JP2011231263A - Biaxially oriented polyester film and mold release film using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、各種光学検査の適合性に優れ、且つ離型層と反対面のフィルム表面のオリゴマー析出量が極力少ないポリエステルフィルムを用いた離型フィルムに関するものであり、例えば、液晶ディスプレイ(以下、LCDと略記する場合がある)に用いられる偏光板、位相差板等のLCD構成部材製造用、プラズマディスプレイパネル(以下、PDPと略記する場合がある)構成部材製造用、有機エレクトロルミネッセンス(以下、有機ELと略記する場合がある)構成部材製造用等、各種ディスプレイ構成部材製造用のほか、各種光学用途等に好適な離型フィルムを提供するものである。 The present invention relates to a release film using a polyester film which is excellent in compatibility with various optical inspections and has a minimal amount of oligomer precipitation on the film surface opposite to the release layer. For the production of LCD components such as polarizing plates and retardation plates used in LCD (sometimes abbreviated as LCD), for the production of plasma display panel (hereinafter abbreviated as PDP) components, organic electroluminescence (hereinafter referred to as “LCD”). The present invention provides a release film suitable for manufacturing various display components, such as for manufacturing components, which may be abbreviated as “organic EL”.
従来、ポリエステルフィルムを基材とする離型フィルムが、液晶偏光板、位相差板構成部材製造用、PDP構成部材製造用、有機EL構成部材製造用等、各種ディスプレイ構成部材製造用等、各種光学用途等に使用されている。離型フィルム使用上の問題点として、離型層の反対面に析出するオリゴマーが製造工程内のロール、特に粘着加工を行なわれた後、偏光板と貼り合せるラミネートロールにおいて各種不具合を生じることが挙げられる。 Conventionally, a release film based on a polyester film has been used for various optical components such as a liquid crystal polarizing plate, a retardation plate component, a PDP component, an organic EL component, and various display components. Used for applications. As a problem in the use of a release film, an oligomer that precipitates on the opposite surface of the release layer may cause various problems in a roll in the manufacturing process, particularly in a laminate roll that is bonded to a polarizing plate after being subjected to adhesive processing. Can be mentioned.
近年、IT(Information Technology)分野の躍進に伴い、LCD、PDP、有機EL等の表示部材製造時に使用される離型フィルムの品質向上と共に、生産性を阻害しないことも離型フィルムには要求されている。この観点からオリゴマーの析出に伴う各種不具合が顕在化する状況にある。 In recent years, with the advancement of the IT (Information Technology) field, the release film is required not only to improve productivity, but also to improve the quality of the release film used when manufacturing display members such as LCD, PDP, and organic EL. ing. From this point of view, various problems associated with the precipitation of oligomers become apparent.
上述の各種用途に対応するために、離型性に優れるだけでなく、フィルム表面の異物が極力少ないことが望まれる。すなわち、特に光を透過して見る、いわゆる視認性を重視する用途でもあるため、通常のフィルム用途では全く問題とならないフィルム表面の異物ですら大問題となるからである。 In order to cope with the various uses described above, it is desired that not only the mold release property is excellent, but also the foreign matter on the film surface is as small as possible. That is, since it is also an application that places importance on so-called visibility, especially when transmitting light, even a foreign matter on the film surface, which is not a problem at all in a normal film application, becomes a serious problem.
例えば、液晶偏光板の製造工程を一例に挙げると、当該製造工程は、粘着剤層を介して離型フィルムと偏光板が貼り合わされてロール状に巻き取られる工程等からなるが、オリゴマーは粘着剤塗布後の乾燥工程を経て析出するものと考えられる。離型層の反対面に析出するオリゴマーは、液晶偏光板と粘着剤を塗布された離型フィルムとを貼り合せるラミネートロールにおいて、離型層の反対面に接しているロールにオリゴマーが転着し、ロールを汚染してしまう。汚染したロールを放置すれば、オリゴマーの脱落により異物が発生し、液晶偏光板に混入するなどの不具合が発生するため、ロールを清掃しなければならなくなり、生産性を阻害する場合がある。 For example, when the manufacturing process of a liquid crystal polarizing plate is given as an example, the manufacturing process includes a process in which a release film and a polarizing plate are bonded to each other via a pressure-sensitive adhesive layer and wound into a roll, and the oligomer is adhesive. It is thought that it precipitates through the drying process after agent coating. Oligomer deposited on the opposite surface of the release layer is transferred to the roll in contact with the opposite surface of the release layer in the laminate roll that bonds the liquid crystal polarizing plate and the release film coated with adhesive. , Will contaminate the roll. If the contaminated roll is left unattended, foreign matters are generated due to the falling off of the oligomer and mixed into the liquid crystal polarizing plate. Therefore, the roll must be cleaned, which may impair productivity.
近年、生産性向上に伴う製造コストの低減を図ることを目的として、製造工程の高速化に伴い、特に乾燥工程における乾燥温度をより高く設定する傾向があり、上述のオリゴマーがより析出しやすく、ロールを汚すため生産に支障をきたす状況になっている。 In recent years, with the aim of reducing the manufacturing cost accompanying productivity improvement, with the speeding up of the manufacturing process, there is a tendency to set the drying temperature in the drying process higher in particular, and the above-mentioned oligomer is more likely to precipitate, Since the roll is soiled, production is hindered.
液晶偏光板の表示能力、色相、コントラスト、異物混入などの光学的評価を伴う検査工程においては、目視あるいは拡大鏡使用による欠陥品の流出防止対策が講じられているが、結晶化したオリゴマーが付着した離型フィルムを使用した場合、異物混入により不良品と判定され、製品歩留まりが低下する等の不具合を生じるという問題を抱えている。 In the inspection process that involves optical evaluation such as the display performance, hue, contrast, and contamination of liquid crystal polarizing plates, measures to prevent the outflow of defective products are taken by visual observation or using a magnifier, but crystallized oligomers adhere. When the release film is used, there is a problem in that it is determined as a defective product due to the inclusion of foreign matter, resulting in problems such as a decrease in product yield.
上述した異物問題だけでなく、液晶表示装置の構成部材等は、表示能力、色相、コントラスト等の評価のために、適時に検査を行うのが通例である。ところが、従来の二軸配向ポリエステルを基材として用いた離型フィルムは、異方性を有するため、光学的評価を伴う検査には支障となるので、検査に先立ち一旦この表面保護フィルムを剥離除去し、検査終了後にもう一度新しい表面保護フィルムを貼り直すことが行われる。新しい表面保護フィルムで貼り直すのは、表面保護フィルムが再貼着可能でも再貼着すると美麗さが損なわれるからである。 In addition to the foreign matter problem described above, components of liquid crystal display devices are usually inspected in a timely manner for evaluation of display capability, hue, contrast, and the like. However, the release film using the conventional biaxially oriented polyester as the base material has anisotropy, which hinders inspections that involve optical evaluation. Then, a new surface protection film is again pasted after the inspection is completed. The reason why the surface protective film is re-applied is that, even if the surface protective film can be re-applied, the beauty is lost if it is re-applied.
上述の検査において、表面保護フィルムの剥離および再貼着は、工程に2工程を要し、極限までコストダウンが追求されるこの分野においては、大きな支障となる。 In the above-described inspection, peeling and re-sticking of the surface protective film requires two steps in the process, which is a major obstacle in this field where cost reduction is pursued to the limit.
上記の問題を解決する方法として、二軸配向ポリエステルの配向主軸の向きを偏光板または位相差板の配向軸の方向と実質的に同じにするか、90°となるように積層する方法が提案されているが、二軸配向ポリエステルフィルムを用いる方法では、配向主軸の方向を厳密に制御することが困難なことから、歩留まりが悪くなるという問題がある。 As a method for solving the above problem, a method is proposed in which the orientation direction of the orientation axis of the biaxially oriented polyester is substantially the same as the orientation direction of the polarizing plate or the retardation plate, or the orientation is oriented to 90 °. However, the method using a biaxially oriented polyester film has a problem in that the yield decreases because it is difficult to strictly control the direction of the orientation main axis.
