a layer made of only petroleum-derived polyethylene-based resin, so that the base material of the low molecular weight compound is not deteriorated in slipperiness. It has been found that bleed-out to the layer-laminated surface can be prevented and the lamination strength with the base material layer can be increased.
そして、本発明は、以下の点を特徴とする。
1.基材層に積層して用いるシーラントフィルムであって、1層またはそれ以上の石油由来ポリエチレン系樹脂からなる層と、1層またはそれ以上の植物由来ポリエチレン系樹脂からなる層とからなる多層積層フィルムであり、基材層積層面を形成する最表層は、滑り性を低下させることなく植物由来ポリエチレン系樹脂中の低分子量化合物の基材層積層面へのブリードアウトを防ぎ基材層とのラミネート強度を高める、石油由来ポリエチレン系樹脂からなる層であり、該石油由来ポリエチレン系樹脂は、石油由来直鎖状低密度ポリエチレンと石油由来高圧法低密度ポリエチレンとの混合物であり、該植物由来ポリエチレン系樹脂は、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン、植物由来高密度ポリエチレン、植物由来中密度ポリエチレン、植物由来高圧法低密度ポリエチレン、及びこれらの混合物から選択される少なくとも一つを含む樹脂(ただし、植物由来直鎖状低密度ポリエチレンを除く)であり、シーラントフィルム全体のバイオマス度が45〜80%であることを特徴とする、上記のシーラントフィルム。
2.1層の石油由来ポリエチレン系樹脂からなる層と、1層の植物由来ポリエチレン系樹脂からなる層とからなる2層積層フィルムであることを特徴とする、上記1に記載のシーラントフィルム。
3.2層の石油由来ポリエチレン系樹脂からなる層と、1層の植物由来ポリエチレン系樹脂からなる層とからなる3層積層フィルムであって、基材層積層面を形成する最表層、及び、その反対側のヒートシール面を形成する最表層が、石油由来ポリエチレン系樹脂からなる層であり、その間の中間層が、植物由来ポリエチレン系樹脂からなる層であることを特徴とする、上記1に記載のシーラントフィルム。
4.基材層と、上記1〜3のいずれかに記載のシーラントフィルムからなる層とを有することを特徴とする包装材。
5.上記4に記載の包装材を用いてなる包装袋。
The present invention is characterized by the following points.
1. 1. A sealant film used by being laminated on a base material layer, which is a multilayer laminated film composed of one layer or more of a petroleum-derived polyethylene-based resin layer and one or more layers of a plant-derived polyethylene-based resin. The outermost layer forming the base material layer laminated surface is laminated with the base material layer by preventing the low molecular weight compound in the plant-derived polyethylene resin from bleeding out to the base material layer laminated surface without lowering the slipperiness. A layer made of a petroleum-derived polyethylene-based resin that enhances strength. The petroleum-derived polyethylene-based resin is a mixture of petroleum-derived linear low-density polyethylene and petroleum-derived high-pressure low-density polyethylene, and is a plant-derived polyethylene-based resin. The resin comprises at least one selected from plant-derived linear low-density polyethylene, plant-derived high-density polyethylene, plant-derived medium-density polyethylene, plant-derived high-pressure low-density polyethylene, and mixtures thereof (provided that the resin is a plant). The above-mentioned sealant film, which is derived from linear low-density polyethylene (excluding) and has a total biomass degree of 45 to 80%.
2. The sealant film according to 1 above, which is a two-layer laminated film composed of a layer made of a petroleum-derived polyethylene resin and a layer made of a plant-derived polyethylene resin.
3.2 A three-layer laminated film composed of two layers of petroleum-derived polyethylene-based resin and one layer of plant-derived polyethylene-based resin, the outermost layer forming the base material layer laminated surface, and The outermost layer forming the heat-sealed surface on the opposite side is a layer made of a polyethylene-based resin derived from petroleum, and the intermediate layer between them is a layer made of a polyethylene-based resin derived from a plant. The sealant film described.
4. A packaging material having a base material layer and a layer made of the sealant film according to any one of 1 to 3 above.
5. A packaging bag made of the packaging material described in 4 above.
本発明のシーラントフィルムは、植物由来の樹脂を高い配合率で含む、すなわち、高いバイオマス度を有するものである。したがって、カーボンニュートラルの観点から、大気中のCO2量の増加を抑制し、且つ、石油資源利用の節約にも貢献する。 The sealant film of the present invention contains a plant-derived resin in a high blending ratio, that is, has a high biomass degree. Therefore, from the viewpoint of carbon neutrality, it suppresses the increase in the amount of CO 2 in the atmosphere and contributes to the saving of petroleum resource utilization.
なお、カーボンニュートラルとは、植物を燃やしても、その際に排出されるCO2量は
、植物が生育時に吸収したCO2量と等しいため、大気中のCO2量の増減には影響を与えないことを指す。したがって、植物由来の原料を多く含むほど、CO2量の増加を抑制す
ることができる。
In addition, carbon neutral means that even if a plant is burned, the amount of CO 2 emitted at that time is equal to the amount of CO 2 absorbed by the plant during growth, so it affects the increase or decrease in the amount of CO 2 in the atmosphere. Indicates that there is no such thing. Therefore, the more plant-derived raw materials are contained, the more the increase in CO 2 amount can be suppressed.
また、本発明のシーラントフィルムは、フィルムを長期間保存した後であっても、例えば長時間日光に曝露した後であっても、フィルム表面の種々の物性の変化が少なく、基材層と高いラミネート強度を示し、且つ優れた滑り性を示し、経時劣化及びそれに伴う層間剥離、フィルム同士の癒着等を起こしにくい。すなわち、優れた耐候性を示す。 Further, the sealant film of the present invention has little change in various physical properties of the film surface even after the film has been stored for a long period of time, for example, after being exposed to sunlight for a long period of time, and has a high base layer. It exhibits laminating strength and excellent slipperiness, and is less likely to cause deterioration over time and accompanying delamination, adhesion between films, and the like. That is, it exhibits excellent weather resistance.
さらに、本発明において、基材層積層面を形成する最表層が、石油由来ポリエチレン系樹脂からなる層であり、該石油由来ポリエチレン系樹脂としては、様々な物性のものが開発されている。したがって、多種多様な選択肢の中から、基材層積層面を形成する石油由来ポリエチレン系樹脂を適宜に選択することができ、基材層とのラミネート強度やラミネ
ート条件等の調整が容易となる。
そして、本発明の基材層積層面を形成する最表層としては、滑り性を低下させることなく植物由来ポリエチレン系樹脂中の低分子量化合物の基材層積層面へのブリードアウトを防ぎ基材層とのラミネート強度を高めることのできる石油由来ポリエチレン系樹脂からなる層であって、石油由来直鎖状低密度ポリエチレンと石油由来高圧法低密度ポリエチレンとの混合物が好ましい。
Further, in the present invention, the outermost layer forming the base material layer laminated surface is a layer made of a petroleum-derived polyethylene-based resin, and various physical properties have been developed as the petroleum-derived polyethylene-based resin. Therefore, the petroleum-derived polyethylene-based resin that forms the base material layer laminated surface can be appropriately selected from a wide variety of options, and the lamination strength with the base material layer, the laminating conditions, and the like can be easily adjusted.
Then, as the outermost layer forming the base material layer laminated surface of the present invention, the base material layer prevents bleeding out of the low molecular weight compound in the plant-derived polyethylene resin to the base material layer laminated surface without lowering the slipperiness. It is a layer made of a petroleum-derived polyethylene-based resin capable of increasing the lamination strength with, and a mixture of petroleum-derived linear low-density polyethylene and petroleum-derived high-pressure low-density polyethylene is preferable.
