JP2005071986A - 有機電界発光素子 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子において、電圧を印加した時に蛍光発光する化合物を含有し、電圧印加時の発光が主に蛍光化合物からの発光に由来し、かつ、素子の外部量子効率が6%以上であることを特徴とする有機電界発光素子。
【選択図】 なし
Description
しかしながら、この文献に記載の素子の外部量子効率の最大値は3.3%であり、従来の一重項発光素子の外部量子効率(φ=5%)を超えておらず、さらなる改良が求められていた。
<1> 一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子において、電圧を印加した時に蛍光発光する化合物を含有し、電圧印加時の発光が主に蛍光化合物からの発光に由来し、かつ、素子の外部量子効率が6%以上であることを特徴とする有機電界発光素子。
<2> 前記有機電界発光素子の内部量子効率が30%以上であることを特徴とする<1>に記載の有機電界発光素子。
<4> 前記蛍光発光する化合物からの発光極大波長が580nm以下にあることを特徴とする<1>〜<3>のいずれか1つに記載の有機電界発光素子。
<6> 前記蛍光発光する化合物が縮環芳香族化合物であることを特徴とする<1>〜<5>のいずれか1つに記載の有機電界発光素子。
<8> 前記増幅剤が遷移金属錯体であることを特徴とする<3>〜<7>のいずれか1つに記載の有機電界発光素子。
<10> 電圧印加時に蛍光発光する前記化合物の発光極大波長と増幅剤の発光極大波長の差が70nm以下であることを特徴とする<3>〜<9>のいずれか1つに記載の有機電界発光素子。
<12> ホール輸送層、発光層、電子輸送層を有し、該蛍光発光する化合物からの発光が、前記有機電界発光素子から得られる総発光の80%以上であることを特徴とする<1>〜<11>のいずれか1つに記載の有機電界発光素子。
<14> ホール輸送層、発光層、電子輸送層を有する発光素子において、発光層と電子輸送層の間にホールブロック層、もしくは、励起子ブロック層を持たない<1>〜<13>のいずれか1つに記載の有機電界発光素子。
<16> 前記発光層が10層以上の交互積層構造を有することを特徴とする<15>に記載の有機電界発光素子。
<18> 次の(a)〜(c)の手順を含む工程で交互積層膜を作製した<15>、<16>に記載の有機電界発光素子。(a) 増幅剤もしくはその混合物を蒸着する。その際、蛍光化合物もしくはその混合物の蒸着を、蒸着源付近に設置したシャッターで塞ぎ、蛍光化合物もしくはその混合物が作製中の素子に蒸着されることを抑制する。 (b) 蛍光発光する化合物もしくはその混合物を蒸着する。その際、増幅剤もしくはその混合物の蒸着を、蒸着源付近に設置したシャッターで塞ぎ、増幅剤もしくはその混合物が作製中の素子に蒸着されることを抑制する。 (c) (a)、(b)の工程を繰り返し行う。各工程の切り替えは蒸着源付近に設置したシャッターの開閉で行う。
<19> ホール輸送層、発光層、電子輸送層を有し、発光層が電圧印加時に蛍光発光する化合物を少なくとも1つ有する層と、増幅剤を少なくとも1つ有する層の交互積層構造を少なくとも1つ有し、ここで増幅剤を有する層の膜厚が4nm以下であることを特徴とする<3>〜<15>のいずれか1つに記載の有機電界発光素子。
<20> 前記発光層が一層であることを特徴とする<1>〜<14>のいずれか1つに記載の有機電界発光素子。
前記一対の電極間には、有機層として前記発光層の他に、ホール注入層,ホール輸送層、電子輸送層などが配置されていても良く、また、これらの各層はそれぞれ他の機能を備えたものであってもよい。
該外部量子効率の数値は、20℃で素子を駆動したときの外部量子効率の最大値、もしくは、20℃で素子を駆動した時の100〜300cd/m2付近(好ましくは200cd/m2)での外部量子効率の値を用いることができる。
本発明においては、東陽テクニカ製ソースメジャーユニット2400型を用いて、直流定電圧をEL素子に印加し発光させ、その輝度をトプコン社製輝度計BM−8を用いて測定し、200cd/m2における外部量子効率を算出した値を用いる。
前記増幅剤としては、電圧印加時に生成する一重項励起子の数を増幅させる化合物であれば特に限定されないが、例えば、発光素子中で生成した三重項励起子を、蛍光発光する化合物もしくはホスト材料の一重項励起子にエネルギー移動させる機能を有する化合物が挙げられる。ここで、該ホスト材料は、注入されたホールおよび電子の再結合の場を提供する、また、再結合により生成した励起子のエネルギーを発光材料(ゲスト材料)に移動させる機能を有するものである。
これらの機能を満たす化合物としては、20℃でりん光を発する化合物(りん光の量子収率としては50%以上が好ましく、70%以上がより好ましく、90%以上がさらに好ましい)、例えば、遷移金属錯体などが挙げられる。
該蛍光量子収率は、固体膜中、もしくは、溶液中、20℃で測定したときの値を用いることができる。蛍光量子収率は、値が既知の物質(フルオレセイン、アントラセン、ローダミン等)と発光強度を比較することにより測定することができる。
これらの化合物は単独で用いても、また複数併用してもよい。
