JP2010169859A - Release film for liquid crystal polarizing plate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、近年著しい成長が見られる液晶ディスプレイ(以下、LCDと略記する場合がある)において、今後更なる需要が見込まれる40インチ型以上の大きさを有するLCDに用いられる偏光板用の離型フィルムに関するものであり、この大画面化に伴う液晶偏光板の製造工程の広幅化や高品質化において、加工適正、光学特性に優れ、かつフィルム検査における欠点検出において高度な精度を得ることができるポリエステルフィルムであり、特に偏光板用に好適に使用される液晶偏光板用離型フィルムに関するものである。 The present invention is a liquid crystal display (hereinafter sometimes abbreviated as “LCD”), which has seen remarkable growth in recent years, for a polarizing plate used in an LCD having a size of 40 inches or more, for which further demand is expected in the future. This is related to mold films, and it is possible to obtain high precision in defect detection in film inspection with excellent processing suitability and optical characteristics in widening and quality improvement of the manufacturing process of liquid crystal polarizing plate accompanying this enlargement of screen. It is the polyester film which can be used, It is related with the release film for liquid crystal polarizing plates used suitably especially for polarizing plates.
従来、ポリエステルフィルムを基材とする離型フィルムは、その優れた特性より、液晶偏光板、位相差板構成部材製造用、PDP構成部材製造用、有機EL構成部材製造用等、各種ディスプレイ構成部材製造用等、各種光学用途等に使用されている。 Conventionally, a release film based on a polyester film has various display constituent members such as a liquid crystal polarizing plate, a retardation plate constituent member, a PDP constituent member, and an organic EL constituent member because of its excellent characteristics. It is used in various optical applications such as manufacturing.
その中でも特に、液晶偏光板用離型フィルムに関しては近年のLCD市場の著しい成長に伴う生産量の急激な増加が見られるとともに、各偏光板メーカーのフィルムの加工条件が多様化している。それにより、LCD低価格化が起こり、部材の低価格実現のため、製造歩留まりの向上、および、製造の高速化が大きな問題となっている。 In particular, regarding the release film for liquid crystal polarizing plates, the production amount has been rapidly increased along with the remarkable growth of the LCD market in recent years, and the film processing conditions of each polarizing plate manufacturer are diversified. As a result, the price of the LCD is lowered, and the improvement of the manufacturing yield and the speeding up of the manufacturing are serious problems for realizing the low price of the members.
また40インチ型以上の大きさを有する大画面LCD市場の成長に対応するため、離型フィルムには、広幅化とともに偏光板の取り効率の向上、検査精度の向上も求められている。例えば、42インチ型LCD偏光板用離型フィルムであれば、横930mm×縦520mmのサイズの偏光板の縦横を同一フィルム幅から得る場合、1460mm以上の幅が必要とされる。 In addition, in order to respond to the growth of the large-screen LCD market having a size of 40 inches or more, the release film is required to have a wider width, an improved polarizing plate removal efficiency, and an improved inspection accuracy. For example, in the case of a release film for a 42-inch LCD polarizing plate, a width of 1460 mm or more is required in order to obtain a polarizing plate having a size of 930 mm wide × 520 mm long from the same film width.
さらに加えて、製造の高速化、フィルムの広幅化に反して、形状は同程度を求められている。離型フィルムの形状が従来幅のフィルムと同程度でない場合は、フィルムが加熱加工工程を経て偏光板に貼り合わされる際、全面を貼り合わせることが困難になるという不具合が生じる。 In addition, the shape is required to be the same degree against the increase in production speed and widening of the film. In the case where the shape of the release film is not the same as that of the film having the conventional width, when the film is bonded to the polarizing plate through the heat processing step, it becomes difficult to bond the entire surface.
また、検査精度の面では、大画面化されたLCDにおいては、いわゆる高輝度タイプが主流であり、これまでの低輝度タイプのLCDでは問題にならなかったような微少なサイズの異物が問題となる。 In terms of inspection accuracy, so-called high-brightness type is the mainstream in LCDs with large screens, and there is a problem with small-sized foreign objects that were not a problem with conventional low-brightness type LCDs. Become.
しかし、ポリエステルフィルム中の粒子は、フィルムの滑り性、巻き特性を確保するために通常使用されるものであり、適度な粒径と配合量を満足しなければ、所望の滑り性を確保できなかったり、巻き特性が悪化したりして、その結果、生産性の悪化を招いてしまうものである。しかしながら、通常使用される範囲の粒径、配合量とした場合、先に述べたとおり、偏光板用離型フィルムとして使用された際、異物検査工程でフィルム中の粒子が輝点となり、検査に支障を来すことが問題となっている。 However, the particles in the polyester film are usually used to ensure the slipperiness and winding properties of the film, and the desired slipperiness cannot be ensured unless the appropriate particle size and blending amount are satisfied. Or the winding characteristics deteriorate, and as a result, the productivity deteriorates. However, when the particle size and blending amount are in the range normally used, as described above, when used as a release film for polarizing plates, the particles in the film become bright spots in the foreign substance inspection process, It is a problem to cause trouble.
例えば、偏光板の欠陥検査としては、一定光量を偏光板に当てその反射像を目視により検査する方法がある。この検査方法により異物やキズ部分はそれらのない偏光板表面部分と異なり反射光が乱れ目視で確認しやすい像として表すことができる検査方法である。一般に離型ポリエステルフィルムをこれに用いた場合には、先に述べた配合粒子がフィルム延伸時にボイドを形成し、フィルム全体が白くなることで検査員の視認能力を低下させ、検査に支障を来す場合があり、この反射検査時のフィルムの白さについては問題となっている。そして、この検査方法に追加される検査方法として、クロスニコル法による目視検査がある。このクロスニコル法は2枚の偏光板をその配向主軸を直交させて消光状態とし、異物や欠陥があればそこが輝点として現れるので、目視による欠陥検査ができるという方法である。ここで、通常、偏光板には粘着剤層が設けられ、そのための離形フィルムとして離型層を設置したポリエステルフィルムが使用されている。かかる構成の製品を検査する場合、2枚の偏光板の間に離型ポリエステルフィルムが挟み込まれた状態でクロスニコル検査を実施することになる。一般に、離型ポリエステルフィルムをこれに用いた場合には、クロスニコル法の検査において、異物や欠陥が見にくくなり、それらを見逃しやすくなるという不具合が生じる場合がある。 For example, as a defect inspection of a polarizing plate, there is a method of visually inspecting a reflected image by applying a certain amount of light to the polarizing plate. This inspection method is an inspection method in which foreign matter and scratches can be represented as an image that is easily confirmed by visual observation because the reflected light is disturbed unlike the polarizing plate surface portion without them. In general, when a release polyester film is used for this, the above-mentioned compounded particles form voids when the film is stretched, and the entire film becomes white, which reduces the visual ability of the inspector and hinders inspection. The whiteness of the film at the time of reflection inspection is a problem. As an inspection method added to this inspection method, there is a visual inspection by the crossed Nicols method. The crossed Nicols method is a method in which two polarizing plates are brought into a quenching state with their orientation principal axes orthogonal to each other, and if there are foreign matters or defects, they appear as bright spots, so that a visual defect inspection can be performed. Here, the pressure-sensitive adhesive layer is usually provided on the polarizing plate, and a polyester film provided with a release layer is used as the release film for that purpose. When a product having such a configuration is inspected, a crossed Nicols inspection is performed in a state where a release polyester film is sandwiched between two polarizing plates. In general, when a release polyester film is used for this, foreign matter and defects are difficult to see in the crossed Nicols inspection, and it may be easy to miss them.
