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JP2003531310A - 硫化染料保護システム及び組成物並びに同使用方法 - Google Patents

硫化染料保護システム及び組成物並びに同使用方法

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Publication number
JP2003531310A
JP2003531310A JP2001578556A JP2001578556A JP2003531310A JP 2003531310 A JP2003531310 A JP 2003531310A JP 2001578556 A JP2001578556 A JP 2001578556A JP 2001578556 A JP2001578556 A JP 2001578556A JP 2003531310 A JP2003531310 A JP 2003531310A
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JP
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sulfur
sulfur dye
fabric
dye
bleach
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Application number
JP2001578556A
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イーピン、ワン
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Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
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Publication date
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、硫化染料保護システム及び組成物並びに同使用方法、硫化染料とりわけ漂白安定硫化染料の製造方法、硫化染料による織物染色方法及び該方法によって染色された織物に関する。さらに詳細には、本発明は既存染料の改質及び／又は新たに形成した硫化染料の製造に関する。いっそうさらに詳細には、本発明は、硫化染料と化学的又は物理的に相互作用して、該硫化染料を漂白剤のような酸化剤による酸化から保護することができる物質に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （発明の分野） 本発明は、硫化染料保護システム、組成物及び同使用方法、並びに硫化染料と
りわけ漂白安定硫化染料の製造方法、硫化染料による織物染色方法及びかかる方
法によって染色された織物に関する。さらに詳細には、本発明は既存染料の改質
及び／又は新たに形成した硫化染料の製造に関する。いっそうさらに詳細には、
本発明は、硫化染料と相互作用することができ（すなわち化学的又は物理的に）
、漂白剤のような酸化剤による酸化から該硫化染料を保護する物質に関する。
【０００２】 （発明の背景） 衣服、敷物、タペストリーに使用する織物の染色及び毛髪等のようなその他の
繊維状物質の染色は、古くから存在する。かかる用途に使用される染料の最も一
般的な部類の一つは、硫化染料である。硫化染料は、これまで及び現在、他の部
類の染料と比べて比較的安価である。しかしながら、近年、硫化染料の費用面で
の利点が減少し、硫化染料の使用には、他の部類染料と比較して大きな競争力は
もはや存在しない。この硫化染料の費用面での利点減少の結果、硫化染料の欠点
は、かかる用途に使用する染料の選択においてさらなる要因となっている。 硫化染料、とりわけ黒色及び茶色硫化染料に関する最も顕著な欠点の一つは、
硫化染料が塩素漂白剤、酸素漂白剤、活性酸素漂白剤といった漂白剤、日光から
の紫外線並びにその他によって過剰酸化されやすいという敏感性である。硫化染
料織物が漂白剤にさらされると、硫化染料は漂白剤と反応して過剰酸化される傾
向がある。硫化染料の過剰酸化の結果、硫化染料織物及び／又は他の繊維状物質
は色変化につながる染料損傷を呈し始める。
【０００３】 従来の硫化染料及び従来の硫化染料で染色された織物に関する別の問題は、老
化及び脆弱化の問題である。織物の老化は、大部分が従来の硫化染料織物の保管
及び輸送中に発生した硫酸による繊維損傷によって引き起こされる。 従来の硫化染料及び従来の硫化染料で染色された織物に関するさらなる別の問
題に、洗濯堅牢度が低いことが挙げられる。 それ故に、織物をかかる硫化染料、とりわけ漂白安定硫化染料で染色するため
、及び／若しくは漂白安定硫化染料織物を製造するためには、硫化染料、とりわ
け織物並びに／又はその他の繊維状物質上の硫化染料を、漂白剤のような酸化剤
による酸化から、脆弱化／老化から、そして洗濯洗浄液とりわけ漂白剤含有洗濯
洗浄液のような染色堅牢度低下環境から保護する硫化染料保護システム、かかる
システムを含んでなる組成物、及びかかるスステムを使用する方法を開発する必
要性、並びに既存硫化染料の改質及び／又は新たに形成した硫化染料への高い漂
白安定度の「内蔵」によるような硫化染料の漂白安定度向上の必要性がある。
【０００４】 （発明の概要） 本発明は、硫化染料とりわけ織物及び／若しくは繊維状物質上の硫化染料を、
漂白剤のような酸化剤による酸化から保護する硫化染料保護システム、かかるシ
ステムを含んでなる組成物、及びかかるシステムを使用する方法；硫化染料とり
わけ漂白安定硫化染料の製造方法、かかる硫化染料を織物の染色に使用する方法
、並びにかかる硫化染料染色織物を提供することによって上に識別された必要性
を満たす。より詳細には、本発明は、既存染料の改質及び／若しくは新たに形成
した硫化染料の製造方法を提供し、該硫化染料は、非改質硫化染料並びに／又は
形成時に最初に高い漂白安定性を硫化染料に「内蔵」して形成されていない硫化
染料と比べて高い漂白安定度を示す。 本発明の一つの態様においては、硫化染料保護システムであって、硫化染料、
好ましくは硫化染料のジスルフィド結合と相互作用（すなわち化学的又は物理的
に）する物質、好ましくは化学的に相互作用する物質（すなわち硫化染料錯化剤
）を含んでなり、漂白剤のような酸化剤による硫化染料の酸化が阻害及び／又は
減少されるような硫化染料保護システムが提供される。
【０００５】 本発明の別の態様においては、組成物、好ましくは布地ケア組成物であって、
本発明の硫化染料保護システムを含んでなる組成物が提供される。 さらに本発明の別の態様においては、硫化染料染色基質、好ましくは織物上に
存在する硫化染料を、酸化剤、好ましくは漂白剤による酸化から保護する方法で
あって、硫化染料染色基質と本発明による組成物との接触を含んでなる方法が提
供される。 さらにまた本発明の別の態様においては、硫化染料保護システム、好ましくは
硫化染料保護システムを含んでなる組成物、及び前記硫化染料保護システム、好
ましくは前記組成物を使用して硫化染料染色基質上に存在する硫化染料を保護す
るための使用説明書を含んでなり、並びに任意であるが好ましくは前記硫化染料
保護システム、好ましくは前記組成物及び前記使用説明書を収容する外部パッケ
ージを含んでなるキットが提供される。
【０００６】 さらにまた本発明の別の態様においては、本発明の方法で処理された硫化染料
染色基質が提供される。 いっそうさらに本発明の別の態様においては、硫化染料、とりわけ漂白安定硫
化染料の製造方法であって：改質が必要な硫化染料の改質であって、改質された
硫化染料が非改質の硫化染料と比べて高い漂白安定度を示すような改質の工程を
含んでなる製造方法が提供される。 本発明のさらにまた別の態様においては、硫化染料、とりわけ漂白安定硫化染
料の製造方法であって以下の工程を含んでなる製造方法が提供される： ａ．硫化染料を形成するために、一以上の有機化合物をイオウ含有化合物と反
応させて硫化染料を製造する工程；及び ｂ．安定剤が存在しない場合の硫化染料と比べて高い漂白安定度を示すように
前記硫化染料と安定剤とを反応させる工程。 さらに本発明の別の態様においては、織物と本発明の方法によって製造された
硫化染料、とりわけ漂白安定硫化染料との接触を含んでなる織物の染色方法が提
供される。
【０００７】 また本発明の別の態様においては、本発明による織物染色方法で製造された染
色織物が提供される。 それ故に、本発明は、硫化染料とりわけ漂白安定硫化染料の製造方法、かかる
硫化染料を使用して織物を染色する使用方法、及びかかる硫化染料で染色された
織物を提供する。 それ故に、本発明は、硫化染料保護システム、かかるシステムを含んでなる組
成物、かかるシステムの使用方法、かかるシステム好ましくは組成物、及びかか
るシステム好ましくは組成物の使用説明書を含んでなるキット、及び本発明の方
法で処理された硫化染料染色基質、並びに硫化染料、とりわけ漂白安定硫化染料
の製造方法を提供する。 これら、そして他の態様、目的、特徴及び利点は、以下の詳細な説明、実施例
並びに添付した請求の範囲から明らかになるだろう。 他に特に指定のない限り、本明細書に記載されるすべてのパーセンテージ及び
割合は重量を基準としており、本明細書に参考とされるすべての参照は本明細書
に組み入れられる。
【０００８】 （発明の詳細な説明） 定義 「システム」−「システム」は本明細書で使用する時、常にではないが大抵の
場合、共通の計画のためになる又は共通の目的に役立つ多様な部分（すなわち、
物質、組成物、装置、器具、手順、方法、条件、など）から形成される複合構成
を意味する。 「有効量」−「有効量」は本明細書で使用するとき、硫化染料染色基質の硫化
染料色変化を測定可能な程度に抑制することができる任意の量を意味する。 「硫化染料染色基質」−「硫化染料染色基質」は本明細書で使用するとき、任
意の織物、布地、糸及び／若しくは繊維を意味し、好ましくはセルロース性の織
物、布地、糸並びに／又は繊維を意味する。 硫化染料は、セルロース性の織物、布地、糸及び／又は繊維、好ましくは綿、
レーヨン、ラミー、黄麻、亜麻、亜麻布、ポリノジック繊維、リオセル、ポリ／
綿、その他の綿ブレンド並びにこれらの混合物、より好ましくは綿、ポリ綿、レ
ーヨン及び綿ブレンドに広く使用されており、また使用されてきた。 かかる硫化染料織物、布地、糸及び／又は繊維を組み入れている製品の非限定
例には、衣服、室内装飾品、カーテン、カーペットが挙げられる。
【０００９】 硫化染料保護システム 本発明の好ましい実施形態においては、硫化染料、好ましくは硫化染料のジス
ルフィド結合と相互作用（すなわち化学的又は物理的に）する物質、好ましくは
化学的に相互作用する物質を含んでなる硫化染料保護システムであって、硫化染
料又はその一部に漂白のような酸化によって引き起こされる色変化を抑制するよ
うな硫化染料保護システムが提供される。 さらに、驚くべきことに、本発明の硫化染料及び保護システムは従来の硫化染
料と比べて、特に黒色染料で、老化改善の利益、及び織物への染料の染色堅牢度
改善を提供することが発見された。 硫化染料と相互作用する物質には、一以上の金属イオン供給源が包含されるが
、これらに限定されない。理論に縛られることを望まないが、前記一以上の金属
イオンは、硫化染料のイオウ含有部分、好ましくはジスルフィド結合と錯化する
と考えられている。さらに、理論に縛られることを望まないが、金属錯体の形成
によって、ジスルフィド結合が錯体内で電子供与体のように作用することから、
硫化染料中のイオウ原子の電子密度が大幅に低下すると考えられている。さらに
、理論に縛られることを望まないが、金属錯体は、漂白剤のような酸化剤、より