R101、R102、 R103、 R104、R105、 R106、R107、R108、R109、R110は、それぞれ水素原子または置換基を表す。
該置換基としては、例えば、アルキル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜10であり、例えばメチル、エチル、iso−プロピル、tert−ブチル、n−オクチル、n−デシル、n−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。)、アルケニル基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばビニル、アリル、2−ブテニル、3−ペンテニルなどが挙げられる。)、アルキニル基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばプロパルギル、3−ペンチニルなどが挙げられる。)、アリール基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニル、p−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。)、アミノ基(好ましくは炭素数0〜30、より好ましくは炭素数0〜20、特に好ましくは炭素数0〜10であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。)、アルコキシ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜10であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、2−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。)、アリールオキシ基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルオキシ、1−ナフチルオキシ、2−ナフチルオキシなどが挙げられる。)、ヘテロ環オキシ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。)、アシル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。)、アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜12であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。)、アリールオキシカルボニル基(好ましくは炭素数7〜30、より好ましくは炭素数7〜20、特に好ましくは炭素数7〜12であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。)、アシルオキシ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。)、アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜12であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7〜30、より好ましくは炭素数7〜20、特に好ましくは炭素数7〜12であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。)、スルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。)、スルファモイル基(好ましくは炭素数0〜30、より好ましくは炭素数0〜20、特に好ましくは炭素数0〜12であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。)、カルバモイル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。)、ヘテロ環チオ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばピリジルチオ、2−ベンズイミダゾリルチオ、2−ベンズオキサゾリルチオ、2−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。)、スルホニル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。)、スルフィニル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。)、ウレイド基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。)、リン酸アミド基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。)、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜12であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。)、シリル基(好ましくは炭素数3〜40、より好ましくは炭素数3〜30、特に好ましくは炭素数3〜24であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。)、シリルオキシ基(好ましくは炭素数3〜40、より好ましくは炭素数3〜30、特に好ましくは炭素数3〜24であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。)などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。