これらに関し、2枚の偏光板の間にポリエステルフィルムを挟み込んだ際、リタデーション値がある範囲内である場合に検査性が向上するといったもの(特許文献1参照)が開示されているが、近年の高度な品質を要求されるレベルにおいてはこれらを使用しても、欠陥を確実に見いだすための検査を実施する場合には、精度が不足する場合がある。 Regarding these, when a polyester film is sandwiched between two polarizing plates, an inspection property is improved when the retardation value is within a certain range (see Patent Document 1). Even if these are used at a level where quality is required, accuracy may be insufficient when inspection is performed to find defects reliably.
本発明は、このような問題点を解決しようとするものであり、その解決課題は、液晶偏光板の製造工程の広幅化や高品質化に対応でき、高度な精度を実現できる液晶偏光板用離型フィルムを提供することにある。 The present invention is intended to solve such problems, and the problem to be solved is for a liquid crystal polarizing plate that can cope with widening and high quality of the manufacturing process of the liquid crystal polarizing plate and can realize high precision. It is to provide a release film.
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有するポリエステルフィルムからなる離型フィルムによれば、優れたフィルム特性を損なうことなく、偏光板用として好適である離型フィルムを提供できることを見いだし、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have found that a release film suitable for a polarizing plate can be obtained according to a release film comprising a polyester film having a specific configuration without impairing excellent film properties. The present invention has been found out and can be completed.
すなわち、本発明の要旨は、フィルム幅が1460mm以上であり、フィルムヘーズが7〜18%であり、反射法で測定したL値が77以下であり、たるみ量が15mm/m以下であるポリエステルフィルムの片面に離型層を有し、当該離型層表面の剥離力が10〜100mN/cmの範囲であることを特徴とする液晶偏光板用離型フィルムに存する。 That is, the gist of the present invention is a polyester film having a film width of 1460 mm or more, a film haze of 7 to 18%, an L value measured by a reflection method of 77 or less, and a sag of 15 mm / m or less. The release film for a liquid crystal polarizing plate is characterized by having a release layer on one side and having a peeling force on the release layer surface in the range of 10 to 100 mN / cm.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で言うポリエステルフィルムとは、押出口金から溶融押出される、いわゆる押出法により押出した溶融ポリエステルシートを冷却した後、必要に応じ、延伸、熱処理を施したフィルムである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polyester film referred to in the present invention is a film which is melt-extruded from an extrusion die, and is subjected to stretching and heat treatment as necessary after cooling a molten polyester sheet extruded by a so-called extrusion method.
本発明のフィルムを構成するポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものである。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート(PEN)等が例示される。また、用いるポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。共重合ポリエステルの場合は、30モル%以下の第三成分を含有した共重合体であればよい。かかる共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸およびオキシカルボン酸(例えば、P−オキシ安息香酸など)等から選ばれる一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等から選ばれる一種または二種以上が挙げられる。 The polyester constituting the film of the present invention is obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Representative polyesters include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (PEN), and the like. The polyester used may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a copolyester, it may be a copolymer containing 30 mol% or less of the third component. The dicarboxylic acid component of the copolymerized polyester is selected from isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid and oxycarboxylic acid (for example, P-oxybenzoic acid). The glycol component includes one or more selected from ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, and the like.
本発明で得られるポリエステルには、本発明の要旨を損なわない範囲で、耐候剤、耐光剤、帯電防止剤、潤滑剤、遮光剤、抗酸化剤、蛍光増白剤、マット化剤、熱安定剤、および染料、顔料などの着色剤などを配合してもよい。 In the polyester obtained by the present invention, a weathering agent, a light-proofing agent, an antistatic agent, a lubricant, a light-shielding agent, an antioxidant, a fluorescent whitening agent, a matting agent, and a heat-stabilizing agent as long as the gist of the invention is not impaired You may mix | blend an agent and coloring agents, such as dye and a pigment.
フィルム中に配合する粒子としては、酸化ケイ素、アルミナ、炭酸カルシウム、カオリン、酸化チタンおよび特公昭59−5216号公報に記載されているような架橋高分子微粉体等を挙げることができる。これらの粒子は、単独あるいは2成分以上を同時に使用してもよい。これら粒子を添加するフィルム層の含有量は、通常1重量%以下、好ましくは0.01〜1重量%、さらに好ましくは0.02〜0.6重量%の範囲である。粒子の含有量が少ない場合には、フィルム表面が平坦化し、フィルム製造工程において、表面のキズが発生しやすかったり、巻き特性が劣ったりする傾向がある。また、粒子の含有量が1重量%を超える場合には、フィルム表面の粗面化の度合いが大きくなりすぎて透明性が損なわれることがある。 Examples of the particles to be blended in the film include silicon oxide, alumina, calcium carbonate, kaolin, titanium oxide, and crosslinked polymer fine powder as described in JP-B-59-5216. These particles may be used alone or in combination of two or more components. The content of the film layer to which these particles are added is usually 1% by weight or less, preferably 0.01 to 1% by weight, and more preferably 0.02 to 0.6% by weight. When the content of the particles is small, the film surface is flattened, and in the film production process, the surface is liable to be scratched or the winding properties tend to be inferior. Further, when the content of the particles exceeds 1% by weight, the degree of roughening of the film surface becomes too large, and the transparency may be impaired.
ポリエステルフィルム中に含有される粒子の平均粒径は、通常0.02〜5μmであり、好ましくは0.1〜3μm、さらに好ましくは0.2〜1.8μmの範囲である。粒径が0.2μm未満の場合には、フィルム表面が平坦化し、フィルム製造工程における巻き特性が劣る傾向がある。粒径が5μmを超える場合には、偏光板離型用フィルムとして用いられた場合、輝点となり異物検査に支障を来す恐れがある。 The average particle size of the particles contained in the polyester film is usually 0.02 to 5 μm, preferably 0.1 to 3 μm, and more preferably 0.2 to 1.8 μm. When the particle size is less than 0.2 μm, the film surface is flattened and the winding properties in the film production process tend to be inferior. When the particle diameter exceeds 5 μm, when used as a polarizing plate release film, it may become a bright spot and hinder foreign matter inspection.
一方、フィルムの透明性を向上させるため、2層以上の積層フィルムとした場合、表層のみに粒子を配合する方法も好ましく採用される。この場合の表層とは、少なくとも表裏どちらか1層であり、もちろん表裏両層に粒子を配合することもできる。 On the other hand, in order to improve the transparency of the film, when a laminated film of two or more layers is used, a method of blending particles only in the surface layer is also preferably employed. The surface layer in this case is at least one of the front and back layers, and of course, particles can be blended in both the front and back layers.
本発明において、フィルムのヘーズは7〜18%であることが必要であり、さらに好ましくは9〜15%である。フィルムのヘーズが7%を下回る場合、含有できる粒子の量が減り、フィルム表面が極端に平坦となり、フィルム製造工程における巻き特性が劣る。フィルムヘーズが18%を超える場合、偏光板離型用フィルムとして用いた場合、透過光検査時、視野が白濁して検査に支障を来す。 In the present invention, the haze of the film needs to be 7 to 18%, and more preferably 9 to 15%. When the haze of the film is less than 7%, the amount of particles that can be contained is reduced, the film surface becomes extremely flat, and the winding characteristics in the film production process are inferior. When the film haze exceeds 18%, when used as a polarizing plate release film, the field of view becomes cloudy during inspection of transmitted light, which hinders inspection.
また、フィルムの反射L値は、77以下であることが必要であり、さらに好ましくは75以下である。フィルムの反射L値が77を超える場合、偏光板の反射光検査時に、光の反射が強すぎて、検査に支障を来す。 Moreover, the reflection L value of a film needs to be 77 or less, More preferably, it is 75 or less. When the reflection L value of the film exceeds 77, the reflection of light is too strong during the reflected light inspection of the polarizing plate, which hinders the inspection.