好ましくは活性酸素漂白剤及び／又は酸素漂白剤の硫化染料のジスルフィド結合
への接近を立体的に妨げると考えられている。
【００１０】 前記一以上の金属イオンは、好ましくは該一以上の金属イオンが最も安定な酸
化状態にあるような電子配置を具備してなる。換言すれば、該金属イオンは漂白
剤によって酸化され得ない。 一以上の金属イオンは好ましくはランタニド金属イオンを含んでなり、より好
ましくは該ランタニド金属イオンはＬａ（ＩＩＩ）、Ｃｅ（ＩＶ）、Ｇｄ（ＩＩ
Ｉ）及びこれらの混合物から成る群から選択される。 あるいは、一以上の金属イオンは遷移金属イオン、好ましくはＮｉ（ＩＩ）、
Ｃｏ（ＩＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｐｔ（ＩＩ）、Ｓｎ（ＩＶ）、Ｐｂ（ＩＩ）、Ｈ
ｇ（ＩＩ）及びこれらの混合物から成る群から選択される遷移金属イオンを含ん
でもよい。 一以上の金属イオン供給源の非限定例としては、ランタン（ＩＩＩ）スルフェ
ート、セリウム（ＩＶ）スルフェート、及びガドリニウム（ＩＩＩ）スルフェー
トのようなランタニド金属塩、塩化物、及び遷移金属塩が挙げられる。 硫化染料保護システム含有組成物 本発明の別の好ましい実施形態においては、組成物、好ましくは布地ケア組成
物であって、本発明の硫化染料保護システムを含んでなる組成物が提供される。
【００１１】 組成物の形態 本発明は、予浸、前処理、全洗濯工程、全濯ぎ工程、織物工場仕上げ組成物、
織物工場染色組成物及び後処理組成物に関する。本発明の組成物は、特に織物の
仕上げ及び／若しくは染色方法、洗濯のような織物及び／若しくは衣服処理方法
、並びに／又は前処理及び後処理方法であって完成した織物及び／若しくは衣服
が利益を付与するよう処理される方法に使用できる。本発明の組成物は、退色の
減少、転染の減少、酸化漂白剤存在下での色保護、クロッキングの減少、及び／
又は日光退色のような、色忠実性利益の向上を硫化染料染色基質にもたらす。 該組成物は、いかなる形態もとってよく、例えば固体（粉末、顆粒、棒状、錠
剤）、くぼみのある錠剤、液体、ペースト、ジェル、噴霧、スティック、泡、チ
キソトロピー液が挙げられ、好ましくは液体の形態をとる。
【００１２】 液状の形態は、本明細書で以下に与える「使用条件」での使用のため、希釈さ
れて使用濃度の組成物を形成する「濃縮」形態でもよい。濃縮組成物（すなわち
、水分含有量が組成物の４０重量％未満、より好ましくは３０重量％未満、最も
好ましくは２０重量％未満である組成物）は、高濃度の硫化染料保護システムを
含んでなり、典型的には濃縮布地ケア組成物の約１重量％〜約９９重量％、好ま
しくは約２重量％〜約６５重量％、より好ましくは約３重量％〜約２５重量％の
硫化染料保護システムを含んでなる。濃縮組成物はより安価な製品を提供するた
めに用いられる。濃縮製品を使用する場合、すなわち硫化染料保護システムが濃
縮組成物の約１重量％〜約９９重量％である場合には、かかる濃縮組成物での処
理が必要な硫化染料染色基質を処理する前に、濃縮組成物を好ましくは水で希釈
することが好ましい。
【００１３】 本発明はまた、噴霧散布器に組み入れられて製造物品を形成する本発明の組成
物にも関するものであり、この製造物品は、有効な濃度で、しかも表面上で乾い
た場合には認識できない濃度での前記組成物による硫化染料染色基質の処理を容
易にすることができる。噴霧散布器は、手動操作及び非手動の動力（操作）の噴
霧手段、及び組成物を含有する容器を含んでなる。製造物品には、好ましくは使
用説明書をつけて、消費者が十分な組成物を使用して所望の利益が達せられるよ
うにする。 本発明の組成物は、噴霧散布器に組み入れるか、濃縮スティック形態で製造物
品を製造することができ、該製造物品は洗浄及び／若しくは布地ケア又は布地の
コンディショニングを容易にすることができる。 本明細書に記載の噴霧処理組成物は、典型的には噴霧散布器に詰められる。噴
霧散布器は、該技術分野において既知の液滴の噴霧を発生させる任意の手動操作
手段、例えば、制動型、ポンプ型、非エアゾール型、自己加圧型、及びエアゾー
ル型噴霧手段とすることができる。液滴の少なくとも約７０％、より好ましくは
少なくとも約８０％、最も好ましくは少なくとも約９０％が、約２００ミクロン
より小さい粒度を有することが好ましい。
【００１４】 噴霧散布器はエアゾール散布器であり得る。前記エアゾール散布器は容器を具
備してなり、この容器はエアゾール容器を組み立てるのに用いられているいかな
る従来の物質により構造され得る。この散布器は、内圧約２０〜約１１０ｐ．ｓ
．ｉ．ｇ．、より好ましくは約２０〜約７０ｐ．ｓ．ｉ．ｇ．に耐えることがで
きなくてはならない。散布器に関する１つの重要な要件は、散布器がバルブ部材
を備えており、このバルブ部材により、散布器に収容される本発明の布地ケア組
成物が、非常に微細な噴霧若しくは、超微粒子状の粒子又は液滴の形態で散布さ
れることである。市販の好適なエアゾール噴霧散布器についてのより完全な記述
は、米国特許第３，４３６，７７２号（１９６９年４月８日発行、ステビンス（
Stebbins））；及び米国特許第３，６００，３２５号（１９７１年８月１７日発
行、カウフマン（Kaufman）ら）に見られる。 好ましくは噴霧散布器は、自己加圧型、非エアゾール容器であり、回旋状のラ
イナー（内張り）及び弾性スリーブを有する。好適な自己加圧型噴霧散布器のよ
り完全な記述は米国特許第５，１１１，９７１号（１９９２年５月１２日発行、
ワイナー（Winer））、及び米国特許第５，２３２，１２６号（１９９３年８月
３日発行、ワイナー（Winer））に見出すことができる。別の種類の好適なエア
ゾール噴霧散布器は、障壁が皺抑制組成物を噴射剤（好ましくは圧縮空気又は窒
素）から分離するものであり、米国特許第４，２６０，１１０号（１９８１年４
月７日発行）に開示されており、これを参考として本願に組み入れる。こうした
散布器は米国ニュージャージー州（East Hanover, N.J.）のＥＰスプレー・シス
テムズ（EP Spray Systems）より入手可能である。
【００１５】 より好ましくは、噴霧散布器は非エアゾールであり、手動操作の、ポンプ噴霧
散布器である。市販の好適な散布装置のより完全な開示は、米国特許第４，８９
５，２７９号（１９９０年１月２３日発行、シュルツ（Schultz））；米国特許
第４，７３５，３４７号（１９８８年４月５日発行、シュルツ（Schultz）ら）
；米国特許第４，２７４，５６０号（１９８１年６月２３日発行、カーター（Ca
rter））に見られる。 最も好ましくは、噴霧散布器は手動操作の制動型噴霧散布器である。市販の好
適な散布装置のより完全な開示は、米国特許第４，０８２，２２３号（１９７８
年４月４日発行、ノザワ（Nozawa））；米国特許第４，１６１，２８８号（１９
８５年７月７日発行、マッキンニー（McKinney））；米国特許第４，４３４，９
１７号（１９８４年３月６日発行、サイトウ（Saito）ら）；米国特許第４，８
１９，８３５号（１９８９年４月１１日発行、タサキ（Tasaki））；及び米国特
許第５，３０３，８６７号（１９９４年４月１９日発行、ピーターソン（Peters
on））に見られる。
【００１６】 広範囲の制動型噴霧器又は指ポンプ噴霧器は、本発明の組成物と共に用いるの
に好適である。かかる噴霧器は、米国カリフォルニア州（City of Industry, Ca
lifornia）のカルマー社（Calmar, Inc）；ミズーリ州（St. Peters, Missouri
）のＣＳＩ（Continental Sprayers, Inc.）；インディアナ州（Evansville, In
diana）のベリープラスチックス社（Berry Plastics Corp.）−グアラ（Guala）
（登録商標）噴霧器の発売元；又はイリノイ州（Cary, Ill.）シークエスト・デ
ィスペンシング（Seaquest Dispensing）のような供給元から容易に入手可能で
ある。 好ましい誘発噴霧器は、ベリープラスチックス社（Berry Plastics Corp.）か
ら入手可能なブルーインサーテッド（blue inserted）グアラ（Guala）（登録商
標）噴霧器、カルマー社（Calmar, Inc）から入手可能なカルマ−（Calmar）Ｔ
Ｓ８００−１Ａ（登録商標）噴霧器、又はコンチネンタル・スプレーヤーズ（Co
ntinental Sprayers, Inc.）から入手可能なＣＳＩ Ｔ７５００（登録商標）で
、その理由は微小で均一な噴霧特性、噴霧量、及び噴霧痕のサイズにある。誘発
噴霧器には任意の好適な瓶又は容器を使用することができ、好ましい瓶はシンチ
（Cinch）（登録商標）瓶に似た形態の人間工学的に優れた１７ｆｌ−ｏｚ瓶（
約５００ｍｌ）である。それはいかなる物質、例えば高密度ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ガ
ラス又は瓶を形成するいかなる他の物質より製造し得る。好ましくは、それは高
密度ポリエチレン又はポリエチレンテレフタレートより製造される。
【００１７】 より小さい４ｆｌ−ｏｚサイズ（約１１８ｍｌ）については、キャニスタ又は
円筒形瓶と共に指ポンプを用い得る。本出願に好ましいポンプは、シークエスト
・ディスペンシング（Seaquest Dispensing）からの円筒形のユーロミストＩＩ
（Euromist II（登録商標））である。 本発明の硫化染料保護システムは、布地に改善された色外観及び／又は染色堅
牢度を付与することが明らかにされている。
【００１８】 布地ケア組成物の種類 ａ．仕上げ及び／又は染色組成物 本発明の組成物は、織物工場で典型的に生じる乾燥方法及び／又は仕上げ方法
に使用できる。かかる工業組成物は、典型的には、ある濃度の硫化染料保護シス
テムを含んでなり、好ましくは本発明による一以上の金属イオンを、染色組成物
の約０．１重量％〜約５０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約３０重量％、
より好ましくは約０．５重量％〜約２０重量％含んでなり、及び任意であるが好
ましくは一以上の添加成分を含んでなる。 通常の当業者は、織物工場は織物、布地及び／又は繊維に硫化染料を適用する
ために２種類の方法を使用することを承知している。
【００１９】 １つの方法は染着法又はバッチ法である。染着法においては、可溶性硫化染料
は典型的には硫化染料、硫化ナトリウムのような還元剤（硫化染料が前還元され
た形態である場合でも染浴内の還元環境を確保するために）及びその他の好適な
成分を含有する染浴を介して適用され、前記硫化染料は非水溶性形態でも前還元
された（ロイコ）形態（水溶性形態）でもよい。この染浴に、染色する織物、布
地、糸及び／又は繊維を加える。染色後、水溶性形状の硫化染料を非水溶性形状
に酸化する前に、染色された織物、布地、糸及び／又は繊維を温水及び熱水で十
分にすすぐ。最後に、臭素酸ナトリウムのような酸化剤を、染色された織物、布
地、糸及び／又は繊維を含有する水溶液に添加して、水溶性形態の硫化染料を非
水溶性形態に酸化する。続いて、硫化染料織物／布地、糸及び／若しくは繊維を
濯ぎ、並びに／又は石鹸で洗い、及び／若しくは乾燥する。染着法は以下の参照
文献により完全に記述されている：トビン（Tobin. H）、米国染料報告（America
n Dyestuff Reporte）、６８、２６頁、１９７９年；レオン・ティグラー（Leon
Tigler）、テキスタイルケミスト・アンド・カラリスト（Textile Chemist & C
olourists）、第１２巻、第６号、４３頁、１９８０年；硫化染料（Sulfur Dyes
）、マーティン・マリエッタ・ケミカルズ（Martin Marietta Chemicals）、ソ
