JP2003531267A - 剪断減粘性筆記用組成物、筆記用具及び方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 消去可能な剪断減粘性筆記用組成物は、剪断減粘用添加剤及びグラファイト粒子を水性溶剤系中に分散させてなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本願は、２０００年４月２０日付け出願の米国特許出願第０９／５５３１１９
の部分継続出願であり、その全開示をここに参照の対象として記載する。

【０００２】技術分野 本発明は、筆記用組成物、筆記用具及び方法に関し、特に消去可能な剪断減粘
性筆記用組成物に関する。

【０００３】発明の背景 ペンと鉛筆の特徴を兼ね備えるために筆記用具において使用するための消去可
能なグラファイト含有液状筆記用組成物が提案されている。これらの液状グラフ
ァイト含有組成物を含むかかる筆記用具は、削る必要がなく、芯を促進させる必
要がなくそして低い適用圧で済むという点でペンに、そして紙の如き基体にマー
キングを形成するのに使用することができ、その後に基体から消去することがで
きるという点で鉛筆にも類似している。

【０００４】発明の概要 本発明の１つの面に従えば、消去可能な剪断減粘性筆記用組成物は、液体中に
分散された剪断減粘用添加剤及びグラファイト粒子を含む。

【０００５】 本発明の他の面に従えば、消去可能な剪断減粘性筆記用組成物は、液体中に分
散された剪断減粘用添加剤及びグラファイト粒子を含み、しかも約０．０１〜０
．８の剪断減粘性指数を有する。

【０００６】 本発明の他の面に従えば、筆記用具は、水性溶剤系、剪断減粘用添加剤及びグ
ラファイト粒子を含み、該剪断減粘用添加剤及びグラファイト粒子が水性溶剤系
中に分散されている消去可能な剪断減粘性筆記用組成物を収容した容器を含む。
この筆記用具は、かかる容器と流体連通の状態にある筆記先端を更に含む。

【０００７】 本発明の更に他の面に従えば、マーキングを形成する方法は、基体上に剪断減
粘用添加剤及びグラファイト粒子を含む消去可能な剪断減粘性筆記用組成物でマ
ーキングを作ることを含む。

【０００８】 本発明のこれらの及び他の特徴、面及び利益は、次の説明及び特許請求の範囲
に関してより良く理解されるだろう。

【０００９】好ましい具体例の詳細な説明 本発明の１つの面は、液体中に剪断減粘用添加剤及びグラファイト粒子を含め
た消去可能な剪断減粘性筆記用組成物である。

【００１０】 本発明の他の面は、液体中に分散された剪断減粘用添加剤及びグラファイト粒
子を含み、しかも約０．０１〜０．８の剪断減粘性指数を有する消去可能な剪断
減粘性筆記用組成物である。

【００１１】 これらの面の追加的な具体例は、次の特徴のうちの１つ又はそれ以上を含むこ
とができる。消去可能な剪断減粘性筆記用組成物は、約０．０１〜０．８の剪断
減粘性指数を有することができる。また、消去可能な剪断減粘性筆記用組成物は
、約１．０／秒の剪断速度において２００ｍＰａ・ｓｅｃ〜２０，０００ｍＰａ
・ｓｅｃの粘度、及び約１００／秒の剪断速度において１０ｍＰａ・ｓｅｃ〜１
，０００ｍＰａ・ｓｅｃの粘度を有する。この液体は水性溶剤系である。剪断減
粘用添加剤及びグラファイト粒子は水性溶剤系中に分散されている。この剪断減
粘用添加剤は、粘土、オルガノクレー、水分散性ガム、アクリル酸基材重合体又
はそれらの組み合わせである。粘土は、ヘクトライト粘土又はベントナイト粘土
である。水分散性ガムは、例えばキサンタンガムのような多糖類である。組成物
は、約０．０１重量％〜約１０重量％の剪断減性用添加剤、約０．０５重量％〜
約５重量％の剪断減性用添加剤又は約０．１重量％〜約２重量％の剪断減性用添
加剤を含むことができる。この組成物は、少なくとも１種の水溶性有機溶剤を更
に含む。更に、組成物は、グリコール、多価アルコール、グリコールエーテル、
グリコールエーテルエステル、アミン、アミド及びアルカノールアミドよりなる
群から選択される少なくとも１種の水溶性有機溶剤を含む。水溶性有機溶剤は、
例えば、プロピレングリコールのようなグリコールであってよい。水溶性溶剤系
は、水、プロピレングリコール及びグリセロールを含む。この水溶性溶剤系の水
は脱イオン水である。混合物は、水溶性有機溶剤１部当たり約０．５部〜約２５
部の水を含む。グラファイト粒子は、組成物の約１重量％〜約５０重量％、組成
物の約３重量％〜約２５重量％、又は組成物の約５重量％〜約２０重量％を占め
ることができる。また、グラファイト粒子は、約１ミクロン未満の平均厚さ及び
約１ミクロン〜約２５ミクロンの平均粒度、又は約０．５ミクロン未満の平均厚
さ及び約２ミクロン〜約１５ミクロンの平均粒度、又は約０．２５ミクロン未満
の平均厚さ及び約３ミクロン〜約１２ミクロンの平均粒度を有する。グラファイ
ト粒子は、非晶質グラファイト、フレーク状天然グラファイト、一次合成グラフ
ァイト、二次合成グラファイト及びそれらの組み合わせよりなる群から選択され
る。消去可能な剪断減粘性筆記用組成物は、１種又はそれ以上の分散剤を更に含
む。この分散剤は水溶性重合体である。消去可能な剪断減粘性筆記用組成物は、
約８０％以上の消去率及び約２５％以上の線強度、又は約９５％以上の消去率及
び約３０％以上の線強度、又は約９７％以上の消去率及び約４０％以上の線強度
を示すことができる。かかる組成物は、顔料粒子を更に含む。

【００１２】 本発明の他の面は、水性溶剤系、剪断減粘用添加剤及びグラファイト粒子を含
み、該剪断減粘用添加剤及びグラファイト粒子が水性溶剤系中に分散されている
消去可能な剪断減粘性筆記用組成物を収容した容器を含む筆記用具である。この
筆記用具は、かかる容器と流体連通の状態にある筆記先端を更に含む。筆記用具
は、例えばボールペンの如きペンであってよい。

【００１３】 本発明の更に他の面は、基体上に消去可能な剪断減粘性筆記用組成物でマーキ
ングを作ることを含むマーキングの形成方法である。かかる組成物は、剪断減粘
用添加剤及びグラファイト粒子を含む。

【００１４】 本発明のこの面の具体例は、次の特徴のうちの１つ又はそれ以上を含むことが
できる。かかる方法は、基体からマーキングを消去することを更に含む。消去可
能な剪断減粘性筆記用組成物は、水性溶剤系を更に含む。また、消去可能な剪断
減粘性筆記用組成物は、約０．０１〜約０．８の剪断減粘性指数を有する。また
、消去可能な剪断減粘性筆記用組成物は、約１．０／秒の剪断速度において２０
０ｍＰａ・ｓｅｃ〜２０，０００ｍＰａ・ｓｅｃの粘度、及び約１００／秒の剪
断速度において１０ｍＰａ・ｓｅｃ〜１，０００ｍＰａ・ｓｅｃの粘度を有する
。基体は紙である。マーキングは、ボールペンのような筆記用具で作られる。

【００１５】 他の面では、本発明は、約３０重量％〜約９９重量％の水性溶剤系、該溶剤系
中に分散された約０．０１重量％〜約１０重量％の剪断減性用添加剤及び約１重
量％〜約５０重量％のグラファイト粒子を含む消去可能な剪断減性性筆記用組成
物を特徴とする。

【００１６】 他の面では、本発明は、液体中に剪断減粘用添加剤、グラファイト粒子及び顔
料粒子を含めた消去可能な剪断減粘性筆記用組成物を特徴とすることもできる。
かかる顔料粒子の例としては、例えば、米国ニューヨーク州ホーソーン所在のイ
ー・エム・インダストリーズ・インコーポレーテッドから入手できる商品名「Ａ
ｆｆｌａｉｒ １１０」の如き真珠箔顔料が挙げられるが、しかしこれに限定さ
れるものではない。

【００１７】 剪断減粘性組成物は、剪断を施したときに剪断減粘性流れ挙動を示す非ニュー
トン流体である。本発明の好ましい剪断減粘性組成物は、約１００／秒よりも大
きい剪断速度において約５００ｍＰａ・ｓｅｃよりも大きくない粘度を有する薄
い易流動性液体になる。典型的には、消去可能な剪断減粘性組成物は、約１．０
／秒の剪断速度において２００ｍＰａ・ｓｅｃ〜２０，０００ｍＰａ・ｓｅｃの
粘度、及び約１００／秒の剪断速度において１０ｍＰａ・ｓｅｃ〜１，０００ｍ
Ｐａ・ｓｅｃの粘度を有する。本発明の消去可能な剪断減粘性組成物は、一般に
は、水性溶剤系中に分散された少なくとも１種の水分散性剪断減粘用添加剤を含
む。

【００１８】 好ましい実施態様では、グラファイト粒子は、非晶質グラファイト、フレーク
状天然グラファイト、一次合成グラファイト、二次合成グラファイト及びそれら
の組み合わせを包含することができる。グラファイト粒子は溶剤中に分散させる
ことができる。

【００１９】 筆記用具に使用するときには、好ましい消去可能な剪断減粘性組成物はレイダ
ウンさえ示す。この消去可能な剪断減粘性組成物は、米国イリノイ州ベルウッド
所在のサンフォード・コーポレーションから入手可能な「Ｐｉｎｋ Ｐｅａｒｌ
」イレーザーの如き通常のイレーザーによって消去可能であり、そして良好な筆
記性能、例えば、約２５％よりも大きい、好ましくは約３０％よりも大きい、そ
して最も好ましくは約４０％よりも大きい線強度を示す。加えて、グラファイト
粒子は、貯蔵中に組成物に懸濁状態にとどまり、しかして基体のマーキングを形
成する前に組成物を混合又は撹拌する必要性が最小限にされ又は排除さえされる
。

【００２０】 本明細書において、用語「レイダウン」を使用するときには、それは、特定の
長さのマーキングを作るときに基体に付着される筆記用流体（例えば、剪断減粘
性筆記用組成物）の量を意味する。典型的には、本発明に従った好ましい剪断減
粘性筆記用組成物のレイダウンは、０．１ｍｇ／ｍ〜８．０ｍｇ／ｍ、好ましく
は０．５ｍｇ／ｍ〜５．０ｍｇ／ｍ、そして最も好ましくは１．５ｍｇ／ｍ〜３
．５ｍｇ／ｍである。

【００２１】 本明細書において、用語「イーブンレイダウン」を使用するときには、それは
、基体に適用して連続マーキングを作るときの筆記用流体のモルホロジーを意味
し、そして最少の塗り落ち即ち筆記線内の少ない空隙、及び均一な厚さによって
特徴づけられ、即ち、筆記線の幅はその線の長さに沿ってほぼ一定である。

【００２２】 本明細書において、用語「線強度」を使用するときには、それは、例えば紙の
ような基体に作られたマーキングの強度を意味する。マーキングの強度は、検出
トレーシングの平均灰色値（黒色＝０、白色＝２５５）として測定することがで
きる。次いで、ｚの平均灰色値を有するマーキングの強度％は、強度％＝（１−
［ｚ／２５５］）×１００として計算される。別法として、マーキングの強度は
、いかなるマーキングもない基体の記録された反射率（“ブランク反射率”）と
基体のマーキングの反射率（マーキング反射率）との間の差異を計算することに
よって決定することができる。この方法に従えば、マーキングの強度％は、計算
した強度差をブランク反射率に標準化しそしてこの値に１００を掛けることによ
って計算される。これらの２つの方法から得られるデータは匹敵する。