本発明は上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、光学検査における不具合を容易に検出でき、オリゴマー析出量が極力少なく、例えば、液晶偏光板、位相差板等の液晶構成部材製造用、PDP構成部材製造用、有機EL構成部材製造用等、各種ディスプレイ構成部材製造用のほか、各種光学用途等に好適な二軸配向ポリエステルフィルム、およびそれを用いた離型フィルムを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and the problem to be solved is that it is possible to easily detect defects in optical inspection, and the amount of oligomer precipitation is as small as possible. For example, liquid crystal components such as liquid crystal polarizing plates and phase difference plates A biaxially oriented polyester film suitable for various optical components and the like, as well as a release film using the same, as well as for various display components, such as for manufacturing, for manufacturing PDP components, for manufacturing organic EL components, etc. There is.
本発明者らは、上記実状に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有するフィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors have found that the above problems can be easily solved by a film having a specific configuration, and have completed the present invention.
すなわち、本発明の要旨は、配向主軸の向きが11度以下であり、フィルムヘーズ値が10〜25%であり、少なくとも片側の表層を構成するポリエステルの固有粘度が0.65以上であることを特徴とする二軸配向ポリエステルフィルム、および当該ポリエステルフィルムの片面に離型層を有する離型フィルムであり、当該離型層の剥離力が10〜100mN/cmの範囲であり、離型層の反対面の表層を構成するポリエステルの固有粘度が0.65以上のポリエステル層であることを特徴とする離型フィルムに存する。 That is, the gist of the present invention is that the orientation of the orientation main axis is 11 degrees or less, the film haze value is 10 to 25%, and the intrinsic viscosity of the polyester constituting at least one surface layer is 0.65 or more. A biaxially oriented polyester film, and a release film having a release layer on one side of the polyester film, and the release force of the release layer is in the range of 10 to 100 mN / cm, opposite to the release layer It exists in the release film characterized by being a polyester layer whose intrinsic viscosity of the polyester which comprises the surface layer of a surface is 0.65 or more.
本発明によれば、学検査における不具合を容易に検出でき、オリゴマー析出量が極力少なく、例えば、液晶偏光板、位相差板等の液晶構成部材製造用、PDP構成部材製造用、有機EL構成部材製造用等、各種ディスプレイ構成部材製造用のほか、各種光学用途等に好適な二軸配向ポリエステルフィルム、およびそれを用いた離型フィルムを提供することができ、本発明の工業的価値は高い。 According to the present invention, it is possible to easily detect defects in the examination, and the amount of oligomer precipitation is as small as possible. For example, for manufacturing liquid crystal components such as liquid crystal polarizing plates and retardation plates, for manufacturing PDP components, organic EL components In addition to the production of various display components such as production, a biaxially oriented polyester film suitable for various optical applications and a release film using the same can be provided, and the industrial value of the present invention is high.
本発明におけるポリエステルとしては、代表的には、例えば、構成単位の80モル%以上がエチレンテレフタレートであるポリエチレンテレフタレート、構成単位の80モル%以上がエチレン−2,6−ナフタレートであるポリエチレン−2,6−ナフタレート、構成単位の80モル%以上が1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレートであるポリ−1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート等が挙げられる。その他には、ポリエチレンイソフタレート、ポリ−1,4−ブチレンテレフタレート等が挙げられる。 As the polyester in the present invention, typically, for example, polyethylene terephthalate in which 80 mol% or more of the structural unit is ethylene terephthalate, polyethylene-2 in which 80 mol% or more of the structural unit is ethylene-2,6-naphthalate, Examples include 6-naphthalate and poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate in which 80 mol% or more of the structural unit is 1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate. Other examples include polyethylene isophthalate and poly-1,4-butylene terephthalate.
上記の優位構成成分以外の共重合成分としては、例えば、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、2,3−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリアルキレングリコール等のジオール成分、イソフタル酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸およびオキシモノカルボン酸等のエステル形成性誘導体を使用することができる。 Examples of copolymer components other than the above-described dominant component include propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 2,3-butylene glycol, neopentyl glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, diethylene glycol, Diol components such as triethylene glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, polyalkylene glycol, isophthalic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, Esterogenic derivatives such as azelaic acid, sebacic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid and oxymonocarboxylic acid can be used.
また、ポリエステルとしては、単独重合体または共重合体のほかに、他の樹脂との小割合のブレンドも使用することができる。ポリエチレンテレフタレートにブレンドする樹脂の例としては、例えばイソフタル酸共重合体、シクロヘキサンジメチレンテレフタレート共重合体、ポリエチレングリコール共重合体等の各種共重合ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートおよび共重合ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられる。 Further, as the polyester, in addition to a homopolymer or a copolymer, a small proportion of a blend with another resin can also be used. Examples of resins blended with polyethylene terephthalate include various copolymerized polyethylene terephthalates such as isophthalic acid copolymer, cyclohexanedimethylene terephthalate copolymer, polyethylene glycol copolymer, polyethylene naphthalate and copolymerized polyethylene naphthalate, poly Examples include butylene terephthalate.
ポリエステルフィルムへ易滑性を付与すると同時に、フィルムヘーズ値を調整する好ましい方法とし、ポリエステルフィルムに粒子を配合する方法を用いる。配合させる不活性粒子の種類、粒子径、含有量によりフィルムヘーズを調整することができる。 A method of blending particles in the polyester film is used as a preferred method of adjusting the film haze value at the same time as imparting slipperiness to the polyester film. The film haze can be adjusted by the type, particle diameter, and content of the inert particles to be blended.
ポリエステルフィルムに含有させる不活性粒子としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。また、特公昭59−5216号公報、特開昭59−217755号公報等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。 さらに、フィルム原料の製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。 Examples of the inert particles contained in the polyester film include particles of silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, magnesium phosphate, kaolin, aluminum oxide, titanium oxide, and the like. Further, the heat-resistant organic particles described in JP-B-59-5216, JP-A-59-217755 and the like may be used. Examples of other heat-resistant organic particles include thermosetting urea resins, thermosetting phenol resins, thermosetting epoxy resins, benzoguanamine resins, and the like. Furthermore, it is possible to use precipitated particles in which a part of a metal compound such as a catalyst is precipitated and finely dispersed during the manufacturing process of the film raw material.
一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて2種類以上を併用してもよい。 On the other hand, the shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape and the like may be used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular about the hardness, specific gravity, a color, etc. These series of particles may be used in combination of two or more as required.
また、用いる粒子の平均粒径は、通常0.1〜5μm、好ましくは0.2〜3μmの範囲である。平均粒径が0.1μm未満の場合には、粒子が凝集しやすく、分散性が不十分となったり、フィルムヘーズを高くすることができなかったりすることがある。一方、5μmを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程において種々の表面機能層を塗設させる場合等に不具合が生じる場合がある。 Moreover, the average particle diameter of the particle | grains to be used is 0.1-5 micrometers normally, Preferably it is the range of 0.2-3 micrometers. When the average particle size is less than 0.1 μm, the particles are likely to aggregate, resulting in insufficient dispersibility or an increase in film haze. On the other hand, when the thickness exceeds 5 μm, the surface roughness of the film becomes too rough, and a problem may occur when various surface functional layers are applied in a subsequent process.