ダイコ・ディビジョン（Sodyeco Division）、２／８０−ＬＴ。
【００２０】 もう一つの方法は、連続法である。連続法においては、硫化染料を織物、布地
、糸及び／又は繊維に、パッド；蒸気；濯ぎ；酸化；及び濯ぎの工程から成るパ
ッド／スチーム法によって連続的に適用する。パッド工程は、硫化染料、硫化ナ
トリウムのような還元剤（硫化染料が前還元された形態である場合でも染浴内の
還元雰囲気を確保するために）及びその他の好適な成分を含有するパディング浴
を包含し、前記硫化染料は非水溶性形態でも前還元された（ロイコ）形態（水溶
性形態）でもよい。スチーム工程は、硫化染料織物、布地、糸及び／又は繊維を
無酸素雰囲気を得るため蒸気を充満したスチーマーに通すことを含んでなる。次
に、硫化染料染色基質を温水及び熱水ですすぐ。続いて、硫化染料染色基質を臭
素酸ナトリウムのような酸化剤で酸化する。最後に、硫化染料染色基質を再度す
すぐ。連続法は以下の参照文献により完全に記述されている：レオン・ティグラ
ー（Leon Tigler）、テキスタイルケミスト・アンド・カラリスト（Textile Che
mist & Colourists）、第１２巻、第６号、４３頁、１９８０年；及び硫化染料
（Sulfur Dyes）、マーティン・マリエッタ・ケミカルズ（Martin Marietta Che
micals）、ソダイコ・ディビジョン（Sodyeco Division）、２／８０−ＬＴ；及
びトム・バーンズ（Tom Burns）、硫化染料の効果的なパッドスチーム（Efficie
nt Pad Steam of Sulfur Colors）、サンドケミカル社（Sandoz Chem. Corp）、
１９８７年１２月１日。 本発明の仕上げ及び／又は染色組成物は、典型的には、酸化剤の適用前、適用
と同時又は適用後に、染色された基質に適用される。
【００２１】 ｂ．洗濯組成物 洗浄添加及び濯ぎ添加方法については、製造物品は単に液体又は顆粒固体組成
物並びに好適な容器を含んでなることができる。 洗浄添加組成物は、液体及び顆粒洗剤組成物及び洗浄添加組成物を包含し、典
型的には、ある濃度の硫化染料保護システムを含んでなり、好ましくは本発明に
よる一以上の金属イオンを洗浄添加組成物の約０．１重量％〜約４０重量％、好
ましくは約０．５重量％〜約３０重量％、より好ましくは約１重量％〜約２０重
量％含んでなり、及び任意であるが好ましくは一以上の添加成分を含んでなる。 好ましくは本発明の洗浄添加組成物を含んでなる洗浄水溶液中に存在する硫化
染料保護システム、好ましくは本発明による一以上の金属イオンの使用濃度は、
約１ｐｐｍ〜約４００ｐｐｍ、より好ましくは約５ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍ、最
も好ましくは約１０ｐｐｍ〜約２００ｐｐｍである。 典型的な濯ぎ添加組成物は、液体布地コンディショニング組成物及び／又はそ
の他の濯ぎ添加組成物を包含し、ある濃度の硫化染料保護システム好ましくは本
発明による一以上の金属イオンを、濯ぎ添加組成物の約０．１重量％〜約８０重
量％、好ましくは約０．５重量％〜約５０重量％、より好ましくは約１重量％〜
約３０重量％含有し、及び任意であるが好ましくは一以上の添加成分を含有する
。
【００２２】 好ましくは本発明の洗浄添加組成物を含んでなる濯ぎ水溶液中に存在する硫化
染料保護システム、好ましくは本発明による一以上の金属イオンの使用濃度は、
約０．５ｐｐｍ〜約４００ｐｐｍ、より好ましくは約２．５ｐｐｍ〜約２５０ｐ
ｐｍ、最も好ましくは約５ｐｐｍ〜約１５０ｐｐｍである。 好ましくは本発明による製造物品は、硫化染料染色基質、とりわけ織物及び／
若しくは衣服、並びに／又は布地を、所望の結果、例えば色外観の改善を得るた
めに正しく処理するための該組成物の使用方法、例えば使用する組成物の方法及
び／又は量を包含した使用説明書を具備してなる。前記説明書は出来るだけ簡単
で明瞭であることが重要である。それ故に、説明書の解釈を補佐するために写真
及び／又は画像を使用することが望ましい。 本発明による洗浄サイクルでの布地ケアのための本発明の組成物は、有効量の
本発明の硫化染料保護システムを含んでなり、任意で界面活性剤、ビルダー、香
料、脱塩素剤、転染防止剤、染料固着剤、分散剤、酵素、重金属キレート化剤、
抑泡剤、布地軟化活性物質、酸化防止剤を含有する化学安定剤、シリコーン、抗
菌活性物質及び／又は防腐剤、汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、光学的光沢剤、着色剤
等又はこれらの混合物を含んでなる。さらに、組成物は好ましくは使用説明書と
共に包装され、消費者が得られる利益を理解することを確実にする。
【００２３】 本発明による濯ぎ工程での布地ケアのための本発明の組成物は、有効量の本発
明の硫化染料保護システムを含んでなり、任意で布地柔軟活性物質、香料、電解
質、脱塩素剤、転染防止剤、染料固着剤、相安定剤、酸化防止剤を含有する化学
安定剤、シリコーン、抗菌活性物質及び／若しくは防腐剤、キレート化剤、アミ
ノカルボキシレートキレート化剤、着色剤、酵素、光沢剤、汚れ放出剤、エンク
ラステーション防止剤、ビルダー並びに／又はこれらの混合物を含んでなる。さ
らに、組成物は好ましくは使用説明書と共に包装され、消費者が得られる利益を
確実に知るようにする。 布地ケアのための本発明の好ましい組成物は、有効量の本発明の硫化染料保護
システムを含んでなり、任意で香料、布地潤滑剤、添加布地形状保持ポリマー、
リチウム塩、親水性可塑剤、防臭剤、抗菌活性物質及び／若しくは防腐剤、界面
活性剤、酵素、又はこれらの混合物を含んでなる。その他の任意成分、例えば酸
化防止剤、キレート化剤、例えばアミノカルボキシレートキレート化剤、重金属
キレート化剤、静電気防止剤、防虫防蛾剤、転染防止剤、染料固着剤、着色剤、
抑泡剤等、及びこれらの混合物も添加できる。該組成物は典型的には、例えば、
浸漬、ソーキング及び／若しくは噴霧工程、それに続く乾燥工程によって布地に
適用され、それらの工程は、布地ケア、又は自動布地乾燥器の内部若しくは外部
での布地ケア組成物の噴霧並びにその後又は同時の前記布地乾燥器内での乾燥工
程を含んでなる。しかしながら、該組成物は、必要であれば、アイロンがけの前
及び／又はアイロンがけ中に布地ケア組成物を布地に噴霧することによって適用
してもよい。さらに、該組成物は、ドライクリーニング中に布地に噴霧すること
によって適用してもよい。適用は、大規模プロセスで、織物及び／又は完成衣服
並びに衣料品に工業的に実施することも、市販製品を使用して消費者の家で実施
することもできる。
【００２４】 本明細書の組成物、特に布地ケア組成物は、該技術分野において既知のいかな
る好適な方法でも製造することができる。かかる方法の例が、米国特許第５，５
７６，２８２号に記載されている。 本明細書の組成物は好ましくは、水性のクリーニング操作で使用される間に、
洗浄水がｐＨ約６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜１１の間を有するように
配合される。推奨使用レベルにｐＨを制御する技術には、緩衝液、アルカリ、酸
などの使用が挙げられ、当業者には周知である。 本発明の組成物を組み入れることができる別の適切な形態は、錠剤である。か
かる組成物錠剤は、本発明による有効量の硫化染料保護システムを含んでなり、
任意で界面活性剤、ビルダー、香料、脱塩素剤、転染防止剤、染料固着剤、分散
剤、酵素、重金属キレート化剤、抑泡剤、布地柔軟化活性物質、酸化防止剤を含
有する化学安定剤、シリコーン、抗菌活性物質及び／若しくは防腐剤、汚れ懸濁
剤、汚れ放出剤、光学的光沢剤、着色剤等又はこれらの混合物を含んでなる。さ
らに、組成物は好ましくは使用説明書と共に包装され、消費者が得られる利益を
理解することを確実にする。錠剤は、前洗浄及び／又は前処理手続で、並びに洗
浄及び／又は濯ぎサイクルを通して使用できる。
【００２５】 ｃ．前処理及び／又は後処理組成物 本発明による前処理及び／若しくは後処理組成物は、好ましくは処理が必要な
織物にソーキング、フォーミング、噴霧、浸漬並びに／又はラビング（すなわち
スティック形態）によって適用され、好ましくはある濃度の硫化染料保護システ
ム、好ましくは本発明による一以上の金属イオンを組成物の約０．１重量％〜約
５０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約３０重量％、より好ましくは約０．
５重量％〜約２０重量％含んでなり、及び任意であるが好ましくは一以上の添加
成分を含んでなる。
【００２６】 添加物質 硫化染料保護システムに加えて、一以上の添加成分を、硫化染料保護システム
を含んでなる組成物、製品及び／又はシステムに任意であるが好ましくは包含し
てよい。 好適な添加物質の例には、米国特許第５，７０５，４６４号、第５，７１０，
１１５号、第５，６９８，５０４号、第５，６９５，６７９号、第５，６８６，
０１４号、第４，４４７，２４２号、第５，３８５，６８０号、第５，９１２，
０７８号、第５，７２５，９５１号、第３，７１３，８７８号、第３，６４９，
３４４号及び第５，６４６，１０１号に記述されるように通常の界面活性剤、ビ
ルダー、漂白剤、漂白剤活性化剤、漂白触媒、酵素、酵素安定システム、キレー
ト化剤、光学的光沢剤、汚れ放出ポリマー、転染剤、分散剤、抑泡剤、染料、香
料、仕上げ剤、織物縮充剤、溶媒、有機酸、着色剤、充填剤塩、ヒドロトロープ
、光活性化剤、蛍光剤、布地コンディショナ、加水分解性界面活性剤、防腐剤、
酸化防止剤、防縮剤、防皺剤、殺菌剤、抗かび剤、アルカリ供給源、可溶化剤、
担体、加工助剤、顔料及びｐＨ調節剤が包含されるがこれらに限定されない。 界面活性剤−広範囲の界面活性剤を本発明の組成物に使用できる。
【００２７】 本発明によって提供される完全に処方された組成物に含有される界面活性剤は
、使用される特定の界面活性剤及び達成されるべき望ましい効果に応じて、組成
物の少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも約０．１重量％，より好
ましくは少なくとも約０．５重量％、さらにより好ましくは少なくとも約１重量
％、最も好ましくは少なくとも約３％〜約８０重量％、より好ましくは約６０重
量％まで、最も好ましくは約５０重量％まで含まれる。 界面活性剤は非イオン系、陰イオン性、両性、両親性、双性イオン性、陽イオ
ン性、半極性非イオン系、及びこれらの混合物であることができ、非限定例とし
ては米国特許第５，７０７，９５０号及び第５，５７６，２８２号に開示されて
いる。陰イオン系、非イオン系、両性及び双性イオン性の部類、そしてこれらの
界面活性剤の種の典型的なリストが米国特許第３，６６４，９６１号（１９７２
年５月２３日発行、ノリス（Norris））に与えられている。好ましい組成物は非
イオン系界面活性剤及び／又は非イオン系界面活性剤と他の界面活性剤、とりわ
け陰イオン系界面活性剤との混合物を含んでなる。
【００２８】 本明細書において有用な界面活性剤の非限定例には従来のアルキルエトキシレ
ート、アルキルアルコキシサルフェート、アルキルサルフェート、直鎖アルキル
ベンゼンスルホネート、アミンオキシド、アルキルポリグリコシドが挙げられ、
より詳細にはＥＯ約１〜２２のＣ8〜Ｃ18アルキルエトキシレート（”ＡＥ”）
、いわゆるナローピークのアルキルエトキシレート及びＣ6〜Ｃ12アルキルフェ
ノールアルコキシレート（とりわけエトキシレート及び混合エトキシ／プロポキ
シ）、アルキルジアルキルアミンオキシド、アルカノイルグルコースアミド、Ｃ11 〜Ｃ18アルキルベンゼンスルホネート及び第一級、第ニ級及びランダムアルキ
ルスルフェート、Ｃ10〜Ｃ18のアルキルアルコキシスルフェート、Ｃ10〜Ｃ18の
