JP2012524866A - マット - Google Patents
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Abstract
Description
マットがモノリスと共に直結式CCシステム内にキャニングされる(canned)前に、マットに、例えばシリカゾルまたはアルミナゾルなどのコロイド粒子のような硬質化化合物(rigidising compound)を添加することが知られている。この硬質化化合物はマットの侵食の影響を軽減するために用いられるが、その「硬い」性質のために、硬質化化合物はマットをかなり可撓性が低いものにし、それにより該マットをモノリスの周りに巻き付けることをより困難にする。よって、典型的には、据付者は、硬質化化合物が乾燥する前にマットおよびモノリスが排気システム内にシールされ得るように、キャニングの直前に硬質化化合物をマットに適用しなければならない。この双方は多くの時間を要し、かつ高価であり、また、据付者が潜在的に危険な化学薬品を取り扱うことを必要とする。後者の問題は、据付者に対する安全性およびコストの懸念を増大する。またそれは、供給者がマットおよび硬質化化合物を供給しなければならないことにより、供給者に対する費用を増大させることを意味する。
マットの圧力性能(PP)は、特定のFGBDでのマットによってモノリスに掛けられる圧力に関連する。本発明のさらなる目的は、改善されたPPを有するマットを提供することにある。
第1態様によれば、本発明はモノリスを支持するためのマットを提供し、前記マットは、耐侵食性無機(例えばシリカ)ゲル組成物またはその前駆体のコーティングで少なくとも部分的に被覆された繊維を含む1つ以上の第1部分を備える。
好ましくは、前記無機ゲル組成物は、オルガノシロキサン化合物の加水分解および/または縮合のようなシリカ前駆体の酸または塩基触媒反応によって前記繊維上に形成されたシリカ化合物またはシリコーンポリマーまたはシリコーンゲルを含有する。
いくつかの実施形態において、前記マットは複数の第1部分を備える。これらの第1部分は、マットの主要表面にわたって、無作為または規則的なパターンで配置され得る。
これに代わって、マットの1つ以上の部分が混合物で処理され、マットの1つ以上のさらなる部分は処理されないままにされる。好ましくは、マットの20%超、例えば30%超、40%超、または50%超が、シリカ前駆体によって処理されないままにされる。より好ましくは、マットの60%超、70%超、80%超、または90%超が、シリカ前駆体によって処理されないままにされる。
いくつかの実施形態において、前記マットの複数の部分は、例えば、マットの厚さの一部または全部を通ってシリカ前駆体の柱状部を形成するように、シリカ前駆体によって処理される。好ましくは、前記マットの複数の部分は、それらの部分にシリカ前駆体を注入することによって処理される。これに代わって、前記複数の部分は、シリカ前駆体を、前記部分の表面上に点状に配置すること(spotting)により、前記マット内に注入または挿入することにより、前記マット上に印刷することにより、および/または1つ以上の技術の組み合わせにより、処理され得る。前記シリカ前駆体の適用は、前記マットの主要表面の一方または他方から、あるいは双方から行われる。
好ましくは、前記シリカ前駆体は、水または油を含有する混合物を含む。
好ましくは、前記シリカ前駆体は酸触媒を含む。前記酸触媒は、塩酸のような強酸および/または酢酸のような弱酸を含有し得る。これに代わって、シリカ前駆体は塩基触媒を含む。前記塩基触媒は、水酸化ナトリウムのような強塩基および/またはピペリジンまたはアンモニアのような弱塩基であってもよい。
好ましくは、前記シリカ前駆体のシリカ固形分含有量は、50質量%未満であり、例えば48質量%、または40質量%未満、30質量%未満、20質量%未満、15質量%未満、10質量%未満、8質量%未満、7質量%未満、または6質量%未満である。