さらにポリエステル層中の粒子含有量は、通常0.05〜5重量%、好ましくは0.003〜3重量%の範囲である。粒子含有量が0.05重量%未満の場合には、フィルムの易滑性が不十分であったり、フィルムヘーズを高くすることができなかったりすることがある。一方、5重量%を超えて添加する場合には、フィルムヘーズが高くなりすぎる傾向がある。 Furthermore, the content of particles in the polyester layer is usually 0.05 to 5% by weight, preferably 0.003 to 3% by weight. If the particle content is less than 0.05% by weight, the slipperiness of the film may be insufficient or the film haze may not be increased. On the other hand, when adding over 5 weight%, there exists a tendency for a film haze to become high too much.
ポリエステル中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、ポリマーを重合する任意の段階において添加することができる。 The method for adding particles to the polyester is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted. For example, it can be added at any stage of polymerizing the polymer.
また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。 Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a blending of dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder. It is done by methods.
なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。 In addition to the above-mentioned particles, conventionally known antioxidants, antistatic agents, thermal stabilizers, lubricants, dyes, pigments, and the like can be added to the polyester film in the present invention as necessary.
本発明は、偏光板の異物や傷等の欠陥検出をさらに容易とするため、フィルムヘーズ値を10〜25%、好ましくは14〜21%の範囲とする。ヘーズ値が10%未満では、ポリエステルフィルムを光が透過する際の散乱光が少なく、検査性は良好であるが、ポリエステルフィルム表面に傷が存在した場合に、検査時にポリエステルフィルム表面の傷が目立ち、検体自身の欠点の検査が正確に行えなくなる。また、ヘーズ値が21%を超えた場合には、表面の散乱光が多く、検査で検出すべき欠陥が検出されず、好ましくない。 In the present invention, in order to further facilitate the detection of defects such as foreign matter and scratches on the polarizing plate, the film haze value is set to 10 to 25%, preferably 14 to 21%. When the haze value is less than 10%, there is little scattered light when light passes through the polyester film, and the inspection property is good. However, when there are scratches on the polyester film surface, the scratches on the polyester film surface are conspicuous at the time of inspection This makes it impossible to accurately test the defects of the specimen itself. On the other hand, when the haze value exceeds 21%, there is a lot of scattered light on the surface, and defects to be detected in the inspection are not detected, which is not preferable.
また、本発明のポリエステルフィルムは、2層構造以上の積層構成が好ましい。中間層に添加する粒子の配合でフィルムヘーズを調整し、表層に添加する粒子の配合でフィルムの表面性を調整することができる。 In addition, the polyester film of the present invention preferably has a laminated structure having a two-layer structure or more. Film haze can be adjusted by blending particles added to the intermediate layer, and surface properties of the film can be adjusted by blending particles added to the surface layer.
本発明は、フィルムに配合する粒子により、フィルムヘーズを調整するが、単層の場合は、フィルムヘーズを高くした場合に、粒子を多量に配合する等の方法を行うため、フィルム両面の表面粗度が大きくなりえる。 In the present invention, the film haze is adjusted by the particles to be blended in the film. However, in the case of a single layer, the surface roughness on both sides of the film is performed in order to perform a method such as blending a large amount of particles when the film haze is increased. The degree can be large.
表面粗度の大きなポリエステルフィルムを離型フィルムとして用いた場合に、偏光板の粘着材に離型フィルムを貼り合わされた時に、表面突起の影響で気泡を巻き込んだり、離型フィルムの表面が粘着材の表面に転写したりして、偏光板をパネルに貼り合せた時に、気泡ができることがある。 When a polyester film with a large surface roughness is used as the release film, when the release film is bonded to the adhesive material of the polarizing plate, bubbles are involved due to the effects of surface protrusions, or the surface of the release film is an adhesive material. When it is transferred to the surface of the film and the polarizing plate is bonded to the panel, bubbles may be formed.
本発明のポリエステルフィルムは、少なくとも片側の表層を構成するポリエステルの固有粘度が0.65以上であることが必要である。好ましくは0.70以上である。固有粘度が0.65未満であると、前述したフィルムヘーズを満足するために配合する粒子によりオリゴマーが析出しやすくなることを防ぐことができない。また、離型層の反対面の固有粘度が0.65以上であることも必要である。液晶偏光板と粘着剤を介して貼り合わされる離型フィルムは離型層側は粘着剤に触れ工程汚染を起こさないが、離型層の反対面が偏光板との貼り合せ工程のラミネートロールと直接に接触するためである。 In the polyester film of the present invention, the intrinsic viscosity of the polyester constituting the surface layer on at least one side needs to be 0.65 or more. Preferably it is 0.70 or more. When the intrinsic viscosity is less than 0.65, it is impossible to prevent the oligomer from being easily precipitated by the particles to be blended in order to satisfy the above-described film haze. It is also necessary that the intrinsic viscosity of the opposite surface of the release layer is 0.65 or more. The release film that is bonded to the liquid crystal polarizing plate via the adhesive does not cause process contamination on the release layer side, but the opposite surface of the release layer is the laminate roll in the bonding process with the polarizing plate. This is because of direct contact.
本発明のフィルム厚みは、通常10〜100μm、好ましくは20〜75μm、さらに好ましくは20〜50μmの範囲である。この範囲を超えた場合は、フィルムの取扱性が悪くなったり、製造コストが上昇したりすることがある。 The film thickness of this invention is 10-100 micrometers normally, Preferably it is 20-75 micrometers, More preferably, it is the range of 20-50 micrometers. When this range is exceeded, the handleability of the film may deteriorate, or the production cost may increase.
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、配向主軸の傾きが11度以下、好ましくは9度以下である。なお、ここでいう配向主軸の向きとは、配向角と呼ばれるものであり、フィルム幅方向または縦方向に対する主軸の傾きを指す。配向主軸の傾きが11度を超える二軸配向ポリエステルフィルムを使用した離型フィルムでは、クロスニコル検査の際に、光漏れが大きく、異物や傷等の欠陥検出に支障をきたす。 In the biaxially oriented polyester film of the present invention, the inclination of the orientation main axis is 11 degrees or less, preferably 9 degrees or less. Here, the orientation of the orientation main axis is called an orientation angle, and indicates the inclination of the main axis with respect to the film width direction or the longitudinal direction. In a release film using a biaxially oriented polyester film in which the inclination of the orientation main axis exceeds 11 degrees, light leakage is great during crossed Nicols inspection, which hinders detection of defects such as foreign matter and scratches.
配向主軸の向きは、縦延伸における温度および延伸倍率、横延伸における温度および延伸倍率、および弛緩処理等の条件を変更することで調整することができる。 The orientation of the orientation main axis can be adjusted by changing conditions such as the temperature and stretching ratio in longitudinal stretching, the temperature and stretching ratio in transverse stretching, and the relaxation treatment.
次に本発明におけるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。 Next, although the manufacture example of the polyester film in this invention is demonstrated concretely, it is not limited to the following manufacture examples at all.
すなわち、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高める必要があり、静電印加密着法および/または液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常70〜120℃、好ましくは80〜110℃であり、延伸倍率は通常2.5〜7倍、好ましくは3.0〜6倍である。 That is, a method of using the polyester raw material described above and cooling and solidifying a molten sheet extruded from a die with a cooling roll to obtain an unstretched sheet is preferable. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is necessary to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method are preferably employed. Next, the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction. In that case, first, the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine. The stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times.
次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸するが、その場合、延伸温度は通常70〜170℃であり、延伸倍率は通常3.0〜7倍、好ましくは3.5〜6倍である。そして、引き続き180〜270℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。 Next, the film is stretched in the direction perpendicular to the first stretching direction. In that case, the stretching temperature is usually 70 to 170 ° C., and the stretching ratio is usually 3.0 to 7 times, preferably 3.5 to 6 times. is there. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film.