【００２３】 本明細書において、用語「線均一性」を使用するときには、それは、基体に作
られたマーキングの異なる部分に沿って測定した強度の標準偏差を意味する。線
均一性は、イーブンレイダウンの尺度として使用することができる。

【００２４】 本明細書において、用語「消去性」を使用するときには、それは、筆記による
複写をイレーザーで除去することによってブランク紙の灰色レベルの読みを回復
することができることを意味する。消去率％は、消去％＝（ｚ／ｚ₀）×１００
（ここで、ｚは消去部分の平均灰色値であり、そしてｚ₀は紙のブランク部分の
平均灰色値である）として計算することができる。別法として、消去率は、各消
去線の反射率（“消去線の反射率”）及びいかなるマーキングもない紙の反射率
（ブランク反射率）を記録しそして消去線の反射率対ブランク反射率の比率即ち
Ｅ_tot＝（消去線／ブランク）を計算することによって決定することができる。
この方法に従えば、消去率％は、Ｅ_totに１００を掛けることによって計算され
る。これらの２つの方法から得られるデータは同等である。

【００２５】 本明細書において、用語「顔料」及び「顔料粒子」を使用するときには、それ
らは、グラファイト及び／又はグラファイト粒子以外の物質を包含することを意
味する。

【００２６】 本発明に従った消去可能な剪断減粘性筆記用組成物は、剪断減粘用添加剤及び
グラファイト粒子の両方が水性溶剤系中に分散されたものを意味する。典型的に
は、かかる組成物は、約０．０１重量％〜約１０．０重量％の剪断源粘用添加剤
、約１重量％〜約５０重量％のグラファイト粒子及び約３０重量％〜約９９重量
％の水性溶剤系を含む。好ましくは、かかる組成物は、約０．０５重量％〜約５
重量％の剪断源粘用添加剤、約３重量％〜約２５重量％のグラファイト粒子及び
約６０重量％〜約９６重量％の水性溶剤系を含む。最も好ましくは、かかる組成
物は、約０．１重量％〜約２重量％の剪断源粘用添加剤、約５重量％〜約２０重
量％のグラファイト粒子及び約７４重量％〜約９４重量％の水性溶剤系を含む。

【００２７】剪断源粘用添加剤 好適な剪断減粘用添加剤は分散したグラファイト粒子と一緒に水性溶剤中に混
和性又は分散性であり、そして約０．０１〜約０．８好ましくは約０．０５〜約
０．６０そして最も好ましくは約０．１〜約０．３の剪断減粘性指数（ｎ）を有
する消去可能な剪断減粘性筆記用組成物を提供する。剪断減粘性指数（ｎ）は、
レオロジー測定から得られた剪断応力（τ）及び剪断速度（γ）値を実験指数法
則式：τ＝Ｋγⁿ（ここで、係数Ｋは一定値である）に当てはめることによって
決定される。Ｋの正確な値は、試験しようとする組成物に依存する。また、剪断
減粘性指数は米国特許４６７１６９１にも記載されているので、必要ならばその
開示を参照されたい。剪断応力値は０．５／秒〜１０００／秒まで連続して測定
され、そして剪断減粘性指数を決定するために指数法則モデルに当てはめられる
。剪断減粘性の測定は、米国デラウエア州ニュー・キャスル所在のティー・エイ
・インストルメンツから入手できる「Ｃａｒｒｉ−Ｍｅｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ
ＣＳＬ²−５００」の如きレオメーター（流動計）で実施されることができる
。

【００２８】 好適な剪断減粘用添加剤は、静止時に又は低い剪断速度において濃厚粘性液体
である消去可能な剪断減粘性筆記用組成物を提供する。一般的には、粘度は、剪
断速度が増大するにつれて低下する。典型的には、この消去可能な剪断減粘性筆
記用組成物は、約１．０／秒の剪断速度において２００ｍＰａ・ｓｅｃ〜２０，
０００ｍＰａ・ｓｅｃの粘度を有する。好ましくは、消去可能な剪断減粘性筆記
用組成物は、約１．０／秒の剪断速度において２，０００ｍＰａ・ｓｅｃ〜１８
，０００ｍＰａ・ｓｅｃの粘度を有する。最も好ましくは、消去可能な剪断減粘
性筆記用組成物は、約１．０／秒の剪断速度において５，０００ｍＰａ・ｓｅｃ
〜１５，０００ｍＰａ・ｓｅｃの粘度を有する。典型的には、消去可能な剪断減
粘性筆記用組成物は、約１００／秒の剪断速度において１０ｍＰａ・ｓｅｃ〜１
，０００ｍＰａ・ｓｅｃの粘度を有する。好ましくは、消去可能な剪断減粘性筆
記用組成物は、約１００／秒の剪断速度において５０ｍＰａ・ｓｅｃ〜７００ｍ
Ｐａ・ｓｅｃの粘度を有する。最も好ましくは、消去可能な剪断減粘性筆記用組
成物は、約１００／秒の剪断速度において１００ｍＰａ・ｓｅｃ〜５００ｍＰａ
・ｓｅｃの粘度を有する。その結果、剪断減粘用添加剤は、約０．０１〜約０．
８の減粘性指数、約１．０／秒の剪断速度において２００ｍＰａ・ｓｅｃよりも
大きい粘度、及び約１００／秒よりも高い剪断速度において約１，０００ｍＰａ
・ｓｅｃよりも低い粘度を有する消去可能な剪断減粘性筆記用組成物を提供する
。

【００２９】 好適な剪断減粘用添加剤は、消去可能な剪断減粘性筆記用組成物が使用される
基体物質例えば紙に対して、消去性に悪影響を及ぼす態様でいかなる有意の程度
にも相互作用しない。好適な剪断減粘用添加剤としては、スメクタイト（ベント
ナイト又はへクトライト）の如き粘土、及びオルガノクレー典型的には長鎖有機
陽イオン基で変性されたスメクタイトが挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。用語「スメクタイト」は、ベントナイト又はへクトライトを含めて水
和珪酸ナトリウムカルシウムアルミニウムより主として構成される非金属粘土の
一族を指す。スメクタイトの同じ名称は、モントモリロナイト又はナトリウムモ
ントモリロナイト（“ナトリウムベントナイト”又は“ワイオミングベントナイ
ト”）及び膨張性ベントナイト（“ウエスタンベントナイト”）を包含する。ベ
ントナイトは二８面体スメクタイト群の原生コロイド状水和非金属鉱物であり、
鉱物性モントモリロナイトより主として構成され、そしてグリット及び非膨潤性
鉱物成分を除去するように加工処理されたものである。ヘクトライトは、三８面
体スメクタイト群の原生コロイド状鉱物であり、そして珪酸ナトリウムマグネシ
ウムリチウムより主として構成される。典型的には、ヘクトライトは、グリット
及び不純物を除去するように加工処理される。商品名「Ｂｅｎｔｏｎｅ ＭＡ」
の如き粘土及び商品名「Ｂｅｎｔｏｎｅ ３４」の如きオルガノクレーが米国ニ
ュージャージー州ハイストーン所在のレオックス・インコーポレーテッドから入
手できる。

【００３０】 他の好適な剪断減粘用添加剤としては、水分散性ガム又は樹脂（これらは、天
然又は合成のどちらであってもよい）が挙げられる。天然ガムとしては、海草抽
出物、植物浸出物、種又は茎ガム、及び微生物発酵ガムが挙げられる。セルロー
ス又は澱粉の変性種の如き合成ガムとしては、プロピレングリコールアルギネー
ト、カルボキシメチルロカストビーンガム及びカルボキシメチルグアルが挙げら
れる。また、多糖類として、多くの水分散性ガムも挙げることができる。何故な
らば、それらの構造は反覆糖単位よりなるからである。水分散性ガムの例として
は、キサンタンガム（米国カリホルニア州サンジェゴ所在のケルコ・バイオポリ
マーズによって製造販売される商品名「Ｋｅｌｔｒｏｌ」及び「Ｋｅｌｚａｎ」
）、カルボキシメチルセルロース（米国デラウエア州ウイルミントン所在のハー
キュルス・インコーポレーテッドによってナトリウム塩として製造販売される商
品名「Ｂｌａｎｏｓｅ」）、ヒドロキシメチルセルロース（ハーキュルスによっ
て製造販売される商品名「Ｎａｔｒｏｓｏｌ」、米国コネチカット州ダンバリー
所在のユニオン・カーバイト・コーポレーションにより商品名「Ｃｅｌｌｏｓｉ
ｚｅ」）、アルギン酸ナトリウム及びアルギン酸の他の塩、カッパ、イオタ及び
ランブダカラギーナン（赤色海草から抽出される硫酸化多糖類）、アラビアガム
（アラビア酸の混成塩）、カラヤガム（アセチル化多糖類）、トラガカンスガム
（酸性多糖類の錯体混合物）、ガッチガム（錯体多糖類のカルシウム及びマグネ
シウム塩）、グアルガム（直鎖ガラクトマンナン）及びその誘導体（米国ニュー
ジャージー州クランバリー所在のロディア・インコーポレーテッドによって製造
販売される商品名「Ｊａｇａｒ」）、イナゴマメガム（分岐ガラクトマンナン）
、タマリンドガム、オオバコ種ガム、マルメロ種ガム、カラマツガム、ペクチン
及びその誘導体、デキストラン、ヒドロキシプロピルセルロース（ハーキュルス
によって製造販売される商品名「Ｋｌｕｃｅｌ」）、セルロースエーテル（米国
ミシガン州ミッドランド所在のダウ・ケミカル・カンパニーによって製造販売さ
れる商品名「Ｍｅｔｈｏｃｅｌ」）及びこのタイプの他の水溶性ガムが挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。

【００３１】 他の好適な剪断減粘用添加剤としては、米国ノースカロライナ州チャーロット
所在のビー・エフ・グッドリッチによって商品名「Ｃａｒｂｏｐｏｌ」、例えば
「Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９３４，９４０及び９４１」の下に製造販売されるポリア
ルケニルポリエーテルで架橋されたアクリル酸の高分子量単独−及び共重合体が
挙げられる。「Ｃａｒｂｏｐｏｌ」単独重合体はアリルスクロース又はアリルペ
ンタエリスリトールで架橋されたアクリル酸の重合体であり、そして「Ｃａｒｂ
ｏｐｏｌ」共重合体は長鎖（Ｃ１０−Ｃ３０）アルキルアクリレートによって変
性されアリルペンタエリスリトールで架橋されたアクリル酸の重合体である。「
Ｃａｒｂｏｐｏｌ」重合体（これは、「Ｃａｒｂｏｍｅｒ」とも称される）は、
典型的には、約３５０，０００〜５，０００，０００の高分子量を有する。

【００３２】グラファイト粒子 好適なグラファイト粒子としては、非晶質グラファイト、フレーク状天然グラ
ファイト、一次合成グラファイト及び二次合成グラファイトが挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。一次及び二次合成グラファイト粒子は合成的に
製造されそして精製された粒子であり、これに対して非晶質及びフレーク状グラ
ファイト粒子は天然産である。好ましくは、グラファイト粒子はフレーク状天然
グラファイトである。好ましくは、グラファイト粒子は約１ミクロン未満の平均
厚さ及び約１ミクロン〜約２５ミクロンの平均粒径を有する。より好ましくは、
平均厚さは約０．５ミクロン未満であり、そして平均粒径は約２ミクロン〜約１
５ミクロンである。最も好ましくは、平均厚さは約０．２５ミクロン未満であり
、そして平均粒径は約３ミクロン〜約１２ミクロンである。

