MXPA02010369A - Sistemas de proteccion de colorante de azufre y composiciones y metodos que los emplean. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a sistemas de proteccion de colorante de azufre y composiciones y metodos que los emplean, asi como a procedimientos para hacer colorantes de azufre, especialmente colorantes de azufre estables al blanqueo, procedimientos para tenir textiles con colorantes de azufre y textiles tenidos a traves de tales procedimientos; mas particularmente, la presente invencion se refiere a la modificacion de colorantes existentes y/o hacer colorantes de azufre nuevamente formados; aun muy particularmente, la presente invencion se refiere a materiales que pueden quimica o fisicamente interactuar con colorantes de azufre para proteger los colorantes de azufre de la oxidacion por agentes oxidantes, tales como agentes de blanqueo.

Description

SISTEMAS DE PROTECCIÓN DE COLORANTE DE AZUFRE Y COMPOSICIONES Y MÉTODOS QUE LOS EMPLEAN REFERENCIA CRUZADA A LA SOLICITUDES RELACIONADAS Esta solicitud reclama la prioridad de acuerdo con 37 U. S.C. § 119(e) de la solicitud provisional de E. U. A. Serie No. 60/198,701 , presentada el 20 de abril del 2000 (No. de Apoderado 8053P) y solicitud provisional de E.

U. A. Serie No. 60/198,728, presentada el 30 de abril del 2000 (No. de Apoderado 8054P).

CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a sistemas de protección de colorante de azufre y composiciones y métodos que los emplean, así como procedimientos para hacer colorantes de azufre, especialmente colorantes de azufre estables al blanqueo, procedimientos para teñir textiles con colorantes de azufre y textiles teñidos a través de dichos procedimientos. Más particularmente, la presente invención se refiere a modificar colorantes existentes y/o hacer colorantes de azufre recientemente formados. Aún más particularmente, la presente invención se refiere a materiales que pueden interactuar (es decir, química o físicamente) con colorantes de azufre para proteger los colorantes de azufre de la oxidación por agentes oxidantes, tales como agentes blanqueadores.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El teñido de textiles para utilizarse en prendas, tapetes, tapicería y la tinción de otros materiales fibrosos tales como cabello y similares, ha estado en existencia durante muchas épocas. Una de las clases más populares de colorantes para dicho uso han sido los colorantes de azufre. Los colorantes de azufre han sido y son relativamente no costosos según comparado con otras clases de colorantes. Sin embargo, en los últimos años, las ventajas de costo de los colorantes de azufre ha disminuido de manera que ya no existe un borde competitivo grande para utilizar colorantes de azufre según comparado con otras clases de colorante. Como resultado de esta disminución de las ventajas de costo de los colorantes de azufre, las desventajas de los colorantes de azufre se han convertido más en un factor en la selección de colorantes para dichos usos. Una de las desventajas más notorias asociadas con colorantes de azufre, especialmente colorantes de azufre negro y café, es la susceptibilidad de los colorantes de azufre ha quedar sobreoxidados por agentes blanqueadores, tales como blanqueadores de cloro, agentes blanqueadores de oxígeno, blanqueadores de oxígeno activado y radiación UV, tal como del sol, y similares. Cuando un textil teñido con azufre es expuesto a agentes blanqueadores, el colorante de azufre tiende a reaccionar con los agentes blanqueadores que serán sobreoxidados. Como resultado de la sobre-oxidación del colorante de azufre, el textil teñido con azufre y/u otro material fibroso comienza a exhibir dato en el colorante conduciendo a un cambio de color. Otro problema asociado con los colorantes de azufre convencionales y textiles teñidos a través de los colorantes de azufre convencionales es el problema de envejecimiento o reblandecimiento. El envejecimiento de los textiles resulta en gran parte del daño de la fibra causado por ácido sulfúrico producido durante almacenamiento y transportación de los textiles teñidos con azufre convencionales. Otro problema asociado con los colorantes de azufre convencionales y textiles teñidos a través de los colorantes de azufre convencionales es el problema de la pobre estabilidad al lavado. Por consiguiente, existe la necesidad de desarrollar sistemas de protección de colorante de azufre que protejan colorantes de azufre, especialmente colorantes de azufre sobre textiles y/u otros materiales fibrosos, de la oxidación por parte de agentes oxidantes, tales como agentes blanqueadores, del reblandecimiento/envejecimiento y de ambientes de reducción de estabilidad al color, tales como el licor de lavado de lavandería, especialmente licor de lavado de lavandería que contiene blanqueador, composiciones que contienen dichos sistemas y métodos para utilizar dichos sistemas, y la necesidad de incrementar la estabilidad al blanqueo de los colorantes de azufre, tal como modificando los colorantes de azufre existentes y/o "desarrollando" colorantes de azufre recientemente formados incrementando las propiedades de estabilidad al blanqueo; a textiles teñidos con colorantes de azufre, especialmente colorantes de azufre estables al blanqueo, y/o hacer textiles teñidos con azufre estables al blanqueo.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención satisface las necesidades identificadas anteriormente proporcionando sistemas de protección de colorante de azufre que proteja a los colorantes de azufre, especialmente a los colorantes de azufre en textiles y/u otros materiales fibrosos, de la oxidación por parte de agentes oxidantes, tales como agentes blanqueadores, composiciones que comprenden dichos sistemas y métodos para utilizar dichos sistemas; procedimientos para hacer colorantes de azufre, especialmente colorantes de azufre estables al blanqueo, procedimientos para utilizar dichos colorantes de azufre para teñir textiles y textiles teñidos a través de los colorantes de azufre. Más particularmente, la presente invención proporciona un procedimiento para modificar colorantes existentes y/o hacer colorantes de azufre recientemente formados, de manera que los colorantes de azufre exhiban una estabilidad al blanqueo mejorada según comparado con colorantes de azufre no modificados y/o colorantes de azufre que no han sido inicialmente formados con las propiedades de estabilidad de blanqueo incrementadas, desarrolladas) en el colorante de azufre en el momento de la formación del colorante de azufre. En un aspecto de la presente invención, un sistema de protección de colorante de azufre que comprende un material (es decir, un agente formador de complejo de colorante de azufre) que interactúe (es decir, química o físicamente), preferiblemente químicamente, con un colorante de azufre, de preferencia un enlace de disulfuro del colorante de azufre, de manera que la oxidación del colorante de azufre por agentes oxidantes, tales como agentes blanqueadores es inhibida y/o reducida, se proporciona. En otro aspecto de la presente invención, se proporciona una composición, preferiblemente una composición para el cuidado de telas, comprendiendo un sistema de protección de colorante de azufre de la presente invención. En otro aspecto más de la presente invención, se proporciona un método para proteger colorantes de azufre presentes en un substrato teñido con azufre, preferiblemente un textil, de la oxidación por parte de agentes oxidantes, preferiblemente agentes blanqueadores, comprendiendo poner en contacto el substrato teñido con azufre con una composición de acuerdo con la presente invención. En otro aspecto más de la presente invención, se proporciona un equipo que comprende un sistema de protección del colorante de azufre, preferiblemente una composición comprendiendo el sistema de protección de colorante de azufre e instrucciones para utilizar el sistema de protección de colorante de azufre, preferiblemente la composición, para proteger colorantes de azufre presentes sobre un substrato teñido con azufre, y opcionalmente, pero de preferencia comprende un paquete externo que contiene el sistema de protección de colorante de azufre, preferiblemente la composición y las instrucciones. En otro aspecto más de la presente invención, se proporciona un substrato teñido con azufre tratado a través de un método de la presente invención. En otro aspecto más de la presente invención, se proporciona un procedimiento para hacer colorantes de azufre, especialmente colorante de azufre estables al blanqueo, que comprende el paso de: modificar un colorante de azufre con la necesidad de modificación, de manera que el colorante de azufre modificado exhibe una estabilidad al blanqueo mejorada según comparado con el colorante de azufre no modificado. En otro aspecto más de la presente invención, se proporciona un procedimiento para hacer colorantes de azufre, especialmente colorantes de azufre estables al blanqueo, que comprende los pasos de: a) hacer un colorante de azufre haciendo reaccionar uno o más compuestos orgánicos con un compuesto conteniendo azufre para formar el colorante de azufre; y b) hacer reaccionar el colorante de azufre con un agente de estabilización, de manera que el colorante de azufre exhibe una estabilidad mejorada al blanqueo según comparado con el colorante de azufre en ausencia de dicho agente de estabilización.

En otro aspecto más de la presente invención, se proporciona un procedimiento para teñir un textil que comprende poner en contacto el textil con el colorante de azufre, especialmente un colorante de azufre estable al blanqueo, hecho En otro aspecto más de la presente invención, Se proporciona un textil teñido hecho a través del procedimiento para teñir un textil de acuerdo con la presente invención. Por consiguiente, la presente invención proporciona procedimiento para hacer colorantes de azufre, especialmente colorantes de azufre estables al blanqueo, los procedimientos para utilizar dichos colorantes de azufre para teñir textiles y textiles teñidos a través de dichos colorantes de azufre. Por consiguiente, la presente invención proporciona sistemas de protección de colorante de azufre, composiciones que comprenden dichos sistemas, métodos para utilizar dichos sistemas, equipos que comprenden dichos sistemas, preferiblemente composiciones e instrucciones para utilizar dichos sistemas, preferiblemente composiciones y substratos teñidos con azufre tratados a través del método de la presente invención, así como procedimientos para hacer colorantes de azufre, especialmente colorantes de azufre estables al blanqueo. Estos y otros aspectos, objetos, características y ventajas serán más evidentes a partir de la siguiente descripción detallada, ejemplos y reivindicaciones anexas.

Todos los porcentajes y proporciones en la presente son en peso, y todas las referencias citadas aquí se incorporan aquí por referencia, a menos que se indique específicamente otra cosa.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Definiciones "Sistema". El "sistema", como s utiliza en la presente, significa una unidad compleja formada de muchas por lo general, pero no siempre, partes diversas (es decir, materiales, composiciones, dispositivos, aparatos, procedimientos, métodos, condiciones, etc.) sometidas a un plan común o sirviendo a un propósito común. "Cantidad Efectiva". La "cantidad efectiva" como se utiliza en la presente, representa cualquier cantidad capaz de inhibir en forma medible el cambio de color de colorante de azufre de un substrato teñido con azufre. "Substratos Teñidos con Azufre". Los "substratos teñidos con azufre" como se utiliza en la presente, representan cualesquiera textiles, telas, hilos y/o hebras, preferiblemente textiles, telas, hilos y/o fibras celulósicos. Los colorantes de azufre están y han sido extensamente utilizados en textiles, telas, hilos y/o fibras celulósicos, preferiblemente tales como algodón, rayón, ramina, yute, fibra de lino, lino, fibras polinósicas, liocelda, poli/algodón, otras mezclas de algodón y combinaciones de los mismos, muy preferiblemente algodón, polialgodón, rayón y mezclas de algodón. Ejemplos no limitantes de productos que incorporan dichos textiles, telas, hilos y/o fibras teñidos con azufre incluyen prendas, tapicería, cortinas y alfombras.