アルキルポリグリコシド及びそれに相当する硫酸化ポリグリコシド、Ｃ12〜Ｃ18 のα−スルホン化脂肪酸エステル、Ｃ12〜Ｃ18のアルキル及びアルキルフェノー
ルアルコキシラート（とりわけエトキシレート及び混合エトキシ／プロポキシ）
、Ｃ12〜Ｃ18のベタイン並びにスルホベタイン（”スルタイン”）、Ｃ10〜Ｃ18 のアミンオキシド等が挙げられる。その他の従来の有用な界面活性剤は標準テキ
ストに一覧されている。
【００２９】 電解質−該組成物は任意で一以上の電解質も含んでよい。存在する場合、一以
上の電解質は、組成物中に０％〜約１０％、より好ましくは約１％〜約８％、さ
らにより好ましくは約２％〜約６％の濃度の好適な電解質又はその酸等価物で存
在する。クエン酸ナトリウムは本明細書に用いるのに非常に好ましい電解質であ
る。 本明細書の組成物は、任意で約０重量％〜約１０重量％の溶媒及びヒドロトロ
ープを含んでよい。理論に限定されるものではないが、溶媒及びヒドロトロープ
の存在は組成物の構造対等方性に影響を及ぼすことができると考えられている；
「溶媒」は洗剤業で一般的に使用される溶媒を意味し、アルキルモノアルコール
、ジ−、及びトリ−アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、
プロパンジオール、エタンジオール、グリセリン等を含んでなる。「ヒドロトロ
ープ」は洗剤業で一般的に使用されるヒドロトロープを意味し、他の界面活性剤
の可溶化を助ける短鎖界面活性剤を含んでなる。ヒドロトロープのその他の例に
は、クメン、キシレン、又はトルエンスルホネート、尿素、Ｃ8以下の短鎖アル
キルカルボキシレート、及びＣ8以下の短鎖アルキルスルフェート及びエトキシ
ル化スルフェートが挙げられる。
【００３０】 漂白システム−本発明の組成物は、漂白システムを包含してよい。漂白システ
ムは典型的に、「漂白剤」（過酸化水素の供給源）及び「開始剤」又は「触媒」
を含んでなる。存在する場合、漂白剤は典型的には、組成物の約１重量％から、
より好ましくは約５重量％〜約３０重量％、より好ましくは約２０重量％までの
濃度である。存在する場合、漂白活性化剤の量は典型的には、漂白剤プラス漂白
活性化剤を含んでなる漂白組成物の約０．１重量％から、好ましくは約０．５重
量％〜約６０重量％、好ましくは約４０重量％までである。 漂白剤−過酸化水素供給源は、本明細書に組み入れられるカーク・オスマー（
Kirk Othmer）の化学技術百科事典（Encyclopedia of Chemical Technology）、
第４版（１９９２年、ジョンウイリー・アンド・サンズ（John Wiley & Sons）
）、第４巻、２７１〜３００頁、「漂白剤（調査）」（Bleaching Agents（Surv
ey））に詳しく記載されており、種々の被覆した形態及び改変した形態も含めて
過ホウ酸ナトリウム並びに過炭酸ナトリウムの種々の形態が挙げられる。
【００３１】 本発明で使用される好ましい過酸化水素供給源は、任意の従来の供給源でよく
、過酸化水素自体を含んでなる。例えば、過ホウ酸、例えば過ホウ酸ナトリウム
（任意の水和物であるが好ましくは一又は四水和物）、炭酸ナトリウム過オキシ
ハイドレート若しくは相当する過炭酸塩、ピロリン酸ナトリウム過オキシハイド
レート、尿素過オキシハイドレート又は過酸化ナトリウムを本発明に使用できる
。過硫酸漂白剤（例えば、デュポン（DuPont）製のオキソン（OXONE））のよう
な入手可能な酸素供給源も有用である。過ホウ酸ナトリウム一水和物及び過炭酸
ナトリウムが特に好ましい。任意の従来の過酸化水素供給源の混合物も使用でき
る。 好ましい過炭酸塩漂白剤は、約５００マイクロメートル（ミクロン）〜約１，
０００マイクロメートルの範囲における平均粒度を有し、約１０重量％以下の約
２００マイクロメートルより小さい前記粒子及び約１０重量％以下の約１，２５
０マイクロメートルより大きな前記粒子の乾燥粒子を含んでなる。任意で、ケイ
酸塩、ホウ酸塩又は水溶性界面活性剤にて過炭酸塩を被覆することができる。過
炭酸塩は、ＦＭＣ、ソルベイ（Solvay）及び東海電化（Tokai Denka）のような
多様な商業的供給源から入手可能である。
【００３２】 本発明の組成物はまた、漂白剤として塩素型漂白物質を含んでもよい。かかる
作用剤は該技術で周知であり、例えば、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム（「
ＮａＤＣＣ」）が挙げられる。しかしながら、塩素型漂白剤は、酵素を含んでな
る組成物ではあまり好ましくない。
【００３３】 （ａ）漂白活性化剤−好ましくは、組成物における過酸素漂白剤成分は、活性
化剤（過酸前駆体）とともに配合される。活性化剤は、組成物の約０．０１％重
量から、好ましくは約０．５重量％から、さらに好ましくは約１％重量〜約１５
重量％、好ましくは約１０重量％まで、さらに好ましくは約８重量％までの濃度
にて存在する。好ましい活性化剤は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥ
Ｄ）、ベンゾイルカプロラクタム（ＢｚＣＬ）、４−ニトロベンゾイルカプロラ
クタム、３−クロロベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルオキシベンゼンスル
ホネート（ＢＯＢＳ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、
フェニルベンゾエート（ＰｈＢｚ）、デカノイルオキシベンゼンスルホネート（
Ｃ10−ＯＢＳ）、ベンゾイルバレロラクタム（ＢＺＶＬ）、オクタノイルオキシ
ベンゼンスルホネート（Ｃ8−ＯＢＳ）、ペル加水分解可能なエステル及びこれ
らの混合物から成る群から選択され、最も好ましくは、ベンゾイルカプロラクタ
ム及びベンゾイルバレロラクタムである。約８〜約９．５の範囲にあるｐＨにお
いて特に好ましい漂白活性化剤は、ＯＢＳ又はＶＬ脱離基を有する選択されたも
のである。
【００３４】 好ましい疎水性漂白活性化剤には、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（
ＮＯＢＳ）、その例が米国特許第５，５２３，４３４号に記載されている４−［
Ｎ−（ノナノイル（nonaoyl））アミノヘキサノイルオキシ］−ベンゼンスルホ
ネートナトリウム塩（ＮＡＣＡ−ＯＢＳ）、ドデカノイルオキシベンゼンスルホ
ネート（ＬＯＢＳ又はＣ12−ＯＢＳ）、１０−ウンデセノイルオキシベンゼンス
ルホネート（ＵＤＯＢＳ又は１０位で不飽和を持つＣ11−ＯＢＳ）、及びデカノ
イルオキシ安息香酸（ＤＯＢＡ）が挙げられるが、これに限定されない。 好ましい活性化剤は米国特許第５，６９８，５０４号（１９９７年１２月１６
日発行、クリスティ（Christie）ら）；米国特許第５，６９５，６７９号（１９
９７年１２月９日発行、クリスティ（Christie）ら）；米国特許第５，６８６，
４０１号（１９９７年１１月１１日発行、ウィリー（Willey）ら；米国特許第５
，６８６，０１４号（１９９９７年１１月１１日発行、ハートショーン（Hartsh
orn）ら）；米国特許第５，４０５，４１２号（１９９５年４月１１日発行、ウ
ィリー（Willey）ら）；米国特許第５，４０５，４１３号（１９９５年４月１１
日発行、ウィリー（Willey）ら）；米国特許第５，１３０，０４５号（１９９２
年７月１４日発行、ミッチェル（Mitchel）ら）；及び米国特許第４，４１２，
９３４号（１９８３年１１月１日発行、チャン（Chung）ら）、並びに米国係属
特許出願第０８／７０９，０７２号、第０８／０６４，５６４号に記載されてお
り、これらをすべて参考として本願に組み入れる。
【００３５】 本発明の過酸素漂白化合物（ＡｖＯとして）対漂白活性化剤のモル比は、一般
に少なくとも１：１から、好ましくは約２０：１から、さらに好ましくは約１０
：１〜約１：１であり、好ましくは約３：１までである。 四級置換された漂白活性化剤も包含してよい。本発明の洗濯用組成物は好まし
くは、四級置換された漂白活性化剤（ＱＳＢＡ）又は四級置換された過酸（ＱＳ
Ｐ）を含んでなり；さらに好ましくは、前者である。好ましいＱＳＢＡの構造は
さらに、米国特許第５，６８６，０１５号（１９９７年１１月１１日発行、ウイ
リー（Willey）ら）；米国特許第５，６５４，４２１号（１９９７年８月５日発
行、テイラー（Taylor）ら）；米国特許第５，４６０，７４７号（１９９５年１
０月２４日発行、ゴセリンク（Gosselink）ら）；米国特許第５，５８４，８８
８号（１９９６年１２月１７日発行、ミラクル（Miracle）ら）；及び米国特許
第５，５７８，１３６号（１９９６年１１月２６日発行、テイラー（Taylor）ら
）に記載されており；これらをすべて参考として本願に組み入れる。
【００３６】 本明細書で有用な、極めて好ましい漂白活性化剤は、それぞれ本明細書上記で
引用した米国特許第５，６９８，５０４号、米国特許第５，６９５，６７９号、
及び米国特許第５，６８６，０１４号に記載されているようなアミド置換型であ
る。かかる漂白活性化剤の好ましい例には：（６−オクタンアミドカプロイル）
オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼ
ンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート
及びこれらの混合物が挙げられる。 それぞれ本明細書上記で引用した米国特許第５，６９８，５０４号、米国特許
第５，６９５，６７９号、米国特許第５，６８６，０１４号、及び米国特許第４
、９６６、７２３号（１９９０年１０月３０日発行、ホッジ（Hodge）ら）で開
示されているその他の有用な活性化剤には、Ｃ6Ｈ4環に、１，２位で−−Ｃ（Ｏ
）ＯＣ（Ｒ1）＝Ｎ−部分が結合するもののようなベンゾキサジン型活性化剤が
挙げられる。
【００３７】 活性化剤及び正確な適用に依存して、約６〜約１３、好ましくは約９．０〜約
１０．５の使用時のｐＨを有する漂白剤システムから良好な漂白結果を得ること
ができる。典型的には、例えば、電子求引性の部分を持つ活性化剤は、中性近く
又はほぼ中性のｐＨ範囲で用いられる。かかるｐＨを確保するにはアルカリ剤及
び緩衝剤を用いることができる。 それぞれ本明細書上記で引用した米国特許第５，６９８，５０４号、米国特許
第５，６９５，６７９号、米国特許第５，６８６，０１４号に記載されたアシル
ラクタム活性化剤、特にアシルカプロラクタム（例えばＷＯ９４−２８１０２Ａ
参照）及びアシルバレロラクタム（参考として本願に組み入れられる米国特許第
５，５０３，６３９号（１９９６年４月２日発行、ウィリー（Willey）ら）参照
）は、本発明に非常に有用である。
【００３８】 （ｂ）有機過酸化物、とりわけジアシル過酸化物−これらはカーク・オスマー
（Kirk Othmer）の化学技術百科事典（Encyclopedia of Chemical Technology）
、第１７巻、ジョンウイリー・アンド・サンズ（John Wiley & Sons）、１９８
２年、２７〜９０頁、特に６３〜７３頁に詳しく記載されており、これをすべて
参考として本願に組み入れる。ジアシル過酸化物を使用する場合、それは好まし
くはスポッティング／被膜形成への不利な影響が最小限となるジアシル過酸化物
である。 （ｃ）金属含有漂白触媒−本発明の組成物及び方法は、漂白組成物で使用する
のに効果的な金属含有漂白触媒を利用してもよい。好ましいのは、マンガン及び
コバルト含有の漂白触媒である。
【００３９】 金属含有漂白触媒の１種類は銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モ
リブデン又はマンガン陽イオンなどの明白な漂白触媒活性の遷移金属陽イオン、