上記の延伸においては、一方向の延伸を2段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。 In the above-described stretching, a method in which stretching in one direction is performed in two or more stages can be employed. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges.
また、本発明においては離型フィルムを構成するポリエステルフィルム製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法とは、前記の未延伸シートを通常70〜120℃、好ましくは80〜110℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法であり、延伸倍率としては、面積倍率で4〜50倍、好ましくは7〜35倍、さらに好ましくは10〜25倍である。そして、引き続き、170〜250℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来公知の延伸方式を採用することができる。 In the present invention, the simultaneous biaxial stretching method can be adopted for the production of the polyester film constituting the release film. The simultaneous biaxial stretching method is a method in which the unstretched sheet is usually stretched and oriented in the machine direction and the width direction at 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and stretch ratio. As an area magnification, it is 4 to 50 times, preferably 7 to 35 times, and more preferably 10 to 25 times. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 170 to 250 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a stretched oriented film. With respect to the simultaneous biaxial stretching apparatus that employs the above-described stretching method, a conventionally known stretching method such as a screw method, a pantograph method, or a linear driving method can be employed.
ポリエステルフィルムの表面に塗布層を形成する方法は、特に制限されないが、ポリエステルフィルムを製造する工程中で塗布液を塗布する方法が好適に採用される。具体的には、未延伸シート表面に塗布液を塗布して乾燥する方法、一軸延伸フィルム表面に塗布液を塗布して乾燥する方法、二軸延伸フィルム表面に塗布液を塗布して乾燥する方法等が挙げられる。これらの中では、未延伸フィルムまたは一軸延伸フィルム表面に塗布液を塗布後、フィルムに熱処理を行う過程で同時に塗布層を乾燥硬化する方法が経済的である。 Although the method in particular of forming a coating layer on the surface of a polyester film is not restrict | limited, The method of apply | coating a coating liquid in the process of manufacturing a polyester film is employ | adopted suitably. Specifically, a method of applying and drying a coating solution on the surface of an unstretched sheet, a method of applying and drying a coating solution on the surface of a uniaxially stretched film, and a method of applying and drying a coating solution on the surface of a biaxially stretched film Etc. Among these, it is economical to apply a coating solution on the surface of an unstretched film or a uniaxially stretched film, and then simultaneously dry and cure the coating layer in the process of heat-treating the film.
また、塗布層を形成する方法として、必要に応じ、前述の塗布方法の幾つかを併用した方法も採用し得る。具体的には、未延伸シート表面に第一層を塗布して乾燥し、その後、一軸方向に延伸後、第二層を塗布して乾燥する方法等が挙げられる。 Moreover, as a method for forming the coating layer, a method in which some of the above-described coating methods are used in combination can be adopted as necessary. Specifically, a method of applying a first layer on the surface of an unstretched sheet and drying, then stretching in a uniaxial direction, and then applying and drying a second layer can be used.
ポリエステルフィルムの表面に塗布液を塗布する方法としては、原崎勇次著、槙書店、1979年発行、「コーティング方式」に示されるリバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクターコーター等を使用することができる。 Use the reverse roll coater, gravure coater, rod coater, air doctor coater, etc. shown in “Coating Method” by Yuji Harasaki, Tsuji Shoten, published in 1979, as a method of applying the coating solution to the surface of the polyester film. Can do.
本発明において用いる塗布液は、通常、安全性や衛生性の観点から水を主たる媒体として調整されていることが好ましい。水を主たる媒体とする限りにおいて、水への分散を改良する目的あるいは造膜性能を改良する目的で少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は、主たる媒体である水と混合して使用する場合、水に溶解する範囲で使用することが好ましいが、長時間の放置で分離しないような安定した乳濁液(エマルジョン)であれば、水に溶解しない状態で使用してもよい。有機溶剤は単独で用いてもよいが、必要に応じて二種以上を併用してもよい。 The coating solution used in the present invention is usually preferably adjusted with water as the main medium from the viewpoint of safety and hygiene. As long as water is the main medium, a small amount of an organic solvent may be contained for the purpose of improving the dispersion in water or improving the film forming performance. The organic solvent is preferably used as long as it is dissolved in water when mixed with water, which is the main medium. However, if it is a stable emulsion (emulsion) that does not separate after standing for a long time, Alternatively, it may be used in a state where it does not dissolve in water. The organic solvent may be used alone or in combination of two or more as necessary.
本発明において塗布層上に形成する離型層は、離型性を有する材料を含有していれば、特に限定されるものではない。その中でも、硬化型シリコーン樹脂を含有するものによれば離型性が良好となるので好ましい。硬化型シリコーン樹脂を主成分とするタイプでもよいし、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂等の有機樹脂とのグラフト重合等による変性シリコーンタイプ等を使用してもよい。 In the present invention, the release layer formed on the coating layer is not particularly limited as long as it contains a material having releasability. Among them, the one containing a curable silicone resin is preferable because the releasability is improved. A type having a curable silicone resin as a main component may be used, or a modified silicone type by graft polymerization with an organic resin such as a urethane resin, an epoxy resin, or an alkyd resin may be used.
硬化型シリコーン樹脂の種類としては、付加型・縮合型・紫外線硬化型・電子線硬化型・無溶剤型等何れの硬化反応タイプでも用いることができる。 As the type of the curable silicone resin, any of the curing reaction types such as an addition type, a condensation type, an ultraviolet ray curable type, an electron beam curable type, and a solventless type can be used.
具体例を挙げると、信越化学工業(株)製KS−774、KS−775、KS−778、KS−779H、KS−847H、KS−856、X−62−2422、X−62−2461、ダウ・コーニング・アジア(株)製DKQ3−202、DKQ3−203、DKQ3−204、DKQ3−205、DKQ3−210、東芝シリコーン(株)製YSR−3022、TPR−6700、TPR−6720、TPR−6721、東レ・ダウ・コーニング(株)製SD7220、SD7226、SD7229等が挙げられる。さらに離型層の剥離性等を調整するために剥離コントロール剤を併用してもよい。
また、上述のとおり、離型層中にアミノ基を有するシラン化合物を添加することもある。
Specific examples include KS-774, KS-775, KS-778, KS-779H, KS-847H, KS-856, X-62-2422, X-62-2461, Dow, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. -Corning Asia Co., Ltd. DKQ3-202, DKQ3-203, DKQ3-204, DKQ3-205, DKQ3-210, Toshiba Silicone Co., Ltd. YSR-3022, TPR-6700, TPR-6720, TPR-6721, Toray Dow Corning Co., Ltd. SD7220, SD7226, SD7229, etc. are mentioned. Further, a release control agent may be used in combination to adjust the release property of the release layer.
Further, as described above, a silane compound having an amino group may be added to the release layer.
本発明において、ポリエステルフィルムに離型層を設ける方法としては、リバースロールコート、グラビアコート、バーコート、ドクターブレードコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。 In the present invention, as a method for providing a release layer on the polyester film, a conventionally known coating method such as reverse roll coating, gravure coating, bar coating, doctor blade coating, or the like can be used.
本発明における離型層の塗布量は、通常0.01〜1g/m2の範囲である。 The coating amount of the release layer in the present invention is usually in the range of 0.01-1 g / m2.
本発明において、離型層が設けられていない面には、接着層、帯電防止層、オリゴマー析出防止層等の塗布層を設けてもよく、また、ポリエステルフィルムにはコロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。 In the present invention, a coating layer such as an adhesive layer, an antistatic layer and an oligomer precipitation preventing layer may be provided on the surface where the release layer is not provided, and the polyester film may be subjected to corona treatment, plasma treatment, etc. A surface treatment may be applied.