Sistemas de protección de colorante de azufre En una modalidad preferida de la presente invención, se proporciona un sistema de protección de colorante de azufre que comprende un material que interactúa (es decir, química o físicamente), de preferencia químicamente, con el colorante de azufre, de preferencia el enlace de disulfuro del colorante de azufre, tal como la inhibición del colorante de azufre o sus partes de cambio de color causado por oxidación, tal como por blanqueo. Además, sorprendentemente se ha encontrado que los colorantes de azufre y sistemas de protección de la presente invención proporcionan beneficios de envejecimiento mejorados, especialmente colorantes negros, así como la estabilidad al color de los colorantes sobre textiles, según comparado con colorantes de azufre convencionales. Los materiales que interactúan con el colorante de azufre incluyen, pero no se limitan a, recursos de uno o más ¡ones metálicos. Sin desear que esté ligado por teoría, se cree que uno o más iones de metal forman complejo con la porción que contiene azufre, preferiblemente el enlace de disulfuro del colorante de azufre. Además, sin desear que esté ligado por teoría, se cree que la formación del complejo de metal, la densidad de electrones en los átomos de azufre dentro del colorante de azufre se reduce significativamente ya que los enlaces de disulfuro se comportan como donadores de electrones en el complejo. Además, sin desear que esté ligado por teoría, se cree que el complejo metálico estéricamente impide la capacidad de acceso de los agentes oxidantes, tales como agentes blanqueadores, muy preferiblemente blanqueadores de oxígeno activado y/o blanqueadores de oxígeno, a los enlaces de disulfuro de los colorantes de azufre. Uno o más iones metálicos preferiblemente comprenden una configuración de electrones de manera que el o los iones metálicos están a su estado de oxidación más estable. En otras palabras, los iones metálicos no pueden ser oxidados por agentes blanqueadores. Uno o más iones metálicos preferiblemente comprenden ¡ones metálicos de lantánidos, muy preferiblemente ¡ones metálicos de lantánidos seleccionados del grupo que consiste de La(lll), Ce(IV), Gd(lll) y mezclas de los mismos. Alternativamente, el o los iones metálicos pueden comprender un ion metálico de transición, de preferencia un ¡on metálico de transición seleccionado del grupo que consiste de Ni(ll), Co(ll), Pd(ll), Pt(ll), Sn(IV), Pb(ll), Hg(ll), y mezclas de los mismos. Ejemplos no limitantes de fuentes de uno o más iones metálicos son sales metálicas de lantánidos, tales como sulfato de lantano (lll), sulfato de cerio (IV) y sulfato de gadolinio (lll), cloruro y sales de metal de transición.

Composiciones que contienen el sistema de protección de colorante de azufre En otra modalidad preferida de la presente invención, se proporciona una composición, preferiblemente una composición para el cuidado de telas, que comprende un sistema de protección de colorante de azufre de la presente invención.

Formas de las Composiciones La presente invención se refiere a composiciones de acabado de hilandería de textiles de pre-enjuague, pre-tratamiento, en el lavado, en el enjuague, composiciones colorantes de hilandería textil y composiciones de tratamiento posterior. Las composiciones de la presente invención pueden ser utilizadas en procedimiento de acabado y/o tinción especialmente para procedimientos de tratamiento de textiles, textiles y/o prendas, tales como procedimientos de lavandería, y/o pre-tratamiento y post-tratamiento, en donde un textil y/o prenda terminado es tratado para impartir un beneficio. Las composiciones de la presente invención proporcionan beneficios incrementados de fidelidad de color, tales como decoloración reducida del color, transferencia reducida del colorante, protección del color aún en presencia de agentes blanqueadores de oxígeno, desprendimiento reducido, y/o decoloración reducida por el sol, para substratos teñidos con azufre.

Las composiciones pueden tener cualquier forma, por ejemplo, sólidos (polvo, granulos, barras, tabletas), tabletas con pequeños agujeros, líquidos, pasta, gel, aspersión, barra, espuma, líquidos tixotrópicos, preferiblemente las composiciones tienen la forma de líquidos. Las formas líquidas también pueden ser una forma "concentrada", que se diluyen para formar composiciones con las concentraciones de uso, como se presenta más adelante, para utilizarse en las "condiciones de uso". Las composiciones concentradas (es decir, composiciones en donde el contenido de agua es menor que 40%, de preferencia menor que 30%, muy preferiblemente menor que 20% en peso de las composiciones) comprenden un nivel más alto de sistemas de protección de colorante de azufre, típicamente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 99%, de preferencia alrededor de 2% a 65%, muy preferiblemente alrededor de 3% a 25% en peso de la composición para el cuidado de telas concentradas. Las composiciones concentradas se utilizan con el fin de proporcionar un producto menos costoso. Cuando se utiliza un producto concentrado, es decir, cuando el sistema de protección del colorante de azufre es de aproximadamente 1 % a aproximadamente 99% en peso de la composición concentrada, se prefiere diluir la composición, preferiblemente con agua, antes de tratar un substrato teñido con azufre con la necesidad de tratamiento con dicha composición concentrada. La presente invención también se refiere a composiciones de la presente invención incorporadas en un surtidor en aspersión para crear un artículo de fabricación que pueda facilitar el tratamiento de substratos teñidos con azufre con dichas composiciones a un nivel que sea efectivo, aunque sea no discernible cuando se seca sobre las superficies. El surtidor por aspersión comprende medios de aspersión manualmente activados y accionados (operado) en forma no manual y un contenedor que contiene la composición. Los artículos de fabricación preferiblemente están en asociación con instrucciones para utilizase para asegurar que el cliente aplique la cantidad suficiente de composición para proveer el beneficio deseado. La composición de la presente invención puede ser incorporada en un surtidor por aspersión, o forma de barra concentrada que puede crear un artículo de fabricación que pueda facilitar la limpieza y/o el cuidado de telas o acondicionamiento de las telas. Las composiciones de tratamiento por aspersión de la presente típicamente están empacadas en surtidores por aspersión. Los surtidos por aspersión pueden ser cualesquiera de los medios manualmente activados para producir una aspersión de gotas de líquido como es conocido en la técnica, por ejemplo, medios de tipo de gatillo, de tipo de bomba, de autopresurización que no es aerosol, y de aspersión de tipo aerosol. Se prefiere que por lo menos alrededor del 70%, preferiblemente por lo menos alrededor de 80%, y muy preferiblemente por lo menos alrededor de 90% de las gotas tengan un tamaño de partícula menor que aproximadamente 200 mieras. El surtidor por aspersión puede ser un surtidor en aerosol. Dicho surtidor en aerosol comprende un contenedor que puede ser construido de cualquiera de los materiales convencionales empleados para fabricar contenedores en aerosol. El surtidor debe ser capaz de resistir una presión interna en la escala de aproximadamente 1.406 a aproximadamente 7.733 kg/cm2 manométricos, muy preferiblemente alrededor de 1.406 a 4.921 kg/cm2 manométricos. Un requerimiento importante con respecto al surtidor es que debe ser provisto con un miembro de válvula que permitirá que las composiciones para el cuidado de telas de la presente invención contenidas en el surtidor sean surtidas en la forma de una aspersión de partículas o gotas muy finas, o finamente divididas. Una descripción más completa de surtidores en aspersión en aerosol adecuados comercialmente disponibles se encuentra en las patentes de E. U. A. Nos. 3,436,772, Stebbins, expedida el 8 de Abril de 1969; y 3,600,325, Kaufman y otros, expedida el 17 de Agosto de 1971. Preferiblemente, el surtidor en aspersión es un contenedor que no está en aerosol, autopresurizado que tiene un forro convolucionado y un manguito elastomérico. Una descripción más completa de surtidores en aspersión autopresu rizados adecuados se puede encontrar en las patentes de E. U. A. No. 5,111 ,971 de Winer, expedida el 12 de Mayo de 1992; y 5,232,126, de Winer, expedida el 3 de agosto de 1993. Otro tipo de surtidor en aspersión en aerosol adecuado es uno en donde una barrera separa la composición de reducción de arrugas del propulsor (preferiblemente aire o nitrógeno comprimido), como se describe en la patente de E. U. A. No. 4,260,110 expedida el 7 de abril de 1981 , incorporada aquí por referencia.

Dicho surtidor está disponible de EP Spray Systems, East Hanover, N. J. Muy preferiblemente, el surtidor en aspersión es un surtidor de aspersión por bomba, manualmente activado, que no es de aerosol. Una descripción más completa de dispositivos surtidores comercialmente disponibles, adecuados se encuentra en las patentes de E. U. A. Nos. 4,895,279, Schultz, expedida el 23 de Enero de 1990; 4,735,347, Schultz y otros, expedida el 5 de Abril de 1989; y 4,274,560, Cárter, expedida el 23 de Junio de 1981. Muy preferiblemente, el surtidor en aspersión es un surtidor en aspersión manualmente activado con disparador. Una descripción más completa de los dispositivos surtidores adecuados, comercialmente disponible se encuentra en las patentes de E. U. A. Nos. 4,082,223, Nozawa, expedida el 4 de Abril de 1978; 4,161 ,288, McKinney, expedida el 7 de Julio de 1985; 4,434,917, Saito y otros, expedida el 6 de Marzo de 1984; y 4,819,835, Tasaki expedida el 11 de Abril de 1989; 5,303,867, Peterson, expedida el 19 de Abril de 1984. Una amplia disposición de aspersores con disparador o aspersores de bomba que se accionan con el dedo son adecuados para utilizarse con las composiciones de esta invención. Estos están fácilmente disponibles de proveedores tales como Calmar, Inc., City of Industry, California; CSl (Continental Sprayers, Inc.), St. Peters, Missouri; Berry Plastics Corp., Evansville, Indiana, un distribuidor de aspersores Guala®; Seaquest Dispersing, Cary, lll.

Los aspersores con disparador preferidos son el aspersor Guala® insertado con azul, disponible de Berry Plastics Corp., los aspersores de Calmar TS800-1A® disponibles de Calmar Inc., o el CSl T7500®, disponible de Continental Sprayers Inc., debido a las características de aspersión uniforme y fina, volumen de aspersión y tamaño de patrón. Cualquier botella o contenedor adecuado puede ser utilizado con el aspersor de disparador, la botella preferida es una botella de aproximadamente 500 ml de buena ergonomía similar en forma a la botella de Cinch®. Se puede hacer de cualquier material tal como polietileno de alta densidad, polipropileno, cloruro de polivinilo, poliestireno, tereftalato de polietileno, vidrio o cualquier otro material que forme botellas. Preferiblemente, se hace de polietileno de alta densidad o tereftalato de polietileno. Para un tamaño más pequeño de aproximadamente 118 ml, se puede utilizar una bomba accionada con el dedo con una canasta o botella cilindrica. La bomba preferida de esta aplicación es la bomba cilindrica Euromist II® de Seaquest Dispensing. Se ha encontrado que los sistemas de protección de colorante de azufre de la presente invención imparten a la tela una apariencia y/o estabilidad mejoradas del color.