または化合物Xの二量体またはオリゴマーと、
水と、
アルコールと、
を、含有するシリカ前駆体混合物であって、40重量%未満のシリカ固形分含有量を有する前記シリカ前駆体混合物を提供する。
好ましくは、前記混合物は酸または塩基触媒をさらに含む。前記酸触媒は、塩酸のような強酸および/または酢酸のような弱酸を含有し得る。前記塩基触媒は、水酸化ナトリウムのような強塩基および/またはピペリジンもしくはアンモニアのような弱塩基であってもよい。
別の態様において、本発明はモノリス用の取り付けマットであって、前記マットの少なくとも一部は耐侵食性材料を含み、前記マットは侵食試験1に供された場合には28mm2未満の侵食を受け、かつ/または前記マットは侵食試験2に供された場合には50mm2未満の侵食を受ける、モノリス用の取り付けマットを提供する。
本発明をより容易に理解するために、以下の図面を参照しながら特定の実施形態について説明する。
図2にはマット10にシリカゲルを適用する簡単な方法が示されている。下記に述べるように、槽20はシリカ前駆体混合物で充填され、マット10は、端14に隣接するマット10の部分12に溶液22が含浸するように、槽20に浸漬される。前記マットは、数秒〜数分の期間にわたって溶液中に放置される。浸漬中に、マット10が濡らされて、既に形成されたゲルが繊維に付着し始め、そのゲル化は浸漬後のマット10において継続することが好ましい。第2浸漬工程が行なわれてもよい。
TEOSは水に容易に可溶ではないが、TEOS粒子の水性懸濁液は形成され得る。溶解度は、エタノールまたはプロパノールのような短鎖アルコールを水に添加することによって改善され得る。
図3Aは、そのようなシリカ前駆体溶液で処理されたマットの繊維のSEM写真を示しており、前記SEM写真は、そのように形成されたシリカゲルで被覆された繊維をはっきりと示している。コーティングの厚さは、繊維の厚さと比較して、比較的小さい。なんらかの特定の理論によって縛られるわけではないが、この相対的な厚さは、処理混合物中における低いシリカ固形分含有量、および/または処理混合物中の触媒によってもたらされる制御されたゲル化時間によって提供されるものと思われる。
被覆された繊維は、マットの可撓性を維持しながら、優れた耐侵食性を提供する。
本発明をより完全に理解するために、ここで以下の非限定的な例を参照する。
66体積%のケイ酸エチル溶液(40%のシリカ固形分、部分的に加水分解されて部分的に縮合されている)と、
32体積%のプロパノールと、
0.5体積%のピペリジンと、
0.5%体積の水と、
を含有する液体Aと、
75体積%のメチレーテッド・スピリットと、
25体積%の水と、
を、含有する液体Bとを、
1:3のA:Bの体積比で混合して、シリカ前駆体液Cを形成する。
マットの耐侵食性を判定するために、以下のように2つの試験を用いた。
マットの耐侵食性を試験するために、下記の試験を適用した。
まず、マットを0.6gcm−3の繊維間隙嵩密度(FGBD)に圧縮して、300秒間保持する。
侵食試験2
直結式触媒のコンバーターにおける状態をシミュレートする第2侵食試験は下記工程から成る。
マットをFGBD0.3gcm−3の圧縮状態に保持して、バインダーを700°C以内で焼き飛ばし、0.3gcm−3のFGBDと8%のRGEとのサイクルを2500サイクルにわたって繰り返す工程。
実施例1に従って生成したマットを侵食試験1および侵食試験2によって試験した。各場合において、処理された端部を空気のパルス流に対面させた。結果を表1に示す。
約0.16gcm−3の嵩密度を有する、ニードリング加工された(needled)ムライト繊維マットを侵食試験1に供した。
約0.16gcm−3の嵩密度を有する、ニードリング加工されたムライト繊維マットを侵食試験2に供した。
シリカゾルを含浸させたアルミナシリカ繊維マットを侵食試験2に供した。
実質的に実施例1の方法に従って、いくつかのさらなるマットを調製した。しかしながら、有効な耐侵食性のために最適のシリカ固形分濃度を評価するために、異なる量のケイ酸エチルを各処理溶液中に用いた。