また、ヒートシール面を形成する最表層が、石油由来ポリエチレン系樹脂からなる層である場合も同様に、多種多様な選択肢の中から、所望のヒートシール強度及びヒートシール条件に適する石油由来ポリエチレン系樹脂を、適宜に選択することができる。 Similarly, when the outermost layer forming the heat-sealing surface is a layer made of a petroleum-derived polyethylene-based resin, a petroleum-derived polyethylene-based material suitable for the desired heat-sealing strength and heat-sealing conditions can be selected from a wide variety of options. The resin can be appropriately selected.
また、本発明のシーラントフィルムと基材層とからなる包装材及び包装袋は、加熱・冷却工程に付された後も、層間接着力の低下が抑えられ、また優れた製袋作業性等を示すため、種々の包装材として有用である。 Further, the packaging material and the packaging bag composed of the sealant film and the base material layer of the present invention can suppress the decrease in interlayer adhesive strength even after being subjected to the heating / cooling process, and have excellent bag making workability and the like. Therefore, it is useful as various packaging materials.
上記の本発明について以下に更に詳しく説明する。以下、本発明において使用される樹脂名は、業界において慣用されるものが用いられる。本発明において、密度は、JIS−K7112に準拠して測定される値である。また、MFRは、JIS−K7210に準拠して測定される値である。 The present invention described above will be described in more detail below. Hereinafter, the resin names used in the present invention will be those commonly used in the industry. In the present invention, the density is a value measured according to JIS-K7112. Further, MFR is a value measured in accordance with JIS-K7210.
<I>本発明のシーラントフィルムの層構成
図1は、本発明のシーラントフィルムの層構成について、その一例を示す概略的断面図である。図1に示されるように、本発明のシーラントフィルムは、その一方の面、すなわち基材層積層面〔A〕に任意の基材層を積層し、さらに、他方の面であるヒートシール面〔B〕を任意の被着体と対向させて重ね合せ、ヒートシールして用いるものである。以下の本明細書において、シーラントフィルムの基材層と接する面を「基材層積層面」といい、シーラントフィルムの被着体と接する面を「ヒートシール面」という。
<I> Layer structure of the sealant film of the present invention FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the sealant film of the present invention. As shown in FIG. 1, in the sealant film of the present invention, an arbitrary base material layer is laminated on one surface, that is, the base material layer laminated surface [A], and further, the heat-sealed surface [A] which is the other surface [ B] is placed so as to face an arbitrary adherend and superposed, and heat-sealed for use. In the following specification, the surface of the sealant film in contact with the base material layer is referred to as a "base material layer laminated surface", and the surface of the sealant film in contact with the adherend is referred to as a "heat seal surface".
ここで、該シーラントフィルムは、1層の石油由来ポリエチレン系樹脂からなる層〔1〕と、1層の植物由来ポリエチレン系樹脂からなる層〔2〕とからなる2層積層フィルムである。この構成により、基材層との良好なラミネート強度及び優れた滑り性を示しながら、且つ、高いバイオマス度を示すシーラントフィルムを、簡易且つ低コストで生産性良く製造することができる。 Here, the sealant film is a two-layer laminated film composed of one layer [1] made of a petroleum-derived polyethylene resin and one layer [2] made of a plant-derived polyethylene resin. With this configuration, a sealant film showing good lamination strength with the base material layer and excellent slipperiness and showing a high degree of biomass can be produced easily and at low cost with good productivity.
図2は、本発明のシーラントフィルムの層構成について、その一例を示す概略的断面図である。図2に示されるように、本発明のシーラントフィルムは、2層の石油由来ポリエチレン系樹脂からなる層〔1、3〕と、これらに挟持される植物由来ポリエチレン系樹脂からなる層〔2〕とからなる3層積層フィルムであってもよい。この構成により、基材層との良好なラミネート強度、優れた滑り性、及び良好なヒートシール性を示しながら、且つ、高いバイオマス度を示すシーラントフィルムを製造することができる。 FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the sealant film of the present invention. As shown in FIG. 2, the sealant film of the present invention has two layers of petroleum-derived polyethylene-based resin [1, 3] and a layer of plant-derived polyethylene-based resin sandwiched between them [2]. It may be a three-layer laminated film made of. With this configuration, it is possible to produce a sealant film showing a high degree of biomass while showing good lamination strength with the base material layer, excellent slipperiness, and good heat sealability.
図3は、本発明の包装材の層構成について、その一例を示す概略的断面図である。図3
に示されるように、本発明の包装材は、本発明のシーラントフィルムの基材層積層面に、基材層〔4〕を積層してなる。
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the packaging material of the present invention. Figure 3
As shown in the above, the packaging material of the present invention is formed by laminating a base material layer [4] on a base material layer laminated surface of the sealant film of the present invention.
本発明のシーラントフィルムは、その用途、所望のシール強度、達成すべきバイオマス度、所望の耐候性等に応じて任意の厚さであってよいが、シーラントフィルムとして一般的には5〜200μm程度、好ましくは20〜150μmである。また、その用途が、重量袋や詰め替え用スタンディングパウチの包装袋である場合には、好ましくは100〜150μmである。 The sealant film of the present invention may have an arbitrary thickness depending on its use, desired seal strength, desired biomass degree, desired weather resistance, etc., but is generally about 5 to 200 μm as a sealant film. It is preferably 20 to 150 μm. When the application is a heavy bag or a packaging bag for a standing pouch for refilling, the thickness is preferably 100 to 150 μm.
そして、該シーラントフィルムにおいて、各層の厚さの比は、シーラントフィルム全体のバイオマス度が45〜80%、より好ましくは50〜80%となるように設定される。植物由来ポリエチレン系樹脂からなる層の厚さの比が大きい程、高いバイオマス度が達成される。しかしながら、この層が、基材層積層面を形成する石油由来ポリエチレン系樹脂からなる層〔1〕に比して厚過ぎて、バイオマス度が80%を超えると、低分子量化合物のフィルム表面へのブリードアウトを十分に防ぐことができず、基材層を積層した際に所望のラミネート強度が得られない。 Then, in the sealant film, the ratio of the thickness of each layer is set so that the biomass degree of the entire sealant film is 45 to 80%, more preferably 50 to 80%. The larger the ratio of the thickness of the layer made of the plant-derived polyethylene resin, the higher the degree of biomass is achieved. However, when this layer is too thick as compared with the layer [1] made of petroleum-derived polyethylene resin forming the base material layer laminated surface and the biomass degree exceeds 80%, the low molecular weight compound is applied to the film surface. Bleed-out cannot be sufficiently prevented, and the desired lamination strength cannot be obtained when the base material layers are laminated.
基材層積層面を形成する石油由来ポリエチレン系樹脂からなる層〔1〕の層厚は、少なくとも0.1μであり、重量袋や詰め替え用スタンディングパウチの包装袋である場合は
、好ましくは3μm以上であり、且つ、シーラントフィルム全体のバイオマス度が45〜80%となる厚さである。
The layer thickness of the layer [1] made of petroleum-derived polyethylene resin forming the substrate layer laminated surface is at least 0.1 μm, and is preferably 3 μm or more in the case of a heavy bag or a packaging bag for a standing pouch for refilling. Moreover, the thickness is such that the biomass degree of the entire sealant film is 45 to 80%.
<II>植物由来ポリエチレン系樹脂からなる層
本発明において、「植物由来」とは、植物を原料として得られるアルコールから製造される、植物原料に由来する炭素を含むことを意味する。
<II> Layer made of plant-derived polyethylene-based resin In the present invention, "plant-derived" means containing carbon derived from a plant-derived material, which is produced from an alcohol obtained from a plant as a raw material.