本発明における離型フィルムの剥離力は、通常10〜100mN/cm、好ましくは10〜50mN/cmの範囲である。剥離力が10mN/cm未満の場合、剥離力が軽くなりすぎて本来剥離する必要がない場面においても容易に剥離する不具合を生じる場合があり、一方、100mN/cmを超える場合には、剥離力が重くなりすぎ、剥離する際に粘着剤が変形し、後の工程で問題が生じたり、粘着剤が離型フィルム側に付着したりすることがある。 The peeling force of the release film in the present invention is usually 10 to 100 mN / cm, preferably 10 to 50 mN / cm. If the peeling force is less than 10 mN / cm, the peeling force may become too light and may cause a problem of easy peeling even in a scene where it is not necessary to peel off. On the other hand, if it exceeds 100 mN / cm, the peeling force Becomes too heavy, and the pressure-sensitive adhesive may be deformed when it is peeled off, causing problems in the subsequent steps, or the pressure-sensitive adhesive may adhere to the release film side.
また、粘着剤層または離型層の塗膜の乾燥および/または硬化(熱硬化、電離放射線硬化等)は、それぞれ個別または同時に行うことができる。同時に行う場合には、80℃以上の温度で行うことが好ましい。乾燥および硬化の条件としては、80℃以上で10秒以上が好ましい。乾燥温度が80℃未満または硬化時間が10秒未満では塗膜の硬化が不完全であり、塗膜が脱落しやすくなるため好ましくない。 Moreover, drying and / or curing (thermal curing, ionizing radiation curing, etc.) of the coating film of the pressure-sensitive adhesive layer or the release layer can be performed individually or simultaneously. When performing simultaneously, it is preferable to carry out at the temperature of 80 degreeC or more. The drying and curing conditions are preferably 80 ° C. or higher and 10 seconds or longer. When the drying temperature is less than 80 ° C. or the curing time is less than 10 seconds, the coating film is not completely cured, and the coating film tends to fall off, which is not preferable.
次に、実施例を挙げて本説明をさらに説明する。ただし、本発明は、その要旨を逸脱しない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例、比較例における物性の評価方法は以下のとおりである。 Next, the present description will be further described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples without departing from the gist thereof. In addition, the evaluation method of the physical property in a following example and a comparative example is as follows.
(1)ポリエステルの固有粘度の測定
ポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。離型層の反対面の固有粘度を測定する場合は、ポリエステルフィルムの表面から測定用サンプルを採取し、測定を行なった。サンプルの採取においては、ダイプラウィンテス社製SAICAS(Surface and Interface Cutting Analysis System)装置を用いた。
(1) Measurement of Intrinsic Viscosity of Polyester 1 g of polyester was accurately weighed and dissolved by adding 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio), and measured at 30 ° C. When measuring the intrinsic viscosity of the opposite surface of the release layer, a measurement sample was taken from the surface of the polyester film and measured. In sample collection, a SAICAS (Surface and Interface Cutting Analysis System) apparatus manufactured by Daipura Wintes was used.
(2)平均粒径(d50)
島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置(SA−CP3型)を用いて測定した等価球形分布における積算体積分率50%の粒径を平均粒径d50とした。
(2) Average particle diameter (d50)
The average particle size d50 was defined as the particle size having an integrated volume fraction of 50% in an equivalent spherical distribution measured using a centrifugal sedimentation type particle size distribution analyzer (SA-CP3 type) manufactured by Shimadzu Corporation.
(3)配向主軸の向き(配向角)の測定
カールツァイス社製偏光顕微鏡を用いて、ポリエステルフィルムの配向を観察し、ポリエステルフィルム面内の主配向軸の方向がポリエステルフィルムの幅方向に対して何度傾いているかを測定し配向角とした。この測定を得られたフィルムの中央部と両端の計3カ所について実施し、3カ所の内で最も大きい配向角の値を最大配向角とした。
(3) Measurement of orientation (orientation angle) of orientation main axis Using a polarizing microscope manufactured by Carl Zeiss, the orientation of the polyester film is observed, and the direction of the main orientation axis in the polyester film plane is relative to the width direction of the polyester film. The number of tilts was measured to determine the orientation angle. This measurement was carried out at a total of three locations on the center and both ends of the film, and the largest orientation angle value among the three locations was taken as the maximum orientation angle.
(4)フィルムヘーズ
JISーK6714に準じ、日本電色工業社製分球式濁度計NDH−20Dによりフィルムの濁度を測定した。
(4) Film haze The turbidity of the film was measured according to JIS-K6714 using a Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. spheroid turbidimeter NDH-20D.
(5)フィルムの熱処理
A4サイズのケント紙と熱処理を行うポリエステルフィルムを合わせる。その際、離型層の反対面が外側になるようにゼムクリップ等で四隅をクリップし、ケント紙とポリエステルフィルムを止める。窒素雰囲気下、160℃のオーブンに前記ポリエステルフィルムを30分間放置し熱処理を行う。
(5) Heat treatment of film A4 size Kent paper and polyester film to be heat-treated are combined. At that time, clip the four corners with a gem clip or the like so that the opposite surface of the release layer is on the outside, and stop the Kent paper and polyester film. Under a nitrogen atmosphere, the polyester film is left in an oven at 160 ° C. for 30 minutes to perform heat treatment.
(6)熱処理後のフィルム表面オリゴマー量
上部が開放され、底辺の面積が250cm2となるように、熱処理後のポリエステルフィルムを折って、四角の箱を作成する。塗布層を設けている場合は、離型層の反対面が内側となるようにする。次いで、上記の方法で作成した箱の中に、DMF10mlを入れ3分間放置後DMFを回収する。回収したDMFを液体クロマトグラフィー(島津LC−7A)に供給してDMF中のオリゴマー量を求め、この値をDMFに接触させたフィルム面積で割って、フィルム表面オリゴマー量(mg/m2)とする。DMF中のオリゴマー量は、標準試料ピーク面積と測定試料ピーク面積のピーク面積比より求めた(絶対検量線法)。標準試料の作成は、あらかじめ分取したオリゴマー(環状三量体)を正確に秤量し、正確に秤量したDMFに溶解して作成した。標準試料の濃度は、0.001mg/ml〜0.01mg/mlの範囲が好ましい。
液体クロマトグラフの条件は下記のとおりとした。
移動相A:アセトニトリル
移動相B:2%酢酸水溶液
カラム:三菱化学(株)製 MCI GEL ODS 1HU
カラム温度:40℃
流速:1ml/分
検出波長:254nm
(6) Amount of oligomer on film surface after heat treatment Fold the polyester film after heat treatment so that the upper part is opened and the area of the bottom side is 250 cm 2 to create a square box. When the coating layer is provided, the opposite surface of the release layer is set to the inside. Next, 10 ml of DMF is put in the box prepared by the above method, and the DMF is recovered after being left for 3 minutes. The recovered DMF is supplied to liquid chromatography (Shimadzu LC-7A) to determine the amount of oligomer in DMF, and this value is divided by the film area in contact with DMF to obtain the amount of oligomer on the film surface (mg / m 2 ). To do. The amount of oligomer in DMF was determined from the peak area ratio between the standard sample peak area and the measured sample peak area (absolute calibration curve method). The standard sample was prepared by accurately weighing an oligomer (cyclic trimer) collected in advance and dissolving it in accurately measured DMF. The concentration of the standard sample is preferably in the range of 0.001 mg / ml to 0.01 mg / ml.
The conditions of the liquid chromatograph were as follows.