亜鉛若しくはアルミニウム陽イオンなどの漂白触媒活性をほとんど又は全く持た
ない補助金属陽イオン、並びに触媒金属及び補助金属陽イオンに対して明白な安
定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特に、エチレンジアミン四酢酸、エチレン
ジアミンテトラ（メチレンリン酸）及びそれらの水溶性塩からなる触媒系である
。かかる触媒は、米国特許第４，４３０，２４３号（１９８２年２月２日発行、
ブラッグ（Bragg））に開示されている。
【００４０】 マンガン金属錯体−望ましい場合、本発明の組成物をマンガン化合物によって
触媒作用できる。かかる化合物及び使用濃度は該技術分野において周知であり、
例えば、米国特許第５，５７６，２８２号；第５，２４６，６２１号；第５，２
４４，５９４号；第５，１９４，４１６号；及び第５，１１４，６０６号；並び
に欧州特許出願公開番号第５４９，２７１Ａ１号、第５４９，２７２Ａ１号、第
５４４，４４０Ａ２号、及び第５４４，４９０Ａ１号に開示されているマンガン
ベース触媒が挙げられる。これらの触媒の好ましい例には、ＭｎIV 2（ｕ−Ｏ）3 （１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）2（ＰＦ6）2
、ＭｎIII 2（ｕ−Ｏ）1（ｕ−ＯＡｃ）2（１，４，７−トリメチル−１，４，７
−トリアザシクロノナン）2（ＣｌＯ4）2、ＭｎIV 4（ｕ−Ｏ）6（１，４，７−
トリアザシクロノナン）4（ＣｌＯ4）4、ＭｎIIIＭｎIV 4（ｕ−Ｏ）1（ｕ−ＯＡ
ｃ）2-（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）2（Ｃ
ｌＯ4）3、ＭｎIV（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナ
ン）−（ＯＣＨ3）3（ＰＦ6）、及びこれらの混合物が挙げられる。その他の金
属をベースとした漂白触媒には、米国特許第４，４３０，２４３号、及び米国特
許第５，１１４，６１１号に開示されているものが挙げられる。漂白を増進する
ために、多様な錯体配位子のあるマンガンを使用することは、米国特許第４，７
２８，４５５号、第５，２８４，９４４号、第５，２４６，６１２号、第５，２
５６，７７９号、第５，２８０，１１７号、第５，２７４，１４７号、第５，１
５３，１６１号、及び第５，２２７，０８４号にも報告されている。
【００４１】 コバルト金属錯体−本発明に有用なコバルト漂白触媒は既知であり、例えば米
国特許第５，５９７，９３６号；第５，５９５，９６７号；及び第５，７０３，
０３０号；並びにトベ（M. L. Tobe）の「遷移金属錯体の塩基加水分解」（Base
Hydrolysis of Transition-Metal Complexes）、Ａｄｖ．Ｉｎｏｒｇ．Ｂｉｏｉ
ｎｏｒｇ．Ｍｅｃｈ．、（１９８３年）、２、１〜９４頁に記載されている。本
明細書で有用な最も好ましいコバルト触媒は、式［Ｃｏ（ＮＨ3）5ＯＡｃ］Ｔy
を有するコバルトペンタアミンアセテート塩であり、式中、「ＯＡｃ」はアセテ
ート部分、そして「Ｔy」は陰イオンを表し、特にコバルトペンタアミンアセテ
ートクロリド、［Ｃｏ（ＮＨ3）5ＯＡｃ］Ｃｌ2；並びに［Ｃｏ（ＮＨ3）5ＯＡ
ｃ］（ＯＡｃ）2；［Ｃｏ（ＮＨ3）5ＯＡｃ］（ＰＦ6）2；［Ｃｏ（ＮＨ3）5Ｏ
Ａｃ］（ＳＯ4）；［Ｃｏ（ＮＨ3）5ＯＡｃ］（ＢＦ4）2；及び［Ｃｏ（ＮＨ3）5 ＯＡｃ］（ＮＯ3）2（本明細書においては「ＰＡＣ」）である。
【００４２】 これらのコバルト触媒は既知の方法、例えば米国特許第５，５９７，９３６号
；第５，５９５，９６７号；及び第５，７０３，０３０号；トベ（Tobe）の論文
及びそれらに引用されている参考文献；米国特許第４，８１０，４１０号；Ｊ．
Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．（１９８９年）、６６（１２）、１０４３〜４５；無機化合物
の合成及び特性決定（The Synthesis and Characterization of Inorganic Comp
ounds）、ジョリー（W.L. Jolly）（プレンティスホール（Prentice-Hall）；１
９７０年）、４６１〜３頁；Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、１８、１４９７〜１５０
２頁（１９７９年）；Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、２１、２８８１〜２８８５頁（
１９８２年）；Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、１８、２０２３〜２０２５頁（１９７
９年）；Ｉｎｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、１７３〜１７６頁（１９６０年）；
並びにジャーナル・オブ・フィジカルケミストリー（Journal of Physical Chem
istry）、５６、２２〜２５頁（１９５２年）に教示されているような既知の方
法で容易に調製できる。
【００４３】 マクロ多環固定配位子（マクロサイクリックリジッドリガンド：Macropolycyc
lic Rigid Ligands）の遷移金属錯体−本発明の組成物は漂白触媒としてマクロ
多環固定配位子の遷移金属錯体も好適に含んでなる。使用量は、触媒的に有効な
量で、好適には約１ｐｐｂ以上、例えば約９９．９％まで、より典型的には約０
．００１ｐｐｍ以上、好ましくは約０．０５ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍである（こ
こで「ｐｐｂ」は重量で１０億分の１を意味し、「ｐｐｍ」は重量で１００万分
の１を意味する）。
【００４４】 本発明の組成物の使用に好適なマクロ多環固定配位子の遷移金属漂白触媒は、
本明細書の定義に適合する既知の化合物を一般に含んでなることができると同様
に、より好ましくは、本発明の洗濯又は洗濯用途向けに明確に設計された多数の
新規化合物のいずれか、及び以下のいずれかによって非限定的に例示される化合
物を含んでなることができる： ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６
．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６
．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−４，１１−ジメチル−１，４，８，１１−テトラアザビシクロ［６
．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−４，１１−ジエチル−１，４，８，１１−テトラアザビシクロ［６
．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジアコ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．
６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート アコ−ヒドロキシ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシ
クロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート ジアクオ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６
．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）テトラフルオロボレート ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６
．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート ジクロロ−５，１２−ジ−ｎ−ブチル−１，５，８，１２−テトラアザビシク
ロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−５，１２−ジベンジル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［
６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−５−ｎ−ブチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザ−
ビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−５−ｎ−オクチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザ
−ビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−５−ｎ−ブチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザ−
ビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） 実用的な事柄として、限定する目的ではないが、本明細書の組成物及び洗濯方
法は、水性洗浄媒体において、少なくとも１億分の１のオーダーで活性のある漂
白触媒種を提供するように調整することができ、好ましくは、約０．０１ｐｐｍ
〜約２５ｐｐｍ、より好ましくは約０．０５ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ、そして最も
好ましくは約０．１ｐｐｍ〜約５ｐｐｍの漂白触媒種を洗浄溶液中に提供する。
自動洗浄方法における洗浄溶液中でこうした濃度を得るために、典型的な本明細
書の組成物は通常、漂白組成物の約０．０００５重量％〜約０．２重量％、より
好ましくは約０．００４重量％〜約０．０８重量％の漂白触媒、特にマンガン又
はコバルト触媒を含んでなる。
【００４５】 （ｄ）その他の漂白触媒−本発明の組成物は一以上のその他の漂白触媒を含ん
でよい。好ましい漂白触媒は双極性イオン漂白触媒で、米国特許第５，５７６，
２８２号に記載されている（特に３−（３，４−ジヒドロイソキノリニウム）プ
ロパンスルホネート）。その他の漂白触媒には、米国特許第５，３６０，５６９
号、第５，４４２，０６６号、第５，４７８，３５７号、第５，３７０，８２６
号、第５，４８２，５１５号、第５，５５０，２５６号、並びにＷＯ第９５／１
３３５１号、ＷＯ第９５／１３３５２号、及びＷＯ第９５／１３３５３号に記載
されている陽イオン漂白触媒が挙げられる。
【００４６】 （ｅ）漂白増進化合物−本発明の組成物は一以上の漂白増進化合物を含んでよ
い。漂白増進化合物は低温使用用途において漂白効果を増大する。漂白増進剤は
従来の過酸素漂白供給源とともに作用して漂白効果を増大する。 本発明による使用に好適な漂白増進化合物は、約＋３〜約−３の正味電荷を有
する陽イオン性イミン、双極性イミン、陰イオン性イミン及び／又はポリイオン
性イミン並びにこれらの混合物を含んでなる。これらのイミン漂白増進化合物は
、以下の一般構造式を含有する：
【００４７】
【化１】
【００４８】 式中、Ｒ1〜Ｒ4は水素若しくはフェニル、アリール、複素環、アルキル及びシク
ロアルキル基から成る群から選択される非置換型又は置換型の基であってよい。 好ましい漂白増進化合物は、以下の一般構造式を含有する：式中、Ｒ1〜Ｒ4が
、Ｒ1〜Ｒ4の少なくとも１つが陰イオン荷電部分を含有する場合を除き、水素若