【００３３】 また、グラファイト粒子の寸法は、長さ対幅のアスペクト比によって表わすこ
ともできる。平均長さ及び平均幅は同じでも又は異なってもよい。典型的には、
グラファイト粒子の平均幅は平均長さよりも小さい。長さ対幅のアスペクト比は
、典型的には、約１〜約８であり、好ましくは約１〜約３であり、そして最も好
ましくは約１〜約２である。グラファイト粒子の平均寸法は、走査電子顕微鏡法
（ＳＥＭ）を実施することによって確かめることができる。更に、典型的には、
グラファイト粒子の９０％以上は１ミクロン〜２０ミクロンの直径を有する。よ
り好ましくは、グラファイト粒子の９５％以上は１ミクロン〜２０ミクロンの直
径を有する。最も好ましくは、グラファイト粒子の９８％以上は１ミクロン〜２
０ミクロンの直径を有する。

【００３４】 一般的には、グラファイト粒子の最大寸法は、筆記用具の先端の開口を通過す
る必要性によって、また時間を過ぎても沈降しない安定な懸濁液を形成するため
の要件によって限定される。グラファイト粒子の最小寸法は、基体材料の隙間へ
の粒子の侵入を制限するように選択される。グラファイト粒子のフレーク様のモ
ルホロジーは、粒子が基体材料の表面上に平らに横たわって水平に整列し、しか
して基体の隙間に侵入せずに互いに重なり合うような“リーフィング（leafing
）”現象をもたらす。このようなリーフィング粒子は容易に消去されるのに対し
て、隙間にある粒子は一般には消去されない。球状又は立方体様のモルホロジー
を有するグラファイト粒子は、このリーフィング傾向（これは、消去可能な剪断
減粘性筆記用組成物のレイダウン特性に悪影響を及ぼすと共に消去性を低下させ
る可能性がある）を示さない傾向がある。また、高度に構造化したカーボンブラ
ック粒子も、基体の隙間に侵入する傾向を示す。好適なグラファイト粒子の例と
しては、グラファイト・ミルズ・インコーポレーテッド（米国ニュージャージー
州アズベリー・グラファイト・ミルズ）から入手可能な商品名「Ｍｉｃｒｏ ７
５０」及び「Ｍｉｃｒｏ ７９０」（フレーク）、「Ｍｉｃｒｏ １５０」及び
「Ｍｉｃｒｏ １９０」（非晶質）、「Ｍｉｃｒｏ ２５０」及び「Ｍｉｃｒｏ
２９０」（一次合成）、並びに「Ｍｉｃｒｏ ４５０」及び「Ｍｉｃｒｏ ４
９０」（二次合成）の下に製造販売されるものが挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。

【００３５】 グラファイト粒子の可撓性の故に、付着された筆記用組成物は乾燥時に弾性薄
膜を形成する。これらの薄膜の一体性は、紙基体を折り曲げる又は折り畳むとき
にフレーキングを防止するのに十分なだけ強力である。薄膜の固有の弾性の結果
として、本発明に従った剪断減粘性筆記用組成物は、通常、特に薄膜を形成する
ための化学剤を必要としない。それにもかかわらず、筆記された物質の汚れが重
要である場合には、少量の被膜形成剤を添加することができる。汚れは、レイダ
ウンの増加及び粒度の増大と共に増加する傾向がある。しかしながら、被膜形成
剤の濃度が増大するにつれて、筆記用組成物の消去性は低下する。場合によって
は、筆記用組成物を非消去性にするのに十分な被膜形成剤をそれに添加すること
ができる。本発明に従った筆記用組成物中に使用するのに好適な被膜形成剤の例
としては、米国オハイオ州クリーブランド所在のビー・エフ・グットリッチ・パ
フォーマンス・マテリアルズから入手可能な商品名「Ａｖａｌｕｒｅ ＡＣ １
２０」及び「Ａｖａｌｕｒｅ １２２」の如きアクリル共重合体、並びに「Ａｖ
ａｌｕｒｅ ＵＲ ４２５」及び「Ａｖａｌｕｒｅ ４５０」の如きポルウレタ
ン分散液が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００３６】他の顔料粒子 グラファイト様の色彩を提供するフレーク状顔料である“グラファイト色顔料
”も、本発明に従った消去可能な剪断減粘性筆記用組成物中において成功下に使
用することができる。典型的には、かかる顔料は、化学反応によって又は吸着に
よって又は他の着色剤（顔料及び／又は染料）による被覆によって表面変性され
たものである。本発明に従った組成物中に使用されることができるグラファイト
色顔料の例としては、アルミニウムフレーク、雲母フレーク及びオキシ塩化ビス
マスフレークが挙げられるが、これらに限定されるものではない。好適なアルミ
ニウムフレークとしては、例えば、米国オハイオ州ペインスビル所在のエックカ
ート・アメリカ・Ｌ．Ｐ．から入手可能な商品名「Ｍｅｔａｌｕｒｅ Ａｌｕｃ
ｏｌｏｒ」（有機顔料／アルミニウム）及び「Ａｌｏｘａｌ」（酸化表面を有す
るアルミニウム）が挙げられる。好適な雲母フレークとしては、例えば、米国ニ
ューヨーク州ホーソーン所在のイー・エム・インダストリーズ・インコーポレー
テッドから入手可能な商品名「Ｂｌａｃｋ Ｍｉｃａ」（酸化鉄、二酸化チタン
及び／又は雲母）、「Ｍｉｃｒｏｎａｓｐｈｅｒｅ Ｍ」（シリカ及び／又は雲
母）、「Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｂｌａｃｋｓｔａｒ Ｂｌｕｅ」（酸化鉄及び／又
は雲母）、「Ｍｉｃｏｒｏｎａ Ｍａｔｔｅ Ｂｌｕｅ」（フェロシアン化第二
鉄／雲母）及び「Ａｆｆｌａｉｒ １１０」（二酸化チタン／雲母）が挙げられ
る。好適なオキシ塩化ビスマスフレークとしては、例えば、商品名「Ｂｉｒｏｎ
ＥＳＱ」及び「Ｂｉｒｏｎ ＬＦ−２０００」が挙げられるが、これらもイー
・エム・インダストリーズ・インコーポレーテッドから入手可能である。暗色顔
料は、所望のグラファイト色を得るためには「Ａｌｕｃｏｌｏｒ」、「Ａｌｏｘ
ａｌ」、「Ｍｉｃｒｏｎａｓｐｈｅｒｅ Ｍ」、「Ａｆｆｌａｉｒ １１０」、
「Ｂｉｒｏｎ ＥＳＱ」及び「Ｂｉｒｏｎ ＬＦ−２０００」と混合されなけれ
ばならない。本発明に従った組成物中にこれらの顔料のうちのいくつか、例えば
「Ａｆｆｌａｉｒ １１０」を存在させると、付着した筆記用組成物の表面に真
珠箔光輝が提供される。

【００３７】水性溶剤系 消去可能な剪断減粘性筆記用組成物中の水性溶剤系は、水が主溶剤であるとこ
ろの極性溶剤系である。この水性溶剤系は水単独よりなることができるが、しか
し筆記用具の先端における乾燥を抑制するのに且つ剪断減粘性筆記用組成物が低
温度で凍結するのを防止するのに有用な他の水溶性有機溶剤を水性溶剤系中に含
めることができる。典型的には、剪断減粘性筆記用組成物は１重量％〜４０重量
％の水溶性有機溶剤を含む。好ましくは、剪断減粘性筆記用組成物は５重量％〜
３０重量％の水溶性有機溶剤を含む。最も好ましくは、剪断減粘性筆記用組成物
は約８重量％〜２５重量％の水溶性有機溶剤を含む。もしも多すぎる水溶性有機
溶剤を剪断減粘性筆記用組成物に加えると、筆記されたマークは、乾燥するのに
より長い時間を要し、一層悪い消去性を有し、より貧弱な筆記特性（不均一な線
強度）を示し、そして処方物中の剪断減粘剤の溶解度が影響を受ける場合がある
。

【００３８】 水性溶剤系は、水対水溶性有機溶剤の比率の面で記載することもできる。例え
ば、極性溶剤系は、水及び水溶性有機溶剤の１：１混液であってよい。典型的に
は、水対水溶性有機溶剤の比率は、有機溶剤１部当たり約０．５部〜約２５部の
水である。好ましくは、水対水溶性有機溶剤の比率は、有機溶剤１部当たり約１
部〜約２０部の水である。最も好ましくは、水対水溶性有機溶剤の比率は、有機
溶剤１部当たり約２部〜約１０部の水である。一般には、水対水溶性有機溶剤の
好ましい比率は、均一なレイダウン及び線強度の如きより良好な消去性及び筆記
特性をもたらす。

【００３９】 水溶性有機溶剤の例としては、グリコール、多価アルコール、グリコールエー
テル、グリコールエーテルエステル、アミン、アミド及びアルカノールアミドが
挙げられるが、これらに限定されるものではない。水溶性有機溶剤の他の例は、
McCutcheon' Volume 2 :Functional Materials, North American Edition; McCu
tcheon' Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.,Glen Roc
k, New Jersey(1998)に見い出すことができるので、必要ならばその開示を参照
されたい。グリコールの例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングルコール
及びポリプロピレングリコールが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。多価アルコールの例としては、ソルビトール、グリセロール、ジグリセロー
ル及びトリグリセロールが挙げられるが、これらに限定されるものではない。グ
リコールエーテルの例としては、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエー
テル及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。好適なグリコールエーテルエステルの例は、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテートであるが、これに限定されるもでは
ない。アミンの例としては、エタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエ
タノールアミンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。アミドの例
としては、尿素及びチオ尿素が挙げられるが、これらに限定されるものではない
。アルカノールアミドの例としては、商品名「Ａｃｅｔａｍｉｄｅ ＭＥＡ」（
米国コネチカット州グリーンウイッチ所在のウイトコ・コーポレーション）及び
「Ｓｃｈｅｒｃｏｍｉｄ ＡＭＥ−７０」（米国ニュージャージー州クリフトン
所在のスカー・ケミカルズ・インコーポレーテッド）が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。

【００４０】 加えて、筆記用組成物中におけるグラファイト及び他の顔料粒子の密度及び寸
法のために、粒子を剪断減粘性筆記用組成物中に分散させるための１種又はそれ
以上の有効な分散剤の使用が必要である。典型的には、かかる分散剤は、電荷を
有してもよく又は有しなくてもよくそしてグラファイト及び／又は顔料粒子表面
に結合される“固定基”を有する重合体鎖を含む水溶性重合体である。重合体鎖
の未結合部分が十分に溶媒和されると、それは、溶剤系中の粒子の分散を安定化
するのを補助する。また、消去可能な剪断減粘性組成物の乾燥時間を短縮させる
ために分散剤が使用される。典型的には、剪断減粘性筆記用組成物は、約０．０
１重量％〜５重量％の１種又はそれ以上の適当な分散剤、好ましくは約０．０２
重量％〜４重量％の１種又はそれ以上の分散剤、そして最も好ましくは約０．０
５重量％〜２重量％の１種又はそれ以上の分散剤を含む。十分な量の１種又はそ
れ以上の分散剤を含有しない組成物は貧弱な筆記性能（先端からの流れが減少さ
れ又は全くない）を示す可能性があり、そして時間及び／又は温度の上昇と共に
貧弱な安定性を示す場合がある。