本発明において、植物由来ポリエチレン系樹脂は、植物原料から得られたバイオエタノールから誘導された植物由来エチレンの単独重合体、あるいは、該植物由来エチレンと他の少量のコモノマーとの共重合体である。 In the present invention, the plant-derived polyethylene-based resin is a homopolymer of plant-derived ethylene derived from bioethanol obtained from a plant raw material, or a copolymer of the plant-derived ethylene and a small amount of other comonomer. ..
具体的には、バイオエタノールから誘導されたエチレンを重合して得られる高密度ポリエチレン(HDPE、密度0.940g/cm3以上)、中密度ポリエチレン(MDPE、密度0.925以上0.940g/cm3未満)、高圧法低密度ポリエチレン(LDPE、
密度0.925g/cm3未満)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE、密度0.91
0〜0.925g/cm3、エチレンとα−オレフィンとの共重合体)、及びこれらの混合物を挙げることができる。
Specifically, high-density polyethylene (HDPE, density 0.940 g / cm 3 or more) obtained by polymerizing ethylene derived from bioethanol, medium-density polyethylene (MDPE, density 0.925 or more, 0.940 g / cm or more). Less than 3 ), high pressure method low density polyethylene (LDPE,
Density less than 0.925 g / cm 3 ), linear low density polyethylene (LLDPE, density 0.91)
0-0.925 g / cm 3 , copolymer of ethylene and α-olefin), and mixtures thereof.
例えば、重量袋やスタンディングパウチのシーラントに適用するためには、フィルムに適度な腰が得られ、優れた耐衝撃性が得られるため、植物由来LLDPEを用いることが特に好ましい。 For example, in order to apply it to a sealant for a heavy bag or a standing pouch, it is particularly preferable to use plant-derived LLDPE because the film has an appropriate waist and excellent impact resistance.
上記LLDPEのコモノマーとなるα−オレフィンとしては、炭素数3〜20のα−オレフィン、例えばプロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−へキセン、1−オクテン、1−ノネン、4−メチルペンテン等、及びこれらの混合物が挙げられる。これらのα−オレフィンは、バイオエタノールから誘導された植物由来α−オレフィンであっても、非植物由来、すなわち石油由来のα−オレフィンであってもよい。石油由来α−オレフィンとしては多種多様なものが入手可能であるため、これらを用いて製造することにより、ポリエチレン系樹脂の物性等を容易に調整することができる。植物由来α−オレフィンを用いることにより、最終製品のバイオマス度をより一層高めることができる。 Examples of the α-olefin serving as the comonomer of the LLDPE include α-olefins having 3 to 20 carbon atoms, such as propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-nonene and 4-methylpentene. Etc., and mixtures thereof. These α-olefins may be plant-derived α-olefins derived from bioethanol or non-plant-derived, that is, petroleum-derived α-olefins. Since a wide variety of petroleum-derived α-olefins are available, the physical characteristics of polyethylene-based resins can be easily adjusted by producing them. By using the plant-derived α-olefin, the biomass degree of the final product can be further increased.
植物由来エチレン及び植物由来α−オレフィンの製造方法としては、慣用の方法にしたがって、サトウキビ、トウモロコシ、サツマイモ等の植物から得られる糖液や澱粉を、酵母等の微生物により発酵させてバイオエタノールを製造し、これを触媒存在下で加熱し、分子内脱水反応等により植物由来エチレン及び植物由来α−オレフィン(1−ブテン、1−ヘキセン等)を得ることができる。次いで、得られた植物由来エチレン及び植物由来α−オレフィンを用いて、石油由来ポリエチレン系樹脂の製造と同様にして、植物由来ポリエチレン系樹脂を製造することができる。 As a method for producing plant-derived ethylene and plant-derived α-olefin, bioethanol is produced by fermenting sugar solution or starch obtained from plants such as sugar cane, corn, and sweet potato with microorganisms such as yeast according to a conventional method. Then, this is heated in the presence of a catalyst, and plant-derived ethylene and plant-derived α-olefin (1-butene, 1-hexene, etc.) can be obtained by an intramolecular dehydration reaction or the like. Next, the plant-derived ethylene and the plant-derived α-olefin can be used to produce a plant-derived polyethylene-based resin in the same manner as in the production of a petroleum-derived polyethylene-based resin.
植物由来エチレン、植物由来α−オレフィン及び植物由来ポリエチレン系樹脂の製造方法については、例えば特表2011−506628号公報等に詳細に記載されている。
本発明において好適に使用される植物由来ポリエチレン系樹脂としては、ブラスケム(Braskem S.A.)社製のグリーンPE等が挙げられる。
Methods for producing plant-derived ethylene, plant-derived α-olefin, and plant-derived polyethylene-based resin are described in detail in, for example, Japanese Patent Publication No. 2011-506628.
Examples of the plant-derived polyethylene-based resin preferably used in the present invention include green PE manufactured by Braskem SA.
本発明のシーラントフィルムにおいて、「植物由来ポリエチレン系樹脂からなる層」は、上記植物由来ポリエチレン系樹脂を溶融し、多層の材料樹脂と共に共押出してなる層である。ここで、該植物由来ポリエチレン系樹脂中には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、少量の、例えば5質量%以下の添加剤、具体的には、スリップ剤(滑剤)、帯電防止剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、結晶化促進剤、安定化剤(老化防止剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤など)、粘着付与剤、軟化剤、着色剤、カップリング剤、防腐剤、防カビ剤等を添加してもよい。 In the sealant film of the present invention, the "layer made of plant-derived polyethylene-based resin" is a layer formed by melting the above-mentioned plant-derived polyethylene-based resin and coextruding it together with a multi-layer material resin. Here, in the plant-derived polyethylene-based resin, a small amount, for example, 5% by mass or less of an additive, specifically, a slip agent (lubricant) is contained, as long as the effect of the present invention is not impaired. , Antistatic agents, flame retardants, anti-blocking agents, crystallization accelerators, stabilizers (anti-aging agents, antioxidants, ozone deterioration inhibitors, UV absorbers, light stabilizers, etc.), tackifiers, softeners , Colorants, coupling agents, preservatives, antifungal agents and the like may be added.
<III>石油由来ポリエチレン系樹脂からなる層
本発明において、「石油由来」とは、植物原料に由来する炭素を含まず、従来どおり、石油から得られるナフサを熱分解して得られるエチレンに由来する構造を主成分とするものである。
本発明で使用される石油由来ポリエチレン系樹脂は、シーラントフィルムとしてヒートシール性を有するものとして一般的に用いられる任意のポリエチレン系樹脂である。
<III> Layer made of petroleum-derived polyethylene resin In the present invention, "petroleum-derived" does not contain carbon derived from plant raw materials and is derived from ethylene obtained by thermally decomposing naphtha obtained from petroleum as before. The main component is the structure to be used.
The petroleum-derived polyethylene-based resin used in the present invention is any polyethylene-based resin generally used as a sealant film having heat-sealing properties.
より具体的には、石油由来エチレンの単独重合体、あるいは石油由来エチレンと他の少量のコモノマーとの共重合体であって、高密度ポリエチレン(HDPE、密度0.940
g/cm3以上)、中密度ポリエチレン(MDPE、密度0.925以上0.940g/c
m3未満)、高圧法低密度ポリエチレン(LDPE、密度0.925g/cm3未満)、直
鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE、密度0.910〜0.925g/cm3、エチレン
とα−オレフィンとの共重合体)、及びこれらの混合物を挙げることができる。上記LLDPEのコモノマーとなるα−オレフィンとしては、炭素数3〜20のα−オレフィン、例えばプロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−へキセン、1−オクテン、1−ノネン、4−メチルペンテン等、及びこれらの混合物が挙げられる。
More specifically, it is a homopolymer of petroleum-derived ethylene or a copolymer of petroleum-derived ethylene and a small amount of other comonomer, and is a high-density polyethylene (HDPE, density 0.940).
g / cm 3 or more), medium density polyethylene (MDPE, density 0.925 or more, 0.940 g / c)
M 3 ), high pressure low density polyethylene (LDPE, density less than 0.925 g / cm 3 ), linear low density polyethylene (LLDPE, density 0.910 to 0.925 g / cm 3 , ethylene and α-olefin Copolymers of), and mixtures thereof. Examples of the α-olefin serving as the comonomer of the LLDPE include α-olefins having 3 to 20 carbon atoms, such as propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-nonene and 4-methylpentene. Etc., and mixtures thereof.
