JP2010538146A - 良好な低温延性を有する充填材入りtpo組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
A)少なくとも1のMFRおよび示差走査熱量測定法(DSC)で測定して少なくとも160℃の融点(Tm)を有する、36〜56wt%の結晶性ポリプロピレン、ならびに
B)(1)(1)DSCで測定して-50℃未満のTg、
(b)0.1rad/sおよび190℃においてAdvanced Rheometric Expansion Systems(ARES)レオメーターで測定して2を超えて3までのtanδ、および
(c)DSCで測定してエラストマーのピーク溶融温度以上のHDT
を有する、EAOエラストマー、ならびに
(2)板状充填材
を含み、エラストマー 対 充填材の重量比が3:2〜2:1でエラストマーおよび充填材が存在する、64〜44wt%のエラストマー/充填材組成物、
を含み、ポリプロピレンのエラストマーに対する重量比が2未満で、結晶性ポリプロピレンおよびエラストマーが存在する。
A)少なくとも1のMFRおよび示差走査熱量測定法(DSC)で測定して少なくとも160℃の融点(Tm)を有する、36〜56wt%の結晶性ポリプロピレン、ならびに
B)(1)(1)DSCで測定して-50℃未満のTg、
(b)0.1rad/sおよび190℃においてAdvanced Rheometric Expansion Systems(ARES)レオメーターで測定して2を超えて3までのtanδ、および
(c)DSCで測定してエラストマーのピーク溶融温度以上のHDT
を有する、EAOエラストマー、ならびに
(2)板状充填材
を含み、エラストマー 対 充填材の重量比が3:2〜2:1でエラストマーおよび充填材が存在する、64〜44wt%のエラストマー/充填材組成物、
を含む。
本発明の実施において使用するポリプロピレンは、大きく変動でき、ホモポリマーおよびコポリマーの両方ならびに有核および無核ポリマーの両方、ならびにこれらの任意の組合せを含む。本発明で使用する場合、「有核」は、Millikenから市販されているジベンジルソルビトールであるMILLAD(登録商標)などの成核材の添加により改質されたポリマーを指す。他の従来の成核材も使用することができる。タルクのような板状充填材は、成核材として作用することができ、別の成核材の添加を不要にすることができる。好ましくは、ポリプロピレンはホモポリマーである。
本発明の組成物は、少なくとも1種のエチレン/α−オレフィンインターポリマーを含み、場合によりジエンを含有してもよい。「インターポリマー」は、少なくとも2種の異なるモノマーから重合したポリマーを意味する。インターポリマーとしては、例えば、コポリマー、ターポリマーおよびテトラポリマーが挙げられる。インターポリマーとしては、特に、エチレンを少なくとも1種のコモノマー、一般に3〜20個の炭素原子(C3〜C20)、好ましくは4〜20個の炭素原子(C4〜C20)、より好ましくは4〜12個の炭素原子(C4〜C12)、さらにより好ましくは4〜8個の炭素原子(C4〜C8)のアルファ−オレフィン(α−オレフィン)と重合することにより調製されるポリマーが挙げられる。α−オレフィンとしては、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、および1−オクテンが挙げられるが、これらに限定されない。好ましいα−オレフィンとしては、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1ペンテン、1−ヘプテン、および1−オクテンが挙げられる。α−オレフィンは、望ましくは、C4〜C8α−オレフィンである。