本発明において、ポリエステルに粒子を配合する方法としては、特に限定されるものではなく、公知の方法を採用し得る。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後、重縮合反応開始前の段階で、エチレングリコール等に分散させたスラリーとして添加し重縮合反応を進めてもよい。またベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。 In the present invention, the method of blending the particles with the polyester is not particularly limited, and a known method can be adopted. For example, it can be added at any stage for producing polyester, but it is preferably added as a slurry dispersed in ethylene glycol or the like at the stage of esterification or after the end of the transesterification reaction and before the start of the polycondensation reaction. Then, the polycondensation reaction may proceed. Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a method of blending dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder Etc.
なお、本発明で用いるポリエステルは、溶融重合後これをチップ化し、加熱減圧下または窒素等不活性気流中に必要に応じてさらに固相重合を施してものでもよい。得られるポリエステルの固有粘度は0.40dl/g以上であることが好ましく、0.40〜0.90dl/gであることが好ましい。 The polyester used in the present invention may be formed into chips after melt polymerization, and further subjected to solid phase polymerization as necessary under heating under reduced pressure or in an inert gas stream such as nitrogen. The intrinsic viscosity of the obtained polyester is preferably 0.40 dl / g or more, and preferably 0.40 to 0.90 dl / g.
本発明においては、通常のオリゴマー含有量のポリエステルからなる層の少なくとも片側の表面に、かかるオリゴマー含有量の少ないポリエステルを共押出積層した構造を有するフィルムであってもよく、かかる構造を有する場合、本発明で得られる離型フィルム用ポリエステルフィルムにおいて、オリゴマー析出による輝点を防止する効果が得られ、特に好ましい。 In the present invention, it may be a film having a structure obtained by coextrusion laminating a polyester having a low oligomer content on the surface of at least one side of a layer composed of a polyester having a normal oligomer content. In the polyester film for release film obtained in the present invention, the effect of preventing bright spots due to oligomer precipitation is obtained, which is particularly preferable.
本発明におけるポリエステルフィルムは、後述する測定法における配向角の変動が3度/500mm以下であることが好ましく、さらに好ましくは2度/500mm以下である。配向角の変動が3度/500mmを超える場合には、偏光板を検査する際に偏光板の位置により透過光強度が変動し、偏光板の安定した検査の障害となることがある。 The polyester film in the present invention preferably has a variation in orientation angle of 3 degrees / 500 mm or less, more preferably 2 degrees / 500 mm or less, in the measurement method described later. When the variation in the orientation angle exceeds 3 degrees / 500 mm, the transmitted light intensity varies depending on the position of the polarizing plate when inspecting the polarizing plate, which may be an obstacle to stable inspection of the polarizing plate.
本発明のフィルムの総厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲で有れば特に限定されるものではないが、通常4〜100μm、好ましくは9〜50μmの範囲である。 The total thickness of the film of the present invention is not particularly limited as long as it can be formed as a film, but is usually in the range of 4 to 100 μm, preferably 9 to 50 μm.
次に本発明のフィルムの製造方法に関して具体的に説明するが、本発明の要旨を満足する限り、本発明は以下の例示に特に限定されるものではない。 Next, although the manufacturing method of the film of this invention is demonstrated concretely, as long as the summary of this invention is satisfied, this invention is not specifically limited to the following illustrations.
まず、本発明で使用するポリエステルの製造方法の好ましい例について説明する。ここではポリエステルとしてポリエチレンテレフタレートを用いた例を示すが、使用するポリエステルにより製造条件は異なる。常法に従って、テレフタル酸とエチレングリコールからエステル化し、または、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールをエステル交換反応を行い、その生成物を重合槽に移送し、減圧しながら温度を上昇させ、最終的に真空下で280℃に加熱して重合反応を進め、ポリエステルを得る。 First, the preferable example of the manufacturing method of polyester used by this invention is demonstrated. Here, an example in which polyethylene terephthalate is used as the polyester is shown, but the production conditions differ depending on the polyester used. According to a conventional method, esterification from terephthalic acid and ethylene glycol or transesterification of dimethyl terephthalate and ethylene glycol is carried out, the product is transferred to a polymerization tank, the temperature is increased while reducing the pressure, and finally vacuum is applied. Under heating to 280 ° C., the polymerization reaction proceeds to obtain a polyester.
本発明で使用するポリエステルの極限粘度は、通常0.40〜0.90、好ましくは0.45から0.80、さらに好ましくは0.50〜0.70の範囲である。極限粘度が0.40未満では、フィルムの機械的強度が弱くなる傾向があり、極限粘度が0.90を超える場合は、溶融粘度が高くなり、押出機に負荷がかかったり、製造コストがかかったりする等の問題が生じる場合がある。 The intrinsic viscosity of the polyester used in the present invention is usually in the range of 0.40 to 0.90, preferably 0.45 to 0.80, more preferably 0.50 to 0.70. When the intrinsic viscosity is less than 0.40, the mechanical strength of the film tends to be weakened. When the intrinsic viscosity is more than 0.90, the melt viscosity becomes high, the load on the extruder is increased, and the production cost is increased. Problems may occur.
上記のようにして得、公知の手法により乾燥したポリエステルチップを溶融押出装置に供給し、それぞれのポリマーの融点以上である温度に加熱し溶融する。次いで、溶融したポリマーをダイから押出し、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、本発明においては静電印加密着法および/または液体塗布密着法が好ましく採用される。本発明においては、このようにして得られたシートを2軸方向に延伸してフィルム化する。延伸条件について具体的に述べると、前記未延伸シートを好ましくは縦方向に70〜145℃で2〜6倍に延伸し、縦1軸延伸フィルムとした後、横方向に90〜160℃で2〜6倍延伸を行い、150〜240℃で1〜600秒間熱処理を行うことが好ましい。さらにこの際、熱処理の最高温度ゾーンおよび/または熱処理出口のクーリングゾーンにおいて、縦方向および/または横方向に0.1〜20%弛緩する方法が好ましい。また、必要に応じて再縦延伸、再横延伸を付加することも可能である。さらに、前記の未延伸シートを面積倍率が10〜40倍になるように同時二軸延伸を行うことも可能である。 The polyester chip obtained as described above and dried by a known method is supplied to a melt extrusion apparatus, and heated to a temperature equal to or higher than the melting point of each polymer to melt. Next, the molten polymer is extruded from a die and rapidly cooled and solidified on a rotary cooling drum so that the temperature is equal to or lower than the glass transition temperature to obtain a substantially amorphous unoriented sheet. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum. In the present invention, an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method is preferably employed. In the present invention, the sheet thus obtained is stretched biaxially to form a film. Specifically describing the stretching conditions, the unstretched sheet is preferably stretched 2 to 6 times at 70 to 145 ° C. in the longitudinal direction to form a longitudinal uniaxially stretched film, and then 2 to 90 to 160 ° C. in the lateral direction. It is preferable to perform ~ 6 times stretching and heat treatment at 150 to 240 ° C for 1 to 600 seconds. Further, at this time, a method of relaxing 0.1 to 20% in the longitudinal direction and / or the transverse direction in the maximum temperature zone of the heat treatment and / or the cooling zone at the heat treatment outlet is preferable. Further, it is possible to add re-longitudinal stretching and re-lateral stretching as necessary. Furthermore, it is also possible to perform simultaneous biaxial stretching of the unstretched sheet so that the area magnification is 10 to 40 times.