上記石油由来ポリエチレン系樹脂は、分子量、MFR等について任意の性質を有するものであってよく、後の工程で積層される基材層や被着体の種類に応じて、また、所望のシール強度やホットタック性、選択するヒートシール条件等に応じて、当業者が適宜に決定することができる。 The petroleum-derived polyethylene-based resin may have arbitrary properties in terms of molecular weight, MFR, etc., depending on the type of base material layer and adherend to be laminated in a later step, and desired sealing strength. It can be appropriately determined by a person skilled in the art according to the hot tackiness, the heat sealing condition to be selected, and the like.
例えば、重量袋やスタンディングパウチのシーラントに適用するためには、石油由来LLDPE、または、石油由来LLDPEと石油由来LDPEとの混合物を用いることが特に好ましい。これにより、フィルムに適度な腰が得られ、優れた耐衝撃性が得られる。
また、石油由来ポリエチレン系樹脂からなる層の材料樹脂として、石油由来LLDPE、または、石油由来LLDPEと石油由来LDPEとの混合物を用い、さらに、植物由来ポリエチレン系樹脂からなる層の材料樹脂として、植物由来LLDPEを用いることにより、シーラントフィルムの各層間の接着性が高まるため、一層好ましい。
For example, it is particularly preferable to use petroleum-derived LLDPE or a mixture of petroleum-derived LLDPE and petroleum-derived LDPE for application to a sealant for a heavy bag or a standing pouch. As a result, an appropriate waist can be obtained for the film, and excellent impact resistance can be obtained.
Further, as the material resin of the layer made of petroleum-derived polyethylene-based resin, petroleum-derived LLDPE or a mixture of petroleum-derived LLDPE and petroleum-derived LDPE is used, and further, as the material resin of the layer made of plant-derived polyethylene-based resin, plants are used. It is more preferable to use the derived LLDPE because the adhesiveness between the layers of the sealant film is enhanced.
本発明のシーラントフィルムにおいて、「石油由来ポリエチレン系樹脂からなる層」は、上記石油由来ポリエチレン系樹脂を溶融し、多層の材料樹脂と共に共押出してなる層である。ここで、該石油由来ポリエチレン系樹脂中には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、少量の、例えば5質量%以下の添加剤、具体的には、スリップ剤(滑剤)、帯電防止剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、結晶化促進剤、安定化剤(老化防止剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤など)、粘着付与剤、軟化剤、着色剤、カップリング剤、防腐剤、防カビ剤等を添加してもよい。 In the sealant film of the present invention, the "layer made of petroleum-derived polyethylene-based resin" is a layer formed by melting the petroleum-derived polyethylene-based resin and coextruding it together with a multi-layer material resin. Here, in the petroleum-derived polyethylene-based resin, as long as the effect of the present invention is not impaired, a small amount, for example, 5% by mass or less of an additive, specifically, a slip agent (lubricant) , Antistatic agents, flame retardants, anti-blocking agents, crystallization accelerators, stabilizers (anti-aging agents, antioxidants, ozone deterioration inhibitors, UV absorbers, light stabilizers, etc.), tackifiers, softeners , Colorants, coupling agents, preservatives, antifungal agents and the like may be added.
<IV>製膜
本発明のシーラントフィルムは、各層を構成する樹脂または樹脂組成物を調製し、溶融混練後、慣用のフィルム成形法を用いて共押出することにより、製造することができる。
樹脂フィルムには、加工適性を確保すべく滑り性が要求される。そして、必要に応じて、フィルム中にスリップ剤、帯電防止剤等の滑り性付与剤を配合して、滑り性の向上を図ることが行われている。しかしながら、滑り性の向上は、一般的に、フィルムのラミネート強度の低下をもたらす。
<IV> Film formation The sealant film of the present invention can be produced by preparing a resin or a resin composition constituting each layer, melt-kneading, and then co-extruding using a conventional film molding method.
The resin film is required to have slipperiness in order to ensure processing suitability. Then, if necessary, a slipper-imparting agent such as a slip agent or an antistatic agent is blended in the film to improve the slipperiness. However, the improvement in slipperiness generally results in a decrease in the laminate strength of the film.
この問題に対し、本発明のシーラントフィルムは、基材層積層面を形成する最表層として、石油由来ポリエチレン系樹脂からなる層を有する。この層は、本発明のシーラントフィルムにスリップ剤等の滑り性付与剤を含む場合であっても、植物由来ポリエチレン系樹脂中に含まれる低分子量化合物の基材層積層面へのブリードアウトを抑制し、且つ、滑り性付与剤の効果は阻害しない。したがって、本発明のシーラントフィルムは、高いラミネート強度を示す一方で、優れた滑り性を示すことができる。 In response to this problem, the sealant film of the present invention has a layer made of a petroleum-derived polyethylene resin as the outermost layer forming the base layer laminated surface. This layer suppresses bleed-out of low molecular weight compounds contained in the plant-derived polyethylene-based resin to the laminated surface of the base material layer even when the sealant film of the present invention contains a slipper-imparting agent such as a slip agent. However, the effect of the slippery imparting agent is not impaired. Therefore, the sealant film of the present invention can exhibit excellent slipperiness while exhibiting high lamination strength.
<V>基材層
本発明のシーラントフィルムは、用途に応じて種々の基材層を積層した積層体として用いることができる。
本発明のシーラントフィルムに積層する基材としては、金属類、セラミックス類、木材類、紙類などであってもよいが、包装材料の分野では、熱可塑性樹脂で構成されたフィルム及び/又は紙である場合が多い。
<V> Base material layer The sealant film of the present invention can be used as a laminate in which various base material layers are laminated depending on the intended use.
The base material to be laminated on the sealant film of the present invention may be metals, ceramics, woods, papers, etc., but in the field of packaging materials, films and / or papers made of thermoplastic resins. In many cases.
基材を構成する熱可塑性樹脂としては、オレフィン系樹脂(ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂など)、ハロゲン含有樹脂(塩化ビニル系樹脂など)、ビニルアルコール系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂(ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリアルキレンアリレート系樹脂など)、ポリアミド系樹脂(ポリアミド6、ポリアミド66など)、ポリカーボネート系樹脂、ポリスルホン系樹脂(ポリエーテルスルホン、ポリスルホンなど)、ポリフェニレンエーテル系樹脂、セルロースエステル類などが例示できる。 The thermoplastic resins constituting the base material include olefin resins (polyethylene resins, polypropylene resins, etc.), halogen-containing resins (vinyl chloride resins, etc.), vinyl alcohol resins, (meth) acrylic resins, and styrene resins. Resin, polyester resin (polyalkylene allylate resin such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, etc.), polyamide resin (polyamide 6, polyamide 66, etc.), polycarbonate resin, polysulfone resin (polyether sulfone, etc.) Polysulfone, etc.), polyphenylene ether-based resins, cellulose esters, etc. can be exemplified.