Mobile phase A: Acetonitrile Mobile phase B: 2% acetic acid aqueous solution Column: MCI GEL ODS 1HU manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Column temperature: 40 ° C
Flow rate: 1 ml / min Detection wavelength: 254 nm
(7)離型フィルムの剥離力(F)の評価
試料フィルムの離型層表面に両面粘着テープ(日東電工製「No.502」)の片面を貼り付けた後、50mm×300mmのサイズにカットした後、室温にて1時間放置後の剥離力を測定する。剥離力は、引張試験機((株)インテスコ製「インテスコモデル2001型」)を使用し、引張速度300mm/分の条件下、180°剥離を行った。
(7) Evaluation of release film release force (F) After attaching one side of a double-sided adhesive tape (Nitto Denko “No. 502”) to the surface of the release layer of the sample film, cut into a size of 50 mm × 300 mm After that, the peel strength after standing for 1 hour at room temperature is measured. For the peeling force, a tensile tester (“Intesco model 2001 type” manufactured by Intesco Co., Ltd.) was used, and 180 ° peeling was performed under the condition of a tensile speed of 300 mm / min.
(8)実用特性
<クロスニコル下での目視検査性>
フィルム上に離型剤を塗布しドライヤー温度120℃、ライン速度30m/minの条件で得た離型フィルムの幅方向が、偏光フィルムの配向軸と平行となるように、粘着剤を介して離型フィルムを偏光フィルムに密着させ偏光板とし、密着させた離型フィルム上に配向軸がフィルム幅方向と直交するように検査用の偏光板を重ね合わせ、偏光板側より白色光を照射し、検査用の偏光板より目視にて観察し、クロスニコル下での目視検査性を下記基準に従い評価した。なお、測定の際には、得られたフィルムの幅方向に対し中央部と両端部の計3ヶ所から、それぞれA4サイズのサンプルを切り出して実施した。
「判定基準」
○:光干渉性無く検査可能
△:光干渉はあるが検査可能
×:光干渉があり検査不能
○および△のものが実使用上問題のないレベルである。
(8) Practical properties <Visual inspection under crossed Nicols>
A release agent is applied onto the film and the release film is obtained via an adhesive so that the width direction of the release film obtained under conditions of a dryer temperature of 120 ° C. and a line speed of 30 m / min is parallel to the orientation axis of the polarizing film. The polarizing film is adhered to the polarizing film to form a polarizing plate, and the polarizing plate for inspection is superimposed on the releasing film so that the orientation axis is orthogonal to the film width direction, and irradiated with white light from the polarizing plate side, It visually observed from the polarizing plate for a test | inspection, and the visual testability under cross nicol was evaluated according to the following reference | standard. In the measurement, A4 size samples were cut out from a total of three locations in the center and both ends in the width direction of the obtained film.
"Criteria"
○: Inspection is possible without optical interference. Δ: Optical interference is present but inspection is possible. ×: Optical interference is present and inspection is not possible. ○ and Δ are at a level where there is no problem in actual use.
<離型特性>
粘着層を有する積層フィルムより離型フィルムを剥がした時の状況より、離型特性を評価した。
○:離型フィルムが綺麗に剥がれ、粘着剤が離型層に付着する現象が見られない
△:離型フィルムは剥がれるが、速い速度で剥離した場合に粘着剤が離型層に付着する
×:離型フィルムに粘着剤が付着する
<Release properties>
The release characteristics were evaluated from the situation when the release film was peeled off from the laminated film having the adhesive layer.
○: The release film is peeled off cleanly, and the phenomenon that the adhesive adheres to the release layer is not observed. Δ: The release film peels off, but the adhesive adheres to the release layer when peeled off at a high speed. : Adhesive adheres to the release film
<ロール汚染状況>
粘着層を有する積層フィルムを製造した際に、偏光板と貼り合せるラミネート装置において、離型層と反対側の面が接触するロールを目視観察し、オリゴマーによるロールの汚染状況を評価した。
○:製造後のロール表面に付着物が見られない。
△:製造後のロール表面に僅かに付着物が見られるが、製造上支障のないレベル。
×:製造後のロール表面に付着物が見られ、ロール清掃を必要とする。
<Roll contamination status>
When a laminated film having an adhesive layer was produced, in a laminating apparatus to be bonded to a polarizing plate, the roll contacting the surface opposite to the release layer was visually observed to evaluate the state of contamination of the roll by the oligomer.
○: No deposits are observed on the roll surface after production.
Δ: Slight deposits are observed on the roll surface after production, but there is no problem in production.
X: Deposits are observed on the roll surface after production, and roll cleaning is required.
<ポリエステル(A)の製造>
テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール60重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム四水塩を加えて反応器にとり、反応開始温度を150℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、3時間後に230℃とした。4時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェートを添加した後、重縮合槽に移し、三酸化アンチモン0.04部を加えて、4時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を230℃から徐々に昇温し280℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には0.3mmHgとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、固有粘度0.60に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させ、ポリエステルのチップ(A)を得た。この、ポリエステルの固有粘度は0.60であった。
<Manufacture of polyester (A)>
Starting from 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 60 parts by weight of ethylene glycol, magnesium acetate tetrahydrate is added as a catalyst to the reactor, the reaction start temperature is 150 ° C., and the reaction temperature is gradually increased as methanol is distilled off. The temperature was raised to 230 ° C. after 3 hours. After 4 hours, the transesterification reaction was substantially terminated. Ethyl acid phosphate was added to the reaction mixture, which was then transferred to a polycondensation tank, and 0.04 part of antimony trioxide was added to carry out a polycondensation reaction for 4 hours. That is, the temperature was gradually raised from 230 ° C. to 280 ° C. On the other hand, the pressure was gradually reduced from normal pressure, and finally 0.3 mmHg. After the start of the reaction, the reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.60 due to a change in stirring power of the reaction vessel, and the polymer was discharged under nitrogen pressure to obtain a polyester chip (A). The intrinsic viscosity of this polyester was 0.60.
<ポリエステル(B)の製造>
ポリエステル(A)の製造方法において、エチルアシッドフォスフェートを添加後、平均粒子径0.8μmの合成炭酸カルシウム粒子のエチレングリコールスラリーを粒子のポリエステルに対する含有量が1重量%となるように添加した以外は、ポリエステル(A)の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル(B)を得た。得られたポリエステル(B)は極限粘度0.60であった。
<Manufacture of polyester (B)>
In the method for producing polyester (A), after adding ethyl acid phosphate, an ethylene glycol slurry of synthetic calcium carbonate particles having an average particle diameter of 0.8 μm was added so that the content of the particles with respect to the polyester was 1% by weight. Obtained polyester (B) using the method similar to the manufacturing method of polyester (A). The obtained polyester (B) had an intrinsic viscosity of 0.60.
<ポリエステル(C)の製造>
ポリエステル(B)の製造方法において、添加粒子を、平均粒子径1.5μmの合成炭酸カルシウム粒子に、ポリエステルに対する含有量を、1重量%にした以外は、ポリエステル(B)の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル(C)を得た。得られたポリエステル(C)は極限粘度0.60であった。
<Manufacture of polyester (C)>
In the production method of polyester (B), the additive particles are the same as the production method of polyester (B) except that the synthetic calcium carbonate particles having an average particle diameter of 1.5 μm and the content with respect to the polyester are 1% by weight. Polyester (C) was obtained using the method. The obtained polyester (C) had an intrinsic viscosity of 0.60.