本発明のポリエステルフィルムは、本発明の効果を損なわない範囲であれば、延伸工程中にフィルム表面を処理する、いわゆるインラインコーティングを施すこともできる。それは以下に限定するものではないが、例えば、1段目の延伸が終了して、2段目の延伸前に、帯電防止性、滑り性、接着性等の改良、2次加工性改良、耐候性および表面硬度の向上等の目的で、水溶液、水系エマルジョン、水系スラリー等によるコーティング処理を施すことができる。また、フィルム製造後にオフラインコートで各種のコートを行ってもよい。このようなコートは片面、両面のいずれでもよい。コーティングの材料としてはオフラインコーティングの場合は水系および/または溶媒系のいずれでもよいが、インラインコーティングの場合は水系または水分散系が好ましい。 The polyester film of the present invention can be subjected to so-called in-line coating for treating the film surface during the stretching step as long as the effects of the present invention are not impaired. Although it is not limited to the following, for example, after the first stage of stretching is completed, before the second stage of stretching, improvement of antistatic property, slipperiness, adhesion, etc., secondary workability improvement, weather resistance, etc. In order to improve the property and surface hardness, a coating treatment with an aqueous solution, an aqueous emulsion, an aqueous slurry, or the like can be performed. Various coatings may be performed by offline coating after film production. Such a coat may be either single-sided or double-sided. The coating material may be either water-based and / or solvent-based for off-line coating, but is preferably water-based or water-dispersed for in-line coating.
次に本発明における離型層の形成について説明する。
本発明における離型フィルムを構成する離型層は上述の塗布延伸法(インラインコーティング)等のフィルム製造工程内において、ポリエステルフィルム上に設けられてもよく、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、いわゆるオフラインコーティングを採用しても良く、何れの手法を採用してもよい。塗布延伸法(インラインコーティング)については以下に限定するものではないが、例えば、逐次二軸延伸においては特に1段目の延伸が終了して、2段目の延伸前にコーティング処理を施すことができる。塗布延伸法によりポリエステルフィルム上に離型層が設けられる場合には、延伸と同時に塗布が可能になると共に離型層の厚みを延伸倍率に応じて薄くすることができ、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。
Next, formation of the release layer in the present invention will be described.
The release layer constituting the release film in the present invention may be provided on the polyester film in the film production process such as the above-described coating stretching method (inline coating), and is applied outside the system on the once produced film. So-called off-line coating may be employed, and any method may be employed. The coating stretching method (in-line coating) is not limited to the following, but for example, in sequential biaxial stretching, the first stage of stretching may be completed and the coating treatment may be performed before the second stage of stretching. it can. When a release layer is provided on a polyester film by a coating and stretching method, the film can be applied simultaneously with stretching, and the thickness of the release layer can be reduced according to the stretching ratio. Can be manufactured.
また、本発明における離型フィルムを構成する離型層は離型性を良好とするために硬化型シリコーン樹脂を含有するのが好ましい。硬化型シリコーン樹脂を主成分とするタイプでもよいし、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂等の有機樹脂とのグラフト重合等による変性シリコーンタイプ等を使用してもよい。 Moreover, it is preferable that the release layer which comprises the release film in this invention contains a curable silicone resin in order to make mold release property favorable. A type having a curable silicone resin as a main component may be used, or a modified silicone type by graft polymerization with an organic resin such as a urethane resin, an epoxy resin, or an alkyd resin may be used.
硬化型シリコーン樹脂の種類としては付加型・縮合型・紫外線硬化型・電子線硬化型・無溶剤型等、何れの硬化反応タイプでも用いることができる。具体例を挙げると、信越化学工業(株)製KS−774、KS−775、KS−778、KS−779H、KS−847H、KS−856、X−62−2422、X−62−2461、X−62−1387、KNS−3051、X−62−1496、KNS320A、KNS316、X−62−1574A/B、X−62−7052、X−62−7028A/B、X−62−7619、X−62−7213、GE東芝シリコーン(株)製YSR−3022、TPR−6700、TPR−6720、TPR−6721、TPR6500、TPR6501、UV9300、UV9425、XS56−A2775、XS56−A2982、UV9430、TPR6600、TPR6604、TPR6605、SM3200、SM3030、東レ・ダウコーニング(株)製DKQ3−202、DKQ3−203、DKQ3−204、DKQ3−205、DKQ3−210、SRX357、SRX211、SD7220、LTC750A、LTC760A、SP7259、BY24−468C、SP7248S、BY24−452、SP7268S、SP7265S、LTC1000M、LTC1050L、SYLOFF7900、SYLOFF7198、SYLOFF22A等が例示される。さらに離型層の剥離性等を調整するために剥離コントロール剤を併用してもよい。 As the type of the curable silicone resin, any of the curing reaction types such as an addition type, a condensation type, an ultraviolet curable type, an electron beam curable type, and a solventless type can be used. Specific examples include KS-774, KS-775, KS-778, KS-779H, KS-847H, KS-856, X-62-2422, X-62-2461, X manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. -62-1387, KNS-3051, X-62-1496, KNS320A, KNS316, X-62-1574A / B, X-62-7052, X-62-7028A / B, X-62-7619, X-62 -7213, GE Toshiba Silicones Co., Ltd. YSR-3022, TPR-6700, TPR-6720, TPR-6721, TPR6500, TPR6501, UV9300, UV9425, XS56-A2775, XS56-A2982, UV9430, TPR6600, TPR6604, TPR6605, SM3200, SM3030, Toray Da DKQ3-202, DKQ3-203, DKQ3-204, DKQ3-205, DKQ3-210, SRX357, SRX211, SD7220, LTC750A, LTC760A, SP7259, BY24-468C, SP7248S, BY24-452, SP7265S, SP7265S , LTC1000M, LTC1050L, SYLOFF7900, SYLOFF7198, SYLOFF22A, and the like. Further, a release control agent may be used in combination to adjust the release property of the release layer.
本発明において、ポリエステルフィルムに離型層を設ける方法として、リバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。塗工方式に関しては「コーティング方式」槇書店 原崎勇次著 1979年発行に記載例がある。 In the present invention, conventionally known coating methods such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, curtain coating and the like can be used as a method for providing a release layer on the polyester film. Regarding the coating method, there is a description example in “Coating method” published by Yasuharu Harasaki in 1979.
本発明において、ポリエステルフィルム上に離型層を形成する際の硬化条件に関しては特に限定されるわけではなく、例えば、塗布延伸法(インラインコーティング)により離型層を設ける場合、通常、170〜280℃で3〜40秒間、好ましくは200〜280℃で3〜40秒間を目安として熱処理を行うのが良い。一方、オフラインコーティングにより離型層を設ける場合、通常、80〜200℃で3〜40秒間、好ましくは100〜180℃で3〜40秒間を目安として熱処理を行うのが良い。また、塗布延伸法(インラインコーティング)あるいはオフラインコーティングに係わらず、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。なお、活性エネルギー線照射による硬化のためのエネルギー源としては、従来公知の装置,エネルギー源を用いることができる。離型層の塗工量は塗工性の面から、通常0.005〜1g/m2、好ましくは0.005〜0.5g/m2の範囲である。塗工量が0.005g/m2未満の場合、塗工性の面より安定性に欠け、均一な塗膜を得るのが困難になる場合がある。一方、1g/m2を超えて厚塗りにする場合には離型層自体の塗膜密着性、硬化性等が低下する場合がある。 In the present invention, the curing conditions for forming the release layer on the polyester film are not particularly limited. For example, when the release layer is provided by a coating stretching method (inline coating), it is usually 170 to 280. The heat treatment may be performed for 3 to 40 seconds at a temperature, preferably 200 to 280 ° C. for a time of 3 to 40 seconds. On the other hand, when providing a release layer by off-line coating, heat treatment is usually performed at 80 to 200 ° C. for 3 to 40 seconds, preferably 100 to 180 ° C. for 3 to 40 seconds. Moreover, you may use together heat processing and active energy ray irradiation, such as ultraviolet irradiation, as needed irrespective of the coating extending | stretching method (in-line coating) or offline coating. In addition, a conventionally well-known apparatus and an energy source can be used as an energy source for hardening by active energy ray irradiation. The coating amount of the release layer from the viewpoint of coating property, usually 0.005~1g / m 2, preferably in the range from 0.005 to 0.5 / m 2. If the coating amount is less than 0.005 g / m 2 , the coating property may be less stable and it may be difficult to obtain a uniform coating film. On the other hand, when the coating is thicker than 1 g / m 2 , the coating layer adhesion and curability of the release layer itself may be lowered.