さらに、バイオマス度を高めるため、基材フィルムも植物由来の樹脂フィルムであってもよい。このようなフィルムはポリ乳酸系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等で構成できる。これらのフィルムは単独の熱可塑性樹脂で形成してもよく、二種以上の熱可塑性樹脂で構成された複合体(アロイ系フィルム)又は積層体であってもよい。
これらのフィルムのうち、通常、ポリプロピレン系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、ポリアミド系樹脂フィルム、ポリ乳酸系樹脂フィルムなどを用いる場合が多い。
これらの基材フィルムは無延伸であってもよく、一軸又は二軸延伸フィルムであってもよい。
Further, in order to increase the degree of biomass, the base film may also be a plant-derived resin film. Such a film can be made of a polylactic acid-based resin, a polyester-based resin, a polyamide-based resin, or the like. These films may be formed of a single thermoplastic resin, or may be a composite (alloy-based film) or a laminate composed of two or more kinds of thermoplastic resins.
Of these films, polypropylene-based resin films, polyester-based resin films, polyamide-based resin films, polylactic acid-based resin films, and the like are often used.
These base films may be unstretched or may be uniaxial or biaxially stretched films.
また、これらの基材フィルムは、2またはそれ以上をラミネートした複合フィルムであってもよい。さらに、任意のバリアフィルム、例えば、太陽光等の光を遮光する性質、あるいは、水蒸気、水、酸素等のガスを透過しない性質を有する材料を使用することもできる。 Further, these base films may be composite films in which two or more are laminated. Further, any barrier film, for example, a material having a property of blocking light such as sunlight or a property of not transmitting gas such as water vapor, water, and oxygen can be used.
具体的には、例えばアルミニウム箔等の金属箔、アルミニウム等の蒸着膜を有する樹脂フィルム、バリア性を有する酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂フィルム、水蒸気、水等のバリア性を有する樹脂フィルム、ガスバリア性を有するポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物、MXD6ナイロン等の樹脂のフィルム、樹脂に顔料等の着色剤その他を混練してフィルム化した遮光性を有する各種の着色樹脂フィルム等を使用することができる。 Specifically, for example, a metal foil such as an aluminum foil, a resin film having a vapor-deposited film such as aluminum, silicon oxide having a barrier property, a resin film having an inorganic oxide vapor-deposited film such as aluminum oxide, water vapor, water, etc. Resin film with barrier property, polyvinyl alcohol with gas barrier property, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, resin film such as MXD6 nylon, light-shielding property formed by kneading resin with colorant such as pigment. Various colored resin films and the like can be used.
さらに、これらの基材フィルムの積層面は本発明のシーラントフィルムとの密着性を高めるため、表面処理(例えば、コロナ放電処理、アンカーコート処理やプライマー処理など)されていてもよい。基材フィルムの厚みは特に制限されず、通常、1μm〜2mm、好ましくは5μm〜1mm程度の範囲から用途に応じて選択できる。 Further, the laminated surface of these base films may be surface-treated (for example, corona discharge treatment, anchor coating treatment, primer treatment, etc.) in order to enhance the adhesion to the sealant film of the present invention. The thickness of the base film is not particularly limited, and can be usually selected from a range of about 1 μm to 2 mm, preferably about 5 μm to 1 mm, depending on the application.
<VI>積層
基材層とシーラントフィルムとの積層は、接着剤を介して、ドライラミネート法で貼り合わせることができる。使用する接着剤としては、例えば、ドライラミネート用の二液硬化型ポリウレタン系接着剤等が挙げられる。
<VI> Lamination The lamination of the base material layer and the sealant film can be laminated by a dry laminating method via an adhesive. Examples of the adhesive to be used include a two-component curable polyurethane adhesive for dry laminating.
また、接着層を介して押出ラミネート法(所謂サンドイッチラミネート法)により貼り合わせることもできる。この場合は、接着層として、ポリオレフィン系の熱接着性樹脂、例えば、LDPEのほか、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、アイオノマー等の単体、またはこれらにハードレジン等の接着性向上剤をブレンドした樹脂等を使用することができる。 Further, it can also be bonded by an extrusion laminating method (so-called sandwich laminating method) via an adhesive layer. In this case, as the adhesive layer, a polyolefin-based heat-adhesive resin such as LDPE, an ethylene-methacrylic acid copolymer, an ethylene-acrylic acid copolymer, a simple substance such as ionomer, or a hard resin or the like may be used. A resin or the like blended with an adhesiveness improver can be used.
さらに、基材フィルム上に、本発明のシーラントフィルムを構成する樹脂を押出コーティングすることにより積層することもできる。
本発明の更なる態様において、基材フィルム上またはシーラントフィルムと基材フィルムとの間に、文字、図形、記号、絵柄等の印刷層を設けてもよい。
上記で使用する接着剤や印刷インキとして、植物由来樹脂を含むものを使用することにより、バイオマス度をさらに高めることもできる。
Further, the resin constituting the sealant film of the present invention can be laminated on the base film by extrusion coating.
In a further aspect of the present invention, a printing layer such as characters, figures, symbols, and patterns may be provided on the base film or between the sealant film and the base film.
By using an adhesive or printing ink containing a plant-derived resin as the adhesive or printing ink used above, the degree of biomass can be further increased.
<VII>包装材
上記基材層と本発明のシーラントフィルムとを有する積層フィルムは、蓋材や包装袋等の包装材として、好適に使用することができる。例えば、該積層フィルムを二つ折にするか、又は該積層フィルム2枚を用意し、そのシーラントフィルムの面を対向させて重ね合わせ、さらにその周辺端部を、例えば、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型(ピローシール型)、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型等のヒートシール形態によりヒートシールして、種々の形態の包装袋とすることができる。
<VII> Packaging Material The laminated film having the above-mentioned base material layer and the sealant film of the present invention can be suitably used as a packaging material for a lid material, a packaging bag, or the like. For example, the laminated film is folded in half, or two laminated films are prepared and the surfaces of the sealant film are overlapped with each other facing each other, and the peripheral end thereof is, for example, a side seal type or a two-way seal. Heat seal by heat seal form such as mold, three-sided seal type, four-sided seal type, envelope-attached seal type, gassho-attached seal type (pillow seal type), fold-attached seal type, flat-bottom seal type, square-bottom seal type, gusset type, etc. It can be made into various forms of packaging bags.
上記において、ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行うことができる。 In the above, as the heat sealing method, for example, a known method such as a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, and an ultrasonic seal can be used.
本発明のシーラントフィルムは、高いバイオマス度を示しながらも、隣接する基材層と高いラミネート強度を示し、また、優れた滑り性を示す。したがって、様々な用途の包装
材として好適に使用することができる。特に、本発明のシーラントフィルムを用いた包装材は、使用フィルム面積に対して内容量が大きい重量袋や詰め替え用スタンディングパウチとして、好適に使用することができる。
The sealant film of the present invention exhibits a high degree of biomass, yet exhibits a high lamination strength with an adjacent base material layer, and also exhibits excellent slipperiness. Therefore, it can be suitably used as a packaging material for various purposes. In particular, the packaging material using the sealant film of the present invention can be suitably used as a heavy bag or a standing pouch for refilling, which has a large content with respect to the area of the film used.
<VIII>バイオマス度
「バイオマス度」とは、石油由来の原料と、植物由来の原料(バイオマス)との混合比率を表す指標であり、放射性炭素(C14)の濃度を測定することにより決定され、下記式で表される。
バイオマス度(%)=C14濃度(pMC)×0.935
このC14は、植物由来の原料中には一定濃度で含まれるが、地中に閉じ込められた石油中にはほとんど存在しない。したがって、C14の濃度を加速器質量分析により測定することにより、植物由来の原料の含有割合の指標とすることができる。
<VIII> Biomass degree "Biomass degree" is an index showing the mixing ratio of petroleum-derived raw materials and plant-derived raw materials (biomass), and is determined by measuring the concentration of radioactive carbon (C 14). , Expressed by the following formula.
Biomass degree (%) = C 14 concentration (pMC) x 0.935
This C 14 is contained in a certain concentration in plant-derived raw materials, but is hardly present in petroleum confined in the ground. Therefore, by measuring the concentration of C 14 by accelerator mass spectrometry, it can be used as an index of the content ratio of plant-derived raw materials.