<ポリエステル(D)の製造>
テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール60重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム四水塩を加えて反応器にとり、反応開始温度を150℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、3時間後に230℃とした。4時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェートを添加した後、重縮合槽に移し、三酸化アンチモン0.04部を加えて、4時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を230℃から徐々に昇温し280℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には0.3mmHgとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、固有粘度0.45に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させ、ポリエステルのチップ(D)を得た。このポリエステルの固有粘度は0.45であった。
<Manufacture of polyester (D)>
Starting from 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 60 parts by weight of ethylene glycol, magnesium acetate tetrahydrate is added as a catalyst to the reactor, the reaction start temperature is 150 ° C., and the reaction temperature is gradually increased as methanol is distilled off. The temperature was raised to 230 ° C. after 3 hours. After 4 hours, the transesterification reaction was substantially terminated. Ethyl acid phosphate was added to the reaction mixture, which was then transferred to a polycondensation tank, and 0.04 part of antimony trioxide was added to carry out a polycondensation reaction for 4 hours. That is, the temperature was gradually raised from 230 ° C. to 280 ° C. On the other hand, the pressure was gradually reduced from normal pressure, and finally 0.3 mmHg. After the start of the reaction, the reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.45 due to a change in stirring power of the reaction tank, and the polymer was discharged under nitrogen pressure to obtain a polyester chip (D). The intrinsic viscosity of this polyester was 0.45.
<ポリエステル(E)の製造>
このポリエステルチップを固相重縮合法にて固有粘度を上げた。予備結晶化槽にて170℃の窒素雰囲気化にて0.5時間処理した後、不活性ガスを流す塔式乾燥機を用い、200℃の温度下にて水分率が0.005%になるまで乾燥した。その後固相重合槽へ送り、240℃にて3時間、固相重合を行い固有粘度0.70のポリエステル(E)を得た。
<Manufacture of polyester (E)>
The intrinsic viscosity of this polyester chip was increased by a solid phase polycondensation method. After treatment in a preliminary crystallization tank at 170 ° C. in a nitrogen atmosphere for 0.5 hours, the moisture content becomes 0.005% at a temperature of 200 ° C. using a tower dryer that flows an inert gas. Until dried. Thereafter, it was sent to a solid phase polymerization tank and subjected to solid phase polymerization at 240 ° C. for 3 hours to obtain a polyester (E) having an intrinsic viscosity of 0.70.
<ポリエステル(F)の製造>
ポリエステル(E)を製造する際、固相重合槽にて5時間固相重合を行い、固有粘度0.80のポリエステル(F)を得た。
<Manufacture of polyester (F)>
When producing the polyester (E), solid phase polymerization was performed in a solid phase polymerization tank for 5 hours to obtain a polyester (F) having an intrinsic viscosity of 0.80.
<ポリエステル(G)の製造>
ポリエステル(E)を製造する際、固相重合槽にて9時間固相重合を行い、固有粘度0.90のポリエステル(F)を得た。
<Manufacture of polyester (G)>
When producing polyester (E), solid phase polymerization was performed in a solid phase polymerization tank for 9 hours to obtain polyester (F) having an intrinsic viscosity of 0.90.
・ポリエステルフィルム−1
表層の原料としてポリエステル(F)70重量%と、ポリエステル(B)30重量%を混合し、中間層の原料として、ポリエステル(A)84重量%とポリエステル(B)16重量%を混合し、2台のベント付き押出機に各々供給し、290℃で溶融押出した後、静電印加密着法を用いて表面温度を40℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。次いで、100℃にて縦方向に2.8倍延伸した後、テンター内で予熱工程を経て120℃で5.1倍の横延伸を施した後、220℃で10秒間の熱処理を行い、その後180℃で幅方向に4%の弛緩を加え、幅4000mmのマスターロールを得た。このマスターロールの端から1400mmの位置よりスリットを行い、コアに1000m巻き取りし、ポリエステルフィルム−1を得た。得られたフィルムの全厚みは38μm、それぞれの層厚みは4μm/30μm/4μmであった。
・ Polyester film-1
As a raw material for the surface layer, 70% by weight of polyester (F) and 30% by weight of polyester (B) are mixed, and as a raw material for the intermediate layer, 84% by weight of polyester (A) and 16% by weight of polyester (B) are mixed. Each was supplied to an extruder with a vent and melt-extruded at 290 ° C., and then cooled and solidified on a cooling roll having a surface temperature set to 40 ° C. using an electrostatic application adhesion method to obtain an unstretched sheet. Next, the film was stretched 2.8 times in the longitudinal direction at 100 ° C., then subjected to a preheating step in a tenter and subjected to a transverse stretching of 5.1 times at 120 ° C., followed by heat treatment at 220 ° C. for 10 seconds, 4% relaxation was added in the width direction at 180 ° C. to obtain a master roll having a width of 4000 mm. A slit was made from a position of 1400 mm from the end of the master roll, and the core roll was wound up by 1000 m to obtain a polyester film-1. The total thickness of the obtained film was 38 μm, and the thickness of each layer was 4 μm / 30 μm / 4 μm.
・ポリエステルフィルム−2
ポリエステルフィルム−1において、原料配合を表1に示す原料配合―2に変更する以外は、ポリエステルフィルム−1と同様にしてポリエステルフィルム−2を得た。
・ Polyester film-2
In polyester film-1, polyester film-2 was obtained in the same manner as polyester film-1, except that the raw material composition was changed to raw material composition-2 shown in Table 1.
・ポリエステルフィルム−3
ポリエステルフィルム−1において、原料配合を表1に示す原料配合−3に変更する以外は、ポリエステルフィルム−1と同様にしてポリエステルフィルム−3を得た。
・ Polyester film-3
In polyester film-1, polyester film-3 was obtained in the same manner as polyester film-1, except that the raw material composition was changed to raw material composition-3 shown in Table 1.
・ポリエステルフィルム−4
ポリエステルフィルム−1において、原料配合を表1に示す原料配合−4に変更する以外は、ポリエステルフィルム−1と同様にしてポリエステルフィルム−4を得た。
・ Polyester film-4
In polyester film-1, polyester film-4 was obtained in the same manner as polyester film-1, except that the raw material composition was changed to raw material composition-4 shown in Table 1.
・ポリエステルフィルム−5
ポリエステルフィルム−1において、原料配合を表1に示す原料配合−5に変更する以外は、ポリエステルフィルム−1と同様にしてポリエステルフィルム−5を得た。
・ Polyester film-5
In polyester film-1, polyester film-5 was obtained in the same manner as polyester film-1, except that the raw material composition was changed to raw material composition-5 shown in Table 1.
・ポリエステルフィルム−6
ポリエステルフィルム−1において、原料配合を表1に示す原料配合−6に変更する以外は、ポリエステルフィルム−1と同様にしてポリエステルフィルム−6を得た。
・ Polyester film-6
In polyester film-1, polyester film-6 was obtained in the same manner as polyester film-1, except that the raw material composition was changed to raw material composition-6 shown in Table 1.
・ポリエステルフィルム−7
ポリエステルフィルム−1において、縦方向の延伸倍率を2.9倍に変更する以外はポリエステルフィルムの製造−1と同様にしてポリエステルフィルム−7を得た。
・ Polyester film-7
In polyester film-1, polyester film-7 was obtained in the same manner as in production of polyester film-1, except that the stretching ratio in the longitudinal direction was changed to 2.9 times.
・ポリエステルフィルム−8
ポリエステルフィルム−1において、縦方向の延伸倍率を3.4倍、幅方向の延伸倍率を4.2倍に変更する以外はポリエステルフィルム−1と同様にしてポリエステルフィルム−8を得た。
・ Polyester film-8
In the polyester film-1, a polyester film-8 was obtained in the same manner as the polyester film-1, except that the stretching ratio in the longitudinal direction was changed to 3.4 times and the stretching ratio in the width direction was changed to 4.2 times.
・ポリエステルフィルム−9
ポリエステルフィルム−1において、原料配合を表1に示す原料配合−7に変更する以外は、ポリエステルフィルム−1と同様にしてポリエステルフィルム−9を得た。
・ Polyester film-9
In polyester film-1, polyester film-9 was obtained in the same manner as polyester film-1, except that the raw material composition was changed to raw material composition-7 shown in Table 1.