本発明において塗布層上に離型層を設ける場合、塗布層を設けた後にフィルムを一旦巻き取り、あらためて離型層を設けてもよく、また、塗布層を設けた後、連続して、離型層を塗布層上に設けてもよく、何れの方法を採用してもよい。 In the present invention, when a release layer is provided on the coating layer, the film may be temporarily wound after the coating layer is provided, and the release layer may be provided again. After the coating layer is provided, the release layer is continuously provided. A mold layer may be provided on the coating layer, and any method may be adopted.
本発明における離型フィルムに関して、離型層が設けられていない面には本発明の主旨を損なわない範囲において、接着層、帯電防止層、オリゴマー析出防止層等の塗布層を設けてもよい。 Regarding the release film in the present invention, a coating layer such as an adhesive layer, an antistatic layer and an oligomer precipitation preventing layer may be provided on the surface where the release layer is not provided, as long as the gist of the present invention is not impaired.
また、離型フィルムを構成するポリエステルフィルムには予め、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。 Further, the polyester film constituting the release film may be subjected to surface treatment such as corona treatment or plasma treatment in advance.
本発明におけるフィルムのたるみ量(平面性)は、15mm/m以下、好ましくは7.5mm/m以下の範囲である。たるみ量は最終製品(液晶偏光板)の平面性へ影響する。最終製品への影響とは、偏光板に貼り合わされる際、全面を貼り付けることが困難になり、こうなると製品の取り効率も悪化し低価格の実現へ影響を及ぼし好ましくない。 The amount of sag (flatness) of the film in the present invention is 15 mm / m or less, preferably 7.5 mm / m or less. The amount of sag affects the flatness of the final product (liquid crystal polarizing plate). The effect on the final product is not preferable because it is difficult to attach the entire surface when it is attached to the polarizing plate, which deteriorates the efficiency of the product and affects the realization of a low price.
本発明における離型フィルムの剥離力は、10〜100mN/cm、好ましくは10〜50mN/cmの範囲である。剥離力が10mN/cm未満の場合、剥離力が軽くなりすぎて、本来剥離する必要がない場面においても容易に剥離する不具合が生じ、一方、100mN/cmを超える場合には、剥離力が重くなりすぎ、剥離する際に粘着剤が変形し、後の工程で問題が生じたり、粘着剤が離型フィルム側に付着したりする。 The peeling force of the release film in the present invention is in the range of 10 to 100 mN / cm, preferably 10 to 50 mN / cm. When the peeling force is less than 10 mN / cm, the peeling force becomes too light, and there is a problem that peeling easily occurs even in a scene where it is not necessary to peel off originally. On the other hand, when it exceeds 100 mN / cm, the peeling force is heavy. When it peels off too much, an adhesive will deform | transform and a problem will arise in a later process, or an adhesive will adhere to a mold release film side.
本発明の離型フィルムは、液晶偏光板の製造工程の広幅化や高速化において、加工適正に優れ、かつ偏光板の種々検査法において、高度な精度を実現に優れた液晶偏光板用離型フィルムを提供することが、その工業的価値は極めて高い。 The mold release film of the present invention is excellent in processing suitability for widening and speeding up the manufacturing process of a liquid crystal polarizing plate, and has excellent mold release properties for various polarizing plate inspection methods. Providing a film has an extremely high industrial value.
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例中「部」とあるのは「重量部」を示す。また、本発明で用いた測定法は次のとおりである。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. In the examples and comparative examples, “parts” means “parts by weight”. The measuring method used in the present invention is as follows.
(1)ポリエステルの極限粘度の測定
ポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(1) Measurement of Intrinsic Viscosity of Polyester 1 g of polyester was precisely weighed, 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) was added and dissolved, and measurement was performed at 30 ° C.
(2)平均粒径(d50)
島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置(SA−CP3型)を用いて測定した等価球形分布における積算体積分率50%の粒径を平均粒径d50とした。
(2) Average particle diameter (d50)
The average particle size d50 was defined as the particle size having an integrated volume fraction of 50% in an equivalent spherical distribution measured using a centrifugal sedimentation type particle size distribution analyzer (SA-CP3 type) manufactured by Shimadzu Corporation.
(3)たるみ量の測定
空中に水平に置かれた2 本の平行ロールに、ロール状フィルムから巻きだしたフィルムをかける。ここで、ロールの間隔は1.5m、フィルム幅は1m、フィルムにかかる張力は40g/mm2である。2本の平行ロールを結んでできる平面から、下に沈み込んだフィルム面までの距離を全面積で測定し、その(最大値−最小値)をフィルム幅で割った数値をたるみ量(mm/m)とする。
(3) Measurement of amount of sag The film unwound from the roll film is placed on two parallel rolls placed horizontally in the air. Here, the interval between the rolls is 1.5 m, the film width is 1 m, and the tension applied to the film is 40 g / mm 2 . The distance from the plane formed by linking two parallel rolls to the film surface submerged under the entire area was measured, and the value obtained by dividing the (maximum value-minimum value) by the film width (mm / m).
(4)フィルム内における配向角の変動の測定
ポリエステルフィルムの幅方向において、中心となる位置より、幅方向に両端に向かって、500mm毎の位置および、最両端のサンプルを切り出し、それぞれ王子計測器社製の自動複屈折率計(KOBRA−21ADH)を用いてフィルム幅方向500mm毎の配向角の変動を求めた。なお、最両端の位置を含む配向角の変動を算出する際、サンプル位置間が500mmに満たない場合は、比例計算にて500mm毎の配向角の変動を算出する。
(4) Measurement of variation in orientation angle in the film In the width direction of the polyester film, from the center position toward the both ends in the width direction, the positions at every 500 mm and the samples at the extreme ends are cut out, respectively, Oji measuring instruments Using an automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH) manufactured by the company, the change in the orientation angle for every 500 mm in the film width direction was determined. When calculating the change in the orientation angle including the positions at the extreme ends, if the distance between the sample positions is less than 500 mm, the change in the orientation angle every 500 mm is calculated by proportional calculation.
続いてフィルム長手方向について、3m長を切り出し、フィルム幅方向に対して中心となる位置から長手方向に500mm毎(含両端)、計7箇所の位置より、サンプルを切り出し、配向角を求めた。このようにして幅方向、長手方向での500mm毎の配向角の変動を求め、最大の変動値をそれぞれフィルムの配向角の変動とした。また、測定の際にはすべてのサンプルにおいて配向角の基準軸を同一とすることが重要であり、基準軸については任意に決定できる。 Subsequently, a 3 m length was cut out in the longitudinal direction of the film, and a sample was cut out from a total of 7 positions every 500 mm (including both ends) in the longitudinal direction from the center in the film width direction, and the orientation angle was determined. Thus, the variation of the orientation angle for every 500 mm in the width direction and the longitudinal direction was obtained, and the maximum variation value was set as the variation of the orientation angle of the film. Further, in the measurement, it is important to make the reference axis of the orientation angle the same in all samples, and the reference axis can be arbitrarily determined.
(5)反射L値の測定
日本電色工業(株)製分光色色差計 SE−2000型を用いて、JIS Z−8722の方法に準じて反射法によるL値を測定した。
(5) Measurement of reflection L value The L value by the reflection method was measured according to the method of JIS Z-8722 using a spectrocolor difference meter SE-2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
(6)フィルムヘーズの測定
JIS−K7105に準じ、日本電色工業社製積分球式濁度計NDH−20Dにより、フィルムのヘーズを測定した。
(6) Measurement of film haze The haze of the film was measured with an integrating sphere turbidimeter NDH-20D manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to JIS-K7105.
(7)フィルムの平面性検査
フィルム上に離型剤を塗布しドライヤー温度120℃、ライン速度30m/minの条件で得た離型フィルムの平面性を目視にて検査した。
(7) Flatness inspection of film The mold release agent was apply | coated on the film and the flatness of the release film obtained on condition of dryer temperature 120 degreeC and line speed 30m / min was visually inspected.