本発明のシーラントフィルムは、優れた耐候性及び隣接する層との高いラミネート強度を示しながらも、植物由来樹脂を高い配合率で含み、45〜80%、より好ましくは50〜80%もの高いバイオマス度を示すことができる。バイオマス度が80%を超える程に植物由来ポリエチレン系樹脂からなる層を厚くすると、フィルム表面へのブリードアウトを十分に防ぐことができず、基材層を積層した際に所望のラミネート強度が得られない。 The sealant film of the present invention contains a high blending ratio of a plant-derived resin while exhibiting excellent weather resistance and high lamination strength with an adjacent layer, and has a high biomass of 45 to 80%, more preferably 50 to 80%. Can indicate the degree. If the layer made of the plant-derived polyethylene resin is thickened so that the biomass content exceeds 80%, bleeding out to the film surface cannot be sufficiently prevented, and the desired lamination strength is obtained when the base material layer is laminated. I can't.
本発明において、フィルム中のC14の濃度の測定は、次のとおりに行う。すなわち、測定対象試料を燃焼して二酸化炭素を発生させ、真空ラインで精製した二酸化炭素を、鉄を触媒として水素で還元し、グラファイトを精製させる。そして、このグラファイトを、タンデム加速器をベースとしたC14−AMS専用装置(NEC社製)に装着して、C14の計数、C13の濃度(C13/C12)、C14の濃度(C14/C12)の測定を行い、この測定値から標準現代炭素に対する試料炭素のC14濃度の割合を算出する。標準試料としては、米国国立標準局(NIST)から提供されるシュウ酸(HOXII)を使用する。 In the present invention, the concentration of C 14 in the film is measured as follows. That is, the sample to be measured is burned to generate carbon dioxide, and the carbon dioxide purified in the vacuum line is reduced with hydrogen using iron as a catalyst to purify graphite. Then, the graphite, by mounting the C 14 AMS-only apparatus which is based on Tandem accelerator (manufactured by NEC Corporation), the count of C 14, the concentration of the concentration (C 13 / C 12), C 14 of C 13 ( C 14 / C 12 ) is measured, and the ratio of the C 14 concentration of the sample carbon to the standard modern carbon is calculated from this measured value. As a standard sample, oxalic acid (HOXII) provided by the National Institute of Standards and Standards (NIST) is used.
<IV>他の態様
本発明においては、以下に示すような態様とすることもできる。
1.基材層に積層して用いるシーラントフィルムであって、1層またはそれ以上の石油由来ポリエチレン系樹脂からなる層と、1層またはそれ以上の植物由来ポリエチレン系樹脂からなる層とからなる多層積層フィルムであり、基材層積層面を形成する最表層が、石油由来ポリエチレン系樹脂からなる層であり、シーラントフィルム全体のバイオマス度が45〜80%であることを特徴とする、上記シーラントフィルム。
2.1層の石油由来ポリエチレン系樹脂からなる層と、1層の植物由来ポリエチレン系樹脂からなる層とからなる2層積層フィルムであることを特徴とする、上記1.に記載のシーラントフィルム。
3.2層の石油由来ポリエチレン系樹脂からなる層と、1層の植物由来ポリエチレン系樹脂からなる層とからなる3層積層フィルムであって、基材層積層面を形成する最表層、及び、その反対側のヒートシール面を形成する最表層が、石油由来ポリエチレン系樹脂からなる層であり、その間の中間層が、植物由来ポリエチレン系樹脂からなる層であることを特徴とする、上記1.に記載のシーラントフィルム。
4.基材層と、上記1.〜3.のいずれかに記載のシーラントフィルムからなる層とを有することを特徴とする包装材。
5.上記4.に記載の包装材を用いてなる包装袋。
6.詰め替え用スタンディングパウチであることを特徴とする、上記5.に記載の包装袋。
<IV> Other Aspects In the present invention, the following aspects may be used.
1. 1. A sealant film used by being laminated on a base material layer, which is a multilayer laminated film composed of one layer or more of a petroleum-derived polyethylene-based resin layer and one or more layers of a plant-derived polyethylene-based resin. The above-mentioned sealant film, wherein the outermost surface layer forming the base material layer laminated surface is a layer made of a polyethylene-based resin derived from petroleum, and the biomass degree of the entire sealant film is 45 to 80%.
2. The above-mentioned 1. The sealant film described in.
3.2 A three-layer laminated film composed of two layers of petroleum-derived polyethylene-based resin and one layer of plant-derived polyethylene-based resin, the outermost layer forming the base material layer laminated surface, and The outermost layer forming the heat-sealed surface on the opposite side is a layer made of a polyethylene-based resin derived from petroleum, and the intermediate layer between them is a layer made of a polyethylene-based resin derived from a plant. The sealant film described in.
4. The base material layer and the above 1. ~ 3. A packaging material having a layer made of the sealant film according to any one of.
5. Above 4. A packaging bag made of the packaging material described in.
6. The above 5. Standing pouch for refilling. The packaging bag described in.
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に
よって限定されるものではない。
[実施例1]
石油由来LLDPE((株)プライムポリマー製エボリューSP2020、密度0.9
16kg/m3、MFR=2.3g/10分)99質量%とスリップ剤(日本ユニカー(株)製M−3)1質量%とを十分に溶融混練し、第1の樹脂組成物を調製した。
また、植物由来LLDPE(ブラスケム社製C4−SLL118、密度0.916kg
/m3、MFR=1.0g/10分、バイオマス度87%)99質量%とスリップ剤(日本ユニカー(株)製M−3)1質量%とを十分に溶融混練し、第2の樹脂組成物を調整した。
第1及び第2の樹脂組成物を用いて、上吹き空冷インフレーション共押出製膜機により製膜し、第1の樹脂組成物(基材層積層面、厚さ25μm)/第2の樹脂組成物(中間層、厚さ70μm)/第1の樹脂組成物(ヒートシール面、厚さ25μm)の3層からなる、本発明のシーラントフィルムを製造した。バイオマス度は50%であった。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
[Example 1]
Petroleum-derived LLDPE (Prime Polymer Co., Ltd. Evolu SP2020, density 0.9
16 kg / m 3 , MFR = 2.3 g / 10 minutes) 99% by mass and 1% by mass of slip agent (M-3 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) are sufficiently melt-kneaded to prepare the first resin composition. bottom.
In addition, plant-derived LLDPE (C4-SLL118 manufactured by Braskem, density 0.916 kg)
/ M 3 , MFR = 1.0 g / 10 minutes, biomass degree 87%) 99% by mass and slip agent (M-3 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) 1% by mass are sufficiently melt-kneaded and kneaded to form a second resin. The composition was adjusted.
Using the first and second resin compositions, a film was formed by a top-blown air-cooled inflation co-extrusion film-forming machine, and the first resin composition (base material layer laminated surface, thickness 25 μm) / second resin composition. The sealant film of the present invention was produced, which consisted of three layers of a product (intermediate layer, thickness 70 μm) / first resin composition (heat-sealed surface, thickness 25 μm). The biomass degree was 50%.
[実施例2]
石油由来LLDPE((株)プライムポリマー製エボリューSP2020、密度0.9
16kg/m3、MFR=2.3g/10分)70質量%、石油由来LDPE(宇部丸善ポリエチレン(株)製LDPE−F120N、密度0.920kg/m3、MFR=1.2g
/10分)29質量%、及びスリップ剤(日本ユニカー(株)製M−3)1質量%を十分に溶融混練し、第1の樹脂組成物を調製した。
また、植物由来LLDPE(ブラスケム社製C4−SLL118、密度0.916kg
/m3、MFR=1.0g/10分、バイオマス度87%)99質量%とスリップ剤(日本ユニカー(株)製M−3)1質量%とを十分に溶融混練し、第2の樹脂組成物を調整した。
[Example 2]
Petroleum-derived LLDPE (Prime Polymer Co., Ltd. Evolu SP2020, density 0.9
16kg / m 3 , MFR = 2.3g / 10 minutes) 70% by mass, petroleum-derived LDPE (LDPE-F120N manufactured by Ube-Maruzen Polyethylene Co., Ltd., density 0.920kg / m 3 , MFR = 1.2g
/ 10 min) 29% by mass and 1% by mass of a slip agent (M-3 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) were sufficiently melt-kneaded to prepare a first resin composition.