R201、R202、 R203、 R204、R205、 R206、R207、R208は、それぞれ水素原子または置換基を表す。置換基としては、前記R101で説明した基が挙げられる。 R201、R202、 R203、 R204、R205、 R206、R207、R208で表される置換基どうしは結合して環構造(例えばベンゾ縮環)を形成しても良い。
R301、R302、 R303、 R304、R305、 R306、R307、R308、 R309、R310、R311、R312は、それぞれ水素原子または置換基を表す。置換基としては、前記R101で説明した基が挙げられる。 R301、R302、 R303、 R304、R305、 R306、R307、R308、 R309、R310、R311、R312で表される置換基どうしは結合して環構造(例えばベンゾ縮環)を形成しても良い。
R401、R402、 R403、 R404、R405、 R406、R407、R408、 R409、R410、R411、R412はそれぞれ水素原子または置換基を表す。置換基としては、前記R101で説明した基が挙げられる。 R401、R402、 R403、 R404、R405、 R406、R407、R408、 R409、R410、R411、R412で表される置換基どうしは結合して環構造(例えばベンゾ縮環)を形成しても良い。
M21、Q22、L21、X21、m21、m22、m23は前記M11、Q12、L11、X11、m11、m12、m13と同義であり、好ましい範囲も同じである。
M31、Y31、Q31、Q32、L31、X31、m31、m32、m33はそれぞれ前記M11、Y11、Q11、Q12、L11、X11、m11、m12、m13とそれぞれ同義であり、好ましい範囲も同じである。
M51、Y51、L51、X51、m51、m52、m53はそれぞれ前記M11、Y11、L11、X11、m11、m12、m13と同義であり、好ましい範囲も同じである。
M61、L61、X61、m61、m62、m63はそれぞれ前記M51、L51、X51、m51、m52、m53と同義であり、好ましい範囲も同じである。
M71、Y71、L71、X71、m71、m72、m73、R71、R72、R73、R74はそれぞれ前記M51、Y51、L51、X51、m51、m52、m53、R51、R52、R53、R54と同義であり、好ましい範囲も同じである。
R81、R82、R83はそれぞれ水素原子または置換基を表す。置換基としては例えば前記R101で説明した基が挙げられる。
R21、R22、R23はそれぞれ置換基を表す。置換基としては前記R101で説明した基が挙げられる。 R21、R22、R23はアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子が好ましく、アルキル基、アリール基がより好ましく、アリール基がさらに好ましい。
素子から得られる発光は、該発光層中含まれる蛍光発光化合物以外に、増幅剤からの発光、ホスト材料からの発光、電子輸送層からの発光、ホール輸送層からの発光などがある。
電圧印加時に蛍光発光する化合物の発光極大波長は、20℃で素子を発光させた時の値を用いることができる。増感剤の発光極大波長は、発光のうち、増感剤に由来する発光の値、もしくは、増感剤とホスト材料を混合した固体膜のフォトルミネッセンスの値を用いることができる。
本発明においては、素子の発光極大波長は、浜松ホトニクス社製PMA−11で、フォトルミネッセンスは、島津製作所製RF−5300PCで測定した。
本発明の発光素子は、システム、駆動方法、利用形態など特に問わない。代表的な発光素子として有機EL(エレクトロルミネッセンス)素子を挙げることができる。
具体例としては酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ(ITO)等の導電性金属酸化物、あるいは金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物または積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、およびこれらとITOとの積層物などが挙げられ、好ましくは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からITOが好ましい。
前記陽極の膜厚は、材料により適宜選択可能であるが、通常10nm〜5μmの範囲のものが好ましく、より好ましくは50nm〜1μmであり、更に好ましくは100nm〜500nmである。