○;極めて平面性がよく実用性に富んでいる
△;やや平面性に欠けるが実用的である
×;平面性が悪く実用性に欠ける
○: Extremely flat and rich in practicality △: Slightly lacking in flatness but practical ×: Poor flatness and lack of practicality
(8)反射光下での目視検査性
蛍光灯反射下で、離型フィルム付き偏光板を10人の検査員がそれぞれ目視にて観察し、反射光下での目視検査性を下記基準に従い評価した。なお、測定の際には、得られた離型フィルムの端部からフィルム幅方向に、フィルム幅に対して50%の位置に相当する箇所よりA4サイズのサンプルを切り出して実施した。
<反射光下での目視検査性 判定基準>
(検査性良好) ◎>○>△>×>×× (検査性不良)
上記判定基準中、△以上のものが実使用上問題なく使用できるレベルである。
(8) Visual inspectability under reflected light 10 inspectors visually observe the polarizing film with a release film under the reflection of a fluorescent lamp, and evaluate the visual inspectability under reflected light according to the following criteria. did. In the measurement, an A4 size sample was cut out from a portion corresponding to a position of 50% with respect to the film width in the film width direction from the end of the obtained release film.
<Criteria for visual inspection under reflected light>
(Good inspection) ◎>○>△>×> XX (Inspection failure)
Among the above criteria, those above Δ are levels that can be used without any problem in actual use.
(9)クロスニコル下での異物認知性
離型フィルム付き偏光板を作成する際、粘着剤と偏光フィルムとの間に50μm以上の大きさを持つ黒色の金属粉(異物)を50個/m2となるように混入させた。このようにして得られた異物を混入させた偏光板離型フィルム上に配向軸が離型フィルム幅方向と直交するように検査用の偏光板を重ね合わせ、偏光板側より白色光を照射し、検査用の偏光板より10人の検査員がそれぞれ目視にて観察し、粘着剤と偏光フィルムとの間に混入させた異物を見いだせるかどうかを下記分類にて評価した。なお、測定の際には、得られたフィルムの中央部のフィルムを用いて評価した。
<異物認知性 分類基準>
(異物認知性良好) ◎>○>△>× (異物認知性不良)
上記判定基準中、○以上のものが実使用上問題なく使用できるレベルである。
(9) Foreign matter recognition under crossed Nicols When creating a polarizing plate with a release film, 50 pieces / m of black metal powder (foreign matter) having a size of 50 μm or more between the adhesive and the polarizing film. 2 was mixed. A polarizing plate for inspection is superimposed on the polarizing plate release film mixed with the foreign matter thus obtained so that the orientation axis is orthogonal to the width direction of the release film, and white light is irradiated from the polarizing plate side. Ten inspectors visually observed from the polarizing plate for inspection, and evaluated whether the foreign matter mixed between the adhesive and the polarizing film could be found by the following classification. In addition, in the case of a measurement, it evaluated using the film of the center part of the obtained film.
<Foreign substance recognition classification criteria>
(Good foreign body recognition) ◎ > ○ > △ > × (foreign body poor recognition)
Among the above criteria, those above ○ are levels that can be used without any problem in actual use.
(10)離型フィルムの剥離力(F)の評価
試料フィルムの離型層表面に両面粘着テープ(日東電工製「No.502」)の片面を貼り付けた後、50mm×300mmのサイズにカットした後、室温にて1時間放置後の剥離力を測定する。剥離力は、引張試験機((株)インテスコ製「インテスコモデル2001型」)を使用し、引張速度300mm/分の条件下、180°剥離を行った。
(10) Evaluation of release film peeling force (F) After attaching one side of a double-sided adhesive tape (Nitto Denko “No. 502”) to the surface of the release layer of the sample film, cut into a size of 50 mm × 300 mm After that, the peel strength after standing for 1 hour at room temperature is measured. For the peeling force, a tensile tester (“Intesco model 2001 type” manufactured by Intesco Co., Ltd.) was used, and 180 ° peeling was performed under the condition of a tensile speed of 300 mm / min.
(11)離型特性
離型フィルム付き偏光板より、離型フィルムを剥がした時の状況より、離型特性を評価した。
<離型特性 分類基準>
○:離型フィルムが綺麗に剥がれ、粘着剤が離型層に付着する現象が見られない
△:離型フィルムは剥がれるが、速い速度で剥離した場合に粘着剤が離型層に付着する
×:離型フィルムに粘着剤が付着する
上記判定基準中、△以上のものが実使用上問題なく使用できるレベルである。
(11) Release characteristics The release characteristics were evaluated from the situation when the release film was peeled off from the polarizing plate with the release film.
<Releasing properties classification criteria>
○: The release film is peeled off cleanly, and the phenomenon that the adhesive adheres to the release layer is not observed. Δ: The release film peels off, but the adhesive adheres to the release layer when peeled off at a high speed. : Adhesive adheres to the release film Among the above criteria, those above Δ are levels that can be used without problems in actual use.
実施例1〜6および比較例1〜4:
<ポリエステル(A)の製造>
テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール60重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム四水塩を加えて反応器にとり、反応開始温度を150℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、3時間後に230℃とした。4時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェートを添加した後、重縮合槽に移し、三酸化アンチモン0.04部を加えて、4時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を230℃から徐々に昇温し280℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には0.3mmHgとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度0.63に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させ、ポリエステルのチップ(A)を得た。この、ポリエステルの極限粘度は0.63であった。
Examples 1-6 and Comparative Examples 1-4:
<Manufacture of polyester (A)>
Starting from 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 60 parts by weight of ethylene glycol, magnesium acetate tetrahydrate is added as a catalyst to the reactor, the reaction start temperature is 150 ° C., and the reaction temperature is gradually increased as methanol is distilled off. The temperature was raised to 230 ° C. after 3 hours. After 4 hours, the transesterification reaction was substantially terminated. Ethyl acid phosphate was added to the reaction mixture, which was then transferred to a polycondensation tank, and 0.04 part of antimony trioxide was added to carry out a polycondensation reaction for 4 hours. That is, the temperature was gradually raised from 230 ° C. to 280 ° C. On the other hand, the pressure was gradually reduced from normal pressure, and finally 0.3 mmHg. After the start of the reaction, the reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.63 due to a change in stirring power of the reaction tank, and the polymer was discharged under nitrogen pressure to obtain a polyester chip (A). The intrinsic viscosity of this polyester was 0.63.
<ポリエステル(B)の製造>
ポリエステル(A)の製造方法において、エチルアシッドフォスフェートを添加後、平均粒子径0.8μmの合成炭酸カルシウム粒子のエチレングリコールスラリーを粒子のポリエステルに対する含有量が1重量%となるように添加した以外は、ポリエステル(A)の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル(B)を得た。得られたポリエステル(B)は極限粘度0.63であった。
<Manufacture of polyester (B)>
In the method for producing polyester (A), after adding ethyl acid phosphate, an ethylene glycol slurry of synthetic calcium carbonate particles having an average particle diameter of 0.8 μm was added so that the content of the particles with respect to the polyester was 1% by weight. Obtained polyester (B) using the method similar to the manufacturing method of polyester (A). The obtained polyester (B) had an intrinsic viscosity of 0.63.
<ポリエステル(C)の製造>
ポリエステル(B)の製造方法において、添加粒子を、平均粒子径1.5μmの合成炭酸カルシウム粒子に、ポリエステルに対する含有量を、1重量%にした以外は、ポリエステル(B)の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル(C)を得た。得られたポリエステル(C)は極限粘度0.63であった。
<Manufacture of polyester (C)>
In the production method of polyester (B), the additive particles are the same as the production method of polyester (B) except that the synthetic calcium carbonate particles having an average particle diameter of 1.5 μm and the content with respect to the polyester are 1% by weight. Polyester (C) was obtained using the method. The obtained polyester (C) had an intrinsic viscosity of 0.63.