しくはフェニル、アリール、複素環、アルキル及びシクロアルキル基から成る群
から選択される非置換型又は置換型の基であってよい。 より好ましい漂白増進化合物は、イミン窒素に結合する陰イオン荷電部分を含
有する。かかる漂白増進化合物は以下の式で表される四級イミン双極性イオンを
含んでなる：
【００４９】
【化２】
【００５０】 式中Ｒ1〜Ｒ3は水素若しくはフェニル、アリール、複素環、アルキル及びシクロ
アルキル基から成る群から選択される非置換型又は置換型の基であり；Ｒ1及び
Ｒ2は共通環部分を形成し； Ｔは以下の式を有する：
【００５１】
【化３】
【００５２】 式中ｘは０又は１に等しく；Ｊは、存在する場合、 −ＣＲ11Ｒ12−、−ＣＲ11Ｒ12ＣＲ13Ｒ14−、及び−ＣＲ11Ｒ12ＣＲ13Ｒ14Ｃ
Ｒ15Ｒ16−から成る群から選択され；Ｒ7〜Ｒ16はＨ，直鎖若しくは分枝鎖Ｃ1〜
Ｃ18置換型又は非置換型アルキル、アルキレン、オキシアルキレン、アリール、
置換型アリール、置換型アリールカルボニル基及びアミド基から成る群から個々
に選択され；Ｚはｘが１の時Ｊxに共有結合し、ｘが０の時Ｃbに共有結合し、Ｚ
は−ＣＯ2 -、−ＳＯ3 -及び−ＯＳＯ3 -から成る群から選択され、ａは１である。
Ｒ1及びＲ2は共に非荷電部分を形成してよい：
【００５３】
【化４】
【００５４】 最も好ましい漂白増進化合物は、Ｒ3がＨ、Ｚが−ＳＯ3 -又は−ＯＳＯ3 -、及び
ａが１であるアリールイミニウム双極性イオンを含有する。かかるアリールイミ
ニウム双極性イオンは以下の式を有してよく：
【００５５】
【化５】
【００５６】 式中、Ｒ17はＨ及び直鎖若しくは分枝鎖Ｃ1〜Ｃ18置換型又は非置換型アルキル
、好ましくはＣ1〜Ｃ14アルキル、より好ましくはＣ8〜Ｃ10直鎖アルキルから成
る群から選択される。 漂白増進化合物は、正味の負電荷を有し、Ｒ3がＨ、Ｔが−（ＣＨ2）b−又は
−ＣＨ2（Ｃ6Ｈ4）−、Ｚが−ＳＯ3 -、ａが２及びｂが２〜４であるアリールイ
ミニウムポリイオンも含んでよい。アリールイミニウムポリイオンは好ましくは
以下の式を有し：
【００５７】
【化６】
【００５８】 又はこれらの化合物の水溶性の塩である。 四級イミン漂白増進化合物は、好ましくは過酸素供給源と共に作用して、より
効果的な漂白システムを提供する。漂白増進化合物は過酸素供給源と反応して、
より活性の高い漂白種、オキサジリシニウム化合物を生成する。生成したオキサ
ジリジニウム化合物は陽イオン性、双極性又はポリイオン性のいずれかで、イミ
ン漂白増進化合物と同様実効負電荷を有する。該オキサジリジニウム化合物は過
酸素化合物に比べて高い低温活性を有する。該オキサジリジニウム化合物は以下
の式で表される：
【００５９】
【化７】
【００６０】 及び式（Ｉ）又は（ＩＩ）のイミンから本発明の以下の反応で製造することがで
き、式中Ｒ4はＴ(（Z-）aである：
【００６１】
【化８】
【００６２】 したがって、式（ＩＩ）で表される本発明の好ましい漂白増進化合物は、以下の
式で表される活性オキサジリジニウム漂白種を生成する：
【００６３】
【化９】
【００６４】 式中Ｒ17は上記のように定義される。 過酸素供給源は該技術分野において周知であり、本発明に使用される過酸素供
給源はこれらの周知の供給源のいずれかを含んでよく、過酸素化合物並びに消費
者使用条件下で有効量の過酸素をその場で供給する化合物を含んでなる。過酸素
供給源は、過酸化水素供給源、過酸化水素供給源及び漂白剤活性化剤の反応によ
るその場での過酸陰イオン生成、予備形成過酸化合物又は好適な過酸素供給源の
混合物を包含してよい。当然、当業者は、他の過酸素供給源を本発明の範囲から
逸脱することなく使用できることを認識する。 漂白増進化合物は、存在する場合、好ましくは本発明の漂白組成物に過酸素供
給源と共に使用される。かかる組成物においては、過酸素供給源は、好ましくは
組成物の約０．１重量％〜約６０重量％、より好ましくは約１重量％〜約４０重
量％の濃度で存在する。該組成物においては、漂白増進化合物は、好ましくは組
成物の約０．０１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約０．０５重量％〜約
５重量％の濃度で存在する。 （ｆ）予備形成過酸−フタルイミド過カプロン酸（”ＰＡＰ”）のような予備
形成過酸も漂白剤として好適である。例えば、米国特許第５，４８７，８１８号
、第５，３１０，９３４号、第５，２４６，６２０号、第５，２７９，７５７号
及び第５，１３２，４３１号を参照。
【００６５】 布地ケア方法 布地、好ましくは硫化染料で染色された完成衣服及び／又は硫化染料染色織物
を、布地と硫化染料保護システム含有布地ケア組成物との接触を実現する該技術
分野において既知の任意の方法によって、硫化染料保護システム含有布地ケア組
成物で処理することができる。 本発明の一つの好ましい実施形態は、処理が必要な布地を布地ケアする方法で
あって、該方法は布地と有効量の硫化染料保護システム含有布地ケア組成物を、
布地ケア組成物が布地を処理するように接触させる方法を含んでなる。 好ましくは、硫化染料保護システム布地ケア組成物は、「有効量の時間」布地
と接触し、ここで「有効量の時間」とは、硫化染料含有布地ケア組成物が改善さ
れた色外観及び／若しくは抗ピル性及び／若しくは摩擦強さ及び／若しくは防皺
性並びに／又は防縮性を得るために布地を十分処理するのに必要な時間を意味す
る。かかる時間は非常に幅広く変動しうるが、好ましい時間の範囲は約５分〜１
８０分、より好ましくは約１０分〜約３０分である。
【００６６】 好適な方法には、硫化染料保護システム含有布地ケア組成物を含有する溶液に
おいて布地の洗浄が挙げられるが、これに限定されない。洗浄は、手動でも洗濯
機のような自動でもよい。本明細書に記載の方法で使用する洗濯機は、該技術分
野において既知のいかなる従来の洗濯機でもよい。さらに、米国特許第５，５２
０，０２５号（ジョー（Joo）ら）に記載されている洗濯機のような特殊設計の
洗濯機でもよい。 その他の好適な方法には、硫化染料保護システム含有布地ケア組成物を含有す
る溶液への布地のソーキング；硫化染料保護システム含有布地ケア組成物を含有
する溶液の布地への噴霧；硫化染料保護システム含有布地ケア組成物を含有する
固体の布地へのラビング；硫化染料保護システム含有布地ケア組成物を含有する
溶液への布地の浸漬；硫化染料保護システム含有布地ケア組成物の布地上へのロ
ーリング、硫化染料保護システム含有布地ケア組成物の布地上への塗布及び硫化
染料保護システム含有布地ケア組成物の布地上へのブラッシングが挙げられるが
これらに限定されない。
【００６７】 本明細書に記載の処理が必要な布地及び他の表面の布地ケア方法に加え、本発
明は、汚れ若しくはしみが付着した布地の洗濯前処理方法であって、かかる布地
を従来の水性洗浄溶液を用いて洗浄する前に、該しみ並びに／若しくは汚れに高
濃縮形態の硫化染料保護システム含有布地ケア組成物を、任意の形態、好ましく
は上述の濃縮液体（好ましくは噴霧散布器又はロールオンデバイスに入った）、
スティック又は棒状で、直接接触する方法も含んでなる。好ましくは、前処理し
た汚れ／しみ付着基質を従来の方法で洗浄する前に、クリーニング組成物を汚れ
／しみに約３０秒〜２４時間接触し続ける。より好ましくは、前処理時間は約１
〜１８０分の範囲である。 かかる方法は、織物産業のような工業用途又は住宅（家庭）用途に使用でき、
好ましくは該方法は住宅（家庭）用途で使用される。
【００６８】 さらに、これらの方法は互いに独立して使用する若しくは組み合わせ、同時又
は連続的に使用することもできる。 これらの方法による本発明の布地ケア組成物の使用は、処理が必要な染色布地
の色外観を、漂白剤、とりわけ活性酸素漂白剤及び／又は酸素漂白剤を含んでな
る複数の洗浄サイクルを通して好ましくは維持する。
【００６９】 製品／説明書 本発明は、硫化染料保護システム含有布地ケア組成物の使用説明書を、布地ケ
ア組成物を含有するパッケージ若しくは該布地ケア組成物の販売又は使用に関連
する他の広告形態とともに包含することも含んでなる。使用説明書は消費製品製
造又は供給企業によって典型的に使用されるいずれかの手法において包含されて
もよい。例としては組成物を保持する容器に貼付されるラベル上の説明書；容器
に貼付されるか又は購入時に渡されるシート上での説明書；又は広告、実演、及
び／若しくは購入につながるかもしれないその他の文章又は口頭による説明にお
ける説明書の提供が挙げられる。 説明書は、例えば、洗浄水の温度；洗浄時間：洗濯機の推奨される設定；布地
ケア組成物の推奨される使用量；予浸手順；及び噴霧処理手順に関する情報を包
含してよい。
【００７０】 あるいは、説明書は、例えば、織物工場で使用される仕上げ浴及び／若しくは
染浴、かかる浴の温度、かかる浴の成分、並びに／又はかかる浴に関連する濯ぎ
手順に関する情報を包含してよい。 硫化染料保護システム含有布地ケア組成物を含んでなる製品、その製品はさら
に処理が必要な布地を処理するための該布地ケア組成物の使用説明書を包含し、
その説明書は以下の工程を含んでなる：前記布地を有効量の前記布地ケア組成物
に前記組成物が前記布地を処理するような有効量の時間接触させる。 製品は、洗濯洗剤成物、布地ケア組成物、布地コンディショナ、仕上げ組成物
及び／又は染色組成物であってよい。さらに、製品は噴霧散布器に収容されてよ
い。
【００７１】 硫化染料改質／製造方法 ａ．硫化染料の改質 本発明の好ましい一つの実施形態においては、硫化染料、とりわけ漂白安定硫
化染料の製造方法であって：改質が必要な硫化染料の改質であって、改質された
硫化染料が非改質の硫化染料と比べて高い漂白安定度を示すような改質の工程を
含んでなる製造方法が提供される。 かかる方法において、市販の硫化染料及び／又は従来の任意の既知方法によっ
て製造された硫化染料のような従来の硫化染料を改質でき、好ましくは化学的に
改質でき、そうして改質された硫化染料は非改質の硫化染料と比べて高い漂白安
定度を示す。 該方法の改質工程は、好ましくは非改質の硫化染料と安定剤との反応、好まし
くは一以上の金属イオン供給源、好ましくは非改質硫化染料の約０．１重量％〜
約２０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約１０重量％の一以上の金属イオン
供給源との反応を含んでなる。理論に縛られることを望まないが、一以上の金属
イオンは非改質硫化染料のイオウ含有部分、好ましくはジスルフィド結合と錯化
すると考えられている。改質工程は遊離硫化染料（織物上及び／又は織物内に吸
収されていない）で行われても織物上及び／又は織物内に吸収された硫化染料で
行われてもよい。
【００７２】 一以上の金属イオンは、好ましくは該一以上の金属イオンが最も安定な酸化状
態にあるような電子配置を具備してなる。換言すれば、金属イオンは織物処理及
び／又は洗濯中に漂白剤によって酸化され得ない。 一以上の金属イオンは好ましくはランタニド金属イオンを含んでなり、より好
ましくは該ランタニド金属イオンはＬａ（ＩＩＩ）、Ｃｅ（ＩＶ）、Ｇｄ（ＩＩ
Ｉ）及びこれらの混合物から成る群から選択される。 あるいは、一以上の金属イオンは遷移金属イオン、好ましくはＮｉ（ＩＩ）、
Ｃｏ（ＩＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｐｔ（ＩＩ）、Ｓｎ（ＩＶ）、Ｐｂ（ＩＩ）、Ｈ
ｇ（ＩＩ）及びこれらの混合物から成る群から選択される遷移金属イオンを含ん
でもよい。
【００７３】 一以上の金属イオン供給源の非限定例としては、ランタン（ＩＩＩ）スルフェ
ート、セリウム（ＩＶ）スルフェート、及びガドリニウム（ＩＩＩ）スルフェー
トのようなランタニド金属塩、塩化物及び遷移金属塩が挙げられる。 ｂ．硫化染料、とりわけ漂白安定硫化染料の形成 本発明の別の好ましい実施形態では、硫化染料、とりわけ漂白安定硫化染料の