Ti pos de Composicion es para el Cu id ado de Tela s a. Composiciones de Acabado y/o Tinción Las composiciones de la presente invención se pueden utilizar en procedimientos de coloración y/u otros procedimientos de acabado que típicamente ocurren en una hilandería textil. Dichas composiciones industriales típicamente comprenden un nivel de sistema de protección de colorante de azufre, preferiblemente uno o más iones metálicos de acuerdo con la presente invención, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 50%, de preferencia de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 30%, y muy preferiblemente alrededor de 0.5% a 20% en peso de las composiciones colorantes y opcionalmente, pero de preferencia, uno o más ingredientes auxiliares. Aquellos expertos en la técnica sabrán que las hilanderías textiles convencionalmente utilizan dos tipos de métodos para aplicar colorantes de azufre a textiles, telas y/o fibras. Un método es el método de escape o método por lotes. En el método de tinción por escape, el colorante de azufre soluble es aplicado a través de un baño de colorante que típicamente contiene los colorantes de azufre, los cuales pueden estar en su forma insoluble en agua o en su forma pre-reducida (leuco) (forma soluclbe en agua), un agente de reducción (aún si los colorantes de azufre están en su forma pre-reducida para asegurar un ambiente de reducción en el baño de colorante), tal como sulfuro de sodio u otros ingredientes adecuados. A este baño de colorante se le agrega el textil, tela, hilo y/o fibras que serán teñidas. Después de la tinción, pero antes de la oxidación de la forma soluble en agua del colorante de azufre a su forma insoluble en agua, los textiles, telas, hilos y/o fibras teñidos son enjugados con agua tibia y caliente. Finalmente, se agrega un agente oxidante, tal como bromato de sodio, a una solución acuosa conteniendo los textiles, telas, hilos y/o fibras teñidos para oxidar la forma soluble en agua del colorante de azufre a la forma ¡nsoluble en agua. Después, los textiles/telas teñidos con azufre, y los y/o fibras se enjuagan y/o se enjabonan y/o se secan. El método de escape se describe más completamente en las siguientes referencias de literatura: Tobin H, American Dyestuff Reporte, 68, pág. 26, 1979; León Tigler, Textile Chemistri & Colouristas, Vol. 12, No. 6, pág. 43, 1980; y Sulfur Dyes, Martín Marieta Chemicals, Sodyeco División, 2/80-LT. El otro método es el método continuo. En el método continuo, los colorantes de azufre son aplicados a textiles, telas, hilos y/o fibras continuamente a través del método de almohadilla/vapor, que consiste de los siguientes pasos: aplicar almohadilla, vapor; enjuagar; oxidad; y enjuagar. El paso de aplicar almohadilla comprende un baño de almohadilla que contiene el colorante de azufre, el cual puede estar en su forma en agua o en su forma pre-reducida (leuco) (forma soluble en agua), un agente de reducción (aún si los colorantes de azufre están en su forma pre-reducida para asegurar un ambiente de reducción en el baño de colorante), tal como sulfuro de sodio y otros ingredientes adecuados. El paso de aplicar vapor comprende hacer pasar los textiles, telas, hilos y/o fibras teñidas con azufre a través de un vaporizador lleno de vapor para obtener una atmósfera libre de oxígeno. Después, el substrato teñido con azufre es enjuagado con agua tibia y caliente. Después, el substrato teñido con azufre es oxidado a través de un agente oxidante, tal como bromato de sodio. Finalmente, el substrato teñido con azufre se enjuaga de nuevo. El método continuo se describe más completamente en las siguientes referencias de literatura: León Tigler, Textile Chemistri & Colouristas, Vol. 12, No. 6, pág. 43, 1980; y Sulfur Dyes, Martín Marieta Chemicals, Sodyeco División, 2/80-LT; y Tom Burns, Efficient Pad Steam of Sulfur Colors, Sandoz Chem. Corp., diciembre 1 , 1987. Las composiciones de acabado y/o teñido de la presente invención típicamente se aplican al substrato teñido antes, junto con o después de aplicar el agente oxidante. b. Composiciones de Lavandería Para métodos agregados en el lavado y agregados en el enjuague, el artículo de fabricación simplemente puede comprender una composición líquida o sólida granulada y un recipiente adecuado. Las composiciones agregadas en el lavado, incluyendo composiciones detergentes líquidas y granuladas y composiciones aditivas de lavado típicamente comprenden un nivel de sistema de protección de colorante de azufre, preferiblemente uno o más iones metálicos de acuerdo con la presente invención, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 40%, de preferencia de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 30%, muy preferiblemente alrededor de 1 % a 20% en peso de las composiciones agregadas al lavado y opcionalmente, pero de preferencia uno o más ingredientes auxiliares. Preferiblemente, los niveles en uso del sistema de protección de colorante de azufre, preferiblemente uno o más iones metálicos de acuerdo con la presente invención, presentes en una solución de lavado acuoso comprendiendo las composiciones agregadas al lavado de la presente invención son aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 400 ppm, de preferencia alrededor de 5 ppm a 300 ppm, y muy preferiblemente alrededor de 10 ppm a 200 ppm. Las composiciones agregadas al enjuague típicas, incluyendo composiciones acondicionadoras de telas líquidas y/u otras composiciones aditivas de enjuague, contienen un nivel de sistema de protección de colorante de azufre, preferiblemente uno o más iones metálicos de acuerdo con la presente invención, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 80%, de preferencia alrededor de 0.5% a aproximadamente 50%, muy preferiblemente alrededor de 1 % a aproximadamente 30% en peso de las composiciones agregadas al enjuague y opcionalmente, pero de preferencia, uno o más ingredientes auxiliares. Preferiblemente, los niveles en uso del sistema de protección de colorante de azufre, preferiblemente uno o más iones metálicos de acuerdo con la presente invención, presentes en una solución de enjuague acuosa comprendiendo las composiciones agregadas al lavado de la presente invención, son de aproximadamente 0.5 ppm a aproximadamente 400 ppm, preferiblemente alrededor de 2.5 ppm a 250 ppm, y muy preferiblemente alrededor de 5 ppm a 150 ppm. De preferencia, los artículos de fabricación de acuerdo con la presente invención están asociación con las instrucciones de cómo utilizar la composición para tratar substratos teñidos con azufre, especialmente en textiles y/o prendar y/o telas, correctamente, para obtener los resultados deseados, por ejemplo, una apariencia mejorada del color incluyendo, por ejemplo, la forma y/o la cantidad de composición que debe ser utilizada. Es importante que las instrucciones sean lo más simples y claras posibles. Por consiguiente, se desea el uso de imágenes y/o iconos para ayudar a explicar las instrucciones. Las composiciones de la presente invención para el cuidado de telas en un ciclo de lavado de acuerdo con la presente invención comprenden una cantidad efectiva de un sistema de protección de colorante de azufre de la presente invención, y opcionalmente, agentes tensioactivos, mejoradores de detergencia, perfume, agentes barredores de cloro, agentes inhibidores de transferencia de color, agentes fijadores de color, dispersantes, enzimas, agentes quelatadores de metal pesado, supresores de espumas, activos suavizantes de telas, estabilizadores químicos incluyendo antioxidantes, silicones, activos antimicrobianos y/o conservadores, agentes de suspensión de suciedad, agentes de liberación de suciedad, abrillantadores ópticos, colorantes, y similares, o mezclas de los mismos. Otra vez, la composición preferiblemente es empacada junto con las instrucciones uso para asegurar que el cliente sepa que beneficios pueden ser logrados. Las composiciones de la presente invención para el cuidado de telas en un paso de enjuague de acuerdo con la presente invención comprenden una cantidad efectiva de un sistema de protección de colorante de azufre de la presente invención, y opcionalmente, activos suavizadores de telas, perfume, electrolitos, agentes barredores de cloro, agentes inhibidores de transferencia de colorante, agentes fijadores de colorante, estabilizadores de fase, estabilizadores químicos incluyendo antioxidantes, silicones, activos antimicrobianos y/o conservadores, agentes quelatadores, agentes quelatadores de aminocarboxilato, colorantes, enzimas, abrillantadores, agentes de liberación de suciedad, agentes contra la incrustación, mejoradores de detergencia y/o mezclas de los mismos. Otra vez, la composición preferiblemente es empacada junto con las instrucciones de uso para asegurar que el consumidor sepa que beneficios pueden ser logrados. Una composición preferida de la presente invención para cuidado de telas comprende una cantidad efectiva de un sistema de protección de colorante de azufre de acuerdo con la presente invención, y opcionalmente, perfume, lubricantes de telas, polímeros de retención de forma de telas auxiliares, sales de litio, plastificantes hidrófilos, agentes de control de olor, activos antimicrobianos y/o conservadores, agentes tensioactivos, enzimas, o mezclas de los mismos. También se pueden agregar otros ingredientes opcionales, por ejemplo, antioxidantes, agentes quelatadores, por ejemplo, agentes quelatadores de aminocarboxilato, agentes quelatadores de metal pesado, agentes antiestáticos, agentes para repeler insectos y polilla, agentes inhibidores de transferencia de colorante, colorantes, supresores de espumas, y similares, y mezclas de los mismos. La composición típicamente se aplica a telas a través de, por ejemplo, un procedimiento de inmersión, remojo y/o aspersión seguido por un paso de secado, el procedimiento incluyendo un paso de cuidado de telas o rociar la tela con la composición para el cuidado de telas ya sea fuera o dentro de una secadora automática para ropa seguido por, o concurrentemente con el paso de secado en la secadora de ropa. Sin embargo, la composición puede ser aplicada rociando la tela con la composición para el cuidado de telas antes de y/o durante el planchado, si es necesario. También, la composición puede ser aplicada rociando la tela durante la limpieza en seco. La aplicación puede realizarse industrialmente a través de procedimientos a gran escala sobre textiles y/o prendas y ropa terminada, o en la casa de un consumidor a través del uso del producto comercial. Las composiciones, especialmente las composiciones para le cuidado de telas de la presente pueden hacerse a través de cualquier procedimiento adecuado conocido en la técnica. Ejemplos de dichos procedimientos se describen en la patente de E. U. A. No. 5,576,282. Las composiciones de la presente preferiblemente serán formuladas de manera que, durante uso en operaciones acuosas de limpieza, el agua de lavado tendrá un pH de entre aproximadamente 6.5 y aproximadamente 11 , de preferencia de entre aproximadamente 7.5 y 1 1. Las técnicas para controlar el valor de pH a niveles de uso recomendados incluyen el uso de reguladores de pH, álcalis, ácidos, etc., y son bien conocidos por aquellos expertos en la técnica. Otra forma apropiada en donde las composiciones de la presente invención pueden ser incorporadas, son tabletas. Dichas tabletas de composición comprenden una cantidad efectiva de un sistema de protección de colorante de azufre de acuerdo con la presente invención, y opcionalmente, agentes tensioactivos, mejoradores de detergencia, perfume, agentes barredores de cloro, agentes inhibidores de transferencia de colorante, agentes fijadores de colorante, dispersantes, enzimas, agentes quelatadores de metal pesado, supresores de espuma, activos suavizantes de telas, estabilizadores químicos incluyendo antioxidantes, silicones, activos antimicrobianos y/o conservadores, agentes de suspensión de suciedad, agentes de liberación de suciedad, abrillantadores ópticos, colorantes, y similares, o mezclas de los mismos. Otra vez, la composición preferiblemente es empacada junto con las instrucciones de uso para asegurar que el consumidor conozca que beneficios pueden ser logrados. Las tabletas pueden ser usadas en procedimiento de prelavado y/o pretratamiento así como a través de los ciclos de lavado y/o enjuague. c. Composiciones de Pre-Tratamiento v/o Post-Tratamiento Las composiciones de pre-tratamiento y/o post-tratamiento de acuerdo con la presente invención, las cuales preferiblemente se aplican a las telas con la necesidad de tratamiento a través de remojo, espumación, aspersión, inmersión, y/o frotación (es decir, una forma de barra) preferiblemente comprenden un nivel de sistema de protección de colorante de azufre, preferiblemente uno o más iones metálicos de acuerdo con la presente invención, de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 50%, de preferencia alrededor de 0.1 % a 30%, muy preferiblemente alrededor de 0.5% a 20% en peso de la composición y opcionalmente, pero de preferencia, uno o más ingredientes auxiliares.

Materiales Auxiliares Además del sistema de protección de colorante de azufre, se pueden incluir opcional, pero preferiblemente, uno o más ingredientes auxiliares en las composiciones, productos y/o sistemas que comprenden el sistema de protección de colorante de azufre. Ejemplos de materiales auxiliares adecuados incluyen, pero no se limitan a, agentes tensoactivos convencionales, mejoradores de detergencia, blanqueadores, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, enzimas, sistemas de estabilización de enzima, quelatadores, abrillantadores ópticos, polímeros de liberación de suciedad, agentes de transferencia de colorante, dipersantes, supresores de espumas, colorantes, perfumes, agentes de terminado, agentes de hilandería textil, solventes, ácidos orgánicos, colorantes, sales llenadoras, hidrótropos, fotoactivadores, fluorescentes, acondicionadores de telas, agentes tensioactivos hidrolizables, conservadores, agentes antioxidantes, agentes contra encogimiento, agentes contra arrugas, germicidas, funguicidas, fuentes alcalinidad, agentes de solubilización, vehículos, auxiliares de procesamiento, pigmentos y agentes de control de pH como se describe en las patentes de E. U. A. Nos. 5,705,464, 5,710,115, 5,698,504, 5,695,679, 5,686,014, 4,447,242, 5,385,680, 5,912,078, 5,725,951 , 3,713,878, 3,649,344 y 5,646,101.