<ポリエステルフィルムの製造>
・ポリエステルフィルム(A)
上記ポリエステル(A)を最外層(表層)に90重量%、中間層に96重量%と、ポリエステル(C)を表層に10重量%、中間層に4重量%の割合で混合した混合原料を表層および中間層の原料とし、2台の押出機に各々供給し、290℃で溶融押出した後、静電印加密着法を用いて表面温度を40℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。次いで、100℃にて縦方向に2.8倍延伸した後、テンター内で予熱工程を経て120℃で4.9倍の横延伸を施した後、190℃で10秒間の熱処理を行い、その後180℃で幅方向に10%の弛緩を加え、幅3000mmのポリエステルフィルムを各々得た。得られたフィルムの全厚みは40μm、それぞれの層厚みは4μm/32μm/4μmであった。このロールの中央部分をスリットして、フィルムをコアに10000m巻取りして幅1600mmのポリエステルフィルム(A)を得た。
<Manufacture of polyester film>
・ Polyester film (A)
A mixed raw material in which the polyester (A) is mixed in a proportion of 90% by weight in the outermost layer (surface layer), 96% by weight in the intermediate layer, 10% by weight of polyester (C) in the surface layer, and 4% by weight in the intermediate layer. The raw material of the intermediate layer is supplied to two extruders, melt-extruded at 290 ° C., and then cooled and solidified on a cooling roll set at a surface temperature of 40 ° C. using an electrostatic application adhesion method. A stretched sheet was obtained. Next, the film was stretched 2.8 times in the longitudinal direction at 100 ° C., then subjected to a preheating step in the tenter and subjected to transverse stretching of 4.9 times at 120 ° C., followed by heat treatment at 190 ° C. for 10 seconds, 10% relaxation was applied in the width direction at 180 ° C. to obtain a polyester film having a width of 3000 mm. The total thickness of the obtained film was 40 μm, and the thickness of each layer was 4 μm / 32 μm / 4 μm. The center part of this roll was slit, and the film was wound on a core by 10,000 m to obtain a polyester film (A) having a width of 1600 mm.
・ポリエステルフィルム(B)
ポリエステルフィルムの製造(A)において、ポリエステル(A)を表層に85重量%、中間層に94重量%と、ポリエステル(C)を表層に15重量%、中間層に6重量%の割合で混合した混合原料を使用する以外はポリエステルフィルムの製造(A)と同様にしてポリエステルフィルム(B)を得た。
・ Polyester film (B)
In the production of the polyester film (A), the polyester (A) was mixed in a proportion of 85% by weight for the surface layer, 94% by weight for the intermediate layer, 15% by weight for the polyester (C) and 6% by weight for the intermediate layer. A polyester film (B) was obtained in the same manner as in the production of a polyester film (A) except that a mixed raw material was used.
・ポリエステルフィルム(C)
ポリエステルフィルムの製造(A)において、幅3000mmのポリエステルフィルムロールを二分割にスリットし、幅1460mmのポリエステルフィルムを得る以外はポリエステルフィルムの製造(A)と同様にしてポリエステルフィルム(C)を得た。
・ Polyester film (C)
In the production of the polyester film (A), a polyester film (C) was obtained in the same manner as in the production of the polyester film (A) except that a polyester film roll having a width of 3000 mm was slit in two to obtain a polyester film having a width of 1460 mm. .
・ポリエステルフィルム(D)
ポリエステルフィルムの製造(A)において、ポリエステル(A)を表層に70重量%、中間層に78重量%と、ポリエステル(B)を表層に20重量%、中間層に8重量%と、ポリエステル(C)を表層に10重量%、中間層に4重量%の割合で混合した混合原料を使用する以外はポリエステルフィルムの製造(A)と同様にしてポリエステルフィルム(D)を得た。
・ Polyester film (D)
In the production of the polyester film (A), the polyester (A) is 70% by weight on the surface layer, the intermediate layer is 78% by weight, the polyester (B) is 20% by weight on the surface layer, and the intermediate layer is 8% by weight. A polyester film (D) was obtained in the same manner as in the production of a polyester film (A) except that a mixed raw material mixed with 10% by weight in the surface layer and 4% by weight in the intermediate layer was used.
・ポリエステルフィルム(E)
ポリエステルフィルムの製造(A)において、ポリエステル(A)を表層に70重量%、中間層に84重量%と、ポリエステル(B)を表層に30重量%、中間層に16重量%の割合で混合した混合原料を使用する以外はポリエステルフィルムの製造(A)と同様にしてポリエステルフィルム(E)を得た。
・ Polyester film (E)
In the production of the polyester film (A), 70% by weight of the polyester (A) is mixed with the surface layer, 84% by weight of the intermediate layer, 30% by weight of the polyester (B) is mixed with 16% by weight of the intermediate layer. A polyester film (E) was obtained in the same manner as in the production of the polyester film (A) except that the mixed raw material was used.
・ポリエステルフィルム(F)
ポリエステルフィルムの製造(A)において、ポリエステル(A)を表層に75重量%、中間層に90重量%と、ポリエステル(C)を表層に25重量%、中間層に10重量%の割合で混合した混合原料を使用する以外はポリエステルフィルムの製造(A)と同様にしてポリエステルフィルム(F)を得た。
・ Polyester film (F)
In the production of the polyester film (A), the polyester (A) was mixed in a ratio of 75% by weight to the surface layer, 90% by weight in the intermediate layer, 25% by weight of the polyester (C) in the surface layer, and 10% by weight in the intermediate layer. A polyester film (F) was obtained in the same manner as in the production of a polyester film (A) except that a mixed raw material was used.
・ポリエステルフィルム(G)
ポリエステルフィルムの製造(A)において、180℃で幅方向の弛緩率を0%とし、幅3000mmのポリエステルフィルムロールを二分割にスリットし、幅1460mmのポリエステルフィルムを得る以外はポリエステルフィルムの製造(A)と同様にしてポリエステルフィルム(G)を得た。
・ Polyester film (G)
Manufacture of polyester film (A), except that the relaxation rate in the width direction is 180% at 180 ° C., and a polyester film roll having a width of 3000 mm is slit in two to obtain a polyester film having a width of 1460 mm (A ) To obtain a polyester film (G).
・ポリエステルフィルム(H)
ポリエステルフィルムの製造(A)において、ポリエステル(A)を表層に92重量%、中間層に97重量%と、ポリエステル(C)を表層に8重量%、中間層に3重量%の割合で混合した混合原料を使用する以外はポリエステルフィルムの製造(A)と同様にしてポリエステルフィルム(H)を得た。
・ Polyester film (H)
In the production of the polyester film (A), the polyester (A) was mixed at a surface layer of 92% by weight, the intermediate layer at 97% by weight, the polyester (C) at a surface layer of 8% by weight, and the intermediate layer at a ratio of 3% by weight. A polyester film (H) was obtained in the same manner as in the production of the polyester film (A) except that the mixed raw material was used.
・ポリエステルフィルム(I)
ポリエステルフィルムの製造(A)において、ポリエステル(A)を表層に60重量%、中間層に90重量%と、ポリエステル(B)を表層に40重量%、中間層に10重量%の割合で混合した混合原料を使用する以外はポリエステルフィルムの製造(A)と同様にしてポリエステルフィルム(I)を得た。
・ Polyester film (I)
In the production of the polyester film (A), 60% by weight of the polyester (A) is mixed in the surface layer, 90% by weight in the intermediate layer, 40% by weight of the polyester (B) is mixed in the ratio of 10% by weight in the intermediate layer. A polyester film (I) was obtained in the same manner as in the production of a polyester film (A) except that a mixed raw material was used.