製造方法、（「内蔵の」漂白安定性を具備してなる硫化染料）は以下の工程を含
んでなる： ａ．一以上の有機化合物をイオウ含有化合物と反応させて硫化染料を形成する
ことによって硫化染料を製造する工程；及び ｂ．工程（ａ）で形成した硫化染料を一以上の安定剤、好ましくは一以上の金
属イオン供給源、好ましくは非改質硫化染料の約０．１重量％〜約２０重量％、
好ましくは約０．５重量％〜約１０重量％の一以上の金属イオン供給源との反応
させる工程であって、該硫化染料はかかる安定剤が存在しない場合の硫化染料と
比べて高い漂白安定度を示す。
【００７４】 理論に縛られることを望まないが、一以上の金属イオンは非改質硫化染料のイ
オウ含有部分、好ましくはジスルフィド結合と錯化すると考えられている。 一以上の有機化合物は好ましくは一以上の有機芳香族化合物を含んでなる。こ
れらの有機芳香族化合物は、好ましくは、硫化染料の当業者に既知の好適な有機
芳香族化合物及びこれらの混合物から成る群から選択され、より好ましくは芳香
族アミン、フェノール、又はニトロ化合物及びこれらの混合物から成る群から選
択される。 一以上の有機芳香族化合物は好ましくは：黒色、茶色、黄色、橙色、赤色、青
色、緑色及びこれらの色調並びにこれらの混合物から成る群から選択される。 硫化染料を製造する工程は、好ましくは一以上の有機化合物をイオウ含有化合
物とともに溶融又は煮沸することを包む。
【００７５】 イオウ含有化合物は好ましくはスルフィド結合、ジスルフィド結合、多スルフ
ィド結合及びこれらの混合物から成る群から選択される結合を含んでなる。より
好ましくは、イオウ含有化合物はジスルフィド結合を含んでなる。 イオウ含有化合物はイオウ、スルフィド、及び通常の当業者に既知のその他の
好適なイオウ含有化合物、並びにこれらの混合物から成る群から選択される。好
ましくは、イオウ含有化合物はイオウ、硫化ナトリウム及びこれらの混合物から
成る群から選択される。 一以上の金属イオンは、好ましくは該一以上の金属イオンが最も安定な酸化状
態にあるような電子配置を具備してなる。換言すれば、金属イオンは織物処理及
び／又は洗濯中に漂白剤によって酸化され得ない。 一以上の金属イオンは好ましくはランタニド金属イオンを含んでなり、より好
ましくは該ランタニド金属イオンはＬａ（ＩＩＩ）、Ｃｅ（ＩＶ）、Ｇｄ（ＩＩ
Ｉ）及びこれらの混合物から成る群から選択される。
【００７６】 あるいは、一以上の金属イオンは遷移金属イオン、好ましくはＮｉ（ＩＩ）、
Ｃｏ（ＩＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｐｔ（ＩＩ）、Ｓｎ（ＩＶ）、Ｐｂ（ＩＩ）、Ｈ
ｇ（ＩＩ）及びこれらの混合物から成る群から選択される遷移金属イオンを含ん
でもよい。 一以上の金属イオン供給源の非限定例としては、ランタン（ＩＩＩ）スルフェ
ート、セリウム（ＩＶ）スルフェート、及びガドリニウム（ＩＩＩ）スルフェー
トのようなランタニド金属塩、塩化物及び遷移金属塩が挙げられる。
【００７７】 漂白安定度の測定 本発明の硫化染料、とりわけ漂白安定硫化染料は、以下の手順で漂白安定度を
測定することができ、この記述は「活性酸素漂白洗剤を用いた家庭洗濯に対する
染色堅牢度：促進」（Colorfastness to Home Laundering with Activated Oxyg
en Bleach Detergent: Accelerated）と題されたＡＡＴＣＣ法の案である。それ
故に、改質硫化染料又は漂白安定機能を「内蔵」した硫化染料のいずれかの硫化
染料が、本発明の範囲内に入るか否かの判断は、下記に定めるプロトコルに従う
ことによって達成される。
【００７８】 プロトコル 工程１−機器の準備 洗濯機である、米国イリノイ州（4114 N. Ravenswood Ave., Chicago, IL 606
13）のアトラス・エレクトリック・デバイス社（Atlas Electric Devices Co.）
から市販されているラウンデロメーター（LAUNDEROMETER）（登録商標）を２０
＋／−２℃を維持するように調節する。該洗濯機は、密閉キャニスタをサーモス
タット制御された（設定温度の＋／−２℃）水浴中で４０＋／−２ｒｐｍにて回
転することができる。キャニスタはステンレス製レバーロックキャニスタで、５
５０＋／−５０ｍｌ、７５×１２５ｍｍである。重量の重い布地には、１２００
ｍｌ、９０×２００ｍｍのステンレス製レバーロックキャニスタを使用してもよ
い。
【００７９】 工程２−洗剤溶液の調製 少なくとも１Ｌの洗剤溶液を調製し各洗濯試験実施の３０分前に新たに作るこ
とが望ましい。洗浄溶液を、１リットル当たり１０ｇの１９９３年ＡＡＴＣＣ標
準参照洗剤ＷＯＢ（蛍光増白剤及びリン酸塩を含有しない）粉末（米国ノースカ
ロライナ州（P.O. Box 12215, Research Triangle Park, NC 27709）のＡＡＴＣ
Ｃから入手可能）、及び４ｇの漂白剤活性化剤（ＮＯＢＳ）並びに３ｇの過ホウ
酸ナトリウム一水和物（ＰＢ１）を硬度１５ｐｐｍ以下の蒸留水又は脱イオン水
に溶解することによって調製する。この溶液を２０＋／−２℃に予熱する。
【００８０】 工程３−洗剤溶液の混合 工程２で得られた洗剤溶液を、ミキサーを使用して、硬度１５ｐｐｍ以下の蒸
留水又は脱イオン水中に２０＋／−２℃で勢いよく分散し、１０＋／−１分間攪
拌する。
【００８１】 工程４−布地標本の調製 布地標本の寸法は以下の通りである：５０ｍｍ×１００ｍｍの布地片。糸は適
切な試料編機で編んでよい。各試料につき１点の編物標本を未洗浄の原本として
保管する。 天秤を用いて各標本の質量を、ｇ単位で、＋／−０．０１ｇの精度で測定する
。 精度を向上するため、３つの反復標本を用いることを勧める。反復標本は、別
々のサイクルで試験することが望ましい。 布地標本を硫化染料で染色する。対照布地標本を、市販の硫化染料のような従
来の非改質硫化染料で染色する。試験用布地標本を、本発明による改質又は「内
蔵」漂白安定成分によって形成された非改質硫化染料で染色する。工程５〜９は
、対照布地標本及び試験用布地標本の両方についても実施する。
【００８２】 工程５−キャニスタ充填 各洗濯デバイスのキャニスタに、工程３で得られた洗浄溶液の適切な量を加え
て、洗浄溶液：標本の比率が洗浄溶液１００ｍｌ：布地１ｇを与えるようにする
。（注記：１つの洗濯デバイスキャニスタにつき１つの標本を試験する。） 工程６−キャニスタの予熱 工程５で得られた充填されたキャニスタを、次の１又は２つの方法によって試
験温度まで予熱する： １）洗濯機の使用又は ２）予熱器／保管装置の使用。 キャニスタを予熱器／保管装置の使用によって予熱する場合、キャニスタを予
熱器モジュール内に２０＋／−２℃で少なくとも２分間置く。 キャニスタを洗濯機内で予熱する場合は、工程８に進む。
【００８３】 工程７−キャニスタへの標本の添加 キャニスタを２０＋／−２℃に予熱した後、工程４の対照又は試験用布地標本
を各キャニスタに添加する。続いて、キャニスタにカバーをクランプする。ネオ
プレンによる洗浄溶液の汚染を防止するため、米国デラウエア州（Wilmington,
DE 19898）のデュポン（DuPont Co.）から市販されているテフロン（TEFLON）（
登録商標）フルオロカーボンガスケットを、ネオプレンガスケット及び各キャニ
スタの上部の間に挿入してよい。
【００８４】 工程８−洗濯機内へのキャニスタの設置 洗濯機のローター上のアダプタ内にキャニスタを固定する。 シャフトのそれぞれの側に等しい数のキャニスタを設置する。 洗濯機内で予熱されたキャニスタの場合、ローターを始動し、それを少なくと
も２分間運転して、キャニスタを予熱する。ローターを停止し、キャニスタの列
が直立位置にある状態でキャニスタのカバーのクランプを外し、試験用標本を溶
液中に入れ、カバーを元の位置に戻すがカバーをクランプしてはならない。この
操作をその列のすべてのキャニスタが装荷されるまで繰り返す。続いて、キャニ
スタを装荷した順序と同じ順序でカバーをクランプする（カバーのクランプの遅
れは圧力の均等化を可能にする）。この操作をそのすべてのキャニスタの列が装
荷されるまで繰り返す。
【００８５】 キャニスタ内の溶液が最初の温度（２０＋／−２℃であるか点検する。キャニ
スタを閉じて回転を開始する。 温度を最大２℃／分で６０℃まで上昇させ、６０℃でさらに３０分間運転を続
ける。 洗濯機を停止し、キャニスタを取り出して、硬度１５ｐｐｍ以下の蒸留水又は
脱イオン水を２分の１まで満たした４Ｌのビーカーに内容物を移し、各試験用標
本を別々のビーカーに保管する。１分間静かに攪拌して濯ぎ、その後ビーカーを
低温の水道の流水下に１０分間置く。 布地標本を手で絞り、過剰な水を取り除く。 布地標本を、濾紙の間で平坦に圧迫して過剰な水を取り除くことによって乾燥
する。続いてそれを６０℃以下で空気中に吊り下げる。
【００８６】 工程９−評価のための布地標本の調製 ほつれ糸を裁ち落とし、布地表面のゆるんだ繊維及び糸を軽くブラシで取り除
くことによって、評価のための布地標本を調製する。織物は、ほつれを防ぐため
に端部周囲をかがってもよい。パイル布地標本は、未処理の標本と出来るだけ同
じパイル角度に戻すため、必要な方向にブラシかけをする。標本が洗浄及び／又
は乾燥によって皺になっている場合、平滑及び平坦にすることが望ましい。標本
は、評価で識別及び取扱いを容易にするため、カードの上に載せても良い。裏当
て材料の一貫性のため、三刺激値が少なくとも８５％の白色マウンティングカー
ドを使用する。マウンティング材料は、観察される領域に見えてはならず、ＡＡ
ＴＣＣ評価手順書（EvaluationProcedure）７、試験用標本の色変化の機器評価
（Instrumental Assessment of the Change in Color of a Test Specimen）に
よる色の機器測定を妨害してはならない。
【００８７】 工程１０−色変化の評価 色変化は、対照布地標本及び試験用布地標本の間の色差を、好適な色彩計又は
分光光度計を適切なソフトウェアと共に使用して測定することによって、定量的
に求めることができる（ＡＡＴＣＣ評価手順書（Evaluation Procedure）７、試
験用標本の色変化の機器評価（Instrumental Assessment of the Change in Col
orof a Test Specimen）参照）。対照布地標本の色変化（ΔＥc）及び試験用布
地標本の色変化（ΔＥt）を求める。続いて、漂白によって生じた色変化の減少
パーセント（ＲＣＣ）を以下のように計算する： ΔＥc−ΔＥt ＲＣＣ＝ΔＥc×１００％ 本発明による漂白安定改質硫化染料及び／又は漂白安定性を「内蔵」する硫化
染料は、好ましくは２０％を超える、より好ましくは３０％を超える、最も好ま
しくは４０％を超えるＲＣＣを示す。
【００８８】 織物染色方法 本発明の硫化染料、とりわけ漂白安定硫化染料は、織物の染色、とりわけ衣服
等のような織物の有効寿命中に漂白剤と接触する可能性があるか接触する織物の
染色に好適である。 本発明の好ましい実施形態は、織物と本発明による方法で製造された漂白安定
硫化染料との接触を含んでなる織物の染色方法を含んでなる。 本方法における織物の染色は、従来の、周知の硫化染料の織物染色工程を含ん
でなる：すなわち、１）硫化ナトリウム，グルコース、又は硫化染料が水溶性硫
化染料溶液になるようなその他の既知の還元剤等の還元剤による非水溶性硫化染
料の還元、２）染色する織物と水溶性硫化染料溶液との接触、及び３）臭素酸ナ
トリウム、ヨウ素酸カリウム等の酸化剤による水溶性硫化染料溶液の酸化であっ
て、非水溶性硫化染料が織物上及び／又は織物内に形成されるような酸化。従来
の硫化染料の織物染色においては、非水溶性硫化染料が過剰酸化しないように注