【００４１】 好適な分散剤の例としては、商品名「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１９２」（米国コ
ネチカット州ウオリングフォード所在のビ−・ワイ・ケイ・ケミ・ＵＳＡ・イン
コーポレーテッド）の如き非イオン性共重合体、商品名「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−
１９０」及び「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１９１」（米国コネチカット州ウオリング
フォード所在のビ−・ワイ・ケイ・ケミ・ＵＳＡ・インコーポレーテッド）の如
き陰イオン性共重合体、商品名「Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ４００００」及び「Ｓｏ
ｌｓｐｅｒｓｅ ４１０９０」（米国ノースカロリナ州チャーロッテ所在のアベ
シア・ピグメンツ・アンド・アデッテブス）の如き陰イオン性燐酸化アルコキシ
ル化重合体、商品名「Ｐｅｃｏｓｉｌ ＰＳ−１００」及び「Ｐｅｃｏｓｉｌ
ＰＳ−１５０」（米国ニュージャージー州サマービル所在のホエニックス・ケミ
カル・インコーポレーテッド）の如き陰イオン性ジメチコンコポリオールホスフ
ェート、並びに商品名「Ｚｅｐｈｒｙｍ ＰＤ ２４３４」、「Ｚｅｐｈｒｙｍ
ＰＤ ２６３０」、「Ｚｅｐｈｒｙｍ ＰＤ ２６７８」及び「Ｚｅｐｈｒｙ
ｍ ＰＤ ３０７６」（米国デラウエア州ウイルミントン所在のユニクエマから
入手可能である）の如き他の重合体が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。

【００４２】湿潤剤 一定の筆記線を生じさせるためには、処方物は、筆記用具のボールを容易に湿
潤させなければならない。更に、処方物は、筆記マークが紙への溶剤の吸収によ
って迅速に乾燥するように紙を湿潤させなければならない。好ましい湿潤剤は陰
イオン性又は非イオン性のどちらであってもよい。典型的には、剪断減粘性筆記
用組成物は、約０．０１重量％〜５重量％の１種又はそれ以上の適当な湿潤剤、
好ましくは約０．０２重量％〜４重量％の１種又はそれ以上の湿潤剤、そして最
も好ましくは約０．０５重量％〜２重量％の１種又はそれ以上の湿潤剤を含む。

【００４３】 好適な湿潤剤の例としては、商品名「Ｅｔｈｆａｃ ３２４」及び「Ｅｔｈｆ
ａｃ ３６１」（米国サウスカロライナ州グリーンビル所在のエソックス・ケミ
カル・ＬＬＣ）の如き陰イオン性燐酸エステル、商品名「Ｅｍｃｏｌ ４１００
Ｍ」（米国コネチカット州グリーンウイッチ所在のウイトコ・コーポレーショ
ン）及び「Ｔｒｉｔｏｎ ＧＲ−５Ｍ」（米国コネチカット州ダンバリー所在の
ユニオン・カーバイド・コーポレーション）の如き陰イオン性スルホスクシネー
ト、商品名「Ｅｍｅｒｅｓｔ ２６３４」及び「Ｅｍｅｒｅｓｔ ２６４６」（
米国オハイオ州シンシナティ所在のコグニス・コーポレーション）の如き非イオ
ン性エトキシル化脂肪酸、商品名「Ｂｒｉｊ ５８」、「Ｂｒｉｊ ９８」、「
Ｒｅｎｅｘ ２０」、「Ｒｅｎｅｘ ３６」及び「Ｓｙｎｔｈｒａｐｏｌ ＫＢ
」（米国デラウエア州ウイルミントン所在のユニクエマ）の如き非イオン性エト
キシル化アルコール、並びに商品名「ＢＹＫ−３４５」、「ＢＹＫ−３４８」、
「ＢＹＫ−３０７」及び「ＢＹＫ−３３３」（米国コネチカット州ウオリングフ
ォード所在のビー・ワイ・ケイ・ケミ・ＵＳＡ・インコーポレーテッド）の如き
非イオン性ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。

【００４４】 多糖類ガムで増粘した剪断減粘性筆記用組成物では、細菌や菌類の成長を防止
するために１種又はそれ以上の防腐剤の使用を必要とする。好ましい化合物は、
陰イオン性の活性部を有する。好ましい薬剤は、商品名「Ｐｒｏｘｅｌ」の下に
溶液又は分散液として販売される広範囲の殺生物剤の１，２−ベンゾイソチアゾ
リン−３−オンである。好適な防腐剤の例としては、商品名「Ｐｒｏｘｅｌ Ｇ
ＸＬ」、「Ｐｒｏｘｅｌ ＢＤ２０」及び「Ｐｒｏｘｅｌ ＸＬ２」（米国デラ
ウエア州ウイルミントン所在のアベシア・バイオサイズ）が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。典型的には、本発明に従った剪断減粘性筆記用組
成物は、防腐剤中にある活性成分を０．０１重量％〜０．０５重量％含むことが
できる。他の防腐剤としては、ソルビン酸カリウム、安息香酸ナトリウム、ペン
タクロルフェニルナトリウム及びジヒドロ酢酸ナトリウムが挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。

【００４５】他の添加剤 また、本発明に従った剪断減粘性筆記用組成物は、消泡剤、腐食防止剤及び滑
剤のような斯界に周知の他の添加剤を含むこともできる。

【００４６】 追加的に、かかる筆記用組成物のｐＨは、その組成物の安定性及び筆記特性を
向上させるように調整することができる。例えば、消去可能な剪断減粘性筆記用
組成物の安定性は、組成物のｐＨを約５〜約９に調整することによって、例えば
、酸又は塩基を加えることによって向上させることができる。より好ましくはグ
ラファイト筆記用組成物のｐＨは約７〜約９であり、そして最も好ましくはグラ
ファイト筆記用組成物のｐＨは約７〜約８である。

【００４７】筆記用具 消去可能な剪断減粘性組成物を送出するのに好適な筆記用具としては、通常の
ボールペンが挙げられるが、これに限定されるものではない。本発明に従った組
成物と共に使用するのに好適なボールペンの先端は、直径が０．３ｍｍ〜２．０
ｍｍのボールを有する。このボールは、筆記用組成物を収容する流体容器と直接
接触している。先端の開口とボールとの間の隙間は、本発明に従った消去可能な
剪断減粘性筆記用組成物中のグラファイト粒子が先端を通過するのを許容するの
に十分な寸法でなければならない。好ましくは、その隙間は、少なくとも約１０
０ミクロン、より好ましくは少なくとも約２５ミクロンである。ボールは、焼結
硬質合金、セラミックス及び樹脂を含む群の物質から作られる。先端の材料は、
ステンレス鋼、ニッケル、銀、黄銅及び成形樹脂を含む物質から選択される。ま
た、先端は、筆記する力がボールの背面を押すまでボールと接触してそれを先端
の前面の内縁を押圧するスプリングを収納することができる。このようなスプリ
ングを有するボールペンは米国特許５９２９１３５に記載されているので、必要
ならば該特許を参照されたい。筆記用組成物と共に使用することができるボール
ペン（スプリングを有しない）の他の例は、商品名「Ｐａｐｅｒ Ｍａｔｅ Ｇ
ｅｌ Ｓｔｉｃｋ」のペン（米国イリノイ州ベルウッド所在のサンフォード）及
び「ｕｎｉ−ｂａｌｌ Ｓｉｇｎｏ」のゲルインキペン（三菱鉛筆株式会社）で
ある。

【００４８】 本発明は次の実施例に照らしてよりよく理解することができるだろうが、これ
らの実施例は本発明の実施態様を例示するものであって、いかなる点においても
本発明の範囲を限定するものではない。

【００４９】例１ 消去可能な剪断減粘性組成物を次の如くして調製した。ホモジナイザイーにお
いて、２．０ｇの「Ｍｉｃｒｏ ７５０」グラファイト粒子（米国ニュージャー
ジー州アズベリー所在のアズベリー・グラファイト・ミルズ）、２４ｇの水、１
ｇのプロピレングリコール（米国ペンシルバニア州ピッツバーグ所在のフィッシ
ャー・サイエンティフィック）、０．２５ｇの「Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９３４」剪
断減粘用添加剤（米国オハイオ州クリーブランド所在のビー・エフ・グッドリッ
チ）及び２ｇの「Ｚｅｐｈｒｙｍ ＰＤ ２６７８」分散剤（米国デラウエア州
ウイルミントン所在のユニクエマ）を１５，０００ｒｐｍで約１５分間混合して
そのグラファイト粒子及び剪断減粘剤を溶剤混合物系中に分散させた。

【００５０】 この均質化した組成物を、グラファイト粒子が先端を通過するのを許容するの
に十分なだけ大きい隙間を含む０．７ｍｍの先端を有する「Ｐａｐｅｒ Ｍａｔ
ｅ Ｇｅｌ Ｓｔｉｃｋ」ペンに装填した。

【００５１】例２ 例１で調製した剪断減粘性筆記用組成物の消去性及び強度を、次の操作を使用
して試験した。 紙を筆記用組成物の真下に２４５ｍｍ／分の速度で進行させるところの標準筆
記試験法によって基体に図形（トレース）を適用した。例１で作った「Ｐａｐｅ
ｒ Ｍａｔｅ Ｇｅｌ Ｓｔｉｃｋ」ペンを、基体表面に対して６０度の角度に
おいて５０ｇの荷重で使用して６０ポンドの紙に５つの別個のマーキングを形成
した。紙を取り出し、そしてサンフォード・コーポレーション（米国イリノイ州
ベルウッド）の「Ｐｉｎｋ Ｐｅａｒｌ ｐｅｎｃｉｌ ｅｒａｓｅｒ ＃１０
１」（ショアＡ硬度、ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０）を備えた消去用ヘッドを含む消
去装置に配置した。図形を有する紙に対して消去用ヘッドを３８０ｇの荷重下に
適用した。イレーザーは、寸法が７ｍｍ×３ｍｍの表面を有していた。消去用ヘ
ッドは７５サイクル／分の速度で往復し、そして各行程の長さは５０ｍｍであっ
た。各図形に対して、光度計の読み（ＭａｃＢｅｔｈ ＰＣＭ II ｒｅｆｌｅ
ｃｔｏｍｅｔｅｒ）によって視覚的に観察又は評点付けすることができる２５回
の消去サイクルを施した。筆記用具で基体に図形が一旦適用されると、適用した
図形を室温で約１５分間放置して風乾させてから、図形を消去用ヘッドで消去し
た。 消去率及び強度の結果は、それぞれ、９３．２％及び５１．７％であった。

【００５２】例３ 他の消去可能な剪断減粘性筆記用組成物を次の如くして調製した。４オンスの
ガラスジャーに、２ｇのグラファイト「Ｍｉｃｒｏ ７５０」（米国ニュージャ
ージー州アズベリー所在のアズベリー・グラファイト・ミルズ）、２４ｇの脱イ
オン水、１ｇのプロピレングリコール（米国ペンシルバニア州ピッツバーグ所在
のフィッシャー・サイエンティフィック）、０．２５ｇの「Ｃａｒｂｏｐｏｌ
９３４」（米国オハイオ州クリーブランド所在のビー・エフ・グッドリッチ）及
び２．０ｇの「Ｚｅｐｈｒｙｍ ＰＤ ２６７８」分散剤（米国デラウエア州ウ
イルミントン所在のユニクエマ）を仕込んだ。次いで、この混合物をオーバーヘ
ッド機械式撹拌機で約３０分間撹拌し、次いで１５，０００ｒｐｍで約１５分間
均質化した。

【００５３】 この均質化した組成物を、グラファイト粒子が先端を通過するのを許容するの
に十分なだけ大きい隙間を含む０．７ｍｍの先端を有する「Ｐａｐｅｒ Ｍａｔ
ｅ Ｇｅｌ Ｓｔｉｃｋ」ペンに装填した。