全体的に円盤状の形状を有する任意の不活性材料は、本発明のTPO組成物において板状充填材として使用することができる。一般に、および好ましくは、板状充填材は、不活性無機粉末、例えば、タルク、カオリン粘土または雲母であり、より好ましくは板状タルクである。一般的板状タルクおよびカオリン粘土は、それぞれ表3および4で識別している。板状タルクの特定のグレードは、本発明の組成物が置き換えようとするポリマー樹脂の密度を超えずに最終組成物の所望の曲げ弾性率およびHDTを付与または維持するために、十分な強化強さを有するように選択される。一般に、商用グレード樹脂の密度は、約1.13グラム/ミリリットル(g/ml)である。本発明の高結晶化度プロピレンホモポリマーおよびEAOエラストマーを用いて製造される組成物に関しては、約30wt%の充填量が一般的であるが、必要に応じて、より多量または少量を使用することができる。
本発明のTPO組成物は、少なくとも1種の結晶性ポリプロピレン、少なくとも1種のエチレン/α−オレフィンインターポリマー、および少なくとも1種の板状充填材を含有する。そのような組成物は、多くの異なる工程のいずれか1つにより調製することができるが、一般に、これらの工程は、3つのカテゴリー、すなわち反応器後ブレンディング、反応器内ブレンディングまたはこれら2つの組合せのうちのいずれか1つに属する。反応器後ブレンディングの例示は、その中に2つ以上の固体ポリマーを供給し、物理的に混合して実質的に均一な組成物とする溶融押出機、ならびに、それぞれからのアウトプットを互いにブレンドさせて実質的に均一な組成物を形成してその組成物を最終的に固体の形態で回収する、並行配列に配置した複数の溶液反応器、スラリー混合器または気相反応器である。反応器内ブレンディングの例示は、直列に接続した複数の反応器、および2つ以上の触媒を投入した単一の反応器である。しかし、反応器内ブレンディングは好ましくない。なぜなら、エラストマーがポリプロピレン基材内で少なくとも部分的に可溶性になる可能性があり、このことが、曲げ弾性率および/またはHDTの低下につながる可能性があるからである。結果的に、好ましくは、本発明の組成物は、反応器後ブレンディングにより調製される。
本発明の組成物は、一般に、ポリプロピレン、エチレン/α−オレフィンエラストマーおよび板状充填材の総重量に基づいて36〜56wt%、好ましくは39〜53wt%、より好ましくは42〜50wt%の結晶性ポリプロピレンを含有する。本発明の組成物は、一般に、ポリプロピレン、エチレン/α−オレフィンエラストマーおよび板状充填材の総重量に基づいて、64〜44wt%、好ましくは61〜47wt%、より好ましくは58〜50wt%のエラストマー/充填材組成物(すなわち、EAOエラストマーおよび板状充填材の組成物)を含有する。本発明の組成物におけるエラストマー 対 板状充填材の重量比は、一般に3:2と2:1との間である。一般に、エラストマーおよび充填材含量はほぼ同じ、すなわち1:1である。
製品は、射出成形、押出、押出の後の雄型または雌型熱成形、低圧成形、圧縮成形などにより調製することができる。
本明細書で列挙している任意の数値の範囲は、任意下限値と任意の上限値との間に少なくとも2単位の分離があるならば、下限値および上限値からの全ての値を1単位の増分で含む。例として、例えば、分子量、メルトインデックスなどの組成特性、物理的特性または他の特性が、100〜1,000であると述べられている場合、100、101、102などの全ての個々の値、および100〜144、155〜170、197〜200などの部分範囲が本明細書で明白に列挙していることを意図している。1未満の値を含有する、または1を超える小数(例えば、1.1、1.5、等)を含有する範囲に関しては、1単位は、適宜、0.0001、0.001、0.01または0.1であるとみなされる。10未満の1桁の数(例えば、1〜5)を含有する範囲に関しては、1単位は通常、0.1であるとみなされる。これらは、具体的に意図されるものの例にすぎず、列挙した最低値と最高値との間の数値の全ての可能な組合せが本出願で明白に記載されているとみなされるべきである。数値の範囲は、とりわけ、密度、成分の重量パーセント、tanδ、分子量および他の特性に関して記載される。
「MI」および「I2」は、ASTM D-1238、およびポリエチレン系ポリマーに関しては条件190℃/2.16kg、およびポリプロピレン系ポリマーに関しては230℃/2.16kgを使用して測定した、g/10minのメルトインデックスを意味する。