In addition, plant-derived LLDPE (C4-SLL118 manufactured by Braskem, density 0.916 kg)
/ M 3 , MFR = 1.0 g / 10 minutes, biomass degree 87%) 99% by mass and slip agent (M-3 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) 1% by mass are sufficiently melt-kneaded and kneaded to form a second resin. The composition was adjusted.
第1及び第2の樹脂組成物を用いて、上吹き空冷インフレーション共押出製膜機により製膜し、第1の樹脂組成物(基材層積層面、厚さ25μm)/第2の樹脂組成物(中間層、厚さ70μm)/第1の樹脂組成物(ヒートシール面、厚さ25μm)の3層からなる、本発明のシーラントフィルムを製造した。バイオマス度は50%であった。 Using the first and second resin compositions, a film was formed by a top-blown air-cooled inflation co-extrusion film-forming machine, and the first resin composition (base material layer laminated surface, thickness 25 μm) / second resin composition. The sealant film of the present invention was produced, which consisted of three layers of a product (intermediate layer, thickness 70 μm) / first resin composition (heat-sealed surface, thickness 25 μm). The biomass degree was 50%.
[実施例3]
石油由来LLDPE((株)プライムポリマー製エボリューSP2020、密度0.9
16kg/m3、MFR=2.3g/10分)99質量%とスリップ剤(日本ユニカー(株)製M−3)1質量%とを十分に溶融混練し、第1の樹脂組成物を調製した。
また、植物由来LLDPE(ブラスケム社製C4−SLL118、密度0.916kg
/m3、MFR=1.0g/10分、バイオマス度87%)99質量%とスリップ剤(日本ユニカー(株)製M−3)1質量%とを十分に溶融混練し、第2の樹脂組成物を調整した。
第1及び第2の樹脂組成物を用いて、上吹き空冷インフレーション共押出製膜機により製膜し、第1の樹脂組成物(基材層積層面、厚さ10μm)/第2の樹脂組成物(ヒートシール面、厚さ120μm)の2層からなる、本発明のシーラントフィルムを製造した。バイオマス度は80%であった。
[Example 3]
Petroleum-derived LLDPE (Prime Polymer Co., Ltd. Evolu SP2020, density 0.9
16 kg / m 3 , MFR = 2.3 g / 10 minutes) 99% by mass and 1% by mass of slip agent (M-3 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) are sufficiently melt-kneaded to prepare the first resin composition. bottom.
In addition, plant-derived LLDPE (C4-SLL118 manufactured by Braskem, density 0.916 kg)
/ M 3 , MFR = 1.0 g / 10 minutes, biomass degree 87%) 99% by mass and slip agent (M-3 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) 1% by mass are sufficiently melt-kneaded and kneaded to form a second resin. The composition was adjusted.
Using the first and second resin compositions, a film is formed by a top-blown air-cooled inflation coextrusion film-forming machine, and the first resin composition (base material layer laminated surface, thickness 10 μm) / second resin composition The sealant film of the present invention was produced, which consisted of two layers of a material (heat-sealed surface, thickness 120 μm). The biomass degree was 80%.
[比較例1]
植物由来LLDPE(ブラスケム社製C4−SLL118、密度0.916kg/m3、MFR=1.0g/10分、バイオマス度87%)58質量%、石油由来LLDPE((
株)プライムポリマー製エボリューSP2020、密度0.916kg/m3、MFR=2.3g/10分)12質量%、石油由来LDPE(宇部丸善ポリエチレン(株)製LDPE−F120N、密度0.920kg/m3、MFR=1.2g/10分)29質量%、及びスリップ剤(日本ユニカー(株)製M−3)1質量%を十分に溶融混練し、得られた樹
脂組成物を上吹き空冷インフレーション共押出製膜機により製膜し、厚さ120μmのシーラントフィルムを製造した。バイオマス度は50%であった。
[Comparative Example 1]
Plant-derived LLDPE (C4-SLL118 manufactured by Braskem, density 0.916 kg / m 3 , MFR = 1.0 g / 10 minutes, biomass degree 87%) 58% by mass, petroleum-derived LLDPE (((
Evolu SP2020 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., density 0.916 kg / m 3 , MFR = 2.3 g / 10 minutes) 12% by mass, petroleum-derived LDPE (LDPE-F120N manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., density 0.920 kg / m) 3 , MFR = 1.2 g / 10 minutes) 29% by mass, and slip agent (M-3 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) 1% by mass are sufficiently melt-kneaded, and the obtained resin composition is blown air-cooled inflation. The film was formed by a coextrusion film forming machine to produce a sealant film having a thickness of 120 μm. The biomass degree was 50%.
[比較例2]
石油由来LLDPE((株)プライムポリマー製エボリューSP2020、密度0.9
16kg/m3、MFR=2.3g/10分)70質量%、石油由来LDPE(宇部丸善ポリエチレン(株)製LDPE−F120N、密度0.920kg/m3、MFR=1.2g
/10分)29質量%、及びスリップ剤(日本ユニカー(株)製M−3)1質量%を十分に溶融混練し、得られた樹脂組成物を上吹き空冷インフレーション共押出製膜機により製膜し、厚さ120μmのシーラントフィルムを製造した。バイオマス度は0%であった。
[Comparative Example 2]
Petroleum-derived LLDPE (Prime Polymer Co., Ltd. Evolu SP2020, density 0.9
16kg / m 3 , MFR = 2.3g / 10 minutes) 70% by mass, petroleum-derived LDPE (LDPE-F120N manufactured by Ube-Maruzen Polyethylene Co., Ltd., density 0.920kg / m 3 , MFR = 1.2g
/ 10 min) 29% by mass and 1% by mass of slip agent (M-3 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) are sufficiently melt-kneaded, and the obtained resin composition is manufactured by a top-blown air-cooled inflation coextrusion film-forming machine. The film was formed to produce a sealant film having a thickness of 120 μm. The biomass degree was 0%.
[評価]
(ラミネート強度)
実施例1〜3のシーラントフィルムの基材層積層面、及び比較例1〜2のシーラントフィルムの一方の面に、コロナ処理を施し、その処理面に、接着剤層を介して二軸延伸ナイロンフィルム(厚さ15μm)をドライラミネートして、積層フィルムを作製した。この積層フィルムを、40℃×3日間エージングし、さらに23℃で2週間経過後のラミネート強度を、15mm幅あたり、T型剥離、引張速度50mm/分にて測定した。
[evaluation]
(Laminate strength)
Corona treatment is applied to one surface of the base layer laminated surface of the sealant films of Examples 1 to 3 and the sealant film of Comparative Examples 1 to 2, and the treated surface is biaxially stretched nylon via an adhesive layer. A film (thickness 15 μm) was dry-laminated to prepare a laminated film. This laminated film was aged at 40 ° C. for 3 days, and the lamination strength after 2 weeks at 23 ° C. was measured at a T-type peeling and a tensile speed of 50 mm / min per 15 mm width.