Agentes Tensioactivos Una amplia variedad de agentes tensioactivos puede ser utilizada en las composiciones de la presente invención. Los agentes tensioactivos incluidos en las composiciones totalmente formuladas provistas por la presente invención comprenden por lo menos 0.01%, de preferencia al menos alrededor de 0.1%, preferiblemente por lo menos alrededor de 0.5%, aún muy preferiblemente por lo menos alrededor de 1 %, preferiblemente por lo menos aproximadamente 3% a aproximadamente 80%, de preferencia alrededor de 60%, muy preferiblemente a aproximadamente 50% en peso de la composición dependiendo de los agentes tensioactivos particulares usados y los efectos deseados que se van a lograr. Los agentes tensioactivos pueden ser agentes tensioactivos no iónicos, aniónicos, anfotéricos, anfofílicos, zwiteriónicos, catiónicos, no iónicos semipolares, y mezclas de los mismos, ejemplos no limitantes de los cuales se describen en las patentes de E. U. A. Nos. 5,707,950 y 5,576,282. Una lista típica de clases aniónicas, no iónicas, anfotéricas y zwiteriónicas y especies de estos agentes tensioactivos se proporciona en la patente de E. U. A. No. 3,664,961 expedida a Norris el 23 de Mayo de 1972. Las composiciones preferidas comprenden agentes tensioactivos no iónicos y/o mezclas de agentes tensioactivos no iónicos con otros agentes tensioactivos, especialmente agentes tensioactivos aniónicos. Ejemplos no limitantes de agentes tensioactivos útiles en la presente incluyen los alquil etoxilatos, alquil alcoxi sulfatos, alquil sulfatos, alquil bencen sulfonatos lineales, óxidos de amina, alquil poliglicósidos, y más particularmente alquil etoxilatos de Cß-C?8 ("AE"), con EO de aproximadamente 1-22, incluyendo los así llamados alquíletoxilatos microestrechos y los alqluilfenoletoxilatos de C6-C?2 (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mixto), óxido de alquil y alquilamina, alcanoil glucosamida, alquilbencensulfonato de C-n-C-iß y alquil sulfatos primarios, secundarios y aleatorios, los alquil alcoxi sulfatos de C-io-C-iß, los alquil poliglicósidos de C-io-C-I8 y sus poliglicósidos sulfatados correspondientes, esteres de ácido graso alfa-sulfonados de C?2-C-|8, alquil y alquilfenol alcoxilatos de C-?2-C-i8 (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mixtos), betaínas y sulfobetaínas de C12-C-18 ("sultaínas"), óxidos de amina de C-IO-C-IS, y similares. Otros agentes tensioactivos útiles convencionales se listan en textos estándares.

Electrolitos Las composiciones además pueden comprender uno o más electrolitos. Cuando están presentes, uno o más electrolitos estarán presentes en las composiciones a un nivel de aproximadamente 0% a 10%, de preferencia alrededor de 1 % a 8%, aún muy preferiblemente alrededor de 2% a 6% de un electrolito adecuado o equivalente a ácido del mismo. El electrolito altamente preferido para utilizarse en la presente es citrato de sodio. Las composiciones de la presente opcionalmente pueden contener alrededor de 0% a 10% en peso de solventes en hidrótropos. Sin estar limitado por teoría, se cree que la presencia de solventes e hidrótropos puede afectar la naturaleza estructurada contra isotrópica de las composiciones. Por "solvente" se quiere dar a entender los solventes comúnmente utilizados en la industria detergente, incluyendo monoalcohol alquílico, di y tri-alcoholes, etilenglicol, propilen glicol, propanodiol, etanodiilo, glicerina, etc. Por "hidrótropo" se quiere dar a entender los hidrótropos comúnmente utilizados en la industria detergente, incluyendo agentes tensioactivos de cadena corta que ayudan a solubilizar otros agentes tensioactivos. Ejemplos de hidrótropos incluyen cumen, xilen o toluen sulfonato, urea, alquilcarboxilatos de C8 o cadena más corta, y alquilsulfato de cadena de Ce o cadena más corta y sulfatos etoxilados.

Sistema Blanqueador Las composiciones de la presente invención pueden comprender un sistema blanqueador. Los sistemas blanqueadores . típicamente comprenden un "agente blanqueador" (fuente de peróxido de hidrógeno) y un "iniciador" o " catalizador". Cuando están presentes los agentes blanqueadores típicamente estarán a niveles de aproximadamente 1 %, de preferencia de aproximadamente 5% a aproximadamente 30%, preferiblemente a aproximadamente 20% en peso de la composición. Si está presente, la cantidad de activador de blanqueo típicamente será de aproximadamente 0.1 %, de preferencia de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 60%, preferiblemente a aproximadamente 40% en peso de la composición blanqueadora componiendo el agente de blanqueo más el activador de blanqueo.

Agentes de Blanqueo Las fuentes de peróxido de hidrógeno se describen con detalle en la presente y se incorporan en Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 4o. Ed. (1992), John Wiley & Sons), Vol. 4, pag. 271-300 "Bleaching Agents (Survey)", e incluyen las varias formas de perborato de sodio y percarbonato de sodio, incluyendo varias formas cubiertas y modificadas. La fuente preferida de peróxido de hidrógeno utilizada en la presente puede ser cualquier fuente conveniente, incluyendo el mismo peróxido de hidrógeno. Por ejemplo, se pueden utilizar en la presente perborato, tal como perborato de sodio (cualquier hidrato pero preferiblemente el mono o tetrahidrato), el peroxhidrato de carbonato de sodio o sales de percarbonato equivalentes, peroxhidrato de pirofosfato de sodio, peroxhidrato de urea, o peróxido de sodio. También útiles son las fuentes de oxígeno disponible tales como un blanqueador de persulfato (por ejemplo, OXONE, fabricado por DuPont). Son particularmente preferidos el monohidrato de perborato de sodio y percarbonato de sodio. También se pueden utilizar mezclas de cualquiera de las fuentes de peróxido de hidrógeno convenientes. Un blanqueador de percarbonato preferido comprende partículas secas que tienen un tamaño de partícula promedio en la escala de aproximadamente 500 micrómetros a aproximadamente 1000 micrómetros, no más de aproximadamente 10% en peso de dichas partículas siendo más pequeñas que aproximadamente 200 micrómetros y no más de aproximadamente 10% en peso de dichas partículas siendo más grandes que aproximadamente 1250 micrómetros. Opcionalmente, el percarbonato puede ser cubierto con un silicato, borato o agentes tensioactivos solubles en agua. El percarbonato está disponible de varias fuentes comerciales tales como FMC, Solvay y Tokai Denka. Las composiciones de la presente invención también pueden comprender como el agente blanqueador un material de blanqueo de tipo cloro. Dichos agentes son bien conocidos en la técnica, e incluye, por ejemplo, dicloroisocianurato de sodio ("NaDCC"). Sin embargo, los blanqueadores de tipo de cloro son menos preferidos para las composiciones que comprenden enzimas. (a) Activadores de Blanqueo. Preferiblemente, el componente blanqueador de peroxígeno en la composición se formula con un activador (precursor de perácido). El activador está presente a niveles de aproximadamente 0.01 %, de preferencia de aproximadamente 0.5%, muy preferiblemente aproximadamente 1% a aproximadamente 15%, de preferencia aproximadamente 10%, muy preferiblemente a aproximadamente 8% en peso de la composición. Los activadores preferidos se seleccionan del grupo que consiste de tetracetiletileno diamina (TAED), benzoilcaprolactama (BzCL), 4-nitrobenzoilcaprolactama, 3-clorobenzoilcaprolactama, benzoiloxibencensulfonato (BOBS), nonanoiloxibencensulfonato (NOBS), fenil benzoato (PhBz), decanoiloxibencensulfonato (C-io-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL), octanoiloxi bencensulfato (Cs-OBS), esteres perhidrolizables, y mezclas de los mismos, muy preferiblemente benzoilcaprolactama y benzoilvalerolactama. Los activadores de blanqueo particularmente preferidos en la escala de pH de aproximadamente 8 a aproximadamente 9.5 son aquellos seleccionados teniendo un grupo saliente de OBS o VL Los activadores de blanqueo hidrófobos preferidos incluyen, pero no se limitan a, nanoiloxibencensulfonato (NOBS), sal de 4-[N-(nonanoil)aminohexanoiloxi]-bencensulfonato de sodio (NACA-OBS), un ejemplo de esto se describe en la patente de E. U. A. No. 5,523,434, dodecanoiloxi bencensulfonato (LOBS o C12-OBS), 10-undecenoiloxibencensulfonato (UDOBS o C-p-OBS con insaturación en la posición 10), y ácido decanoiloxibencoico (DOBA). Los activadores de blanqueo preferidos son aquellos descritos en la patente de E. U. A. 5,698,504 Christie y otros, expedida el 16 de Diciembre de 1997; patente de E. U. A. 5,695,679 Christie y otros, expedida el 9 de Diciembre de 1997; patente de E. U. A. 5,686,401 Willey y otros, expedida el 11 de Noviembre de 1997; patente de E. U. A. 5,686,014 Hartshom y otros, expedida el 11 de Noviembre de 1997; patente de E. U. A. 5.405.412 Willey y otros, expedida el 11 de Abril de 1995; patente de E. U. A. 5.405.413 Willey y otros, expedida el 11 de Abril de 1995; patente de E. U. A. 5,130,045 Mitchel y otros, expedida el 14 de Julio de 1992; y patente de E. U. A. 4,412,934 Chung y otros, expedida el 1o. de Noviembre de 1983, y solicitudes de patente co-pendientes serie Nos. de E. U. A. 08/709,072, 08/064,564, todas estas se incorporan aquí por referencia. La relación molar del compuesto de blanqueo del peroxígeno (como AvO) a activador de blanqueo en la presente invención en general varía de por lo menos 1 :1 , preferiblemente de aproximadamente 20:1 , muy preferiblemente de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 1 :1 , de preferencia alrededor de 3:1. También se pueden incluir activadores de blanqueo substituidos cuaternarios. Las composiciones de lavandería de la presente preferiblemente comprenden un activador de blanqueo substituido cuaternario (QSBA) o un perácido substituido cuaternario (QSP); muy preferiblemente, el primero. Las estructuras de QSBA preferidas además se describen en la patente de E. U. A. 5,686,015 Willey y otros, expedida el 11 de Noviembre de 1997; patente de E. U. A. 5,654,421 de Taylor y otros, expedida el 5 de Agosto de 1997; patente de E. U. A. 5,460,747 Gosselinf y otros, expedida el 24 de Octubre de 1995; patente de E. U. A. 5,584,888 Miracle y otros, expedida el 17 de Diciembre de 1996; y patente de E. U. A. 5,578,136 Taylor y otros, expedida el 26 de Noviembre de 1996; todas estas se incorporan aquí por referencia. Los activadores de blanqueo altamente preferidos útiles en la presente son substituidos con amida como se describe en las patentes de patente de E. U. A. 5,698,504, 5,695,679, y 5,686,014, cada una de las cuales se incorpora aquí por referencia. Los ejemplos preferidos de dichos activadores de blanqueo incluyen: (6-octanamidocaproil)oxibencensulfonato, (6-nonanamidocaproil)-oxibencensulfonato, (6-decanamidocaproil)oxibencensulfonato y mezclas de los mismos. Otros activadores útiles, descritos en las patentes de E. U. A. Nos. 5,698,504, 5,695,679, y 5,686,014, cada una de las cuales se cita aquí anteriormente, y la patente de E. U. A. 4,966,723 de Hodge y otros, expedida el 30 de octubre de 1990 incluyen activadores de tipo benzoxazina, tales como un anillo C6H4 al cual está fusionado en las posiciones 1 ,2-una porción -C(O)OC(R1)=N.