前記陽極の作製には、材料によって種々の方法が用いられるが、例えばITOの場合、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、化学反応法(ゾルーゲル法など)、酸化インジウムスズの分散物の塗布などの方法で膜形成される。
前記陽極は、洗浄その他の処理により、素子の駆動電圧を下げたり、発光効率を高めることも可能である。例えばITOの場合、UV−オゾン処理、プラズマ処理などが効果的である。
前記陰極の材料としては、金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物を用いることができ、具体例としては、アルカリ金属(例えばLi、Na、K等)及びそのフッ化物または酸化物、アルカリ土類金属(例えばMg、Ca等)及びそのフッ化物または酸化物、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金またはそれらの混合金属、リチウム−アルミニウム合金またはそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金またはそれらの混合金属、インジウム、イッテリビウム等の希土類金属等が挙げられ、好ましくは仕事関数が4eV以下の材料であり、より好ましくはアルミニウム、リチウム−アルミニウム合金またはそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金またはそれらの混合金属等である。
陰極は、上記化合物及び混合物の単層構造だけでなく、上記化合物及び混合物を含む積層構造を取ることもできる。例えば、アルミニウム/フッ化リチウム、アルミニウム/酸化リチウムの積層構造が好ましい。陰極の膜厚は、材料により適宜選択可能であるが、 通常10nm〜5μmの範囲のものが好ましく、より好ましくは50nm〜1μmであり、更に好ましくは100nm〜1μmである。
前記陰極の作製には、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、コーティング法、転写法などの方法が用いられ、金属を単体で蒸着することも、二成分以上を同時に蒸着することもできる。さらに、複数の金属を同時に蒸着して合金電極を形成することも可能であり、またあらかじめ調整した合金を蒸着させてもよい。
前記陽極及び陰極のシート抵抗は、低い方が好ましく、数百Ω/□以下が好ましい。
前記発光層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常1nm〜5μmの範囲のものが好ましく、より好ましくは5nm〜1μmであり、更に好ましくは10nm〜500nmである。
前記発光層の形成方法は、特に限定されるものではないが、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分子積層法、コーティング法、インクジェット法、印刷法、LB法、転写法などの方法が用いられ、好ましくは抵抗加熱蒸着、コーティング法である。
該正孔注入層、正孔輸送層の形成方法としては、真空蒸着法やLB法、前記正孔注入輸送材料を溶媒に溶解または分散させてコーティングする方法、インクジェット法、印刷法、転写法が用いられる。コーティング法の場合、前記正孔注入輸送材料と共に溶解または分散することができる樹脂成分としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ(N−ビニルカルバゾール)、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ABS樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂などが挙げられる。
電子注入層、電子輸送層の形成方法としては、真空蒸着法やLB法、前記電子注入輸送材料を溶媒に溶解または分散させてコーティングする方法、インクジェット法、印刷法、転写法などが用いられる。コーティング法の場合、前記電子注入輸送材料と共に溶解または分散することができる樹脂成分としては、例えば、正孔注入輸送層の場合に例示したものが適用できる。
洗浄したITO基板を蒸着装置に入れ、TPD(N,N’−ジフェニル−N,N’−ジ(m−トリル)−ベンジジン)を60nm蒸着した。この上に、CBPとDCM2を99:1の比率(質量比)で1nm蒸着し、この上にCBPとIr(ppy)3を90対10の比率で1nm蒸着し、このプロセスを5回繰り返し、計10nmの10層の交互積層膜を形成した。この上にBCPを20nm蒸着し、この上にAlq3を30nm蒸着した。この有機薄膜上にパターニングしたマスク(発光面積が4mm×5mmとなるマスク)を設置し、蒸着装置内でマグネシウムと銀を25対1の比で100nm蒸着し、この上に銀を50nm蒸着した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット2400型を用いて、直流定電圧をEL素子に印加し発光させ、その輝度をトプコン社の輝度計BM−8を用いて測定した。その結果、赤色発光が得られ、200cd/m2での外部量子効率は2.6%であった。また、発光スペクトルから、発光はDCM2だけでなく、Ir(ppy)3、及び、CBPからの発光が混ざっていた(特許文献2の結果と同様。)。