【００５４】例４ 例３で調製した剪断減粘性筆記用組成物の消去性の時間依存性を、上記の操作
を使用して次の如くして試験した。例３で作った「Ｐａｐｅｒ Ｍａｔｅ Ｇｅ
ｌ Ｓｔｉｃｋ」ペンを、６０度の角度において１００ｇの荷重で使用して６０
ポンドの紙に１個の長さ２インチのマーキングを形成した。紙にマーキングを形
成した直後にマーキング（マーキング１）の一部分を、標準イレーザー（米国イ
リノイ州ベルウッド所在のサンフォード・コーポレーションから入手可能な「Ｐ
ｉｎｋ Ｐｅａｒｌ」で消去した。マーキングの４つの追加的な別個の部分（マ
ーキング２〜５）を５分間隔で連続して消去した。マーキングの各消去部分の消
去率を上記の操作に従って測定した。

【００５５】 紙にマーキングを形成した直後に消去したマーキングの部分（マーキング１）
の消去率は６７％であった。５分後に消去したマーキングの部分（マーキング２
）の消去率は８３％であった。マーキングの残りの消去部分（マーキング３、４
及び５）の消去率は約８３％であった。

【００５６】例５ ７つの追加的な消去可能な剪断減粘性筆記用組成物（組成物１〜７）を以下に
記載の如くして調製した。組成物１ ４オンスのガラスジャーに、４ｇのプロピレングリコール（米国ペンシルバニ
ア州ピッツバーグ所在のフィッシャー・サイエンティフィック）、０．２５ｇの
「Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９４０」（米国オハイオ州クリーブランド所在のビー・エ
フ・グッドリッチ）及び３５ｇの脱イオン水を仕込んだ。次いで、得られた混合
物をオーバーヘッド機械式撹拌機で１０００ｒｐｍにおいて約２０分間撹拌し、
その後にこの混合物に０．３ｇの「Ｚｅｐｈｒｙｍ ＰＤ ２６７８」（米国デ
ラウエア州ウイルミントン所在のユニクエマ）を加えた。得られた混合物を更に
５分間混合し、その後にこの混合物に１．０ｇの「Ａｆｆｌａｉｒ １１０」真
珠箔顔料（米国ニューヨーク州ホーソーン所在のイー・エム・インダストリーズ
・インコーポレーテッド）を加えた。得られた混合物を更に１０分間撹拌し、次
いで「Ｔ−２５ ＩＫＡ Ｌａｂｏｒｔｅｃｈｎｉｋ」ホモジナイザーを使用し
て１５，０００ｒｐｍで５分間均質化した。初期の均質化後、この混合物に０．
２６ｇの消泡剤「Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ＤＦ １１０Ｄ」（米国ペンシルバニア州
アレンタウン所在のエア・プロダクツ）を加え、次いで得られた混合物を１０分
間撹拌した。この混合物に０．２５ｇの「Ｅｔｈｆａｃ ３６１」（米国サウス
カロライナ州グリーンビル所在のエソックス・ケミカルズ・ＬＬＣ）を加え、そ
して得られた混合物を更に１０分間混合した。この混合物に３．０ｇの「Ｍｉｃ
ｒｏ ７５０」（米国ニュージャージー州アズベリー所在のアズベリー・グラフ
ァイト・ミルズ）を加え、そして得られた混合物を更に１５分間混合し、次いで
約２０分間均質化して消去可能な剪断減粘性筆記用組成物を調製した。

【００５７】 組成物１の粘度を上記の操作に従って３回測定した。平均粘度は、１．０／秒
において約４，０４０ｍＰａ・ｓｅｃそして１，０００／秒において約７４ｍＰ
ａ・ｓｅｃであった。このデータに指数法則モデルを当てはめてＫ＝３．１８及
びｎ＝０．４６を得た。

【００５８】組成物２ ４オンスのガラスジャーに、８ｇのプロピレングリコール（米国ペンシルバニ
ア州ピッツバーグ所在のフィッシャー・サイエンティフィック）、０．２１ｇの
「Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９４０」（米国オハイオ州クリーブランド所在のビー・エ
フ・グッドリッチ）及び４５．２ｇの脱イオン水を仕込んだ。得られた混合物を
オーバーヘッド機械式撹拌機で１０００ｒｐｍにおいて約２０分間撹拌し、その
後にこの混合物に０．２５ｇの「Ｚｅｐｈｒｙｍ ＰＤ ２６７８」（米国デラ
ウエア州ウイルミントン所在のユニクエマ）を加えた。得られた混合物を更に５
分間混合し、その後にこの混合物に１．０ｇの「Ａｆｆｌａｉｒ １１０」真珠
箔顔料（米国ニューヨーク州ホーソーン所在のイー・エム・インダストリーズ・
インコーポレーテッド）を加えた。得られた混合物を更に１０分間撹拌し、次い
で「Ｔ−２５ ＩＫＡ Ｌａｂｏｒｔｅｃｈｎｉｋ」ホモジナイザーを使用して
１５，０００ｒｐｍで５分間均質化した。初期の均質化後、この混合物に０．２
６ｇの消泡剤「Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ＤＦ １１０Ｄ」（米国ペンシルバニア州ア
レンタウン所在のエア・プロダクツ）を加え、次いで得られた混合物を１０分間
撹拌した。この混合物に０．３８ｇの「Ｅｔｈｆａｃ ３６１」（米国サウスカ
ロライナ州グリーンビル所在のエソックス・ケミカルズ・ＬＬＣ）を加え、そし
て得られた混合物を更に１０分間混合した。この混合物に３．０ｇのグラファイ
ト「Ｍｉｃｒｏ ７５０」（米国ニュージャージー州アズベリー所在のアズベリ
ー・グラファイト・ミルズ）を加え、そして得られた混合物を更に１５分間混合
し、次いで約２０分間均質化して消去可能な剪断減粘性筆記用組成物を調製した
。

【００５９】 組成物２の粘度を上記の操作に従って３回測定した。平均粘度は、１．０／秒
において約１，５００ｍＰａ・ｓｅｃそして１，０００／秒において約４９ｍＰ
ａ・ｓｅｃであった。このデータに指数法則モデルを当てはめてＫ＝１．１２及
びｎ＝０．５６を得た。

【００６０】組成物３ ４オンスのガラスジャーに、８ｇのプロピレングリコール（米国ペンシルバニ
ア州ピッツバーグ所在のフィッシャー・サイエンティフィック）、０．２１ｇの
「Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９４０」（米国オハイオ州クリーブランド所在のビー・エ
フ・グッドリッチ）及び５０ｇの脱イオン水を仕込んだ。得られた混合物をオー
バーヘッド機械式撹拌機で１０００ｒｐｍにおいて約２０分間撹拌し、次いでこ
の混合物に０．２２ｇの「Ｚｅｐｈｒｙｍ ＰＤ ２６７８」（米国デラウエア
州ウイルミントン所在のユニクエマ）を加えた。得られた混合物を更に５分間混
合し、その後にこの混合物に１．０ｇの「Ａｆｆｌａｉｒ １１０」真珠箔顔料
（米国ニューヨーク州ホーソーン所在のイー・エム・インダストリーズ・インコ
ーポレーテッド）を加えた。得られた混合物を更に１０分間撹拌し、次いで「Ｔ
−２５ ＩＫＡ Ｌａｂｏｒｔｅｃｈｎｉｋ」ホモジナイザーを使用して１５，
０００ｒｐｍで５分間均質化した。初期の均質化後、この混合物に０．２７ｇの
消泡剤「Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ＤＦ １１０Ｄ」（米国ペンシルバニア州アレンタ
ウン所在のエア・プロダクツ）を加えた。得られた混合物を１０分間撹拌し、そ
の後にこの混合物に０．４ｇの「Ｅｔｈｆａｃ ３６１」（米国サウスカロライ
ナ州グリーンビル所在のエソックス・ケミカルズ・ＬＬＣ）を加え、そして得ら
れた混合物を更に１０分間混合した。この混合物に３．０ｇのグラファイト「Ｍ
ｉｃｒｏ ７５０」（米国ニュージャージー州アズベリー所在のアズベリー・グ
ラファイト・ミルズ）を加え、そして得られた混合物を更に１５分間混合し、次
いで約２０分間均質化して消去可能な剪断減粘性筆記用組成物を調製した。

【００６１】 組成物３の粘度を上記の操作に従って３回測定した。平均粘度は、１．０／秒
において約１，４００ｍＰａ・ｓｅｃそして１，０００／秒において約４４ｍＰ
ａ・ｓｅｃであった。このデータに指数法則モデルを当てはめてＫ＝１．１７及
びｎ＝０．５３を得た。

【００６２】組成物４ ４オンスのガラスジャーに、８ｇのプロピレングリコール（米国ペンシルバニ
ア州ピッツバーグ所在のフィッシャー・サイエンティフィック）、０．２０ｇの
「Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９４０」（米国オハイオ州クリーブランド所在のビー・エ
フ・グッドリッチ）及び５０ｇの脱イオン水を仕込んだ。得られた混合物をオー
バーヘッド機械式撹拌機で１０００ｒｐｍにおいて約２０分間撹拌し、その後に
この混合物に０．２５ｇの「Ｚｅｐｈｒｙｍ ＰＤ ２６７８」（米国デラウエ
ア州ウイルミントン所在のユニクエマ）を加えた。得られた混合物を更に５分間
混合し、その後にこの混合物に０．２７ｇの消泡剤「Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ＤＦ
１１０Ｄ」（米国ペンシルバニア州アレンタウン所在のエア・プロダクツ）を加
えた。得られた混合物を１０分間混合し、その後にこの混合物に０．４ｇの「Ｅ
ｔｈｆａｃ ３６１」（米国サウスカロライナ州グリーンビル所在のエソックス
・ケミカルズ・ＬＬＣ）を加えた。得られた混合物を更に１０分間混合し、その
後にこの混合物に３．０ｇのグラファイト「Ｍｉｃｒｏ ７５０」（米国ニュー
ジャージー州アズベリー所在のアズベリー・グラファイト・ミルズ）を加えた。
得られた混合物を１５分間混合し、次いで「Ｔ−２５ ＩＫＡ Ｌａｂｏｒｔｅ
ｃｈｎｉｋ」ホモジナイザーを使用して１５，０００ｒｐｍで５分間均質化して
消去可能な剪断減粘性筆記用組成物を調製した。

【００６３】 組成物４の粘度を上記の操作に従って３回測定した。平均粘度は、１．０／秒
において約３６７ｍＰａ・ｓｅｃそして１，０００／秒において約１８ｍＰａ・
ｓｅｃであった。このデータに指数法則モデルを当てはめてＫ＝０．１８及びｎ
＝０．６７を得た。

【００６４】組成物５ ４オンスのガラスジャーに、０．２５ｇの「Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９４０」（米
国オハイオ州クリーブランド所在のビー・エフ・グッドリッチ）及び４６ｇの脱
イオン水を仕込んだ。得られた混合物をオーバーヘッド機械式撹拌機で１０００
ｒｐｍにおいて約２０分間撹拌し、その後にこの混合物に０．２５ｇの「Ｚｅｐ
ｈｒｙｍ ＰＤ ２６７８」（米国デラウエア州ウイルミントン所在のユニクエ
マ）を加えた。得られた混合物を更に５分間混合し、その後にこの混合物に０．
２５ｇの消泡剤「Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ＤＦ １１０Ｄ」（米国ペンシルバニア州
アレンタウン所在のエア・プロダクツ）を加えた。得られた混合物を１０分間混
合し、その後にこの混合物に０．２５ｇの「Ｅｔｈｆａｃ ３６１」（米国サウ
スカロライナ州グリーンビル所在のエソックス・ケミカルズ・ＬＬＣ）を加えた
。得られた混合物を更に１０分間混合し、その後にこの混合物に３．０ｇのグラ
ファイト「Ｍｉｃｒｏ ７５０」（米国ニュージャージー州アズベリー所在のア
ズベリー・グラファイト・ミルズ）を加えた。得られた混合物を１５分間混合し
、次いで「Ｔ−２５ ＩＫＡ Ｌａｂｏｒｔｅｃｈｎｉｋ」ホモジナイザーを使
用して１５，０００ｒｐｍで３０分間均質化して消去可能な剪断減粘性筆記用組
成物を調製した。