Dependiendo del activador y aplicación precisa, se pueden obtener buenos resultados de blanqueo a partir de sistemas de blanqueo que tienen un pH en uso de aproximadamente 6 a aproximadamente 13, de preferencia de aproximadamente 9.0 a aproximadamente 10.5. Típicamente, por ejemplo, se utilizan activadores con porciones de retiro de electrones para escalas de pH casi neutras o sub-neutras. Se pueden utilizar álcalis y agentes reguladores de pH para asegurar dicho pH. Los activadores de acil lactama, como se describe en las patentes de E. U. A. 5,698,504, 5,695,779, y 5,686,014, cada una de las cuales se cita anteriormente, son muy útiles en la presente, en especial las acil caprolactamas (ver, por ejemplo, WO 94-28102 A) y acil valerolactamas (ver patente de E. U. A. 5,503,639 Willey y otros, expedida el 2 de Abril de 1996 incorporada aquí por referencia). (b) Peróxidos Orgánicos, Especialmente Peróxidos de Diacilo.

Estos extensamente se ilustran en Kirk Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 17, John Wiley and Sons, 1982 en págs. 27-90, y en especial en las páginas 63-72, todas se incorporan aquí por referencia. Si se utiliza un peróxido de diacilo, preferiblemente éste será uno que ejerza un impacto adverso mínimo en la formación de manchas/formación de película. (c) Catalizadores de Blanqueo que Contienen Metal. Las composiciones y métodos de la presente invención pueden utilizar catalizadores de blanqueo que contengan metal que son efectivos para utilizarse en composiciones blanqueadoras. Los catalizadores preferidos son catalizadores de blanqueo que contienen manganeso y cobalto. Un tipo de catalizador de blanqueo que contiene un metal es un sistema de catalizador que comprende un catión de metal de transición de actividad catalítica de blanqueo definida, tal como cationes de cobre, fierro, titanio, rutenio, tungsteno, molibdeno, o manganeso, un catión metálico auxiliar teniendo poca o nada de actividad catalítica blanqueadora, tal como cationes de zinc o de aluminio, y un agente de secuestro teniendo constantes de estabilidad definida para los cationes de metal catalíticas auxiliares, particularmente ácido etilenodiamino tetraacético, ácido etilenodiamino tetra(metilenfosfónico) y sus sales solubles en agua. Dichos catalizadores se describen en la patente de E. U. A. 4,430,243 Bragg, expedida el 2 de Febrero de 1982.

Complejos de Metal de Manganeso. Si se desea, las composiciones de la presente pueden ser catalizadas a través de un compuesto de manganeso. Dichos compuestos y niveles de uso son bien conocidos en la técnica e incluye, por ejemplo, los catalizadores a base de manganeso descritos en las patentes de E. U. A Nos. 5,576,282; 5,246,621 ; 5,244,594; 5,194,416; y 5,114,606; y publicación de solicitud de patente Europea Nos. 549,271 A1 , 549,272 A1 , 544,440 A2, y 544,490 A1. Los ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mnlv2(u-O)3(1 ,4,7-trímetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2(PF6)2, ' Mn'"2(u-O)?(u-OAc)2(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2(CIO4)2, Mnlv4(u-O)6(1 ,4,7-triazac¡clononano)4(CIO4)4, Mn"lMnlv4(u-O)1(u-OAc)2-(1 ,4,7-trimetil-l ,4,7-triazaciclononano)2(CIO4)3> Mnlv(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)- (OCH3)3(PF6), y mezclas de los mismos. Otros catalizadores de blanqueo a base de metal incluyen aquellos descritos en las patentes de E. U. A. Nos. 4,430,243 y 5,114,611. El uso de manganeso con varios ligandos de complejo para mejorar el blanqueo también se reporta en los siguientes documentos: patentes de E. U. A. Nos. 4,728,455; 5,284,944; 5,246,612; 5,256,779; 5,280,117; 5,274,147; 5,153,161 ; y 5,227,084.

Complejos de Metal de Cobalto. Los catalizadores de blanqueo de cobalto útiles en la presente son conocidos, y se describen en, por ejemplo, patentes de E. U. A. Nos. 5,597,936; 5,595,967; y 5,703,030; y M. L.

Tobe, "Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes", Adv. Inorg. Bioinorg.

Mech.^l?dS), 2, págs. 1-94. Los catalizadores de cobalto muy preferidos útiles en la presente son sales de pentamina acetato de cobalto teniendo la fórmula [Co(NH3)sOAc] Ty, en donde "OAc" representa una porción acetato y "Ty" es un anión, y especialmente cloruro de pentamina acetato de cobalto, [Co(NH3)5OAc]CI2; así como [Co(NH3)5OAc](OAc)2; [Co(NH3)5OAc](PF6)2; [Co(NH3)5OAc](SO4); [Co(NH3)5OAc](BF4)2; y [Co(NH3)5OAc](NO3)2 (de aquí en adelante "PAC"). Estos catalizadores de cobalto fácilmente se preparan a través de procedimientos conocidos, tal como se enseña en, por ejemplo, patentes de E. U. A. Nos. 5,597,936; 5,595,967; y 5,703,030; y en al artículo de Tobe y las referencias citadas ahí; y en la patente de E. U. A. 4,810,410; J. Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1043-45; The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, W. L. Jolly (Prentice-Hall; 1970), pág. 461-3; Inorg. Chem. , 18, 1497-1502 (1979); Inorg. Chem., 21 , 2881-2885 (1982); Inorg. Chem., 18, 2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis, 173-176 (1960); y Journal of Physical Chemistry, 56, 22-25 (1952).

Complejos de Metal de Transición de Liqandos Rígidos Macropolicíclicos. Las composiciones de la presente también pueden incluir convenientemente como un catalizador de blanqueo un complejo de metal de transición de un ligando rígido macropolicíclico. La cantidad utilizada es una cantidad catalíticamente efectiva, convenientemente alrededor de 1 ppb o más, por ejemplo hasta aproximadamente 99.9%, más típicamente aproximadamente 0.001 ppm o más, de preferencia alrededor de 0.05 ppm a aproximadamente 500 ppm (en donde "ppb" denota partes por miles de millones en peso y "ppm" denota partes por millón en peso). Los catalizadores de blanqueo de metal de transición de ligandos rígidos macrocíclicos, los cuales son adecuados para utilizarse en las composiciones de la invención, en general pueden incluir compuestos conocidos en donde se conforman con la definición de la presente, así como, muy preferiblemente, cualquiera de un gran número de compuestos novedosos expresamente diseñados para lavandería actual o usos de lavandería, y que se ilustran en forma no limitante a través de los siguientes: Dicloro-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetrazabiciclo[6.6.2]hexadecan manganeso (II) Dicloro-5,12-dietil-1 ,5,8,12-tetrazabiciclo[6.6.2]hexadecan manganeso (II) Dicloro-4,11-dimetil-1 ,4,8,11-tetrazabiciclo[6.6.2]hexadecan manganeso (II) Dicloro-4,11-dietil-1 , 4,8,11-tetrazabiciclo[6.6.2]hexadecan manganeso (II) Diacuo-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetrazabiciclo[6.6.2]hexadecan manganeso (II) hexafluorofosfato Hexafluorofosfato de acuo-hidroxi-5,12-d¡metil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecan manganeso (lll) Tetrafluoroborato de diacuo-5,12-dimet¡l-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecan manganeso (II) Hexafluorofosfato de Dicloro-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo- [6.6.2]hexadecan manganeso (lll) Dicloro-5,12-di-n-butil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecan manganeso (II) Dicloro-5,12-dibencil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecan manganeso (II) Dicloro-5-n-butil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecan manganeso (II) Dicloro-5-n-octil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecan manganeso (II) Dicloro-5-n-butil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraazabic¡clo[6.6.2]hexadecan manganeso (II). Como una materia práctica, y no a manera de limitación, las composiciones y procedimientos de lavandería de la presente pueden ser ajustados para proporcionar en el orden de por lo menos una parte por cientos de millones de las especies de catalizador de blanqueo activo en el medio de lavado acuoso, y preferiblemente proporcionarán de alrededor de 0.01 ppm a 25 ppm, preferiblemente alrededor de 0.05 ppm a 10 ppm, y muy preferiblemente alrededor de 0.1 ppm a 5 ppm, en las especies de catalizador de blanqueo en el licor de lavado. Con el fin de obtener dichos niveles en el licor de lavado de un procedimiento de lavado automático, las composiciones típicas de la presente comprenderán alrededor de 0.0005% a aproximadamente 0.2%, muy preferiblemente alrededor de 0.004% a aproximadamente 0.08% del catalizador de blanqueo, especialmente catalizadores de manganeso o cobalto, en peso de las composiciones de blanqueo. (d) Otros Catalizadores de Blanqueo. Las composiciones de la presente pueden comprender uno o más de otros catalizadores de blanqueo. Los catalizadores de blanqueo preferidos son catalizadores de blanqueo zwiteriónicos, los cuales se describen en la patente de E. U. A. No. 5, 576,282 (especialmente 3-(3,4-dihidroisoquinolin¡o) propansulfonato. Otros catalizadores de blanqueo incluyen catalizadores de blanqueo catiónicos como se describe en las patentes de E. U. A. Nos. 5,360,569, 5,442,066, 5,478,357, 5,370,826, 5,482,515, 5,550,256, y WO 95/13351 , WO 95/133352. y WO 95/13353. (e) Compuestos Fomentadores de Blanqueo. Las composiciones de la presente pueden comprender uno o más compuestos fomentadores de blanqueo. Los compuestos fomentadores de blanqueo proporcionan una efectividad mejorada de blanqueo en aplicaciones a temperatura más baja. Los fomentadores de blanqueo actúan junto con fuentes de blanqueo de peroxígeno convencionales para proporcionar una efectividad incrementada de blanqueo. Los compuestos fomentadores de blanqueo adecuados para utilizarse de acuerdo con la presente invención comprenden ¡minas catiónicas, ¡minas zwiteriónicas, ¡minas aniónicas y/o ¡minas polifónicas que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, y mezclas de los mismos. Estos compuestos fomentadores de blanqueo de imina de la presente invención incluyen aquellos de la estructura general: m en donde R1-R4 pueden ser un hidrógeno o un radical no substituido o substituido seleccionado del grupo que consiste de radicales fenilo, arilo, anillo heterocíclico, alquilo y cicloalquilo. Los compuestos fomentadores de blanqueo preferidos incluyen en donde R1-R4 pueden ser un hidrógeno o un radical no substituido o substituido seleccionado del grupo que consiste de radicales fenilo, arilo, anillo heterocíclico, alquilo y cicloalquilo excepto que en por lo menos uno de R1-R4 contenga una porción aniónicamente cargada. Los compuestos fomentadores de blanqueo muy preferidos incluyen la porción aniónicamente cargada unida al nitrógeno diimina. Dichos compuestos fomentadores de blanqueo comprenden zwiteriones de imina cuaternaria representados por la fórmula: m en donde R1-R3 es hidrógeno o un radical no substituido o substituido seleccionado del grupo que consiste de radicales fenilo, arilo, anillo heterocíclico, alquilo y cicloalquilo; Ri y R2 forman parte de un anillo común; T tiene la fórmula: en donde x es igual a 0 o 1 ; J, cuando está presente, se selecciona del grupo que consiste de -CR11R12-, -CR11R12-CR13R14-, -CR11R12-CR13R14-CR1 R16; R7 - R16 individualmente se seleccionan del grupo que consiste de H, grupos alquilo, alquileno, oxialquileno, arilo, arilo substituido, arilcarbonilo substituido, substituidos o no substituidos de C-?-C-?8 y grupos amida, Z está covalentemente unida a Jx> en donde x es 1 y a Cb cuando x es 0, y Z se selecciona del grupo que consiste de -CO2-, -SO3- y -OSO3- y a es 1. Ri y R2 juntos pueden formar la porción no cargada: Los compuestos fomentadores de blanqueo muy preferidos incluyen zwiteriones de ariliminio, en donde R3 es H, Z es -SO3- y -0SO3- y a es 1. Los zwiteriones de ariliminio pueden tener la fórmula: en donde R17 se selecciona del grupo que consiste de H y alquilo substituido o no substituido de C?-C?8 lineal o ramificado, de preferencia de alquilo de C C y aún muy preferiblemente una cadena alquilo lineal de Cs-C-io. Los compuestos fomentadores de blanqueo también pueden comprender un poliión ariliminio teniendo una carga negativa neta y R3 es H, T es -(CH2)b- o -CH2(C6H4)-, Z es -SO3-, a es 2 y b es de 2 a 4. El poliion de ariliminio preferiblemente tiene la fórmula: o es una sal soluble en agua de estos compuestos. Los compuestos fomentadores de blanqueo de imina cuaternaria preferiblemente actúan junto con una fuente de peroxígeno para proporcionar un sistema de blanqueo más efectivo. Los compuestos fomentadores de blanqueo reaccionan con la fuente de peroxígeno para formar una especie de blanqueo más activa, un compuesto oxaziridinio. Los compuestos de oxaziridinio formados son ya sea catiónicos, zwiteriónicos o polifónicos con una carga negativa neta como el compuesto fomentador de blanqueo de imina. El compuesto oxaziridinio tiene una actividad incrementada a temperaturas más bajas con relación al compuesto de peroxígeno. El compuesto de oxaziridinio está representado por la fórmula: y se puede producir a partir de la imina de la fórmula (I) o (II), en donde R4 es T-(Z)a, de la presente invención, con la reacción: 00 era) De esta manera, los compuestos fomentadores de blanqueo preferidos de la presente invención representados por la fórmula (II) producen la especie de blanqueo de oxaziridinio activo representado por la fórmula: (IV) (V) en donde R17 es como se definió anteriormente. Las fuentes de peroxígeno son bien conocidas en la técnica y la fuente de peroxígeno empleada en la presente invención puede comprender cualesquiera de estas fuentes bien conocidas, incluyendo compuestos de peroxígeno, así como compuestos, los cuales bajo condiciones de uso de consumidor proporcionan una cantidad efectiva de peroxígeno in situ. La fuente de peroxígeno puede incluir una fuente de peroxígeno de hidrógeno, la formación in situ de un anión de perácido a través de la reacción de una fuente de peróxido de hidrógeno y un activador de blanqueo, los compuestos de perácido preformados o mezclas de fuentes de peroxígeno adecuados.