・ポリエステルフィルム−10
ポリエステルフィルム−1において、原料配合を表1に示す原料配合−8に変更する以外は、ポリエステルフィルム−1と同様にしてポリエステルフィルム−10を得た。
・ Polyester film-10
In polyester film-1, polyester film-10 was obtained in the same manner as polyester film-1, except that the raw material composition was changed to raw material composition-8 shown in Table 1.
・ポリエステルフィルム−11
ポリエステルフィルム−1において、原料配合を表1に示す原料配合−9に変更する以外は、ポリエステルフィルム−1と同様にしてポリエステルフィルム−11を得た。
・ Polyester film-11
In polyester film-1, polyester film-11 was obtained in the same manner as polyester film-1, except that the raw material composition was changed to raw material composition-9 shown in Table 1.
実施例1;
ポリエステルフィルム−1に、下記に示す離型剤組成−Aからなる離型剤を塗布量(乾燥後)が0.1g/m2になるようにリバースグラビアコート方式により塗布し、ドライヤー温度120℃、ライン速度30m/minの条件でロール状の離型フィルムを得た。
・離型剤組成−A
硬化型シリコーン樹脂(KS−847H:信越化学製) 100部
硬化剤(PL−50T:信越化学製) 1部
MEK/トルエン混合溶媒(混合比率は1:1) 1500部
Example 1;
On polyester film-1, a release agent comprising release agent composition A shown below was applied by a reverse gravure coating method so that the coating amount (after drying) was 0.1 g / m 2, and the dryer temperature was 120 ° C. A roll-shaped release film was obtained under the condition of a line speed of 30 m / min.
・ Releasing agent composition-A
Curing type silicone resin (KS-847H: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 100 parts Curing agent (PL-50T: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 1 part MEK / toluene mixed solvent (mixing ratio is 1: 1) 1500 parts
実施例2:
実施例1において、ポリエステルフィルム−1を、ポリエステルフィルム−2に変更する以外は、実施例1と同様にして離型フィルムを得た。
Example 2:
In Example 1, the release film was obtained like Example 1 except having changed the polyester film-1 into the polyester film-2.
実施例3:
実施例1において、ポリエステルフィルム−1を、ポリエステルフィルム−3に変更する以外は、実施例1と同様にして離型フィルムを得た。
Example 3:
In Example 1, the release film was obtained like Example 1 except having changed the polyester film-1 into the polyester film-3.
実施例4:
実施例1において、ポリエステルフィルム−1を、ポリエステルフィルム−4に変更する以外は、実施例1と同様にして離型フィルムを得た。
Example 4:
In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester film-1 was changed to the polyester film-4.
実施例5:
実施例1において、ポリエステルフィルム−1を、ポリエステルフィルム−5に変更する以外は、実施例1と同様にして離型フィルムを得た。
Example 5:
In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester film-1 was changed to the polyester film-5.
実施例6:
実施例1において、ポリエステルフィルム−1を、ポリエステルフィルム−6に変更する以外は実施例1と同様にして離型フィルムを得た。
Example 6:
In Example 1, the release film was obtained like Example 1 except having changed the polyester film-1 into the polyester film-6.
実施例7:
実施例1において、ポリエステルフィルム−1を、ポリエステルフィルム−7に変更する以外は、実施例1と同様にして離型フィルムを得た。
Example 7:
In Example 1, the release film was obtained like Example 1 except having changed the polyester film-1 into the polyester film-7.
実施例8:
実施例1において、離型剤組成―Aを下記に示す離型剤組成―Bに変更する以外は、実施例1と同様にして離型フィルムを得た。
・離型剤組成−B
硬化型シリコーン樹脂(KS−774:信越化学製) 100部
硬化剤(PL−4: 信越化学製) 10部
MEK/トルエン混合溶媒(混合比率は1:1) 1500部
Example 8:
A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the release agent composition-A was changed to the release agent composition-B shown below in Example 1.
・ Releasing agent composition-B
Curing type silicone resin (KS-774: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 100 parts Curing agent (PL-4: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 10 parts MEK / toluene mixed solvent (mixing ratio is 1: 1) 1500 parts
実施例9:
実施例1において、離型剤組成―Aを下記に示す離型剤組成―Cに変更する以外は、実施例1と同様にして離型フィルムを得た。
・離型組成―C
硬化型シリコーン樹脂(KS−723A:信越化学製) 100部
硬化型シリコーン樹脂(KS−723B:信越化学製) 5部
硬化剤(PS−3:信越化学製) 5部
MEK/トルエン混合溶媒(混合比率は1:1) 1500部
Example 9:
A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the release agent composition-A was changed to the release agent composition-C shown below in Example 1.
・ Release composition-C
Curable silicone resin (KS-723A: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 100 parts Curable silicone resin (KS-723B: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 5 parts Curing agent (PS-3: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 5 parts MEK / toluene mixed solvent (mixed) The ratio is 1: 1) 1500 parts
比較例1:
実施例1において、ポリエステルフィルム−1を、ポリエステルフィルム−8に変更する以外は、実施例1と同様にして離型フィルムを得た。
Comparative Example 1:
In Example 1, the release film was obtained like Example 1 except having changed the polyester film-1 into the polyester film-8.
比較例2:
実施例1において、ポリエステルフィルム−1を、ポリエステルフィルム−9に変更する以外は、実施例1と同様にして離型フィルムを得た。
Comparative Example 2:
In Example 1, the release film was obtained like Example 1 except having changed the polyester film-1 into the polyester film-9.
比較例3:
実施例1において、ポリエステルフィルム−1を、ポリエステルフィルム−10に変更する以外は、実施例1と同様にして離型フィルムを得た。
Comparative Example 3:
In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester film-1 was changed to the polyester film-10.
比較例4:
実施例1において、ポリエステルフィルム−1を、ポリエステルフィルム−11に変更する以外は、実施例1と同様にして離型フィルムを得た。
Comparative Example 4:
In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester film-1 was changed to the polyester film-11.
<離型フィルム付き偏光板の製造>
偏光板に下記に示すアクリル粘着剤を、乾燥後の厚みが25μmとなるように塗布し、130℃の乾燥炉内を30秒で通過させた後、離型フィルムを貼り合わせ、粘着剤を介して離型フィルムと偏光フィルムが密着された離型フィルム付き偏光板を作成した。フィルムの貼り合せ方向は、離型フィルムの幅方向が、偏光フィルムの配向軸と平行となるように行った。
・アクリル粘着剤塗布液
アクリル粘着剤(オリバインBPS429−4:東洋インキ製)100部
硬化剤(BPS8515:東洋インキ製) 3部
MEK/トルエン混合溶媒(混合比率は1:1) 50部
各実施例、比較例で得られたフィルムの評価結果をまとめて下記表2〜4に示す。
<Manufacture of polarizing plate with release film>
The acrylic adhesive shown below is applied to the polarizing plate so that the thickness after drying is 25 μm, and after passing through a 130 ° C. drying oven in 30 seconds, the release film is bonded, and the adhesive is interposed. Thus, a polarizing plate with a release film in which the release film and the polarizing film were adhered to each other was prepared. The laminating direction of the film was performed so that the width direction of the release film was parallel to the orientation axis of the polarizing film.
Acrylic adhesive coating solution Acrylic adhesive (Olivein BPS429-4: manufactured by Toyo Ink) 100 parts Curing agent (BPS8515: manufactured by Toyo Ink) 3 parts MEK / toluene mixed solvent (mixing ratio is 1: 1) 50 parts Each Example The evaluation results of the films obtained in Comparative Examples are summarized in Tables 2 to 4 below.
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムおよびこれを用いた離型フィルムは、例えば、液晶偏光板用離型フィルムとして好適に利用することができる。 The biaxially oriented polyester film of the present invention and a release film using the same can be suitably used, for example, as a release film for a liquid crystal polarizing plate.
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