【００６５】 組成物５の粘度を上記の操作に従って３回測定した。平均粘度は、１．０／秒
において約１，７００ｍＰａ・ｓｅｃそして１，０００／秒において約５１ｍＰ
ａ・ｓｅｃであった。このデータに指数法則モデルを当てはめてＫ＝１．３２及
びｎ＝０．５４を得た。

【００６６】組成物６ ４オンスのガラスジャーに、０．１２ｇの「Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９４０」（米
国オハイオ州クリーブランド所在のビー・エフ・グッドリッチ）及び４３．６ｇ
の脱イオン水を仕込んだ。得られた混合物をオーバーヘッド機械式撹拌機で１０
００ｒｐｍにおいて約２０分間撹拌し、その後にこの混合物に０．５８ｇの「Ｚ
ｅｐｈｒｙｍ ＰＤ ２６７８」（米国デラウエア州ウイルミントン所在のユニ
クエマ）を加えた。得られた混合物を更に５分間混合し、その後にこの混合物に
０．２５ｇの消泡剤「Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ＤＦ １１０Ｄ」（米国ペンシルバニ
ア州アレンタウン所在のエア・プロダクツ）を加えた。得られた混合物を１０分
間混合し、その後にこの混合物に０．５ｇの「Ｅｔｈｆａｃ ３６１」（米国サ
ウスカロライナ州グリーンビル所在のエソックス・ケミカルズ・ＬＬＣ）を加え
た。得られた混合物を更に１０分間混合し、その後にこの混合物に３．０ｇのグ
ラファイト「Ｍｉｃｒｏ ７５０」（米国ニュージャージー州アズベリー所在の
アズベリー・グラファイト・ミルズ）を加えた。得られた混合物を１５分間混合
し、次いで「Ｔ−２５ ＩＫＡ Ｌａｂｏｒｔｅｃｈｎｉｋ」ホモジナイザーを
使用して１５，０００ｒｐｍで３０分間均質化して消去可能な剪断減粘性筆記用
組成物を調製した。

【００６７】 組成物６の粘度を上記の操作に従って３回測定した。平均粘度は、１．０／秒
において約５９３ｍＰａ・ｓｅｃそして１，０００／秒において約２４ｍＰａ・
ｓｅｃであった。このデータに指数法則モデルを当てはめてＫ＝０．３１及びｎ
＝０．６３を得た。

【００６８】組成物７ ４オンスのガラスジャーに、８ｇのプロピレングリコール（米国ペンシルバニ
ア州ピッツバーグ所在のフィッシャー・サイエンティフィック）、０．２３ｇの
「Ｋｅｌｚａｎ」キサンタンガム（米国カリホルニア州サンジエゴ所在のケルコ
・バイオポリマーズ）及び５０．０ｇの脱イオン水を仕込んだ。得られた混合物
をオーバーヘッド機械式撹拌機で１０００ｒｐｍにおいて約２０分間撹拌し、そ
の後にこの混合物に０．２５ｇの「Ｚｅｐｈｒｙｍ ＰＤ ２６７８」（米国デ
ラウエア州ウイルミントン所在のユニクエマ）を加えた。得られた混合物を更に
５分間混合し、その後にこの混合物に１．０ｇの「Ａｆｆｌａｉｒ １１０」真
珠箔顔料（米国ニューヨーク州ホーソーン所在のイー・エム・インダストリーズ
・インコーポレーテッド）を加えた。得られた混合物を更に１０分間混合し、次
いで「Ｔ−２５ ＩＫＡ Ｌａｂｏｒｔｅｃｈｎｉｋ」ホモジナイザーを使用し
て１５，０００ｒｐｍで５分間均質化した。初期の均質化後、この混合物に０．
２７ｇの消泡剤「Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ＤＦ １１０Ｄ」（米国ペンシルバニア州
アレンタウン所在のエア・プロダクツ）を加え、次いで１０分間撹拌した。この
混合物に０．２５ｇの「Ｅｔｈｆａｃ ３６１」（米国サウスカロライナ州グリ
ーンビル所在のエソックス・ケミカルズ・ＬＬＣ）を加え、そして得られた混合
物を更に１０分間混合した。この混合物に３．０ｇのグラファイト「Ｍｉｃｒｏ
７５０」（米国ニュージャージー州アズベリー所在のアズベリー・グラファイ
ト・ミルズ）を加え、そして得られた混合物を更に１５分間混合し、次いで約２
０分間均質化して消去可能な剪断減粘性筆記用組成物を調製した。

【００６９】 組成物７の粘度を上記の操作に従って３回測定した。平均粘度は、１．０／秒
において約３，２７０ｍＰａ・ｓｅｃそして１，０００／秒において約１４ｍＰ
ａ・ｓｅｃであった。このデータに指数法則モデルを当てはめてＫ＝２．２６及
びｎ＝０．２５を得た。

【００７０】 上記の消去可能な剪断減粘性筆記用組成物では、ジオールの混合物である「Ｓ
ｕｒｆｙｎｏｌ ＤＦ １１０Ｄ」は消泡剤兼解アグロメレート剤であり、そし
て「Ｅｔｈｆａｃ ３６１」は分散剤である。典型的には、「Ｓｕｒｆｙｎｏｌ
ＤＦ １１０Ｄ」対「Ｅｔｈｆａｃ ３６１」比は約０．５〜約２．５である
べきである。

【００７１】例６ ０．７ｍｍの先端を有する別個の「Ｐａｐｅｒ Ｍａｔｅ Ｇｅｌ Ｓｔｉｃ
ｋ」ペンに組成物５及び６を装填して筆記用具（それぞれ、用具１及び用具２）
を作った。また、０．５ｍｍの先端を有する「Ｐａｐｅｒ Ｍａｔｅ Ｇｅｌ
Ｓｔｉｃｋ」ペンに組成物５を装填して筆記用具（用具３）を作った。「Ｐａｐ
ｅｒ Ｍａｔｅ Ｓｔｉｃｋ」ペンの各先端は、グラファイトの粒子が先端を通
過するのを許容するのに十分なだけ大きい隙間を含む。

【００７２】 例５で調製した組成物５及び６の消去率及び強度を次の如く上記の操作を使用
して試験した。基本表面に対して６０度の角度において５５ｇの荷重で用具１〜
３を使用して６０ポンドの紙に５つの別個のマーキングを作った。標準イレーザ
ー（米国イリノイ州ベルウッド所在のサンフォード・コーポレーションから入手
できる「Ｐｉｎｋ Ｐｅａｒｌ」）を３８０ｇの荷重で用いて各マーキングの約
１インチを消去した。

【００７３】 消去率及び強度の結果を以下の表１に要約する。比較のために、約０．７ｍｍ
の先端に取り付けた米国オンタリオ州オークビル所在のエバーハード・フェバー
・インコーポレーテッドから入手可能な「Ａｍｅｒｉｃａｎ ２ＨＢ」木製鉛筆
（鉛筆１）及びサンフォード・コーポレーションから入手可能な０．７ｍｍＮｏ
．２芯を有する「Ｃｌｉｃｋｓｔｅｒ」機械式鉛筆（鉛筆２）から上記の同じ条
件下に形成したマーキングも表１に含める。

【００７４】

【表１】

【００７５】例７ 上記の操作によって筆記用具の線均一性を次の如くして試験した。０．７ｍｍ
の先端を「Ｐａｐｅｒ Ｍａｔｅ Ｇｅｌ Ｓｔｉｃｋ」ペンに例５において先
に調製した組成物１を装填して筆記用具（用具４）を作った。例６で作った用具
１〜３及び用具４を基本表面に対して６０度の角度において５５ｇの荷重で使用
して６０ポンド紙に６５インチ長さのマーキングを形成した。各マーキングの測
定値からマーキングの長さに沿って１インチ間隔において反射率を測定した。先
に示した式を使用することによって各々の測定反射率を強度％に転換した。各マ
ーキングについて計算した強度を基にして、平均強度％及び強度％の標準偏差（
即ち、線均一性）を計算した。

【００７６】 線均一性の結果を以下の表２に要約する。比較の為に、上記したと同じ条件下
に鉛筆１及び２から形成したマーキング、並びに０．５ｍｍＨＢ芯を有する「Ｐ
ｅｎｔｅｌ」機械式鉛筆（鉛筆３）、及び０．５ｍｍＨＢ芯を有する「Ｔｏｍｂ
ｏｗ」機械式鉛筆（鉛筆４）から形成したマーキングも表２に含める。

【００７７】

【表２】

【００７８】 表２の結果は、例７で実施した試験では、消去可能な剪断減粘性筆記用組成物
は、木製及び機械式鉛筆と比較してより高い線均一性（強度％のより低い標準偏
差）及びより高い線強度を示したことを実証している。

【００７９】例８ 表３に記載した成分重量％に従って試料を１５〜３０ｍＬの少量で処方した。
５０ｍＬのポリプロピレン遠心管においてプロピレングリコール、キサンタンガ
ム及び２ｍＬの総水量を除いてすべての成分を先ず混合することによって混合操
作を実施した。管をキャッピングし、そして手で振盪した。次いで、管を「Ｖｏ
ｒｔｅｘ−Ｇｅｎｉｅ ２」ミキサー（米国ペンシルバニア州ピッツバーグ所在
のフィッシャー・サイエンティフィック・カンパニー）に水平に取り付けて５分
間の高速渦流を行なった。プロピレングリコール及びキサンタンガムを第二の管
に一緒に入れた。この第二の管を手で振盪させてキサンタンガムをプロピレング
リコール中に確実に分散させた。５分間の高速渦流後に、第一の管の内容物を第
二の管に加えた。残りの２ｍＬの水を第一の管に加え、そしてこれを再キャップ
して十分に振盪した。次いで、第一管のこの濯ぎ水を第二管に加えた。第二管を
キャップし、手で振盪し、次いでミキサー装置に水平に取り付けた。１５ｍＬの
試料では、管を先ず５分間渦流させ、この点において混合を中断して側部をパス
ツールピペットでかき落とした。その後、管を更に１５分間渦流させた。３０ｍ
Ｌの試料では、管を先ず１０分間渦流させ、この時において混合を中断して側部
をパスツールピペットでかき落とした。その後、管を更に１５分間渦流させた。
渦流が完了した後、管を遠心分離機（米国マサチューセッツ州ニードハム・ハイ
ツ所在のインターナショナル・イクイプメント・カンパニーによる「ＩＥＣ Ｐ
Ｒ−７０００Ｍ」遠心分離機）に入れ、そして１００Ｇで１．５分間回転させて
空気バブルの放出を助けた。この操作を必要に応じて更に３回まで反復した。次
いで、管を２４時間を越えない時間の間静止させた状態にした。剪断減粘性組成
物を使用する前に、管を超音波クリーナー（米国ペンシルバニア州ピッツバーグ
所在のフィッシャー・サイエンティフィック・カンパニーによる「Ｍｏｄｅｌ
ＦＳ６０」）に約３０秒間入れた。