洗浄したITO基板を蒸着装置に入れ、TPD(N,N’−ジフェニル−N,N’−ジ(m−トリル)−ベンジジン)を50nm蒸着した。この上に、化合物A(ホスト材料)と化合物B(蛍光発光する化合物)を99:1の比率で1nm蒸着し、この上に化合物AとIr(ppy)3(増幅剤)を17対1の比率で1nm蒸着し、このプロセスを18回繰り返し、計36nmの薄膜を形成した。その際、化合物Aと化合物Bを入れた坩堝、及び、化合物AとIr(ppy)3を入れた坩堝は常時蒸着できる温度に加熱し、坩堝付近に設置したシャッターの切り替えで繰り返し蒸着を行った。この上に化合物Cを36nm蒸着した。この有機薄膜上にパターニングしたマスク(発光面積が4mm×5mmとなるマスク)を設置し、フッ化リチウムを3nm蒸着し、この上に、アルミニウムを200nm蒸着した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット2400型を用いて、直流定電圧をEL素子に印加し発光させ、その輝度をトプコン社の輝度計BM−8を用いて測定した。素子の発光スペクトルは、浜松ホトニクス製フォトニックマルチチャンネルアナライザーPMA−11で測定した。その結果、発光極大波長λmax=565nm、CIE色度値(x,y)=(0.43,0.54)の黄色発光が得られ、200cd/m2での外部量子効率は15.8%であり、その内部量子効率は、79%と算出した。発光は主に化合物Bに由来し、素子の発光のうち化合物Bの蛍光発光の占める割合を発光スペクトルより算出したところ、約84%であり、残り約16%はIr(ppy)3に由来するりん光発光であった。発光スペクトルを図1に示し、輝度と外部量子効率の関係を図2に示す。
実施例1において、化合物Cの代わりにAlq3を用い、実施例1と同様に素子作製、評価した。その結果、発光極大波長λmaxが565nm、CIE色度値(x,y)=(0.47,0.51)である黄色発光が得られ、200cd/m2での外部量子効率は、11.7%であり、その内部量子効率は、58.5%と算出した。発光は主に化合物Bに由来し、素子の発光のうち化合物Bの発光の占める割合は、約95%であり、残り約5%はIr(ppy)3に由来するりん光発光であった。
実施例1において、化合物Aの代わりにCBPを用い、実施例1と同様に素子作製、評価した。その結果、発光極大波長λmaxが550nm、CIE色度値(x,y)=(0.37,0.56)である黄色発光が得られ、200cd/m2での外部量子効率は8.1%であり、その内部量子効率は、40.5%と算出した。発光は主に化合物Bに由来し、素子の発光のうち化合物Bの発光の占める割合は、約90%であり、残り約10%はIr(ppy)3に由来するりん光発光であった。
実施例1において、化合物Aと化合物Bを99:1の比率で1nm蒸着し、この上に化合物AとIr(ppy)3を17:1の比率で1nm蒸着するプロセスを5回繰り返し、計10nmの薄膜を形成したこと以外は、実施例1と同様にして素子作製、評価した。その結果、発光最大波長λmaxが553nm、CIE色度値(x,y)=(0.43,0.55)である黄色発光が得られ、200cd/m2での外部量子効率は9.3%であり、その内部量子効率は46.5%と算出した。発光は主に化合物Bに由来し、素子の発光のうち化合物Bの発光の占める割合は、約83%であり、残りの約17%はIr(ppy)3に由来するりん光発光であった。
実施例4において、化合物Aの代わりにCBPを用い、実施例4と同様に素子作製、評価した。その結果、発光最大波長λmaxが553nm、CIE色度値(x,y)=(0.41,0.55)である黄色発光が得られ、200cd/m2での外部量子効率は6.3%であり、その内部量子効率は31.5%と算出した。発光は主に化合物Bに由来し、素子の発光のうち化合物Bの発光の占める割合は、約91%であり、残りの約9%はIr(ppy)3に由来するりん光発光であった。
実施例1において、化合物Aと化合物Bを99:1の比率で1nm蒸着し、この上に化合物AとIr(ppy)3を17:1の比率で1nm蒸着するプロセスを6回繰り返し、計12nmの薄膜を形成したこと以外は、実施例1と同様にして素子作製、評価した。その結果、発光最大波長λmaxが553nm、CIE色度値(x,y)=(0.43,0.55)である黄色発光が得られ、200cd/m2での外部量子効率は11.2%であり、その内部量子効率は56%と算出した。発光は主に化合物Bに由来し、素子の発光のうち化合物Bの発光の占める割合は、約87%であり、残りの約13%はIr(ppy)3に由来するりん光発光であった。
実施例1において、化合物Aと化合物Bを99:1の比率で1nm蒸着する代わりに、化合物AとIr(ppy)3を17:1の比率で1nm蒸着し、実施例1と同様に素子作製評価した。Ir(ppy)3に由来するλmaxが510nmのりん光発光が得られ、200cd/m2での外部量子効率は23%であった。
実施例1において、化合物AとIr(ppy)3を17:1の比率で1nm蒸着する代わりに、化合物Aと化合物Bを99:1の比率で1nm蒸着した。その結果、化合物B(ルブレン)に由来する蛍光発光が得られ、200cd/m2での外部量子効率は1.7%であった。