(手切れ性)
実施例1〜3及び比較例1〜2のシーラントフィルムについて、上記のラミネート強度測定と同様にして、積層フィルムを作製した。得られた積層フィルム2枚を、MD及びTDが揃う様に重ね合わせ、JIS K7128−2(エレメンドルフ引裂き法)に準拠して、MD方向及びTD方向の引裂き強度を測定した。
(Hand cutting)
For the sealant films of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2, laminated films were produced in the same manner as in the above-mentioned laminating strength measurement. The two obtained laminated films were laminated so that the MD and TD were aligned, and the tear strength in the MD direction and the TD direction was measured in accordance with JIS K7128-2 (Elemendorff tearing method).
(滑り性)
実施例1〜3及び比較例1〜2のシーラントフィルムをそれぞれ2枚用意し、フィルム(ヒートシール面)対フィルム(ヒートシール面)の滑り性について、JIS K7125:1999(摩擦係数試験方法)に準拠して動摩擦係数を測定した。
結果を以下の表1に示す。
(Slippery)
Two sealant films of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were prepared, and the slipperiness of the film (heat-sealed surface) to the film (heat-sealed surface) was determined in JIS K7125: 1999 (coefficient of friction test method). The coefficient of dynamic friction was measured according to this.
The results are shown in Table 1 below.
実施例1〜3のシーラントフィルムは、50〜80%もの高いバイオマス度を有しているにも関わらず、比較例2のシーラントフィルム(バイオマス度0%)と同等の、優れたラミネート強度を有し、手切れ性や滑り性も良好であった。これに対し、比較例1のシーラントフィルムは、ラミネート強度が劣るものであった。 Although the sealant films of Examples 1 to 3 have a high biomass degree of 50 to 80%, they have excellent lamination strength equivalent to that of the sealant film of Comparative Example 2 (biomass degree of 0%). However, the hand-cutting property and slipperiness were also good. On the other hand, the sealant film of Comparative Example 1 was inferior in lamination strength.
(パウチの外観)
実施例1〜3及び比較例1〜2のシーラントフィルムについて、上記のラミネート強度測定と同様にして、積層フィルムを作製し、パウチの胴材用の包装材を得た。
これとは別に、実施例1の第1の樹脂組成物を用いて、上吹き空冷インフレーション共押出製膜機により製膜し、単層のシーラントフィルム(厚さ130μm)を作製した。得られたシーラントフィルムについて、上記のラミネート強度測定と同様にして、積層フィルムを作製し、パウチの底材用の包装材を得た。
(Appearance of pouch)
For the sealant films of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2, laminated films were produced in the same manner as in the above-mentioned laminating strength measurement to obtain a packaging material for the body material of the pouch.
Separately from this, using the first resin composition of Example 1, a film was formed by a top-blown air-cooled inflation coextrusion film forming machine to prepare a single-layer sealant film (thickness 130 μm). With respect to the obtained sealant film, a laminated film was produced in the same manner as in the above-mentioned laminating strength measurement to obtain a packaging material for the bottom material of the pouch.
得られた胴材用及び底材用の包装材を用いて、外形寸法:高さ230mm×幅130mm、底部の折り込み部の高さ40mm、シール幅5mmのスタンディングパウチを製造した。また、底部は舟底型のシールパターンでヒートシールした。 Using the obtained packaging materials for the body material and the bottom material, a standing pouch having external dimensions: height 230 mm × width 130 mm, bottom folded portion height 40 mm, and seal width 5 mm was manufactured. The bottom was heat-sealed with a boat-bottom type seal pattern.
上記のとおり製造したパウチを各実施例/比較例につき10個ずつ用意し、各パウチ中に、水380ccを充填し、ヒートシールして密封した。次いで、これらのパウチを3℃で3日間保存した後で、1.2mの高さから、床と水平に(胴部が床に当たるように)5
回、及びさらに床と垂直に(底部が床に当たるように)5回落下させて、パウチの外観の変化を目視にて観察した。
結果を以下の表2に示す。
Ten pouches produced as described above were prepared for each Example / Comparative Example, and each pouch was filled with 380 cc of water, heat-sealed and sealed. Then, after storing these pouches at 3 ° C. for 3 days, from a height of 1.2 m, horizontally with the floor (so that the torso hits the floor) 5
The pouch was dropped 5 times and vertically perpendicular to the floor (so that the bottom touched the floor), and the change in the appearance of the pouch was visually observed.
The results are shown in Table 2 below.
実施例1〜3及び比較例2のシーラントフィルムを用いたパウチは、試験後も美麗な外観を保持していた。これに対し、比較例1のシーラントフィルムを用いたパウチは、落下の衝撃を受けて、フィルムの一部に層間剥離が見られ、外観が劣るものであった。 The pouches using the sealant films of Examples 1 to 3 and Comparative Example 2 maintained a beautiful appearance even after the test. On the other hand, the pouch using the sealant film of Comparative Example 1 was subjected to the impact of dropping, and delamination was observed in a part of the film, and the appearance was inferior.
A. 基材層積層面
B. ヒートシール面
1、3. 石油由来ポリエチレン系樹脂からなる層
2. 植物由来ポリエチレン系樹脂からなる層
4. 基材層
A. Base layer laminated surface B.
Claims (5)
1層またはそれ以上の石油由来ポリエチレン系樹脂からなる層と、1層またはそれ以上の植物由来ポリエチレン系樹脂からなる層とからなる多層積層フィルムであり、
基材層積層面を形成する最表層は、滑り性を低下させることなく植物由来ポリエチレン系樹脂中の低分子量化合物の基材層積層面へのブリードアウトを防ぎ基材層とのラミネート強度を高める、石油由来ポリエチレン系樹脂からなる層であり、
該石油由来ポリエチレン系樹脂は、石油由来直鎖状低密度ポリエチレンと石油由来高圧法低密度ポリエチレンとの混合物であり、
該植物由来ポリエチレン系樹脂は、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン、植物由来高密度ポリエチレン、植物由来中密度ポリエチレン、植物由来高圧法低密度ポリエチレン、及びこれらの混合物から選択される少なくとも一つを含む樹脂(ただし、植物由来直鎖状低密度ポリエチレンを除く)であり、
シーラントフィルム全体のバイオマス度が45〜80%であることを特徴とする、上記シーラントフィルム。 A sealant film used by laminating it on a base material layer.
A multilayer laminated film composed of one layer or more of a layer made of a petroleum-derived polyethylene resin and one layer or more of a layer made of a plant-derived polyethylene resin.
The outermost layer forming the base layer laminated surface prevents the low molecular weight compound in the plant-derived polyethylene resin from bleeding out to the base layer laminated surface without lowering the slipperiness, and enhances the lamination strength with the base layer. , A layer made of petroleum-derived polyethylene resin,
The petroleum-derived polyethylene-based resin is a mixture of petroleum-derived linear low-density polyethylene and petroleum-derived high-pressure low-density polyethylene.
The plant-derived polyethylene-based resin contains at least one selected from plant-derived linear low-density polyethylene, plant-derived high-density polyethylene, plant-derived medium-density polyethylene, plant-derived high-pressure low-density polyethylene, and mixtures thereof. Resin (excluding plant-derived linear low-density polyethylene),
The sealant film, wherein the total biomass of the sealant film is 45 to 80%.
基材層積層面を形成する最表層、及び、その反対側のヒートシール面を形成する最表層が、石油由来ポリエチレン系樹脂からなる層であり、
その間の中間層が、植物由来ポリエチレン系樹脂からなる層であることを特徴とする、請求項1に記載のシーラントフィルム。 A three-layer laminated film composed of two layers of petroleum-derived polyethylene-based resin and one layer of plant-derived polyethylene-based resin.
The outermost layer forming the laminated surface of the base material layer and the outermost layer forming the heat-sealed surface on the opposite side thereof are layers made of petroleum-derived polyethylene resin.
The sealant film according to claim 1, wherein the intermediate layer between them is a layer made of a plant-derived polyethylene-based resin.
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