Claro que, un experto en la técnica reconocerá que otras fuentes de peroxígeno pueden ser empleadas sin apartarse del alcance de la invención. Los compuestos fomentadores de blanqueo, cuando están presentes, preferiblemente se emplean junto con una fuente de peroxígeno en las composiciones blanqueadoras de la presente invención. En dicha composición, la fuente de peroxígeno preferiblemente está presente a un nivel de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 60% en peso de la composición, y muy preferiblemente alrededor de 1% a 40% en peso de la composición. En la composición, el compuesto fomentador de blanqueo preferiblemente está presente a un nivel de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 10% en peso de la composición, y muy preferiblemente alrededor de 0.05% a 5% en peso de la composición. (f) Perácidos Preformados. También adecuados como agentes de blanqueo son los perácidos preformados, tales como ácido ftalimido-peroxi-caproico ("PAP"). Ver, por ejemplo, patentes de E. U. A. Nos. 5,487,818, 5,310,934, 5,246,620, 5,279,757 y 5,132,431.

Métodos para el Cuidado de Telas Las telas, preferiblemente prendas acabadas y teñidas con azufre y/o textiles teñidos con azufre, pueden ser tratadas con el sistema de protección de colorante de azufre conteniendo composiciones para el cuidado de telas y a través de cualquier método conocido en el campo que logre poner en contacto la tela con el sistema de protección de colorante de azufre conteniendo la composición para el cuidado de telas. Una modalidad preferida de la presente invención es un método para el cuidado de telas, una tela con la necesidad de tratamiento, en donde el método comprende poner en contacto la tela con una cantidad efectiva de un sistema de protección de colorante de azufre conteniendo una composición para el cuidado de las telas tal como la composición para el cuidado de telas que trata las telas. Preferiblemente, la composición para el cuidado de telas del sistema de protección de colorante de azufre está en contacto con la tela durante una "cantidad efectiva de tiempo", lo cual en la presente significa que la cantidad de tiempo requerido para la composición para el cuidado de telas conteniendo el sistema de protección de colorante de azufre para tratar adecuadamente una tela tal como la tela, adquiere apariencia de color mejorada y/o prevención de información de bolas y/o resistencia a la abrasión, y/o resistencia a las arrugas y/o propiedades de resistencia al encogimiento. Dicho tiempo puede variar muy ampliamente, sin embargo, una escala preferida de tiempo es de aproximadamente 5 minutos a aproximadamente 180 minutos, de preferencia alrededor de 10 minutos a 30 minutos. Los métodos adecuados incluyen, pero no se limitan a, lavar la tela en una solución conteniendo la composición para el cuidado de telas conteniendo el sistema de protección del colorante de azufre. El lavado puede ser manual o automático; tal como en una máquina lavadora. La máquina de lavado utiliza en el método descrito aquí puede ser cualquier máquina lavadora convencional conocida en la técnica. Además, puede ser una máquina lavadora especialmente diseñada tal como la máquina lavadora descrita en la patente de E. U. A. No. '5,520,025 de Joo y otros. Otros métodos adecuados incluye, pero no se limitan a, remojar la tela en una solución conteniendo la composición para el cuidado de telas que contiene el sistema de protección de colorante de azufre; rociar la tela con una solución conteniendo la composición para el cuidado de telas que contiene el sistema de protección de colorante de azufre; tallar la tela con un sólido conteniendo la composición para el cuidado de telas que contiene el sistema de protección de colorante de azufre; sumergir la tela en una solución conteniendo la composición para el cuidado de telas conteniendo el sistema de protección de colorante de azufre; enrollar la composición para el cuidado de telas conteniendo el sistema de protección de colorante de azufre sobre la tela, extender la composición para el cuidado de telas que contiene el sistema de protección de colorante de azufre sobre la tela y cepillar la composición para el cuidado de telas que contiene el sistema de protección de colorante de azufre en la tela. Además de los métodos para cuidar telas, para telas con la necesidad de tratamiento y otras superficies, descritos aquí, la invención aquí también abarca un procedimiento de pre-tratamiento de lavandería para telas que han sido manchadas o ensuciadas, que comprende poner el contacto directamente dichas manchas y/o suciedades con una forma altamente concentrada de la composición para el cuidado de telas, que contiene el sistema de protección de colorante de azufre, en cualquier forma, preferiblemente un líquido concentrado (de preferencia en un surtidor en aspersión o dispositivo de rodillo), barra, como se estableció anteriormente para lavar dichas telas utilizando soluciones de lavado acuosos convencionales. Preferiblemente, la composición limpiadora permanece en contacto con la suciedad/mancha durante un periodo de aproximadamente 30 segundos a 24 horas, antes de lavar el substrato sucio/manchado pretratado en una forma convencional. Muy preferiblemente, los tiempo de pretratamiento variarán de aproximadamente 1 a 180 minutos. Dichos métodos pueden ser usados en aplicaciones industriales, tales como industria textil, o en aplicaciones residenciales (doméstica), de preferencia, los métodos se utilizan en las aplicaciones residenciales (domésticas). Además, los métodos pueden ser usados independientemente uno del otro, o pueden ser combinados, concurrente o secuencialmente. El uso de las composiciones para el cuidado de telas de la presente invención de acuerdo con estos métodos mantiene la apariencia del color de una tela teñida con la necesidad del tratamiento, preferiblemente a través de múltiples ciclos de lavado que incluyen agentes blanqueadores, especialmente blanqueadores de oxígeno activado y/o blanqueadores de oxígeno.

Producto/Instrucciones La presente invención también abarca la inclusión de instrucciones sobre el uso de las composiciones para el cuidado de telas que contienen el sistema de protección de colorante de azufre con los paquetes que contienen las composiciones para el cuidado de telas de la presente o con otras formas de publicidad asociada con la venta o uso de las composiciones para el cuidado de las telas. Las instrucciones pueden ser incluidas en cualquier forma típicamente usada por compañías de fabricación o suministro de producto de cliente. Los ejemplos incluyen proporcionar instrucciones sobre una etiqueta unida al recipiente que contiene la composición; en una lámina ya sea unida al recipiente acompañándolo cuando se compra o en publicidades, demostraciones y/u otras instrucciones descritas u orales que pueden ser conectadas a la compra de las composiciones para el cuidado de telas. Las instrucciones, por ejemplo, pueden incluir información con respecto a la temperatura del agua de lavado; tiempo de lavado; fijaciones o determinaciones recomendadas sobre la máquina de lavado; cantidad recomendada de la composición para el cuidado de telas para uso; procedimientos de pre-remojo; y procedimientos de tratamiento por aspersión. Alternativamente, las instrucciones, por ejemplo, pueden incluir información con relación a baños de acabado y/o baños de colorante utilizados en hilanderías textiles, la temperatura de dichos baños, los ingredientes de dichos baños, y/o los procedimientos de enjuague asociados con tales baños. Un producto que comprende una composición para el cuidado de telas que contiene el sistema de protección de colorante de azufre, el producto además incluye instrucciones para utilizar la composición para el cuidado de telas para tratar una tela con la necesidad de dicho tratamiento, las instrucciones incluyendo el paso de poner en contacto dicha tela con una cantidad efectiva de la composición para el cuidado de telas durante un tiempo efectivo de manera que la composición trata dicha tela. El producto puede ser una composición detergente para lavandería, una composición para el cuidado de telas, un acondicionador de telas, una composición de acabado, y/o una composición de tinción. Además, el producto puede quedar contenido en un surtidor por aspersión.

Procedimiento para modificar/hacer colorantes de azufre a. Modificación de Colorantes de Azufre En una modalidad preferida de la presente invención, se proporciona un procedimiento para hacer colorantes de azufre, especialmente colorantes de azufre estables al blanqueo, que comprende el paso de: modificar un colorante de azufre con la necesidad de dicha modificación, de manera que el colorante de azufre modificado inhibe la estabilidad de blanqueo incrementadas según comparado con el colorante de azufre no modificado.

El paso de modificación del procedimiento preferiblemente comprende hacer reaccionar el colorante de azufre no modificado con un agente de estabilización, preferiblemente una fuente de uno o más iones metálicos, de preferencia alrededor de 0.1 % a 20%, muy preferiblemente de 0.5% a 10%, aproximadamente, en peso del colorante de azufre no modificado de la fuente de uno o más iones metálicos. Sin desear que esté ligado por teoría, se cree que uno o más iones metálicos forman complejos con la porción que contiene azufre, preferiblemente el enlace de disulfuro, del colorante de azufre no modificado. Este paso de modificación puede llevarse a cabo en un colorante de azufre libre (no adsorbido y/o absorbido en las telas) o en el colorante de azufre adsorbido y/o absorbido en los textiles, Uno o más iones metálicos preferiblemente comprenden una configuración de electrones de manera que uno o más de los iones metálicos está a su estado de oxidación más estable. En otras palabras, los iones metálicos no pueden ser oxidados por agentes de blanqueo durante el procesamiento y/o lavado de textiles. Uno o más ¡ones metálicos preferiblemente comprende iones metálicos de lantánido, muy preferiblemente ¡ones metálicos de lantánido seleccionados del grupo que consiste de La(lll), Ce(IV), Gd(lll) y mezclas de los mismos. Alternativamente, uno o más ¡ones metálicos puede comprender un ¡on de metal de transición, preferiblemente un ¡on de metal de transición seleccionado del grupo que consiste de Ni(ll), Co(ll), Pd(II), Pt(ll), Sn(IV), Pb(ll), Hg(ll), y mezclas de los mismos. Ejemplos no limitantes de fuentes de uno o más iones de metal son sales de metal de lantánidos, tales como sulfato de lantano (III), sulfato de cerio (IV) y sulfato de gadolinio (lll), cloruro y sales de metal de transición. b. Formación de colorantes de azufre, especialmente colorantes de azufre estables al blanqueo En otra modalidad preferida de la presente invención, se describe un procedimiento para hacer colorantes de azufre, en especial colorantes de azufre estables, blanqueadores (los colorantes de azufre que comprenden el "desarrollo" de estabilidad de blanqueo), comprende los pasos de: a. hacer un colorante de azufre haciendo reaccionar uno o más compuestos orgánicos con un compuesto que contiene azufre para formar el colorante de azufre; y b. hacer reaccionar el colorante de azufre formado en el paso (a) con uno o más agentes de estabilización, preferiblemente una fuente de uno o más iones de metal, de preferencia alrededor de 0.1 % a 20%, muy preferiblemente de aproximadamente 0.5% a 10% en peso del colorante de azufre no modificado de la fuente de uno o más iones metálicos, de manera que el colorante de azufre exhibe una estabilidad mejorada al blanqueo según comparado con el colorante de azufre en ausencia de dichos agentes de estabilización.