実施例3において、CBPと化合物Bを99:1の比率で1nm蒸着する代わりに、CBPとIr(ppy)3を17:1の比率で1nm蒸着し、実施例3と同様に素子作製評価した。Ir(ppy)3に由来するりん光発光が得られ、200cd/m2での外部量子効率は15%であった。
更に、前記実施例1と実施例4、6の関係、及び、実施例3と実施例5の関係から、発光層の交互積層構造において、積層数が多い方が好ましいことが分かる。好ましい積層数は10層以上であり、より好ましくは12層以上であることが分かる。
実施例1において、化合物AとIr(ppy)3を17:1で蒸着する際の膜厚を4nmにし、発光層として合計90nmの薄膜を形成したこと以外は、実施例1と同様にして素子作製、評価した。その結果、発光最大波長λmaxが553nm、CIE色度値(x,y)=(0.43,0.52)である黄色発光が得られ、200cd/m2での外部量子効率は6.2%であり、その内部量子効率は31%と算出した。発光は主に化合物Bに由来し、素子の発光のうち化合物Bの発光の占める割合は、約80%であり、残りの約20%はIr(ppy)3に由来するりん光発光であった。
洗浄したITO基板を蒸着装置に入れ、TPD(N,N’−ジフェニル−N,N’−ジ(m−トリル)−ベンジジン)を50nm蒸着した。この上に、化合物AとIr(ppy)3と化合物Bを94:5:1の比率で蒸着し計36nmの薄膜を形成した。この上に化合物Cを36nm蒸着した。この有機薄膜上にパターニングしたマスク(発光面積が4mm×5mmとなるマスク)を設置し、フッ化リチウムを3nm蒸着し、この上に、アルミニウムを200nm蒸着した。実施例1と同様の測定を行った。その結果、λmax=565nm色度値(x,y)=(0.43,0.54)の黄色発光が得られ、200cd/m2での外部量子効率は11.8%であり、その内部量子効率は59%と算出した。発光は主に化合物Bに由来し、素子の発光のうち化合物Bの発光の占める割合を発光スペクトルより算出したところ、約93%であり、残り約7%はIr(ppy)3に由来するりん光発光であった。
実施例8において、化合物Aの代わりにCBPを用い、実施例8と同様に素子作製、評価した。その結果、発光最大波長λmaxが553nm、CIE色度値(x,y)=(0.45,0.55)である黄色発光が得られ、200cd/m2での外部量子効率は7.3%であり、その内部量子効率は36.5%と算出した。発光は主に化合物Bに由来し、素子の発光のうち化合物Bの発光の占める割合は、約96%であり、残りの約4%はIr(ppy)3に由来する発光であった。
実施例8において、化合物AとIr(ppy)3と化合物Bを94:5:1の比率で蒸着する代わりに、化合物AとIr(ppy)3を95:5の比率で蒸着し、実施例8と同様に素子作製評価した。Ir(ppy)3に由来するりん光発光が得られ、200cd/m2での外部量子効率は21%であった。
実施例9において、CBPとIr(ppy)3と化合物Bを94:5:1の比率で蒸着する代わりに、CBPとIr(ppy)3を95:5の比率で蒸着し、実施例9と同様に素子作製評価した。Ir(ppy)3に由来するりん光発光が得られ、200cd/m2での外部量子効率は19%であった。
また、前記実施例8と参考例4の関係、及び、実施例9と参考例5の関係から、ホスト材料と増幅剤と蛍光化合物を同一層に含有する素子においても、蛍光発光化合物(化合物B)を、Ir(ppy)3に置き換えた素子の外部量子効率が高いほど効率の点で好ましいことが分かる。
Claims (7)
- 一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子において、電圧を印加した時に蛍光発光する化合物を含有し、電圧印加時の発光が主に蛍光化合物からの発光に由来し、かつ、素子の外部量子効率が6%以上であることを特徴とする有機電界発光素子。
- 前記有機電界発光素子の内部量子効率が30%以上であることを特徴とする請求項1に記載の有機電界発光素子。
- 前記有機電界発光素子が電圧印加時に生成する一重項励起子の数を増幅させて、発光強度を増幅させる機能を有する増幅剤を含有することを特徴とする請求項1又は2に記載の有機電界発光素子。
- 前記蛍光発光する化合物からの発光極大波長が580nm以下にあることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の有機電界発光素子。
- 前記発光層中に少なくとも一つのホスト材料を含有し、ホスト材料が錯体であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の有機電界発光素子。
- 前記蛍光発光する化合物が縮環芳香族化合物であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の有機電界発光素子。
- 前記有機電界発光素子が電子輸送層を含有し、電子輸送層が非錯体化合物であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の有機電界発光素子。
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