・ポリエステルフィルム(J)
ポリエステルフィルムの製造(A)において、ポリエステル(A)を表層に60重量%、中間層に84重量%と、ポリエステル(B)を表層に40重量%、中間層に16重量%の割合で混合した混合原料を使用する以外はポリエステルフィルムの製造(A)と同様にしてポリエステルフィルム(J)を得た。
・ Polyester film (J)
In the production of the polyester film (A), 60% by weight of the polyester (A) is mixed in the surface layer, 84% by weight in the intermediate layer, 40% by weight of the polyester (B) is mixed in the ratio of 16% by weight in the intermediate layer. A polyester film (J) was obtained in the same manner as in the production of the polyester film (A) except that the mixed raw material was used.
実施例1:
ポリエステルフィルム(A)に、下記離型剤組成−1からなる離型剤を塗布量(乾燥後)が0.1g/m2になるようにリバースグラビアコート方式により塗布し、ドライヤー温度120℃、ライン速度30m/分の条件でロール状の離型フィルムを得た。
《離型組成―1》
硬化型シリコーン樹脂(KS−847H:信越化学製) 100部
硬化剤(PL−50T:信越化学製) 1部
MEK/トルエン混合溶媒(混合比率は1:1) 1500部
Example 1:
On the polyester film (A), a release agent comprising the following release agent composition-1 was applied by a reverse gravure coating method so that the coating amount (after drying) was 0.1 g / m 2 , and the dryer temperature was 120 ° C. A roll-shaped release film was obtained under a line speed of 30 m / min.
<Release composition-1>
Curing type silicone resin (KS-847H: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 100 parts Curing agent (PL-50T: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 1 part MEK / toluene mixed solvent (mixing ratio is 1: 1) 1500 parts
実施例2:
実施例1において、ポリエステルフィルム(A)をポリエステルフィルム(B)に変更する以外は実施例1と同様にして離型フィルムを得た。
Example 2:
In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester film (A) was changed to the polyester film (B).
実施例3:
実施例1において、ポリエステルフィルム(A)をポリエステルフィルム(C)に変更する以外は実施例1と同様にして離型フィルムを得た。
Example 3:
In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester film (A) was changed to the polyester film (C).
実施例4:
実施例1において、ポリエステルフィルム(A)をポリエステルフィルム(D)に変更する以外は実施例1と同様にして離型フィルムを得た。
Example 4:
In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester film (A) was changed to the polyester film (D).
実施例5:
実施例1において、ポリエステルフィルム(A)をポリエステルフィルム(E)に変更する以外は実施例1と同様にして離型フィルムを得た。
Example 5:
In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester film (A) was changed to the polyester film (E).
実施例6:
実施例1において、ポリエステルフィルム(A)をポリエステルフィルム(F)に変更する以外は実施例1と同様にして離型フィルムを得た。
Example 6:
In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester film (A) was changed to the polyester film (F).
実施例7:
実施例1において、塗布剤組成を下記に示す離型剤組成−2に変更する以外は実施例1と同様にして離型フィルムを得た。
《離型剤組成−2》
硬化型シリコーン樹脂(KS−774:信越化学製) 100部
硬化剤(PL−4:信越化学製) 10部
MEK/トルエン混合溶媒(混合比率は1:1) 1500部
Example 7:
In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating agent composition was changed to the release agent composition-2 shown below.
<< Releasing agent composition-2 >>
Curable silicone resin (KS-774: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 100 parts Curing agent (PL-4: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 10 parts MEK / toluene mixed solvent (mixing ratio is 1: 1) 1500 parts
比較例1:
実施例1において、ポリエステルフィルム(A)をポリエステルフィルム(G)に変更する以外は実施例1と同様にして離型フィルムを得た。
Comparative Example 1:
In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester film (A) was changed to the polyester film (G).
比較例2:
実施例1において、ポリエステルフィルム(A)をポリエステルフィルム(H)に変更する以外は実施例1と同様にして離型フィルムを得た。なお、比較例2のフィルムは、表面形状が極端に平坦になり、滑り性が悪化した為、延伸、熱処理後のフィルムをロール状に巻き取る際に、うまく巻き取ることができず、また、フィルム全面にキズが発生し、製品として成り立たないものであった。
Comparative Example 2:
In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester film (A) was changed to the polyester film (H). In addition, since the film of Comparative Example 2 became extremely flat and the slipperiness deteriorated, when the film after stretching and heat treatment was wound into a roll, the film could not be wound well, The entire surface of the film was flawed and could not be realized as a product.
比較例3:
実施例1において、ポリエステルフィルム(A)をポリエステルフィルム(I)に変更する以外は実施例1と同様にして離型フィルムを得た。
Comparative Example 3:
In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester film (A) was changed to the polyester film (I).
比較例4:
実施例1において、ポリエステルフィルム(A)をポリエステルフィルム(J)に変更する以外は実施例1と同様にして離型フィルムを得た。
Comparative Example 4:
In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester film (A) was changed to the polyester film (J).
比較例5:
実施例1において、塗布剤組成を下記に示す離型剤組成−3に変更する以外は実施例1と同様にして離型フィルムを得た。
《離型組成―3》
硬化型シリコーン樹脂(KS−723A:信越化学製) 100部
硬化型シリコーン樹脂(KS−723B:信越化学製) 5部
硬化剤(PS−3:信越化学製) 5部
MEK/トルエン混合溶媒(混合比率は1:1) 1500部
Comparative Example 5:
In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating agent composition was changed to the release agent composition-3 shown below.
<Release composition-3>
Curable silicone resin (KS-723A: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 100 parts Curable silicone resin (KS-723B: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 5 parts Curing agent (PS-3: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 5 parts MEK / toluene mixed solvent (mixed) The ratio is 1: 1) 1500 parts
<離型フィルム付き偏光板の製造>
偏光板に下記に示すアクリル粘着剤を、乾燥後の厚みが25μmとなるように塗布し、130℃の乾燥炉内を30秒で通過させた後、離型フィルムを貼り合わせ、粘着剤を介して離型フィルムと偏光フィルムが密着された離型フィルム付き偏光板を作成した。フィルムの貼り合せ方向は、離型フィルムの幅方向が、偏光フィルムの配向軸と平行となるように行った。
<Manufacture of polarizing plate with release film>
The acrylic adhesive shown below is applied to the polarizing plate so that the thickness after drying is 25 μm, and after passing through a 130 ° C. drying oven in 30 seconds, the release film is bonded, and the adhesive is interposed. Thus, a polarizing plate with a release film in which the release film and the polarizing film were adhered to each other was prepared. The laminating direction of the film was performed so that the width direction of the release film was parallel to the orientation axis of the polarizing film.
(アクリル粘着剤塗布液)
アクリル粘着剤(オリバインBPS429−4:東洋インキ製) 100部
硬化剤(BPS8515:東洋インキ製) 3部
MEK/トルエン混合溶媒(混合比率は1:1) 50部
以上、得られた結果をまとめて下記表12にまとめて示す。
(Acrylic adhesive coating solution)
Acrylic adhesive (Olivein BPS429-4: manufactured by Toyo Ink) 100 parts Curing agent (BPS8515: manufactured by Toyo Ink) 3 parts MEK / toluene mixed solvent (mixing ratio is 1: 1) 50 parts The results are summarized in Table 12 below.
なお、比較例2のフィルムはロール状にうまく巻き取ることができず、たるみ量を測定することができなかった。また、同フィルムはキズが多く、検査性を判定することができなかった。 In addition, the film of the comparative example 2 was not able to wind up well in roll shape, and the amount of sagging was not able to be measured. Further, the film had many scratches and the testability could not be determined.
本発明のフィルムは、例えば、液晶偏光板用離型フィルムとして好適に利用することができる。 The film of the present invention can be suitably used as, for example, a release film for a liquid crystal polarizing plate.
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