Sin desear que esté ligado por teoría, se cree que uno o más ¡ones metálicos forman complejo con la porción que contiene azufre, preferiblemente el enlace de disulfuro del colorante de azufre no modificado. Uno o más compuestos orgánicos preferiblemente comprenden uno o más compuestos aromáticos orgánicos. Estos compuestos aromáticos orgánicos preferiblemente se seleccionan del grupo que consiste de compuestos aromáticos orgánicos adecuados, tales como aquellos expertos en la técnica de colorantes de azufre y mezclas de los mismos, y muy preferiblemente se seleccionan del grupo que consiste de aminas aromáticas, fenoles, o compuestos nitro y mezclas de los mismos. Uno o más compuestos aromáticos orgánicos preferiblemente producen un color seleccionado del grupo que consiste de negro, café, amarillo, naranja, rojo, azul, verde y sus matices y mezclas de los mismos. El paso de hacer el colorante de azufre preferiblemente comprende poner bajo fusión o hervir uno o más compuestos orgánicos con el compuesto que contiene azufre. El compuesto que contiene azufre preferiblemente comprende un enlace seleccionado del grupo que consiste de enlaces de sulfuro, enlaces de disulfuro, enlaces de sulfuro múltiple, y mezclas de los mismos. Muy preferiblemente, el compuesto que contiene azufre comprende un enlace de disulfuro. El compuesto que contiene azufre se puede seleccionar del grupo que consiste de azufre, sulfuro, y otros compuestos que contienen azufre adecuados conocidos por aquellos expertos en la técnica de colorantes de azufre, y mezclas de los mismos. Preferiblemente, el compuesto que contiene azufre se selecciona del grupo que consiste de: azufre, sulfuro de sodio y mezclas de los mismos. Uno o más ¡ones metálicos preferiblemente comprenden una configuración de electrones de manera que uno o más iones metálicos están en su estado de oxidación más estable. En otras palabras, los iones metálicos no pueden ser oxidados a través de agentes de blanqueo durante el procesamiento y/o lavado de textiles. Uno o más iones metálicos preferiblemente comprende iones metálicos de lantánido, muy preferiblemente iones metálicos de lantánido seleccionados del grupo que consiste de La(lll), Ce(IV), Gd(lll) y mezclas de los mismos. Alternativamente, uno o más iones metálicos puede comprender un ¡on de metal de transición, preferiblemente un ¡on de metal de transición seleccionado del grupo que consiste de Ni(ll), Co(ll), Pd(ll), Pt(ll), Sn(IV), Pb(ll), Hg(ll), y mezclas de los mismos. Ejemplos no limitantes de fuentes de uno o más ¡ones de metal son sales de metal de lantánidos, tales como sulfato de lantano (lll), sulfato de cerio (IV) y sulfato de gadolinio (lll), cloruro y sales de metal de transición.

M ed ición de esta bi lid ad de bla nqueo Los colorantes de azufre, especialmente los colorantes de azufre estables al blanqueo, de la presente invención pueden ser medidos para estabilidad de blanqueo de acuerdo con el siguiente procedimiento, el cual se describe en un método de AATCC propuesto intitulado "Colorfastness to Home Laundering with Activated Oxygen Bleach Detergent: Accelerated". Por consiguiente, la determinación de que si un colorante de azufre, ya sea un colorante de azufre modificado, o un colorante de azufre con una característica de "desarrollo" de estabilidad de blanqueo cae dentro del alcance de la presente invención y se logra a través del siguiente protocolo.

Protocolo Paso 1 Preparación de Equipo Se ajusta una máquina lavadora una LAUNDEROMETER® comercialmente disponible de Atlas Electric Devices Co., 4114 N. Ravenswood Ave., Chicago, IL 60613, para mantener 20 +/-2°C. La máquina lavadora fue capaz de girar canastas cerradas en un baño de agua termoestáticamente controlado (+/- 2°C de temperatura preescrita) a 40 +/- 2 rpm. Las canastas son canastas de cierre de palanca de acero inoxidable de 550 +/- 50 ml, 75 x 125 mm. Para cargas pesadas de telas se pueden utilizar canastas de cierre de palanca de acero inoxidable de 1200 ml, de 90 x 200 mm.

Paso 2 Preparación de la Solución Detergente Se debe preparar un mínimo de 1 litro de solución detergente y se debe hacer recientemente 30 minutos antes de la prueba para cada operación de lavado. Se preparó el licor de lavado disolviendo 10 g del Detergente de Referencia Estándar AATCC 1993, WOB (sin agentes de blanqueo fluorescentes y sin fosfato) como un polvo, disponible de AATCC, P. O. Box 12215, Research Triangle Park, NC 27709, más 4 g de activador de blanqueo (NOBS) y 3 g de monohidrato de perborato de sodio (PB1 ) por litro de agua destilada o desionizada de no más 15 ppm de dureza. Después se precalentó esta solución a 20 +/- 2°C.

Paso 3 Mezcla de la Solución Detergente Se dispersó vigorosamente la solución detergente del paso 2 utilizando el mezclado en agua destilada o desioinizada de no más de 15 ppm de dureza a 20 +/- 2°C y se agitó durante 10 +/-1 minuto.

Paso 5 Preparación de Especímenes de Telas El tamaño de los especímenes de tela fue como sigue: piezas de textiles de 50 mm x 100 mm. El hilo puede ser tejido en una máquina tejedora de muestra apropiada. Se mantuvo un espécimen de punto para cada muestra como un original no lavado. Se determinó la masa, en gramos, para cada espécimen utilizando un equilibrio exacto a +/- 0.01 g. Se aconsejan tres réplicas para la precisión mejorada. Las réplicas fueron probadas en ciclos separados. Los especímenes de tela se tiñeron con colorantes de azufre. Los especímenes de telas de control se tiñeron con un colorante de azufre no modificado, convencional, tal como un colorante de azufre comercialmente disponible. Los especímenes de tela de prueba son teñidos con el colorante de azufre no modificado, según modificado o formado con el componente de "desarrollo" de estabilidad de blanqueo de acuerdo con la presente invención. Los pasos 5-9 se condujeron tanto para especímenes de telas de control como para especímenes de telas de prueba.

Paso 5 Llenado de Canastas Se agregó a cada canasta de dispositivo de lavandería el volumen apropiado de licor de lavado del paso 3 para proporcionar una relación de licor de lavado:espécimen de 100 ml de licor de lavado: 1 g de telas. (Nota: Probar un espécimen por canasta de dispositivo de lavado).

Paso 6 Precalentamiento de Canastas Las canastas llenas del paso 5 se precalentaron a la temperatura de prueba a través de una dos formas: 1 ) a través del uso de la máquina lavadora o 2) a través del uso de una unidad de precalentamiento/ almacenamiento. Si las canastas van a ser precalentadas a través del uso de una unidad de precalentamiento/almacenamiento, las canastas se coloraron en un módulo de precalentamiento a 20 +/- 2°C durante por lo menos 2 minutos. Si las canastas van a ser precalentadas en la máquina lavadora ir al paso 8.

Paso 7 Adición de Especímenes a las Canastas Después del precalentamiento de las canastas a 20 +/- 2°C, se agregó un espécimen de tela de control o de prueba del paso 4 en cada canasta. Después, se sujetaron las cubiertas sobre las canastas. Se puede insertar una junta de fluorocarburo de TEFLON® disponible de DuPont Co., Wilmington, DE 19898 entre la junta de neopreno y la parte superior de cada canasta para prevenir la contaminación de la solución de lavado por el neopreno.

Paso 8 Colocación de las Canastas en la Máquina Lavadora Estabilizar las canastas en los adaptadores en el rotor de la máquina lavadora. Colocar un número igual de canastas sobre cada lado de la flecha. Para canastas precalentadas en la máquina lavadora, el inicio del rotor y la operación del mismo durante por lo menos 2 minutos fue para precalentar las canastas. Se detuvo el rotor y con una fila de canastas en una posición recta, desenganchando la cubierta de una canasta, se introdujo un espécimen de prueba en la solución y reemplazó la cubierta, pero no se sujetó. Esta operación se repitió hasta que todas las canastas en la fila fueron cargadas. Después, se sujetaron las cubiertas en el mismo orden en el que fueron cargadas las canastas (sujeción de retraso para las cubiertas para permitir la ecualización de la presión). Esta operación se repitió hasta que todas las filas de canastas fueron cargadas. Verificar que la solución en las canastas esté a la temperatura inicial (20 +/- 2°C). Se cerraron las canastas y comenzó la rotación. Se incrementó la temperatura a un máximo de 2°C/minuto a 60°C y se continuó operando durante 30 minutos más a 60°C. La máquina se detuvo, se removieron las canastas y se vaciaron los contenidos en vasos de precipitado de 4 litros llenos a la mitad con agua destilada o desionizada de no más de 15 ppm de dureza, manteniendo cada espécimen de prueba en un vaso de precipitados separado. Moderadamente, se agitó y se enjuagó durante 1 minuto y después se colocó el vaso de precipitados bajo una tapa de operación en frío durante 10 minutos. Se comprimió el espécimen de tela con la mano para remover el exceso de agua. El espécimen de tela se secó comprimiendo la parte plana entre papeles filtro para remover el exceso de agua. Después, se colgó al aire a una temperatura que no excede a 60°C.

Paso 9 Preparación de Especímenes de Tela para Evaluación Se prepararon especímenes de tela para la evaluación cortando hilos desmonorados y se cepillaron moderadamente cualquier fibra suelta e hilo en las superficies de las telas. Las telas tejidas pudieron ser cosidas alrededor de los bordes para evitar el desmoronamiento. Los especímenes de tela de pila se cepillaron en una dirección requerida para restaurarlos lo más ampliamente posible al mismo ángulo de pila como los especímenes no tratados. Los especímenes deben ser uniformes o aplanados si están arrugados, debido al lavado y/o secado. Los especímenes pueden ser montados en tarjetas para facilitar la identificación y el manejo de su evaluación. Para consistencia con un material de respaldo, se utilizó una tarjeta de montaje blanca con un valor de triestímulo de por lo menos 85%. El material de montaje no debe ser visible en el área que será vista y no debe interferir con la determinación instrumental de color de acuerdo con el procedimiento de evaluación de AATCC 7, Instrumental Assessment of the Change in Color of a Test Specimen.

Paso 10 Evaluación de Cambio de Color El cambio de color puede ser cuantitativamente determinado midiendo la diferencia de color entre el espécimen de control de tela y el espécimen de tela de prueba utilizando un colorímetro o espectrofotómetro adecuado con el software apropiado (ver, procedimiento de evaluación de AATCC 7, Instrumental Assessment of the Change in Color of a Test Specimen). Se determinó el cambio de color para el espécimen de tela de control (?EC) y el cambio de color para el espécimen de tela de prueba (?Et). Después, se calculó el porcentaje de reducción del cambio de color causado por el blanqueo (RCC), como sigue: RCC = ?EC x 100% Los colorantes de azufre modificados estables al blanqueo y/o colorantes de azufre que tienen propiedades de estabilidad de blanqueo "desarrollada" de acuerdo con la presente invención, preferiblemente exhiben un RCC mayor que 20%, preferiblemente más de 30%, y muy preferiblemente más de 40%.