意する必要がある。しかしながら、本発明の硫化染料、とりわけ漂白安定硫化染
料は、この方法において織物を染色するために使用されているという事実を考慮
すると、過剰酸化に関連するリスクは大幅に削減されるか又は存在しない。 好ましくは、染色する織物は綿、レーヨン、綿／ナイロンブレンド、綿／ポリ
エステルブレンド及びこれらの混合物を含んでなる。
【００８９】 硫化染料織物 本発明の硫化染料、とりわけ漂白安定硫化染料を用いた織物染色方法により、
硫化染料織物物品、とりわけ漂白安定性のある硫化染料織物物品が得られる。こ
れらの硫化染料織物物品は、消費者によって衣服の洗濯中に硫化染料の損失を防
止することから、衣服への使用に特に有用であり、とりわけ洗濯操作に衣服の漂
白剤、特に酸素漂白剤にさらされることが包含される場合に有用である。 配合者により選択されるいかなる工程によっても本発明の組成物を好適に調製
することができ、その非限定例は、米国特許第５，６９１，２９７号（１９９７
年１１月１１日発行、ナッサノ（Nassano）ら）；米国特許第５，５７４，００
５号（１９９６年１１月１２日発行、ウエルチ（Welch）ら；米国特許第５，５
６９，６４５号（１９９６年１０月２９日発行、ディニウエル（Dinniwell）ら
）；米国特許第５，５６５，４２２号（１９９６年１０月１５日発行、デルグレ
コ（DelGreco）ら）；米国特許第５，５１６，４４８号（１９９６年５月１４日
発行、カペシ（Capeci）ら）；米国特許第５，４８９，３９２号（１９９６年２
月６日発行、カペシ（Capeci）ら）；米国特許第５，４８６，３０３号（１９９
６年１月２３日発行、カペシ（Capeci）ら）に記載されており、すべて参考とし
て本明細書に組み入れる。
【００９０】 上記の実施形態に加えて、本発明の活性化酵素はいずれかの好適な組成物に処
方することができ、その非限定例は米国特許第５，６７９，６３０号（バエク（
Baeck）ら、１９９７年１０月２１日発行）；米国特許第５，５６５，１４５号
（ワトソン（Watson）ら、１９９６年１０月１５日発行）；米国特許第５，４７
８，４８９号（フレッジ（Fredj）ら、１９９５年１２月２６日発行）；米国特
許第５，４７０，５０７号（フレッジ（Fredj）ら、１９９５年１１月２８日発
行）；米国特許第５，４６６，８０２号（パナンディカー（Panandiker）ら、１
９９５年１１月１４日発行）；米国特許第５，４６０，７５２号（フレッジ（Fr
edj）ら、１９９５年１０月２４日発行）；米国特許第５，４５８，８１０号（
フレッジ（Fredj）ら、１９９５年１０月１７日発行）；米国特許第５，４５８
，８０９号（フレッジ（Fredj）ら、１９９５年１０月１７日発行、米国特許第
５，２８８，４３１号（フーバー（Huber）ら、１９９４年２月２２日発行）に
記載されており、すべてを参考として本明細書に組み入れる。
【００９１】 本発明は好ましい実施形態の参考文献とともに詳細に記載されており、本発明
の範囲内から逸脱することなく、さまざまな変更及び修正をし得ることは当業者
にとって明白であり、本発明は本明細書に記載されているものに限定されると考
慮するべきではない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｂ 67/28 Ｃ０９Ｂ 67/28 Ｄ０６Ｐ 1/30 Ｄ０６Ｐ 1/30 Ａ Ｚ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ， ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，Ｉ Ｓ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ， ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，Ｐ Ｔ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ， ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 イーピン、ワン アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、グレナボー、ドライブ、6546 Ｆターム(参考） 4H057 AA01 AA02 BA06 CA38 CB35 CB37 CB39 CB43 CC03 DA01

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 酸化剤による硫化染料の酸化を阻害及び／又は減少させるために該硫化染料と
    相互作用する物質を含んでなる、組成物。
  2. 【請求項２】 該物質が一以上の金属イオン、好ましくは一以上の該金属イオンが最も安定な
    酸化状態にある電子配置を具備してなり、好ましくは一以上の該金属イオンが遷
    移金属イオンを含んでなり、より好ましくは該遷移金属イオンがＮｉ（ＩＩ）、
    Ｃｏ（ＩＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｐｔ（ＩＩ）、Ｓｎ（ＩＶ）、Ｐｂ（ＩＩ）、Ｈ
    ｇ（ＩＩ）及びこれらの混合物から成る群から選択されてなり、又は好ましくは
    前記一以上の該金属イオンがランタニド金属イオンを含んでなり、より好ましく
    は該ランタニド金属イオンがＬａ（ＩＩＩ）、Ｃｅ（ＩＶ）、Ｇｄ（ＩＩＩ）及
    びこれらの混合物から成る群から選択されるものを含んでなる、請求項１に記載
    された組成物。
  3. 【請求項３】 界面活性剤、ビルダー、キレート剤、酵素、抑泡剤、光沢剤、仕上げ剤、織物
    縮充剤、汚れ放出剤、再付着防止剤、漂白剤、香料、防臭剤、皺抑制剤、染料固
    着剤、転染防止剤、布地柔軟化剤及びこれらの混合物からなる群から選択される
    一以上の添加成分をさらに含んでなる、請求項１に記載された組成物。
  4. 【請求項４】 ａ．請求項１〜３のいずれか一項に記載された組成物を含んでなる製造物品と
    、 ｂ．処理が必要な布地を処理するための組成物の使用説明書とを含んでなる、
    キット。
  5. 【請求項５】 処理が必要な硫化染料含有布地を処理する方法であって、 硫化染料含有布地が処理されるために硫化染料含有布地を請求項１〜３のいず
    れか一項に記載された組成物と接触させることを含んでなる、方法。
  6. 【請求項６】 処理が必要な硫化染料含有布地を、該硫化染料含有布地の洗浄前、若しくは該
    硫化染料含有布地を含んでなる従来の洗浄の洗浄サイクル中、該硫化染料含有布
    地を含んでなる従来の洗浄の濯ぎサイクル中、該硫化染料含有布地の洗浄後、該
    硫化染料含有布地の染色中、該硫化染料含有布地の処理後及び／又は仕上げ中に
    、前記組成物と接触させる、請求項５に記載された方法。
  7. 【請求項７】 処理が必要な硫化染料含有布地を染色する方法であって、 該布地を、硫化染料又は仕上げ剤をさらに含有することを特徴とする請求項１
    〜３のいずれか一項に記載された組成物と接触させることを含んでなる、方法。
  8. 【請求項８】 漂白安定硫化染料の製造方法であって、 改質された硫化染料が非改質硫化染料と比べて高い漂白安定度を示すために、
    改質が必要な硫化染料を改質する工程を含んでなる、方法。
  9. 【請求項９】 改質が必要な硫化染料を改質する工程が、該硫化染料と、一以上の金属イオン
    供給源、好ましくは一以上の該金属イオンが一以上の該金属イオンが最も安定な
    酸化状態にある電子配置を具備してなり、若しくは好ましくは一以上の該金属イ
    オンが遷移金属イオンを含んでなり、より好ましくは該遷移金属イオンがＮｉ（
    ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｐｔ（ＩＩ）、Ｓｎ（ＩＶ）、Ｐｂ（Ｉ
    Ｉ）、Ｈｇ（ＩＩ）及びこれらの混合物から成る群から選択されるものであり、
    若しくは好ましくは一以上の該金属イオンがランタニド金属イオンを含んでなり
    、より好ましくは該ランタニド金属イオンがＬａ（ＩＩＩ）、Ｃｅ（ＩＶ）、Ｇ
    ｄ（ＩＩＩ）及びこれらの混合物から成る群から選択されるものと反応させるこ
    とを含んでなる、請求項８に記載された方法。
  10. 【請求項１０】 織物と、請求項８に記載された方法によって製造された漂白安定硫化染料とを
    接触させることを含んでなる、織物を染色する方法。
  11. 【請求項１１】 請求項１０に記載された方法で製造された、染色織物。
  12. 【請求項１２】 漂白安定硫化染料の製造方法であって、 ａ．一以上の有機化合物とイオウ含有化合物とを反応させて硫化染料を形成
    することにより硫化染料を製造すること、 ｂ．該硫化染料が安定剤が存在しない硫化染料と比べて高い漂白安定度を示
    すように該硫化染料と安定剤とを反応させることを含んでなる、方法。
  13. 【請求項１３】 一以上の前記有機化合物が、一以上の有機芳香族化合物、好ましくは一以上の
    該有機芳香族化合物が芳香族アミン、フェノール、若しくはニトロ化合物及びこ
    れらの混合物から成る群から選択されるものであり、又は好ましくは一以上の該
    有機芳香族化合物が黒色、茶色、黄色、橙色、赤色、青色、緑色及びこれらの色
    調のもの、及びこれらの混合物から成る群から選択される色を生じるものを含ん
    でなるものである、請求項１２に記載された方法。
  14. 【請求項１４】 前記硫化染料を製造する工程が、一以上の前記有機化合物をイオウ含有化合物
    とともに溶融又は煮沸することを含んでなる、請求項１２に記載された方法。
  15. 【請求項１５】 前記イオウ含有化合物が、スルフィド結合、ジスルフィド結合、多スルフィド
    結合及びこれらの混合物から成る群から選択される結合、好ましくはジスルフィ
    ド結合を含んでなるものである、請求項１２に記載された方法。
  16. 【請求項１６】 前記安定剤が一以上の金属イオン供給源、好ましくは一以上の該金属イオンが
    一以上の金属イオンが最も安定な酸化状態にある電子配置を具備してなり、若し
    くは好ましくは一以上の該金属イオンが遷移金属イオンを含んでなり、より好ま
    しくは該遷移金属イオンがＮｉ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｐｔ（
    ＩＩ）、Ｓｎ（ＩＶ）、Ｐｂ（ＩＩ）、Ｈｇ（ＩＩ）及びこれらの混合物から成
    る群から選択されるものであり、又は好ましくは一以上の該金属イオンがランタ
    ニド金属イオンを含んでなり、より好ましくは該ランタニド金属イオンがＬａ（
    ＩＩＩ）、Ｃｅ（ＩＶ）、Ｇｄ（ＩＩＩ）及びこれらの混合物から成る群から選
    択されるものを含んでなる、請求項１２に記載された方法。
  17. 【請求項１７】 織物を染色する方法であって、 該織物を請求項１２に記載された方法で製造された漂白安定硫化染料と接触さ
    せることを含んでなる、方法。
  18. 【請求項１８】 請求項１７に記載の方法で製造された、染色織物。
  19. 【請求項１９】 織物の老化を低減する方法であって、 該織物を請求項１〜３のいずれか一項に記載された組成物と接触させる工程を
    含んでなる、方法。
  20. 【請求項２０】 織物への硫化染料の染色堅牢度を改善する方法であって、 該織物を請求項１〜３のいずれか一項に記載された組成物と接触させる工程を
    含んでなる、方法。
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