200mm(幅)および160mm(長さ)の寸法を有するマットを、該マットが裂けることなく、巻き付けることができる最小直径を判定するために試験する。
実質的に実施例1の方法に従って、いくつかのさらなるマットを調製した。しかしながら、柔軟性試験1に従って完成したマットの可撓性に対するシリカの影響を評価するために、異なる量のケイ酸エチルを各処理溶液に用いた。
200mm(幅)および160mm(長さ)の寸法の未処理マットを柔軟性試験1に従って試験した。
マットの侵食性能に対するケイ酸エチルのゲル化時間の影響を評価するために、様々な濃度のピペリジン触媒を有する、実質的に実施例1に従って形成された5w/w%シリカ固体溶液を用いて、マットを調製した。触媒溶液の濃度を表4に示す。
実施例17〜21
液体Aの柱状部(各々約0.05cm3)を、サフィルRTM繊維(Saffil RTM Fibers)を用いて形成されたアルミノケイ酸塩マットに注入した。次に、これらの柱状部の各々に約0.55cm3の液体Bを添加した。前記柱状部は下記の表5に示すような間隔で各マット上に正方形の格子パターンで配置した。前記柱状部自体は、溶媒が外側に浸透する前には、直径約1mmであった。
前記マットのPPを下記の試験方法を用いて試験した。
いかなる残留有機種およびバインダーも除去するために、マットを700°Cに燃焼させた。次に、前記マットは、スペーサにおいて、0.4gcm−3のFGBDの圧縮と8%の相対間隙拡張(relative gap expansion(RGE))との間で2500回にわたってサイクルを繰り返される。次に、2500サイクル目における8%のRGEにおいて保持圧力を測定した。
20mmの変位までマットを曲げるのに必要とされる負荷を判定するために、200mm(幅)および160mm(長さ)の寸法を有するマットを較正されたロードセルを用いて試験した。
見て分かるように、実施例17〜19のマットは、PPにおける実質的な増大も与えながらも、少なくとも未処理のマットに匹敵する可撓性を提供する。
100gのマットを処理するための単一溶液調合物を、
40gのケイ酸エチル溶液(40%のシリカ固形物、予め加水分解され、小さなポリマー鎖を含有)と、
46.2gのイソプロパノールと、
13.8gの水と、
を混合することによって調合した。
酢酸を用いてこの溶液をpH6にして、1.5cmの間隔の正方形の格子パターンで柱状部(1つの柱状部当たり0.6cm3)を形成するように、アルミナシリカ繊維マットに注入した。前記マットを空気中で1日間乾燥させた。
次に、このマットを侵食試験2によって試験したところ、ゼロ侵食を示すことが分かった。
シリカ固形分濃度およびケイ酸エチル混合物のpHの影響を実施例23〜35においてさらに調査した。表4に示すように、シリカ固形物の様々な濃度、並びに様々な酸および塩基を使用した異なるpHを用いて、実施例14のそれに類似した方法で混合物を調合した。各混合物は、概ね等しい化学量論的量の水およびイソプロパノールを含有した。
実施例34および35も侵食試験2に従って試験したところ、侵食を受けないことが分かった。
マットの乾燥条件の影響を実施例36〜39において調査した。
実施例36〜38は、実施例22のそれに類似するが、22.86%のシリカ固形分濃度を有し、酢酸によって触媒される方法で調合された溶液によって処理したマットを提供する。前記処理は、1.5cmの間隔で正方形の格子配列で柱状部を形成することを含んだ。
実施例40〜42では、ケイ酸エチルをマットの主要表面全体を処理するために使用することについて調査した。各実施例において、4w/w%シリカ固形物溶液(実質的に実施例1のそれに従って調合)をアルミナシリカ繊維マットの表面上に噴霧した。前記マットを乾燥させ、摩擦試験に従って試験した、結果を下記の表8に示す。