エチレン系ポリマーに関する平均分子量および分子量分布は、Polymer Laboratories Model 200シリーズ高温クロマトグラフからなるゲル透過クロマトグラフィーシステムにより測定される。カラムおよびカルーセル区画は、ポリエチレン系ポリマーに関しては140℃で動作する。カラムは、3つのPolymer Laboratories 10-micron Mixed-Bカラムである。溶媒は、1,2,4トリクロロベンゼンである。試料は、50ミリリットルの溶媒中に0.1グラムのポリマーの濃度で調製される。移動相として、および試料を調製するために使用する溶媒は、200百万分率(ppm)のブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)を含有する。エチレン系ポリマーは、160℃で2時間軽く撹拌することにより調製し、プロピレン系ポリマーは、2.5時間溶解される。注入量は、100マイクロリットルであり、流量は、1.0ミリリットル/分(ml/min)である。GPCカラムセットの較正は、580〜8,400,000の範囲の重量平均分子量を有する、Polymer Laboratories(UK)から購入した狭分子量分布ポリスチレン標品により実施される。ポリスチレン標品ピーク分子量は、以下の等式を使用してポリエチレン分子量に変換される(WilliamsおよびWard、J.Polym.Sci.、Polym.Let.、6、621(1968年)に記載のとおり):
Mポリエチレン=A×(Mポリスチレン)B
式中、Mは重量平均分子量であり、Aは0.4315であり、Bは1.0である。
示差走査熱量測定法(DSC)は、ポリエチレン(PE)系試料およびポリプロピレン(PP)系試料における結晶化度を測定するのに使用することができる。試料を、190℃の温度でプレスして薄いフィルムにする。約5〜8ミリグラムのフィルム試料を秤量し、DSCパンに置く。蓋は、パン上にクリンピングさせて、確実に密閉雰囲気とする。試料パンをDSCセルに置き、次いで、約10℃/minの速度で、PEに関しては約180〜200℃の温度(PPに関しては230℃)まで加熱する。この温度で試料を3分維持する。次いで、試料を、10℃/minの速度で、PEに関しては-90℃(PPに関しては-90℃)まで冷却し、その温度で3〜5分等温的に維持する。次に、試料を、10℃/minの速度で完全に溶融するまで加熱する(第2加熱;PEに関しては約180℃、およびPPに関しては230℃)。別段の定めのない限り、各ポリマー試料の融点(複数可)(Tm)は、上記のDSCから得られた2回目の加熱曲線から決定される。結晶化温度(Tc)は、初回の冷却曲線から測定される。
3.2mmの平均厚さを有する直径4インチのディスクをToyo #3射出成形機により射出成形する。ディスクは、各々約26グラムの重量がある。金型は、射出サイクル毎に単一のディスクを成形する単一開口金型である。その成形型は、支持枠内へスライドするインサートである。
ポリプロピレンの5グレードを以下の表6に記載している。
Claims (20)
- 計装化ダート衝撃試験(6.7メートル/秒(m/s)でのASTM D3763)で測定して-30℃で少なくとも22ft-lb-f(29.83N-mまたはJ)の衝撃間総エネルギー吸収、およびASTM D-790で測定して2100メガパスカル(MPa)(305,000ポンド/平方インチ(psi))以上のピークタンジェント曲げ弾性率を有する、充填入りTPO組成物であって、前記組成物が、TPO組成物の総重量に基づいて、
A)少なくとも1のMFRおよび示差走査熱量測定法(DSC)で測定して少なくとも160℃の融点(Tm)を有する、36〜56wt%の結晶性ポリプロピレン、ならびに
B)(1)(1)DSCで測定して-50℃未満のTg、
(b)0.1rad/sおよび190℃でAdvanced Rheometric Expansion Systems(ARES)レオメーターで測定して2を超えて3までのtanδ、および
(c)DSCで測定してエラストマーのピーク溶融温度以上のHDT
を有するEAOエラストマー、ならびに
(2)板状充填材