【００８０】 表３に示した処方では、使用したグラファイト粒子は、例１０に記載した「Ｍ
７９０−２」バッチからの「Ｍｉｃｒｏ ７９０」（米国ニュージャージー州ア
ズベリー・グラファイト・ミルズ・インコーポレイテッド）であり、剪断減粘用
添加剤はキサンタンガム（米国カリホルニア州サンジェゴ所在のケルコ・バイオ
ポリマーズによる「Ｋｅｌｔｒｏｌ ＣＧ」）であり、分散剤は「Ｄｉｓｐｅｒ
ｂｙｋ−１９２」（米国コネチカット州ウォーリングフォード所在のＢＹＫ−ケ
ミ・ＵＳＡ・インコーポレーテッド）であり、そして潤滑剤は、「ＢＹＫ−３４
５」（米国コネチカット州ウォーリングフォード所在のＢＹＫ−ケミ・ＵＳＡ・
インコーポレーテッド）及び「Ｅｍｅｒｅｓｔ ２６４６」（米国オハイオ州シ
ンシナティ所在のコグニス・コーポレーション）であり、防腐剤は「Ｐｒｏｘｅ
ｌ ＧＸＬ」（ジプロピレン及び水中に溶解させた１９．３重量％溶液）（米国
デラウェア州ウイルミントン所在のアベシア・バイオサイズ）であり、水溶性有
機溶剤はグリセロール及び／又はプロピレングリコール（両方とも、米国ペンシ
ルバニア州ピッツバーグ所在のフィッシャー・サイエンティフィック・カンパニ
ーから入手可能である）であり、そして水は脱イオン水であった。

【００８１】

【表３】

【００８２】例９ 各試料の見掛粘度（μ）を「Ｃａｒｒｉ−Ｍｅｄ ＣＳＬ²−５００ Ｒｈｅｏ
ｍｅｔｅｒ」（米国デラウエア州ニューキャスル所在のティー・エイ・インスト
ルメンツ）で２５℃において測定した。この装置では、４ｃｍ直径及び２度の角
度を有するステンレス鋼円錐体と共にコーン・アンド・プレート（cone-and-pla
te）の形状寸法が使用された。３分で０．０５〜１，０００／秒にわたる剪断速
度（γ）において少量の試料（０．７ｍＬ）を６９ミクロンのギャップ内で剪断
した。円錐体を駆動させるのに要したトルクから剪断応力（τ）を測定し、そし
てμ＝τ／γ（ここで、μはＰａ・ｓｅｃの単位にあり、τはＮ・ｍ^-2の単位で
ありそしてγはｓｅｃ^-1 単位である）から見掛粘度を計算した。

【００８３】 各試料について、測定した粘度を、２つのパラメーター「Ｏｓｔｗａｌｄ−ｄ
ｅ Ｗａｅｌｅ」又は指数法則モデルμ＝Ｋγ^n-1［ここで、ｎは流れ挙動指数
（又はｎ＜１のときに剪断減粘性指数）であり、そしてＫは指数法則係数（ｋｇ
・ｍ^-1・ｓｅｃ^n-2）である］を使用して剪断速度に適合させた。指数法則モデ
ルは、１桁又は２桁程大きい範囲にわたって中間剪断速度において剪断減粘性流
体（ｎ＜１）に対して良好な適合を提供する。このモデルでは、極めて低い又は
極めて高い剪断速度において粘度を十分には表わさない。

【００８４】 表３の試料についてのデータを調べた後、指数法則モデルを１．０／秒及び１
００／秒の剪断速度間の粘度に当てはめた。得られたＫ及びｎの値を、１．０／
秒、３０／秒及び１００／秒の剪断速度での見掛粘度の計算値と一緒に表４に記
載する。Ｒ平方値は、表４に示されるすべての回帰について０．９９９よりも良
好であった。

【００８５】

【表４】

【００８６】例１０ アズベリー・グラファイト・ミルズ・インコーポレーテッド（米国ニュージャ
ージー州アズベリー所在）からフレーク状グラファイトを商品名「Ｍｉｃｒｏ
７９０」として入手した。この物質を「Ｃｏｕｌｔｅｒ ＬＳ２３０」粒度分析
器（米国カリホルニア州フラートン所在のベックマン・コールター・インコーポ
レーテッド）によって特徴づけたが、その結果を表５に「Ｍｉｃｒｏ ７９０」
として記載する。このグラファイトは９．７ミクロン（標準偏差＝５．７ミクロ
ン）の平均直径を有し、そして３．３容量％が１．０ミクロン未満であり、３．
４容量％が２０．７ミクロン以上であった。最大粒子は、（４８＜５３）ミクロ
ンにおいて検出された。このグラファイトから作った筆記用組成物は容易には消
去することができず、そして組成物の筆記品質及び安定性は良好ではなかった。

【００８７】 粒子の粒度分布を狭くする試みにおいて、「Ｍｉｃｒｏ ７９０」の２つの異
なるバッチを風力分級のためにホソカワ・ミクロン・パワー・システムズ（米国
ニュージャージー州サミット所在）に送った。その後の粒度分析値を表５に「Ｍ
ｉｃｒｏ ７９０−１」及び「Ｍｉｃｒｏ ７９０−２」として示す。両方のバッ
チにおいて、得られた分布はより狭くなっており、そしてより少ない粒子が１．
０ミクロンよりも下で２０．７ミクロンよりも上であった。

【００８８】

【表５】

【００８９】 グラファイト試料「Ｍ７９０−１」及び「Ｍ７９０−２」を、光学顕微鏡（日
本のニコン・コーポレーションの「Ｅｃｌｉｐｓｅ ＭＥ６００」によって４０
０倍の倍率で透過光下に更に観察した。粒子の分散液から顕微鏡スライドを調製
し、そして得られた画像中の粒子を画像分析（米国メリーランド州シルバー・ス
プリング所在のメディア・サイバーネティックスの「Ｏｐｔｉｍａｓ Ｖｅｒｓ
ｉｏｎ６．２」）によって特徴づけた。結果を表６に要約する。

【００９０】

【表６】

【００９１】 平均直径及び分布の値は、表５及び６では、異なる平均法（容量対数）を使用
したために相異する。表６の直径の方が小さい。何故ならば、それらは数平均直
径であり、また画像分析のソフトウエアが凝集粒子をデジタル的に分離したから
である。しかしながら、一般的な傾向は２つの表の間で同じである。２つのグラ
ファイトバッチのうち、「Ｍ７９０−２」は、より小さい平均直径及び粒度のよ
り狭い分布を有していた。また、画像分析法は、粒子のアスペクト比（主軸／幅
）に関して情報も提供した。両方のバッチにおいて、平均アスペクト比は、１．
６であって、１．０〜７．７の範囲を有していた。

【００９２】例１１ 「Ｍ７９０−１」及び「Ｍ７９０−２」グラファイト粒子を用いて筆記用組成
物を調製した。組成は、表３の試料Ｇと類似していた。重量％による次の組成、
即ち、１０．０％のグラファイト、０．５５％のキサンタンガム、０．５０％の
「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１９２」、０．５０％の「ＢＹＫ−３４５」、０．５０
％の「Ｅｍｅｒｅｓｔ２６４６」、１８．０％のプロピレングリコール、６９．
９５％の水（すべての成分が表３に記載されている）、に従って各試料処方物を
調製した。この筆記用組成物の物理的特性を表７に記載する。結果は、試料Ｋが
酸性であって、僅かに塩基性の試料Ｌよりも低い粘度を有することを示した。こ
れらの試料の粘度は、表示値の±２％内で反復性を示した。

【００９３】

【表７】

【００９４】 表７の値は次の如くして測定された。 固形分％ 固形分の百分率は、天秤の皿で風体を計った４４ｍＬのアルミニウム皿に０．
１ｍＬの試料を付着させることによって測定された。初期の重量（Ｗ₀）を記録
した。皿を５０℃の炉に夜通し入れ、そして次の日に最終重量（Ｗ_f）を記録し
た。固形分の百分率は、固形分％＝（［Ｗ₀−Ｗ_f］／Ｗ₀）×１００として計算
された。報告した値は４回の測定の平均値であった。 ｐＨ ｐＨは、「Ａｃｃｕｍｅｔ ｐＨ／ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ ｍｅｔｅｒ」
（米国ペンシルバニア州ピッツバーグ所在のフィッシャー・サイエンティフィッ
ク・カンパニーの「Ｍｏｄｅｌ ２０」）及びｐＨ表示電極（米国ペンシルバニ
ア州ピッツバーグ所在のフィッシャー・サイエンティフィック・カンパニーの「
ＡｃｃｕＴｕｐＨ」）を使用して測定された。 表面張力 表面張力は、「ＤｕＮｏｕｙ」リング法を使用して「Ｃａｈｎ Ｄｙｎａｍｉ
ｃ Ｃｏｎｔａｃｔ Ａｎｇｌｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ」（米国マサチューセッツ
州べバーリー所在のサーモ・オリオンの「ＤＣＡ−３１２」）で測定された。破
断点の力は、３５ｍｍ×１０ｍｍのペトリ皿において５ｍＬの試料の表面を５．
９２５ｃｍの円周白金−イリジウムリングで引き抜いて測定された。各試料に対
して３回の測定を行ない、次いで平均化して報告の表面張力を得た。 粘度 粘度は、例９に記載の如くして測定された。表７には、２つの組成物の比較の
ために３０／秒での実験値が与えられている。

【００９５】 これらの試料を用いて更に試験を行なって筆記品質、消去率及び安定性を評価
した。市販の０．８ｍｍのステンレス鋼先端を使用してペンの替芯を行なった。
他端の先端が閉じられた替芯管の開放端に注射器によって約１ｍＬの各試料を加
えた。試料の頂部にグリース（米国カリホルニア州サンテー所在のナショナル・
インキ・インコーポレーテッドの「４４−２１−Ａ」）のプラグを加えた。得ら
れた替芯を使用に先立って３００Ｇにおいて１．５分間遠心分離した。

【００９６】 替芯を用いて機械及び手動筆記を行なった。機械試験からのレイダウン値を、
機械及び手動テストの両方からの筆記品質及び消去率の主観的評価と一緒に表８
に記載する。両方の試料とも「Ｍｉｃｒｏ ７９０」で作った元の筆記用組成物
よりも良好に機能したけれども、試料Ｌは、レイダウンの量、筆記品質及びその
後の消去性の面で試料Ｋよりも良好であった。このことは、５０℃で４週間の安
定性試験の結果によって更に裏付けされた。試料Ｋは試料の頂部における透明な
層との鮮明な分離を示したけれども、試料Ｌは、試料の本体内に可視的分離を全
く有していなかった。

【００９７】

【表８】

【００９８】 表８の値は次の如くして測定された。 レイダウン 替芯（refill）のレイダウンは、「Ｈｕｔｔ Ｆｅｓｔｗｒｉｔｅｒ ＨＳＴ
−１０」（ドイツ国のＲｕｄｉ Ｈｕｔｔ）を使用して測定された。筆記機械は
、筆記板の円運動に対して４．５ｍ／分、紙の供給に対して２００ｍｍ／分、そ
して替芯の回転に対して遅い速度（１ ｒｐｍ）で作動するように設定された。
各替芯は６０度の角度にされ、そしてペンホルダー（約６４ｇ）の他に５０ｇの
荷重下に置かれた。紙は、「Ｎｅｋｏｏｓａ Ｂｏｎｄ」であった。替芯は、開
始時（Ｗ₀）にそして各筆記距離（ｄ）の終了時（Ｗ_f）に計量された。各セグメ
ントについてのレイダウン（Ｌ）をＬ＝（Ｗ_o−Ｗ_f）／ｄとして計算した。たい
ていの場合に、３つの２０ｍ筆記セグメントを各替芯で完結し、そして報告した
レイダウンは各セグメントの平均であった。反復性は±０．１ｍｇ／ｍであるこ
とが実証された。 筆記品質 機械トレース及び手による筆記を主観的に評価した。 消去率 消去率は、「Ｓａｎｆｏｒｄ Ｐｉｎｋ Ｐｅａｒｌ」イレイザーで消去され
た手筆記の試料から主観的に判断された。消去した部分を次の尺度、１＝極めて
悪い、２＝悪い、３＝受け入れ可能、４＝良好及び５＝極めて良好、の尺度で評
点付けした。 安定性 ある容量の試料をピペットで１３ｍｍ×１００ｍｍのガラス管に５．０ｃｍの
高さまで入れた。そのガラスビンをキャップし、次いでキャップと管との隙間の
周囲をテフロン（登録商標）テープで固着した。ビンを５０℃の炉に入れ、そし
て２週間及び４週間の間隔で観察した。すべての透明な表面層の界面の位置を百
分率として表わし、そして次の式：［（液体の高さ−透明層の幅）／（液体の高
さ）］×１００によって決定した。