試料マットの摩擦係数を評価するために、一対のマットをロードセル内に中央パネルの両側にて配置する。マットが処理された主要表面を有する場合には、その表面が前記中央パネルに接触するように配置される。次に、マットを所望の繊維間隙嵩密度に圧縮するようにロードセルを調整し、それを行うのに必要とされる力F1を記録する。中央パネルを除去し、最大引抜き力F2を記録する。摩擦係数をF1/F2として計算する。
実施例43〜45では、マットの表面処理における異なるシリカ固形分濃度の使用について調査した。実質的に実施例40〜42に従って、8w/w%のシリカ固形物(実施例43)、10w/w%シリカ固形物(実施例44)および12w/w%シリカ固形物(実施例45)を含有するマットを形成した。
モノリスを保持する際のマットの性能を試験するために、マットをモノリスの周りに巻き付けて、0.3のFGBDを与えるようにキャニングする。前記マットが処理された主要表面を有する場合には、その表面を容器に対面させて配置した。次に、キャニングされたアセンブリを900°Cに加熱して冷ます(allowed to call)。次に、モノリスを5mm移動させるために、モノリスに軸方向力を印加し、その力の大きさを継続的に測定する。
実施例46〜47
アルミナシリカ繊維を、実質的に実施例1のそれに従って形成された、0.2w/w%のピペリジン触媒濃度と下記の表9に示したシリカ固形分濃度とを有するケイ酸エチル溶液で処理し、次いで乾燥させた。
Claims (58)
- モノリスを支持するためのマットであって、前記マットは、耐侵食性無機(例えばシリカ)ゲル組成物またはその前駆体のコーティングで少なくとも部分的に被覆された繊維を含む1つ以上の第1部分を備える、マット。
- 前記耐侵食性無機ゲル組成物またはその前駆体を実質的に有さない第2部分をさらに備える、請求項1に記載のマット。
- 前記無機ゲル組成物は、オルガノシロキサン化合物の加水分解および縮合のうちの少なくとも一方のようなシリカ前駆体の酸または塩基触媒反応によって前記繊維上に形成されたシリカ化合物またはシリコーンポリマーもしくはシリコーンゲルを含有する、請求項1または2に記載のマット。
- 前記1つ以上の第1部分の主要表面積は、前記マットの主要表面積の80%未満、例えば70%未満、60%未満、または50%未満を占める、請求項2または3に記載のマット。
- 前記1つ以上の第1部分の主要表面積は、前記マットの主要表面積の40%未満、30%未満、20%未満、または10%未満を占める、請求項4に記載のマット。
- 第1部分の少なくとも一部は、前記マットの対象とする前縁の少なくとも一部に隣接する、請求項1乃至5のいずれか1項に記載のマット。
- 前記少なくとも1つの第1部分の1つまたは各々は、前記マットの全厚の少なくとも一部を通って、好ましくはほぼ全厚を通って、延びる、請求項1乃至6のいずれか1項に記載のマット。
- 前記マットは複数の第1部分を備える、請求項1乃至7のいずれか1項に記載のマット。
- 第1部分は、前記マットの主要表面にわたって、無作為または規則的なパターンで配置されている、請求項8に記載のマット。
- 前記複数の第1部分は、前記耐侵食性無機ゲル組成物の柱状部を備え、該柱状部は、好ましくは、前記マットの厚さの一部またはほぼ全部を通って延びる、請求項8または9に記載のマット。
- 前記柱状部は規則的なパターンに配置され、各第1柱状部は、最も近い1つ以上の隣の柱状部から1mm〜50mm、例えば5mm〜25mmにある、請求項10に記載のマット。
- 第1部分は前記マットの少なくとも1つの主要表面を含む、請求項1または3に記載のマット。
- 第1部分はほぼマット全体を含む、請求項12に記載の方法。
- 触媒コンバーターを取り付けるための無機繊維マットを製造する方法であって、該方法は、マットの少なくとも一部を、酸触媒および塩基触媒のうちの少なくとも一方を含有する水性シリカ前駆体混合物で処理することを含む、方法。
- 前記シリカ前駆体混合物のシリカ固形分含有量は、20w/w%未満であり、例えば18w/w%未満、17w/w%未満、16w/w%未満、または15w/w%未満である、請求項14に記載の方法。