Procedimiento para la tinción de textiles Los colorantes de azufre, especialmente los colorantes de azufre estables al blanqueo, de la presente invención, son adecuados para textiles de coloración, especialmente textiles que potencialmente o estarán en contacto con agentes blanqueadores durante la vida efectiva del textil, tal como prendas, y similares. Una modalidad preferida de la presente invención comprende un procedimiento para teñir un textil, que comprende poner en contacto el textil con un colorante de azufre estable al blanqueo hecho a través de un procedimiento de acuerdo con la presente invención. La tinción del textil durante este procedimiento comprende los pasos bien conocidos, convencionales de la tinción de azufre de los textiles; principalmente, 1 ) la reducción de un colorante de azufre insoluble en agua con un agente de reducción, tal como sulfuro de sodio, glucosa, u otros agentes de reducción conocidos, de manera que el colorante de azufre se convierte en una solución de colorante de azufre soluble en agua, 2) poner en contacto el textil que va a ser teñido con la solución de colorante de azufre soluble en agua, y 3) se oxidó la solución de colorante de azufre soluble en agua con un agente oxidante, tal como bromato de sodio, yodato de potasio, y similares, de manera que el colorante de azufre insoluble en agua se forma en y/o sobre el textil. Bajo la coloración con azufre convencional de textiles, se debe tener mucho cuidado de no sobreoxidar el colorante de azufre insoluble en agua. Sin embargo, en cuanto al hecho de los colorantes de azufre, especialmente los colorantes de azufre estables al blanqueo, de la presente invención se van a utilizar para teñir los textiles en este procedimiento, los riesgos asociados con el sobrecalentamiento son significativamente reducidos o no existen.

Preferiblemente, los textiles que serán teñidos comprenden algodón, rayón, mezcla de algodón/nylon, mezcla de algodón/poliéster, y mezclas de los mismos.

Textiles teñidos con azufre Los procedimientos para teñir textiles con los colorantes de azufre, especialmente colorantes de azufre estables al blanqueo, de la presente invención dan como resultado artículos textiles teñidos con azufre, especialmente artículos textiles teñidos con azufre estables al blanqueo. Estos artículos de textiles de teñido con azufre son especialmente útiles para incorporarse en las prendas ya que dichas prendas no podrían resistir la perdida de los colorantes de azufre durante el lavado de las prendas por parte de los consumidores, especialmente, cuando la operación de lavandería incluye exponer las prendas a agentes de blanqueo, en especial agentes de blanqueo de oxígeno. Las composiciones de la presente invención pueden ser preparadas convenientemente a través de cualquier procedimiento seleccionado por el formulador, ejemplos no limitantes de éstos se describen en la patente de E. U. A. 5,691 ,296 Nassano y otros, expedida el 11 de Noviembre de 1997; patente de E. U. A. 5,574,005 Welch y otros, expedida el 12 de Noviembre de 1996; patente de E. U. A. 5,569,645 Dinniwell y otros, expedida el 29 de Octubre de 1996; patente de E. U. A. 5,565,422 Del Greco y otros, expedida el 15 de Octubre de 1996; patente de E. U. A. 5,516,448 Capeci y otros, expedida el 14 de Mayo de 1996; patente de E. U. A. 5,489,392 Capeci y otros, expedida el 6 de febrero de 1996; patente de E. U. A. 5,486,303 Capeci y otros, expedida el 23 de Enero de 1996, todas se incorporan aquí por referencia. Además de las modalidades anteriores, las enzimas activadas de la presente invención pueden ser formuladas en cualquier composición adecuada, ejemplos no limitantes de estas se describen en las patentes de E. U. A. 5,679,630 de Baeck y otros, expedida el 21 de Octubre de 1997; patente de E. U. A. 5,565,145 Watson y otros, expedida el 15 de Octubre de 1996; patente de E. U. A. 5,478,489 Fredj y otros, expedida el 26 de Diciembre de 1995; patente de E. U. A. 5,470,507 Fredj y otros, expedida el 28 de Noviembre de 1995; patente de E. U. A. 5,466,802 Panandiker y otros, expedida el 14 de Noviembre de 1995; patente de E. U. A. 5,460,752 Fredj y otros, expedida el 24 de Octubre de 1995; patente de E. U. A. 5,458,810 Fredj y otros, expedida el 17 de Octubre de 1995; patente de E. U. A. 5,458,809 Fredj y otros, expedida el 17 de Octubre de 1995; patente de E. U. A. 5,288,431 Huber y otros, expedida el 22 de Febrero de 1994, todas estas se incorporan aquí por referencia. Habiendo descrito la presente invención con gran detalle haciendo referencia a las modalidades preferidas, será evidente para aquellos expertos en la técnica que se pueden hacer varios cambios y modificaciones sin apartarse del alcance de la invención, y la invención no se considera como limitada a lo que se describe en la especificación.

Claims (20)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición que comprende un material que interactúa con un colorante de azufre, de manera que la oxidación del colorante de azufre por agentes oxidantes es inhibida y/o reducida.

2.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el material comprende uno o más iones metálicos, preferiblemente uno o más iones metálicos comprenden una configuración de electrones de manera que uno o más iones metálicos están en su estado de oxidación más estable, preferiblemente uno o más iones metálicos comprende un ion metálico de transición, muy preferiblemente el ion de metal de transición se selecciona del grupo que consiste de Ni(ll), Co(ll), Pd(ll), Pt(ll), Sn(IV), Pb(ll), Hg(ll), y mezclas de los mismos, o preferiblemente uno o más ¡ones metálicos comprende un ion metálico de lantánido, muy preferiblemente el ¡on metálico de lantánido se selecciona del grupo que consiste de La(lll), Ce(IV), Gd(lll) y mezclas de los mismos.

3.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , en donde la composición además comprende uno o más ingredientes auxiliares seleccionados del grupo que consiste de agentes tensioactivos, mejoradores de detergencia, quelatadores, enzimas, supresores de espuma, abrillantadores, agentes de terminado, agentes de hilandería textil, agentes de liberación de suciedad, agentes contra la redeposición, agentes blanqueadores, perfumes, agentes de control de olor, agentes de reducción de arrugas, agentes de fijación de colorante, agentes para inhibir la transferencia de colorante, agentes suavizantes de telas, y mezclas de los mismos.

4.- Un equipo que comprende: a. un artículo de fabricación que comprende una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-3; y b. instrucciones para utilizar composición para tratar una tela con la necesidad de tratamiento.

5.- Un método para tratar una tela que contiene colorante de azufre con la necesidad de dicho tratamiento, caracterizado porque comprende poner en contacto la tela que contiene el colorante de azufre con una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-3 de manera que la tela que contiene el colorante de azufre es tratada.

6.- El método de acuerdo con la reivindicación 5, caracterizado además porque la tela que contiene el colorante de azufre con la necesidad de tratamiento, se pone en contacto con la composición antes de lavar la tela que contiene colorante de azufre, o durante el ciclo de lavado de un lavado convencional que comprende la tela que contiene colorante de azufre, o durante el ciclo de enjuague de un lavado convencional que comprende la tela que contiene el colorante de azufre, o después de lavar la tela que contiene el colorante de azufre, o durante la tinción, después del tratamiento y/o durante el acabado de la tela que contiene colorante de azufre.

7.- Un método para teñir una tela con la necesidad de dicho tratamiento, que comprende poner en contacto la tela con una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-3, caracterizado además porque incluye un colorante de azufre y un agente de acabado.

8.- Un procedimiento para hacer colorantes de azufre estables al blanqueo comprende los pasos de: modificar un colorante de azufre con la necesidad de modificación, de manera que el colorante de azufre modificado exhibe una estabilidad de blanqueo incrementada según comparado con el colorante de azufre no modificado.

9.- El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizado además porque el paso de modificar el colorante de azufre con la necesidad de dicha modificación, comprende hacer reaccionar el colorante de azufre con una fuente de uno o más iones de metal, preferiblemente uno o más iones de metal que comprenden una configuración de electrones de manera que uno o más iones metálicos están en su estado de oxidación más estable, preferiblemente uno o más iones metálicos comprende un ion metálico de transición, muy preferiblemente el ion de metal de transición se selecciona del grupo que consiste de Ni(ll), Co(ll), Pd(ll), Pt(ll), Sn(IV), Pb(ll), Hg(ll), y mezclas de los mismos, o preferiblemente uno o más iones metálicos comprende un ion metálico de lantánido, muy preferiblemente el ¡on metálico de lantánido se selecciona del grupo que consiste de La(lll), Ce(IV), Gd(lll) y mezclas de los mismos.

10.- Un procedimiento para teñir un textil que comprende poner en contacto el textil con un colorante de azufre estable al blanqueo hecho a través del procedimiento de conformidad con la reivindicación 8.

11.- Un textil teñido hecho a través del procedimiento de conformidad con la reivindicación 10.

12.- Un procedimiento para hacer colorantes de azufre estables al blanqueo que comprenden los pasos de: a. hacer un colorante de azufre haciendo reaccionar uno o más compuestos orgánicos con un compuesto que contiene azufre para formar el colorante de azufre; y b. hacer reaccionar el colorante de azufre con un agente de estabilización de manera que el colorante de azufre exhibe una estabilidad incrementada de blanqueo según comparado con el colorante de azufre en ausencia de dicho agente de estabilización.

13.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado además porque uno o más compuestos orgánicos comprende uno o más compuestos aromáticos, orgánicos, preferiblemente uno o más compuestos aromáticos se seleccionan del grupo que consiste de compuestos de aminas aromáticas, fenoles, o nitro y sus mezclas, o de preferencia uno o más compuestos aromáticos orgánicos producen un color seleccionado del grupo que consiste de negro, café, amarillo, naranja, rojo, azul, verde y sus matices y mezclas de los mismos.

14.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado además porque el paso de hacer el colorante de azufre comprende poner bajo fusión o en ebullición uno o más compuestos orgánicos con el compuesto que contiene azufre.

15.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 12, en donde el compuesto que contiene azufre comprende un enlace seleccionado del grupo que consiste de enlaces de sulfuro, enlaces de disulfuro, enlaces múltiples de sulfuro y mezclas de los mismos, preferiblemente un enlace de disulfuro.

16.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado además porque el agente de estabilización comprende una fuente de uno o más iones metálicos, de preferencia uno o más iones metálicos comprende una configuración de electrones de manera que uno o más iones metálicos en su estado de oxidación más estable, o preferiblemente uno o más iones de metal comprende un ion de metal de transición, muy preferiblemente el ¡on de metal de transición se selecciona del grupo que consiste de Ni(ll), Co(ll), Pd(ll), Pt(ll), Sn(IV), Pb(ll), Hg(ll), y mezclas de los mismos, o preferiblemente uno o más iones metálicos comprende un ion metálico de lantánido, muy preferiblemente el ion metálico de lantánido se selecciona del grupo que consiste de La(lll), Ce(IV), Gd(lll) y mezclas de los mismos.

17.- Un procedimiento para teñir un textil que comprende poner en contacto el textil con un colorante de azufre estable al blanqueo hecho a través del procedimiento de conformidad con la reivindicación 12.

18.- Un textil teñido hecho a través del procedimiento de acuerdo con la reivindicación 17.

19.- Un método para reducir el envejecimiento de textiles, que comprende el paso de poner en contacto los textiles con una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-3.

20.- Un método para mejorar la estabilidad del color de colorantes de azufre sobre textiles, caracterizado porque comprende el paso de poner en contacto los textiles con una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-3.