を含み、エラストマー 対 充填材の重量比が3:2〜2:1で前記エラストマーおよび前記充填材が存在する、64〜44wt%のエラストマー/充填材組成物
を含み、ポリプロピレンのエラストマーに対する重量比が2未満で、結晶性ポリプロピレンおよびエラストマーが存在する、充填材入りTPO組成物。 - 計装化ダート衝撃試験(3.2メートル/秒(m/s)でのASTM D3763)で測定して-30℃で少なくとも22ft-lb-f(29.83N-mまたはJ)の衝撃間総エネルギー吸収、およびASTM D-790で測定して2100MPa(305,000psi)以上のピークタンジェント曲げ弾性率を有する充填材入りTPO組成物であって、前記組成物が、TPO組成物の総重量に基づいて、
A)少なくとも1のMFRおよび示差走査熱量測定法(DSC)で測定して少なくとも160℃の融点(Tm)を有する、36〜56wt%の結晶性ポリプロピレン、ならびに
B)(1)(1)DSCで測定して-50℃未満のTg、
(b)0.1rad/sおよび190℃でAdvanced Rheometric Expansion Systems(ARES)レオメーターで測定して2を超えて3までのtanδ、および
(c)DSCで測定してエラストマーのピーク溶融温度以上のHDT
を有するEAOエラストマー、ならびに
(2)板状充填材
を含み、エラストマー 対 充填材の重量比が3:2〜2:1でエラストマーおよび充填材が存在する、64〜44wt%のエラストマー/充填材組成物
を含む、充填材入りTPO組成物。 - -30℃での衝撃間総エネルギー吸収が少なくとも25ft-lb-f(33.9N-mまたはJ)であり、曲げ弾性率が2210MPa以上である、請求項1または2に記載のTPO組成物。
- 39〜53wt%の結晶性ポリプロピレンおよび61〜47wt%のエラストマー/充填材組成物を含む、請求項1または2に記載のTPO組成物。
- 結晶性ポリプロピレンが、少なくとも30のMFRを有する、請求項1または2に記載のTPO組成物。
- 結晶性ポリプロピレンが、23℃におけるキシレンに対する不溶性によって測定して少なくとも99%の結晶化度および100℃を超えるHDTを有するアイソタクチックプロピレンホモポリマーである、請求項1または2に記載のTPO組成物。
- 結晶性ポリプロピレンが、2210MPaを超える曲げ弾性率および120℃を超えるHDTを有する、請求項1または2に記載のTPO組成物。
- EAOエラストマーが、-52℃未満のTgおよび2.1を超えるtanδを有する、請求項1または2に記載のTPO組成物。
- EAOエラストマーのα−オレフィンが、3〜20個の炭素原子を含む、請求項8に記載のTPO組成物。
- α−オレフィンが、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセンおよび1−オクテンのうちの少なくとも1つである、請求項9に記載のTPO組成物。
- EAOエラストマーが、均一分枝または均一に分枝した実質的に線状のEAOインターポリマーを含む、請求項10に記載のTPO組成物。
- EAOが、-54℃より低いTgを有する、請求項11に記載のTPO組成物。
- 板状充填材が不活性無機粉末であり、0.1〜50ミクロンの中間粒径を有する、請求項1または2に記載のTPO組成物。
- 板状充填材が、タルク、カオリン粘土および雲母のうちの少なくとも1つである、請求項13に記載のTPO組成物。
- 板状充填材がタルクである、請求項14に記載のTPO組成物。
- 100%の延性を有する、請求項15に記載のTPO組成物。
- 請求項1または2に記載の組成物から形成される少なくとも1種の成分を含む成形品。
- コンピューター部品、建築物もしくは建設材料、家庭用電化製品の構成部品、コンテナ、家具もしくは家具構成部品、履物もしくは履物構成部品、または玩具の形態の、請求項17に記載の成形品。
- 結晶性ポリプロピレンがアジド結合を介して分枝している、請求項1または2に記載のTPO組成物。
- 結晶性ポリプロピレンがプロピレンホモポリマーである、請求項1または2に記載のTPO組成物。
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