- 前記シリカ前駆体混合物のシリカ固形分含有量は、10w/w%未満であり、例えば6w/w%未満であり、例えば5w/w%以下または2w/w%以下である、請求項15に記載の方法。
- 前記シリカ前駆体混合物中の触媒の濃度は、5w/w%未満であり、例えば、4w/w%以下、2w/w%以下、1w/w%以下、または0.5w/w%以下である、請求項14乃至16のいずれか1項に記載の方法。
- 前記触媒はピペリジンを含有する、請求項14乃至17のいずれか1項に記載の方法。
- マットのほぼ全体が前記混合物で処理される、請求項14乃至18のいずれか1項に記載の方法。
- 前記マットの1つ以上の部分は混合物で処理され、前記マットの1つ以上のさらなる部分は処理されないままにされる、請求項14乃至18のいずれか1項に記載の方法。
- 前記マットの20%超、例えば30%超、40%超、または50%超が前記シリカ前駆体によって処理されないままにされる、請求項20に記載の方法。
- 前記マットの60%超、70%超、80%超、または90%超が前記シリカ前駆体によって処理されないままにされる、請求項21に記載の方法。
- 前記シリカ前駆体によって処理された前記マットの部分の一部または全部は、前記マットの対象とする前縁のうちの一部または全部に隣接する、請求項14乃至22のいずれか1項に記載の方法。
- 前記マットの複数の部分は、前記マットの厚さのうちの一部または全部を通ってシリカ前駆体の柱状部を形成するために、前記シリカ前駆体によって処理される、請求項20乃至23のいずれか1項に記載の方法。
- 前記マットの複数の部分は、
シリカ前駆体をそれらの部分に注入すること、
前記部分の表面上にシリカ前駆体を点状に配置すること、
前記マット上に印刷すること、および、
これらの技術のうちの1つ以上の組み合わせ、のうちの少なくとも一つによって処理される、請求項24に記載の方法。 - 前記シリカ前駆体の適用は、前記マットの主要表面のいずれかから、または双方から行われる、請求項24または25に記載の方法。
- 前記部分には、処理後に、付加的な溶媒が添加される、請求項24乃至26のいずれか1項に記載の方法。
- 前記複数の部分の各々は、その最も近い1つ以上の隣の部分から1mm〜50mmにあり、例えば5mm〜25mmにある、請求項24乃至27のいずれか1項に記載の方法。
- 前記シリカ前駆体は、下記式を有する化合物を含有する混合物を含み、
- 前記シリカ前駆体は、オルトケイ酸テトラエチルを含有する混合物を含む、請求項29に記載の方法。
- 前記シリカ前駆体は、プロパノール、イソプロパノール、エタノールまたはメタノールのうちの1種以上のような、1種以上のアルコールを含有する、請求項14乃至30のいずれか1項に記載の方法。
- 前記シリカ前駆体は酸触媒を含有する、請求項14乃至31のいずれか1項に記載の方法。
- 前記酸触媒は、塩酸のような強酸および酢酸のような弱酸のうちの少なくとも一方を含む、請求項32に記載の方法。
- シリカ前駆体は塩基触媒を含む、請求項14乃至33のいずれか1項に記載の方法。
- 前記塩基触媒は、水酸化ナトリウムのような強塩基およびアンモニアのような弱塩基のうちの少なくとも一方を含む、請求項34に記載の方法。
- 前記シリカ前駆体のpHは2〜10であり、例えば4〜8である、請求項14乃至35のいずれか1項に記載の方法。
- 前記シリカ前駆体のpHは5〜7である、請求項14乃至36のいずれか1項に記載の方法。
- 前記シリカ前駆体のシリカ固形分含有量は、0.01質量%超であり、例えば0.05質量%超、または0.1質量%超である、請求項14乃至37のいずれか1項に記載の方法。
- 前記マットを乾燥させる工程をさらに備える、請求項14乃至38のいずれか1項に記載の方法。
- 前記マットは10°C〜200°Cで乾燥させられる、請求項39に記載の方法。
- 前記マットは、通常の大気圧未満において、及び蒸気の存在下において、のうちの少なくとも一方において乾燥させられる、請求項39または40に記載の方法。