【００９９】例１２ 本発明に従った筆記用組成物の消去率及び線強度並びに筆記用具を市場で入手
可能な筆記製品と比較するために、１３人の人達（５人の男性／８人の女性）が
３種の筆記製品を使用して試験を実施した。本発明に従った筆記用具は、消去可
能な剪断減粘性筆記用組成物（表３の試料Ｇ）及び０．８ｍｍの先端を含んでい
た。この用具の性能を「Ｓａｎｆｏｒｄ Ｍｉｒａｄｏ」鉛筆（Ｎｏ．２ＨＢ芯
）及び「Ｓａｎｆｏｒｄ Ｃｌｉｃｋｓｔｅｒ」機械式鉛筆（０．７ｍｍのＨＢ
芯）と比較した。実験者は、１０個の文を書くこと及び１０個の円で芯替えする
ことを含む５分の練習で各製品を使用した。トレーシングを画像分析によって分
析した。

【０１００】 測定を完了した後、練習を１３人の異なるパネリストに再配分した。各実験者
は、「Ｓａｎｆｏｒｄ Ｐｉｎｋ Ｐｅａｒｌ」イレイザーを使用して各練習時
の１つの文を消去するように要求された。消去した部分及び隣接するブランク部
分を画像分析によって分析した。

【０１０１】 画像分析装置系は、２５０Ｗの白熱タングステン灯（米国イリノイ州オーラン
ド・パーク所在のウイコ）、「Ｓｏｎｇ ＤＣＲ−ＶＸ１０００」デジタルビデ
オカメラレコーダー（日本のソニー・コーポレーション）及び「Ｏｐｔｉｍａｓ
Ｖｅｒｓｉｏｎ ６．５」ソフトウエア（米国メリーランド州シルバー・スプ
リング所在のメディア・シバーネティックス）よりなっていた。

【０１０２】 灰色値を使用して先の等式から計算した線強度及び消去率の結果を１３人のパ
ネリストについて平均化し、これを表９に示す。

【０１０３】

【表９】

【０１０４】 本発明をそのある種の好ましい変形例に関してかなり詳細に説明したけれども
、他の変形例も可能である。それ故に、特許請求の範囲の精神及び範囲は、ここ
に含まれる好ましい変形例の説明に限定されるべきでない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ， ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，Ｉ Ｓ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ， ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，Ｐ Ｔ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ， ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 2C350 GA03 NA19 NC01 NC17 4J039 AB01 AB07 AD09 BA03 BA23 BC07 BC09 BC10 BC13 BC20 BC33 BC36 BE01 BE12 BE22 BE23 CA06 EA29 EA48 GA26 GA27

Claims (45)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 剪断減粘用添加剤とグラファイト粒子とを液体中に含めてな
   る消去可能な剪断減粘性筆記用組成物。
2. 【請求項２】 約０．０１〜約０．８の剪断減粘性指数を有する請求項１記
   載の組成物。
3. 【請求項３】 約１．０／秒の剪断速度において２００ｍＰａ・ｓｅｃ〜２
   ０，０００ｍＰａ・ｓｅｃの粘度及び約１００／秒の剪断速度において１０ｍＰ
   ａ・ｓｅｃ〜１，０００ｍＰａ・ｓｅｃの粘度を有する請求項１記載の組成物。
4. 【請求項４】 約１．０／秒の剪断速度において２，０００ｍＰａ・ｓｅｃ
   〜１８，０００ｍＰａ・ｓｅｃの粘度及び約１００／秒の剪断速度において５０
   ｍＰａ・ｓｅｃ〜７００ｍＰａ・ｓｅｃの粘度を有する請求項１記載の組成物。
5. 【請求項５】 液体が水性溶剤系からなる請求項１記載の組成物。
6. 【請求項６】 剪断減粘用添加剤及びグラファイト粒子が水性溶剤系中に分
   散されている請求項５記載の組成物。
7. 【請求項７】 剪断減粘用添加剤が粘土、オルガノクレー、水分散性ガム、
   アクリル酸基材重合体又はそれらの組み合わせである請求項１記載の組成物。
8. 【請求項８】 粘土がヘクトライト粘土又はベントナイト粘土である請求項
   ７記載の組成物。
9. 【請求項９】 剪断減粘用添加剤がキサンタンガムである請求項１記載の組
   成物。
10. 【請求項１０】 水分散性ガムが多糖類である請求項７記載の組成物。
11. 【請求項１１】 剪断減粘用添加剤がアクリル酸基材重合体である請求項１
    記載の組成物。
12. 【請求項１２】 約０．０１重量％〜約１０重量％の剪断減粘用添加剤を含
    む請求項１記載の組成物。
13. 【請求項１３】 約０．０５重量％〜約５重量％の剪断減粘用添加剤を含む
    請求項１記載の組成物。
14. 【請求項１４】 約０．１重量％〜約２重量％の剪断減粘用添加剤を含む請
    求項１記載の組成物。
15. 【請求項１５】 剪断減粘用添加剤が粘土、オルガノクレー、水分散性ガム
    、アクリル酸基材重合体又はそれらの組み合わせである請求項１２記載の組成物
    。
16. 【請求項１６】 水性溶剤系が少なくとも１種の水溶性有機溶剤を含む請求
    項５記載の組成物。
17. 【請求項１７】 水性溶剤系が、グリコール、多価アルコール、グリコール
    エーテル、グリコールエーテルエステル、アミン、アミド及びアルカノールアミ
    ドよりなる群から選択される少なくとも１種の水溶性有機溶剤を更に含む請求項
    ５記載の組成物。
18. 【請求項１８】 水溶性有機溶剤がプロピレングリコールである請求項１６
    記載の組成物。
19. 【請求項１９】 水性溶剤系が水、プロピレングリコール及びグリセロール
    を含む請求項５記載の組成物。
20. 【請求項２０】 溶剤系が水溶性有機溶剤１部当たり約０．５部〜約２５部
    の水を含む請求項１５記載の組成物。
21. 【請求項２１】 グラファイト粒子が組成物の約１重量％〜約５０重量％を
    占める請求項１記載の組成物。
22. 【請求項２２】 グラファイト粒子が組成物の約３重量％〜約２５重量％を
    占める請求項１記載の組成物。
23. 【請求項２３】 グラファイト粒子が組成物の約５重量％〜約２０重量％を
    占める請求項１記載の組成物。
24. 【請求項２４】 グラファイト粒子が約１ミクロン未満の平均厚さ及び約１
    ミクロン〜約２５ミクロンの平均粒径を有する請求項１記載の組成物。
25. 【請求項２５】 グラファイト粒子が約０．５ミクロン未満の平均厚さ及び
    約２ミクロン〜約１５ミクロンの平均粒径を有する請求項１記載の組成物。
26. 【請求項２６】 グラファイト粒子が約０．２５ミクロン未満の平均厚さ及
    び約３ミクロン〜約１２ミクロンの平均粒径を有する請求項１記載の組成物。
27. 【請求項２７】 少なくとも１種の分散剤を更に含む請求項１記載の組成物
    。
28. 【請求項２８】 分散剤が水溶性重合体である請求項２７記載の組成物。
29. 【請求項２９】 約８０％よりも大きい消去率及び約２５％よりも大きい線
    強度を示す請求項１記載の組成物。
30. 【請求項３０】 約９５％よりも大きい消去率及び約３０％よりも大きい線
    強度を示す請求項１記載の組成物。
31. 【請求項３１】 約９７％よりも大きい消去率及び約４０％よりも大きい線
    強度を示す請求項１記載の組成物。
32. 【請求項３２】 グラファイト粒子が、非晶質グラファイト、フレーク状天
    然グラファイト、一次合成グラファイト、二次合成グラファイト及びそれらの組
    み合わせよりなる群から選択される請求項１記載の組成物。
33. 【請求項３３】 剪断減粘用添加剤とグラファイト粒子とを液体中に分散さ
    せてなり、しかも約０．０１〜約０．８の剪断減粘性指数を有する消去可能な剪
    断減粘性筆記用組成物。
34. 【請求項３４】 約１．０／秒の剪断速度において２００ｍＰａ・ｓｅｃ〜
    ２０，０００ｍＰａ・ｓｅｃの粘度及び約１００／秒の剪断速度において約１０
    ｍＰａ・ｓｅｃ〜１，０００ｍＰａ・ｓｅｃの粘度を有する請求項３３記載の組
    成物。
35. 【請求項３５】 約１．０／秒の剪断速度において２，０００ｍＰａ・ｓｅ
    ｃ〜１８，０００ｍＰａ・ｓｅｃの粘度及び約１００／秒の剪断速度において約
    ５０ｍＰａ・ｓｅｃ〜７００ｍＰａ・ｓｅｃの粘度を有する請求項３３記載の組
    成物。
36. 【請求項３６】 剪断減粘用添加剤が粘土、オルガノクレー、水分散性ガム
    、アクリル酸基材重合体又はそれらの組み合わせである請求項３３記載の組成物
    。
37. 【請求項３７】 顔料粒子を更に含む請求項３３記載の組成物。
38. 【請求項３８】 グラファイト粒子が、非晶質グラファイト、フレーク状天
    然グラファイト、一次合成グラファイト、二次合成グラファイト及びそれらの組
    み合わせよりなる群から選択される請求項３３記載の組成物。
39. 【請求項３９】 グラファイト粒子及び剪断減粘用添加剤を水性溶剤系中に
    分散させてなる消去可能な剪断減粘性筆記用組成物を収容する容器と、該容器と
    流体連通状態の筆記用先端とを含む筆記用具。
40. 【請求項４０】 筆記用具がボールペンである請求項３９記載の筆記用具。
41. 【請求項４１】 剪断減粘用添加剤及びグラファイト粒子を含む消去可能な
    剪断減粘性筆記用組成物で基体にマーキングを形成することを含むマーキングの
    形成法。
42. 【請求項４２】 基体からマーキングを消去することを更に含む請求項４１
    記載の方法。
43. 【請求項４３】 組成物が約０．０１〜約０．８の剪断減粘性指数を有する
    請求項４１記載の方法。
44. 【請求項４４】 組成物が約１．０／秒の剪断速度において２００ｍＰａ・
    ｓｅｃ〜２０，０００ｍＰａ・ｓｅｃの粘度及び約１００／秒の剪断速度におい
    て１０ｍＰａ・ｓｅｃ〜１，０００ｍＰａ・ｓｅｃの粘度を有する請求項４１記
    載の方法。
45. 【請求項４５】 組成物が約１．０／秒の剪断速度において２，０００ｍＰ
    ａ・ｓｅｃ〜１８，０００ｍＰａ・ｓｅｃの粘度及び約１００／秒の剪断速度に
    おいて５０ｍＰａ・ｓｅｃ〜７００ｍＰａ・ｓｅｃの粘度を有する請求項４１記
    載の方法。