- モノリスを支持するための非膨張性取り付けマットであって、前記マットは、複数の繊維と、一体化媒体とを含み、前記一体化媒体は、マットの厚さ方向に延びる複数の個別領域において前記繊維に適用された薬剤を含む、取り付けマット。
- 前記一体化媒体は、好ましくはオルガノシロキサン化合物の加水分解および縮合のうちの少なくとも一方のようなシリカ前駆体の反応によって形成されたシリカ化合物、またはシリコーンポリマーもしくはシリコーンゲルを含む、請求項40に記載の取り付けマット。
- 下記式を有する化合物
または化合物Xの二量体またはオリゴマーと、
水と、
アルコールと
を含有するシリカ前駆体混合物であって、
前記混合物は40重量%未満のシリカ固形分含有量を有する、シリカ前駆体混合物。 - 前記混合物は、36質量%未満、例えば35.8質量%、または35質量%未満、30質量%未満、25質量%未満、23質量%未満、20質量%未満、16質量%未満、15質量%未満、10質量%未満、9質量%未満または5質量%未満、例えば、4w/w%以下、2w/w%以下、1w/w%以下、または0.5w/w%以下のシリカ固形分含有量を有する、請求項44に記載のシリカ前駆体混合物。
- 前記混合物は、0.01質量%以上、例えば0.05質量%超、0.1質量%超、0.5質量%超、1質量%超、2質量%超、4質量%超のシリカ固形分含有量を有する、請求項44または45に記載のシリカ前駆体混合物。
- 前記混合物は、ほぼ等しい化学量論的量の水とアルコールとを含有する、請求項44乃至46のいずれか1項に記載のシリカ前駆体混合物。
- 前記混合物はさらに酸触媒および塩基触媒のうちの少なくとも一方を含有する、請求項44乃至46のいずれか1項に記載のシリカ前駆体混合物。
- 前記酸触媒は、存在する場合には、塩酸のような強酸および酢酸のような弱酸のうちの少なくとも一方を含有する、請求項48に記載のシリカ前駆体混合物。
- 前記塩基触媒は、存在する場合には、水酸化ナトリウムのような強塩基およびピペリジンまたはアンモニアのような弱塩基のうちの少なくとも一方を含有する、請求項48または49に記載のシリカ前駆体混合物。
- 前記シリカ前駆体混合物中の触媒の濃度は5w/w%未満であり、例えば、4w/w%以下、2w/w%以下、1w/w%以下、または0.5w/w%以下である、請求項48乃至50のいずれか1項に記載のシリカ前駆体混合物。
- 前記混合物のpHは2〜10であり、例えば4〜8である、請求項44乃至51のいずれか1項に記載のシリカ前駆体混合物。
- 前記シリカ前駆体のpHは5〜7である、請求項44乃至52のいずれか1項に記載のシリカ前駆体混合物。
- 前記マットの少なくとも一部は耐侵食性材料を含み、前記マットは侵食試験1に供された場合には28mm2以下の侵食を受けるか、前記マットは侵食試験2に供された場合には50mm2以下の侵食を受けるか、のうちの少なくとも一方である、請求項1乃至12のいずれか1項に記載のマット。
- モノリス用取り付けマットであって、前記マットの少なくとも一部は耐侵食性材料を含み、前記マットは侵食試験1に供された場合には28mm2以下の侵食を受けるか、前記マットは侵食試験2に供された場合には50mm2以下の侵食を受けるか、のうちの少なくとも一方である、取り付けマット。
- 前記マットは、柔軟性試験1によると100mm未満の最小巻き付き径を有すること、及び柔軟性試験2によると180mm2N−1未満の可撓性を有すること、のうちの少なくとも一方である、請求項1乃至12、54または55のいずれか1項に記載のマット。
- キャニング用の乾燥した可撓性マットであって、前記マットは、前記マットの少なくとも一部の上に耐侵食性媒体またはその前駆体を有する、マット。
- 請求項1乃至12、54または57のいずれか1項に記載の取り付けマットを備えた触媒コンバーター。
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